JPH02202590A - Separation of absorbing oil-containing component - Google Patents
Separation of absorbing oil-containing componentInfo
- Publication number
- JPH02202590A JPH02202590A JP2101989A JP2101989A JPH02202590A JP H02202590 A JPH02202590 A JP H02202590A JP 2101989 A JP2101989 A JP 2101989A JP 2101989 A JP2101989 A JP 2101989A JP H02202590 A JPH02202590 A JP H02202590A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methylnaphthalene
- indole
- quinoline
- distillation
- fraction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title description 12
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 93
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 86
- QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 2-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 55
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 6
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 7
- BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1H-indole Chemical compound C1=CC=C2NC(C)=CC2=C1 BHNHHSOHWZKFOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011280 coal tar Substances 0.000 abstract description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 41
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 6
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 4
- FBOFHVFMPNNIKN-UHFFFAOYSA-N dimethylquinoline Natural products C1=CC=C2N=C(C)C(C)=CC2=C1 FBOFHVFMPNNIKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- WSZKUEZEYFNPID-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;quinolin-1-ium Chemical class OS(O)(=O)=O.N1=CC=CC2=CC=CC=C21 WSZKUEZEYFNPID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- CFHJPEDNWULMPW-UHFFFAOYSA-N 1h-indole;potassium Chemical compound [K].C1=CC=C2NC=CC2=C1 CFHJPEDNWULMPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001944 continuous distillation Methods 0.000 description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIMMUPPBPVKWKM-RHRFEJLCSA-N 2-methylnaphthalene Chemical class C1=CC=[14CH]C2=CC(C)=CC=C21 QIMMUPPBPVKWKM-RHRFEJLCSA-N 0.000 description 1
- YPKBCLZFIYBSHK-UHFFFAOYSA-N 5-methylindole Chemical compound CC1=CC=C2NC=CC2=C1 YPKBCLZFIYBSHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229940054051 antipsychotic indole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、コールタールを蒸留して得られる吸収油か
ら含有成分、特に産業上利用価値の高いメチルナフタレ
ン、キノリン、インドール等を効率的に分離する方法に
関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] This invention efficiently extracts components, particularly methylnaphthalene, quinoline, indole, etc., which have high industrial utility value, from absorbed oil obtained by distilling coal tar. Concerning how to separate.
コールタールを常圧蒸留することにより、沸点２４０〜
２８０℃のタール吸収油留分および沸点２００〜２４０
℃のナフタレン油を得ることができる。さらに、ナフタ
レン油からは、蒸留によってナフタレンを分離した後に
蒸留残液としてナフタレン吸収油を得ることができる。By distilling coal tar under normal pressure, the boiling point is 240~
Tar absorption oil fraction at 280℃ and boiling point 200-240
℃ naphthalene oil can be obtained. Furthermore, naphthalene-absorbing oil can be obtained from naphthalene oil as a distillation residue after separating naphthalene by distillation.
これらコールタールの蒸留によって得ることができる吸
収油には、種々の成分が含有されている。特に、メチル
ナフタレン等の芳呑族炭化水素類、キノリン、インドー
ル等のタール塩基類などは、産業上利用価値の高い成分
である。これらの成分は、種々の方法によって分離、回
収が試みられており、工業的には、通常、次のような方
法によって分離が行なわれている。Absorbed oils that can be obtained by distilling these coal tars contain various components. In particular, aromatic hydrocarbons such as methylnaphthalene and tar bases such as quinoline and indole are components with high industrial utility value. Attempts have been made to separate and recover these components by various methods, and industrially, separation is usually carried out by the following methods.
まず、吸収油をそのまま硫酸等の酸を用いて酸洗浄して
、キノリン等の塩基類を硫酸塩として回収除去する。回
収した硫酸塩は、キノリン分離工程に送られる。次いで
、硫酸塩を除去した後の吸収油に水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物を添加してインドールをインドール
カリウム等のアルカリ金属塩として回収する。回収した
アルカリ金属塩は、インドール分離工程に送られる。次
に、インドールのアルカリ金属塩を回収した後の吸収油
を洗浄し、その後、蒸留または晶析などを行なうことに
よってメチルナフタレン等の中性芳谷族炭化水素類を分
離する。上記方法の工程図を第３図に示した。First, the absorbed oil is washed with an acid such as sulfuric acid, and bases such as quinoline are recovered and removed as sulfates. The recovered sulfate is sent to the quinoline separation step. Next, an alkali metal hydroxide such as potassium hydroxide is added to the absorbed oil after the sulfate has been removed to recover indole as an alkali metal salt such as indole potassium. The recovered alkali metal salt is sent to an indole separation step. Next, the absorbed oil after recovering the alkali metal salt of indole is washed, and then neutral aromatic hydrocarbons such as methylnaphthalene are separated by distillation or crystallization. A process diagram of the above method is shown in FIG.
このような方法によると、メチルナフタレン等の中性成
分を分離する際にキノリン等のタール塩基が存在しない
ため、中性成分を高純度で分離することができる。According to such a method, since a tar base such as quinoline is not present when a neutral component such as methylnaphthalene is separated, the neutral component can be separated with high purity.
しかしながら、上記方法では吸収油からキノリンを分離
するために酸を用いた洗浄を行なうが、その際にキノリ
ンの他にメチルキノリン、ジメチルキノリン等も同時に
硫酸塩として分離される。However, in the above method, washing with an acid is performed in order to separate quinoline from the absorbed oil, but at this time, in addition to quinoline, methylquinoline, dimethylquinoline, etc. are also separated as sulfates.
この結果、製品としてのキノリンの純度を上げることが
困難になる。As a result, it becomes difficult to increase the purity of quinoline as a product.
またこの酸洗浄では、キノリンおよびその誘導体だけで
はなく、インドールも酸と塩を形成し、キノリンの回収
の際にインドールの一部も除去されてしまう。これは、
インドールの収率の低下の要因となる。Furthermore, in this acid washing, not only quinoline and its derivatives but also indole forms a salt with the acid, and a portion of the indole is also removed when quinoline is recovered. this is,
This causes a decrease in the yield of indole.
さらに、上記方法においては、インドールを分離するた
めにアルカリ金属水酸化物を添加してインドールのアル
カリ金属塩を形成させているか、この際に吸収油中に存
在するメチルインドール等のインドール誘導体も塩を形
成し７、同時に分離されてしまう。このため、製品とし
てのインドールの純度を上げることが困難になる。Furthermore, in the above method, in order to separate indole, an alkali metal hydroxide is added to form an alkali metal salt of indole, or at this time, indole derivatives such as methylindole present in the absorbed oil are also salted. 7 and are separated at the same time. This makes it difficult to increase the purity of indole as a product.
さらにまた、上記方法においては、第１の工程で酸洗浄
を行なうために酸洗浄による負荷が著しく大き（なり、
プロセスの経済性に問題が生じる。Furthermore, in the above method, since acid cleaning is performed in the first step, the load due to acid cleaning is significantly large (
Problems arise with the economics of the process.
したがって、この発明は、吸収油中に含有゛される各成
分を高純度、高収率かつ経済的に分離することができる
方法を提供することを目的とする。Therefore, an object of the present invention is to provide a method capable of economically separating each component contained in absorbed oil with high purity and high yield.
本発明者らは、上記事情に鑑み、コールタールに由来す
る吸収油の成分、それらの物性および蒸留挙動等を詳細
に検討し、この発明の分離方法を見出すに至った。In view of the above circumstances, the present inventors have studied in detail the components of absorbed oil derived from coal tar, their physical properties, distillation behavior, etc., and have discovered the separation method of the present invention.
すなわち、この発明の吸収油含有成分の分離方法は、
少なくともインドール、キノリンおよびメチルナフタレ
ンを含有する吸収油を蒸留して、吸収油中に含有される
キノリンおよびメチルナフタレンの大部分を含ａする留
分と吸収油中に含有されるインドールの大部分を含有す
る残液とに分離する工程と、
前記キノリンおよびメチルナフタレンの大部分を含有す
・る留分を蒸留して、前記留分中に含をされる ２−メ
チルナフタレンおよびキノリンの大部分を含有する留分
と前記留分中に含有される １−メチルナフタレンの大
部分を含有する残液とに分離する工程と、
前記インドールの大部分を含有する残ｉｔｋを蒸留して
インドールをさらに濃縮する工程とを有することを特徴
とする。That is, the method for separating absorbed oil-containing components of the present invention involves distilling the absorbed oil containing at least indole, quinoline, and methylnaphthalene, and distilling the absorbed oil containing most of the quinoline and methylnaphthalene contained in the absorbed oil. and a residual liquid containing most of the indole contained in the absorbed oil; distilling the fraction containing most of the quinoline and methylnaphthalene; separating into a fraction containing most of the 2-methylnaphthalene and quinoline contained in the fraction and a residual liquid containing most of the 1-methylnaphthalene contained in the fraction; and further concentrating the indole by distilling the residual itk containing the indole.
以下、この発明の吸収油含を成分の分離方法をより詳細
に説明する。Hereinafter, the method of separating absorbed oil components according to the present invention will be explained in more detail.
この発明の吸収油含有成分の分離方法に用いられる吸収
油としては、コールタールを蒸留することによって得ら
れるタール吸収油およびナフタレン吸収部を好適に使用
することができる。タール吸収油は、コールタールを常
圧蒸留することによって沸点２４０〜２８０℃の留分と
して得ることができる。また、ナフタレン吸収部は、コ
ールタールを常圧蒸留することにより得られた沸点２０
０〜２４０℃のナフタレン浦を蒸留してナフタレンを分
離した後の残液として得ることができる。As the absorbing oil used in the method of separating absorbed oil-containing components of the present invention, tar-absorbing oil and naphthalene-absorbing portion obtained by distilling coal tar can be suitably used. Tar-absorbing oil can be obtained as a fraction with a boiling point of 240 to 280°C by distilling coal tar under atmospheric pressure. In addition, the naphthalene absorption part has a boiling point of 20% obtained by distilling coal tar under normal pressure.
It can be obtained as a residual liquid after distilling naphthalene at 0 to 240°C to separate naphthalene.
第１図にこの発明の分離方法の工程図を示した。FIG. 1 shows a process diagram of the separation method of the present invention.
以下、この図面を参照してこの方法の各工程を説明する
。Each step of this method will be explained below with reference to this drawing.
まず、原料である上記吸収油に対して蒸留１（連続また
は回分蒸留）を行なう。この蒸留１は、回分蒸留塔にお
いては、常圧換算塔頂温度２４５〜２５０℃で行なう精
密蒸留である。この蒸留１により、塔頂部からは上記吸
収油に含をされるナフタレン、キノリン、ｌ−および２
−メチルナフタレンのほぼ全量を含有する留分が回収さ
れ、塔底部からは上記吸収油に含有されるインドールの
ほぼ全量を含有する残液を得ることができる。First, distillation 1 (continuous or batch distillation) is performed on the above-mentioned absorbed oil, which is a raw material. This distillation 1 is a precision distillation carried out at a column top temperature of 245 to 250° C. in terms of normal pressure in a batch distillation column. As a result of this distillation 1, naphthalene, quinoline, l- and
- A fraction containing almost the entire amount of methylnaphthalene is recovered, and a residual liquid containing almost the entire amount of indole contained in the absorption oil can be obtained from the bottom of the column.
蒸留塔の塔頂部から回収された留分は、回分蒸留工程２
（連続蒸留であっても可）に送り精密に蒸留する。この
回分蒸留２は、゛蒸留塔において、常圧換算塔頂温度２
３０〜２４０℃で行なう。蒸留ｌにおいて分離された留
分中に含有今れるナフタレンは、この回分蒸留２の初留
分として回収分離することかできる。ナフタレンを除去
した後の残液にはキノリン、イソキノリン、 １−およ
び ２−メチルナフタレン等が含まれる。しかし、高理
論段数の回分蒸留塔で蒸留を行なうことにより ｌ−メ
チルナフタレンと ２−メチルナフタレンは分離される
。その際に、キノリンは２−メチルナフタレン留分中に
含有される。The fraction recovered from the top of the distillation column is subjected to batch distillation step 2.
(continuous distillation is also possible) and distilled precisely. In this batch distillation 2, ``In the distillation column, the top temperature in terms of atmospheric pressure 2
It is carried out at 30-240°C. Naphthalene contained in the fraction separated in distillation 1 can be collected and separated as the first fraction of batch distillation 2. The residual liquid after removing naphthalene contains quinoline, isoquinoline, 1- and 2-methylnaphthalene, and the like. However, by performing distillation in a batch distillation column with a high number of theoretical plates, 1-methylnaphthalene and 2-methylnaphthalene can be separated. In this case, quinoline is contained in the 2-methylnaphthalene fraction.
２−メチルナフタレンとキノリンとを含有する留分は、
公知の方法によって２−メチルナフタレンとキノリンと
に分離することができる。例えば、２−メチルナフタレ
ンとキノリンとを含有する留分を硫酸等の酸で洗浄（第
１図の酸洗３）することにより、キノリンを酸塩として
回収することができる。回収したキノリンの酸塩は、中
和水洗（第１図の中和水洗０）シ、次いで精密蒸留（第
１図の回分蒸留７）することにより純度９８％以上のキ
ノリンを精製することができる。また、酸洗３てキノリ
ンを除去した後には中性成分が残されるが、そのほとん
どがメチルナフタレン、とりわけ２−メチルナフタレン
である。ここで得られる２−メチルナフタレンは、すで
に高純度であるために固体状態であり、そのまま利用す
ることも可能である。しかし、中和水洗（第１図の中和
水洗４）の後、通常行なわれている晶析（第１図の濾過
晶析５）などの操作を行なうことによって純度９８％以
上の２−メチルナフタレンを得ることができる。The fraction containing 2-methylnaphthalene and quinoline is
It can be separated into 2-methylnaphthalene and quinoline by a known method. For example, quinoline can be recovered as an acid salt by washing a fraction containing 2-methylnaphthalene and quinoline with an acid such as sulfuric acid (pickling 3 in FIG. 1). The recovered quinoline acid salt can be purified to a purity of 98% or higher by neutralizing and washing it with water (neutralizing water washing 0 in Figure 1) and then performing precision distillation (batch distillation 7 in Figure 1). . Further, after removing quinoline by pickling, neutral components remain, most of which are methylnaphthalene, especially 2-methylnaphthalene. The 2-methylnaphthalene obtained here is already in a solid state because of its high purity and can be used as is. However, after neutralizing water washing (neutralizing water washing 4 in Figure 1), 2-methyl Naphthalene can be obtained.
蒸留ｌの後に塔底部から得られる残液には、吸収油に合
釘されていたインドールのほぼ全量が含まれている。こ
れをより！層線するために、さらに蒸留８（連続または
回分蒸留）を行なうことにより高沸点分を除去すること
ができる。この蒸留８は、四分蒸留塔においては、當圧
換算塔項温度２５５〜２６０℃で行なわれる。メチルイ
ンドール等の高沸点分を除去して濃縮した上記残液には
、さらにインドール以外のタール塩基類が含まれる。The residual liquid obtained from the bottom of the column after distillation contains almost the entire amount of indole that was doweled in the absorbed oil. More than this! In order to form a layer, high-boiling components can be removed by further performing distillation 8 (continuous or batch distillation). This distillation 8 is carried out at a column temperature of 255 to 260° C. in terms of pressure in the quarter distillation column. The residual liquid obtained by removing high-boiling components such as methyl indole and concentrating it further contains tar bases other than indole.
これらインドール以外のタール塩基はごく少量の酸によ
って抽出除去することができる（第１図の酸洗９）。酸
洗９によってインドール以外のタール塩基を除去した残
液からは、中和水洗（第１図の中和水洗ｌＯ）シた後、
さらに公知の方法で抽出（第１図の抽出１１）すること
によりインドールを分離することができる。分離したイ
ンドールは、さらに精密蒸留（第１図の回分蒸留１２）
ｌ−で精製することにより、純度を９９％以上とするこ
とができる。These tar bases other than indole can be extracted and removed using a very small amount of acid (pickling 9 in Figure 1). After removing tar bases other than indole by pickling 9, the remaining liquid was washed with neutralizing water (neutralizing water washing 1O in Fig. 1), and then
Furthermore, indole can be separated by extraction using a known method (extraction 11 in FIG. 1). The separated indole is further subjected to precision distillation (batch distillation 12 in Figure 1).
By purifying with l-, the purity can be increased to 99% or more.
この発明において、蒸留１および回分蒸留２で使用する
蒸留塔の理論段数はできる限り大きいことが好ましいが
、理論段数３０段以上のものであればどのようなもので
も使用することができる。また、蒸留塔を運転する上で
重要な因子である還流比は、使用する蒸留塔の性能にも
よるが、少なくとも ３以上であり、１０以上で運転す
ることが好ましい。In this invention, it is preferable that the number of theoretical plates of the distillation column used in distillation 1 and batch distillation 2 is as large as possible, but any column having the number of theoretical plates of 30 or more can be used. Further, the reflux ratio, which is an important factor in operating the distillation column, is at least 3 or more, and preferably 10 or more, although it depends on the performance of the distillation column used.
この発明の分離方法においては、キノリンを含Ｕする留
分は蒸留１および回分蒸留２の二段階の蒸留によって濃
縮されている。したがって、吸収油から直接酸塩として
分離回収するよりも回収率が高く、硫酸等の酸の使用量
を低減することができる。In the separation method of the present invention, the quinoline-containing U fraction is concentrated by two stages of distillation 1 and batch distillation 2. Therefore, the recovery rate is higher than when separating and recovering the acid salt directly from the absorbed oil, and the amount of acid such as sulfuric acid used can be reduced.
また、後記実施例において具体的に説明するが、二段階
の蒸留１．２により、酸洗にかかる前までの工程で従来
法に比べて予めジメチルキノリン、メチルキノリン等の
キノリン類縁体の＠ユが減少しているため、四分蒸留７
で得られる製品としてのキノリンの純度を高めることが
できる。In addition, as will be explained in detail in the examples below, the two-stage distillation 1.2 allows the extraction of quinoline analogs such as dimethylquinoline and methylquinoline in advance in the process up to pickling, compared to the conventional method. is decreasing, so quarter distillation 7
The purity of quinoline as a product can be increased.
さらに、この発明の分離方法においては、メチルインド
ール等のインドール類縁体、およびインドール以外のタ
ール塩基類は、蒸留１．８により酸洗にかかる前までの
工程で従来法に比べて大部分が除去される。したがフて
、製品としてのインドール中にこれらの不純物が混入す
る可能性が著しく小さくなり高純度の製品を容易に得る
ことができる。Furthermore, in the separation method of the present invention, indole analogs such as methylindole and tar bases other than indole are largely removed in the distillation step 1.8 before pickling, compared to conventional methods. be done. Therefore, the possibility that these impurities will be mixed into the indole product is significantly reduced, and a highly pure product can be easily obtained.
実施例
原料吸収油として第１表に示した組成を有するナフタレ
ン吸収油を用いた。このナフタレン吸収油の回分蒸留面
１ｊ１（蒸留塔の理論段数８０段、還流比１０）は第２
図に示す通りである。第２図において、曲線２１はキノ
リン、曲線２２は２−メチルナフタレン、曲線２３はｌ
−メチルナフタレン、曲線２４はインドール、曲線２５
はナフタレン、および曲線２Ｂはビフェニルの蒸留曲線
をそれぞれ表わす。このナフタレン吸収／ｒＩ＋１００
重量部を、理論段数３０段の連続精密蒸留塔（１）を用
いて還流比ＩＯで精密蒸留した。この蒸留により得られ
た塔頂および塔底留分の組成を第１表に併記する。この
蒸留で留出率６５％以内の留分（第２図のＡとして示す
領域）を、さらに理論段数８０段の蒸留塔（ＩＩ）に供
給した。蒸留塔（ＩＩ）では、供給された留分を精密回
分蒸留した。この回分蒸留により、９８９６ナフタレン
に続いてキノリンを含有する ２−メチルナフタレン留
分が塔頂から得られた（第２図のＢとして示す領域）。Example Naphthalene absorption oil having the composition shown in Table 1 was used as the raw material absorption oil. The batch distillation surface 1j1 of this naphthalene-absorbing oil (the number of theoretical plates in the distillation column is 80, the reflux ratio is 10) is the second
As shown in the figure. In FIG. 2, curve 21 is quinoline, curve 22 is 2-methylnaphthalene, and curve 23 is l
- methylnaphthalene, curve 24 is indole, curve 25
and curve 2B represent the distillation curves of naphthalene and biphenyl, respectively. This naphthalene absorption/rI+100
Part by weight was subjected to precision distillation at a reflux ratio of IO using a continuous precision distillation column (1) having 30 theoretical plates. The compositions of the top and bottom fractions obtained by this distillation are also listed in Table 1. A fraction with a distillation rate of 65% or less (area shown as A in FIG. 2) was further supplied to a distillation column (II) having 80 theoretical plates. In the distillation column (II), the supplied fraction was subjected to precise batch distillation. As a result of this batch distillation, a 2-methylnaphthalene fraction containing 9896 naphthalene followed by quinoline was obtained from the top of the column (area shown as B in FIG. 2).
また、蒸留塔（ＩＩ）の塔底からは、主として２−メチ
ルナフタレンおよび１−メチルナフタレンを含有する留
分が得られた。Further, a fraction mainly containing 2-methylnaphthalene and 1-methylnaphthalene was obtained from the bottom of the distillation column (II).
蒸留塔（ｎ）の塔■自から得られたキノリンを含有する
２−メチルナフタレン留分は、次に２０％硫酸で洗浄
してキノリン類の硫酸塩を形成させた。The quinoline-containing 2-methylnaphthalene fraction obtained from distillation column (n) was then washed with 20% sulfuric acid to form quinoline sulfates.
次いで、キノリンの硫酸塩を含有する水層をアルカリで
中和水洗し、その後回分蒸留塔（ＩＩＩ）で精密蒸留す
ることにより純度９８％のキノリンを得た。Next, the aqueous layer containing sulfate of quinoline was neutralized with alkali, washed with water, and then precision distilled in a batch distillation column (III) to obtain quinoline with a purity of 98%.
キノリンの硫酸塩を分離した後の２−メチルナフタレン
を含有する留分ちまた、中和水洗した。The fraction containing 2-methylnaphthalene after separating the quinoline sulfate was also neutralized and washed with water.
中和水洗した後の２−メチルナフタレン留分は、すでに
２−メチルナフタレンが高濃度に５縮されており、常温
で結晶化した。この２−メチルナフタレン留分を、ざら
に晶析によって精製することにより、純度９８．７％の
２−メチルナフタレンを得た。In the 2-methylnaphthalene fraction after neutralization and washing with water, 2-methylnaphthalene was already condensed to a high concentration and crystallized at room temperature. This 2-methylnaphthalene fraction was purified by rough crystallization to obtain 2-methylnaphthalene with a purity of 98.7%.
蒸留塔（Ｉ）の塔底から回収された残液（第２図のＣと
して示す領域）は、理論段数１０段の蒸留塔（ＩＶ）に
送り、還流比１０で、さらに蒸留した。The residual liquid recovered from the bottom of the distillation column (I) (area shown as C in FIG. 2) was sent to a distillation column (IV) having 10 theoretical plates and further distilled at a reflux ratio of 10.
この際に塔頂から全体の５５％、および塔底から全体の
４５％の留分が得られた。それぞれの留分の組成を第２
表に示す。第２表より明らかなように、この蒸留により
インドールを１２％以上含有する留分が回収された。次
に、この留分を１０％希硫酸で洗浄した。希硫酸で洗浄
した後、中和水洗し、次いでモノエタノールアミンを用
いて抽出した。最後に、抽出液を精密蒸留塔（Ｖ）で蒸
留することにより、純度９９％のインドールを得た。At this time, 55% of the total fraction was obtained from the top of the column, and 45% of the total fraction was obtained from the bottom of the column. The composition of each fraction is
Shown in the table. As is clear from Table 2, a fraction containing 12% or more of indole was recovered by this distillation. Next, this fraction was washed with 10% dilute sulfuric acid. After washing with dilute sulfuric acid, neutralization and water washing were performed, followed by extraction using monoethanolamine. Finally, the extract was distilled in a precision distillation column (V) to obtain indole with a purity of 99%.
得られたキノリン、２−メチルナフタレンおよびインド
ールの回収率は、原料吸収油を基準にして、それぞれ８
４％、３０％および６１％であった。The recovery rates of quinoline, 2-methylnaphthalene and indole obtained were 8% each based on the raw material absorption oil.
They were 4%, 30% and 61%.
第
表
第 １ 表
（）内は回収率
比較例
原料吸収油として命１図に示した組成を有するナフタレ
ン吸収油を用いた。この吸収油１００ｍｆｆ１部を硫酸
で酸洗浄し、キノリン類の硫酸塩を得た。Table 1 Table 1 () shows recovery rate comparison example Naphthalene absorption oil having the composition shown in Diagram 1 was used as the raw material absorption oil. One part of 100 mff of this absorbed oil was acid-washed with sulfuric acid to obtain a quinoline sulfate.
次に、得られたキノリン類の硫酸塩を分解し、酸洗浄し
た後、精密蒸留塔で蒸留した。これにより、純度９５％
のキノリンを６７％の回収率で得た。Next, the obtained quinoline sulfate was decomposed, washed with acid, and then distilled in a precision distillation column. This results in a purity of 95%
of quinoline was obtained with a recovery of 67%.
キノリン類の硫酸塩を除去した後の液には、水酸化カリ
ウム溶液を添加してインドールカリウム塩を形成させ、
液から分離した。次に、分離したインドールカリウム塩
を酸で分解し、その後精密蒸留した。これにより、純度
９９％のインドールが得られたが、その回収率は原料吸
収油を基準にすると１５９６であった。また、得られた
インドールには、不純物としてメチルインドール、イソ
キノリン等が含まれていた。After removing the sulfate of quinolines, potassium hydroxide solution is added to the solution to form indole potassium salt,
separated from the liquid. Next, the separated indole potassium salt was decomposed with acid and then precision distilled. As a result, indole with a purity of 99% was obtained, and the recovery rate was 1596 based on the raw material absorption oil. Furthermore, the obtained indole contained impurities such as methyl indole and isoquinoline.
原料吸収油からキノリン類の硫酸塩およびインドールカ
リウム塩を分離した後の液を蒸留することにより、■−
および２−メチルナフタレンが得られた。２−メチルナ
フタレンの純度は最高９０％であったが、回収率は原料
吸収油を基準にして２０９６であった。■-
and 2-methylnaphthalene were obtained. The purity of 2-methylnaphthalene was up to 90%, while the recovery rate was 2096 based on the feedstock absorption oil.
以上のように、この発明の吸収浦含白゛成分の分離方法
によると、吸収油中に含有される各成分を高純度、高収
率かつ経済的に分離することができる。より詳しく述べ
ると、この発明の分離方法によれば、吸収油に含有され
るキノリンおよびインドールをそれぞれの類縁体の含量
が少ない高純度の製品として得ることができ、また、高
純度の２−メチルナフタレンを簡単な操作で得ることが
できる。さらに、この発明の分離方法においては、目的
成分毎に濃縮された留分が提供されるため各分離工程の
プロセスを小形化することが可能であり、加えて使用す
る薬剤等の量を減らすことができる。このため、経済性
が向上する。As described above, according to the method of separating absorption oil white components of the present invention, each component contained in absorption oil can be separated economically with high purity and high yield. More specifically, according to the separation method of the present invention, quinoline and indole contained in absorbed oil can be obtained as a high-purity product with a low content of their respective analogs, and also high-purity 2-methyl Naphthalene can be obtained with simple operations. Furthermore, in the separation method of the present invention, since concentrated fractions are provided for each target component, it is possible to downsize the process of each separation step, and in addition, it is possible to reduce the amount of chemicals, etc. used. Can be done. Therefore, economical efficiency is improved.
第１図はこの発明の方法の工程の流れを示す工程図、第
２図はこの発明の実施例および比較例に使用したナフタ
レン吸収油の回分蒸留特性を示す特性図、第３図は従来
の分離方法の工程の流れを示す工程図である。
２１・・・キノリンの蒸留曲線、２２・・・２−メチル
ナフタレンの蒸留曲線、２３・・・ ｌ−メチルナフタ
レンの蒸留曲線、２４・・・インドールの蒸留曲線、２
５・・・ナフタレンの蒸留曲線、２６・・・ビフェニル
の蒸留曲線。
出願人代理人 弁理士 鈴江武彦Figure 1 is a process diagram showing the process flow of the method of this invention, Figure 2 is a characteristic diagram showing the batch distillation characteristics of naphthalene-absorbing oil used in Examples and Comparative Examples of this invention, and Figure 3 is a diagram showing the batch distillation characteristics of the naphthalene-absorbing oil used in Examples and Comparative Examples of this invention. It is a process diagram showing the flow of steps of a separation method. 21... Distillation curve of quinoline, 22... Distillation curve of 2-methylnaphthalene, 23... Distillation curve of l-methylnaphthalene, 24... Distillation curve of indole, 2
5... Distillation curve of naphthalene, 26... Distillation curve of biphenyl. Applicant's agent Patent attorney Takehiko Suzue
Claims (6)
フタレンを含有する吸収油を蒸留して、吸収油中に含有
されるキノリンおよびメチルナフタレンの大部分を含有
する留分と吸収油中に含有されるインドールの大部分を
含有する残液とに分離する工程と、 前記キノリンおよびメチルナフタレンの大部分を含有す
る留分を蒸留して、前記留分中に含有される１−メチル
ナフタレンの大部分を含有する残液と前記留分中に含有
される２−メチルナフタレンおよびキノリンの大部分を
含有する留分とに分離する工程と、 前記インドールの大部分を含有する残液を蒸留してイン
ドールをさらに濃縮する工程と、 を有することを特徴とする吸収油含有成分の分離方法。(1) Distilling the absorbed oil containing at least indole, quinoline and methylnaphthalene to obtain a fraction containing most of the quinoline and methylnaphthalene contained in the absorbed oil and a fraction containing most of the indole contained in the absorbed oil. and distilling the fraction containing most of the quinoline and methylnaphthalene to obtain a residue containing most of the 1-methylnaphthalene contained in the fraction. separating the liquid into a fraction containing most of the 2-methylnaphthalene and quinoline contained in the fraction, and further concentrating the indole by distilling the residual liquid containing most of the indole. A method for separating absorbed oil-containing components, comprising the steps of:
メチルナフタレンの大部分を含有する留分と吸収油に含
有されるインドールの大部分を含有する残液とに分離す
る蒸留を、常圧換算塔頂温度２５０℃前後で行なう請求
項１に記載の方法。(2) Distillation that separates the absorbed oil into a fraction containing most of the quinoline and methylnaphthalene contained in the absorbed oil and a residual liquid containing most of the indole contained in the absorbed oil is carried out regularly. The method according to claim 1, wherein the process is carried out at a pressure-equivalent tower top temperature of around 250°C.
タレンの大部分を含有する留分を、該留分中に含有され
る２−メチルナフタレンおよびキノリンの大部分を含有
する留分と１−メチルナフタレンの大部分を含有する残
液とに分離する蒸留を、常圧換算塔頂温度２３０〜２４
０℃で行なう請求項１に記載の方法。(3) The fraction containing most of the quinoline and methylnaphthalene contained in the absorbed oil is combined with the fraction containing most of the 2-methylnaphthalene and quinoline contained in the fraction and the 1-methyl Distillation to separate the residual liquid containing most of the naphthalene is carried out at a top temperature of 230 to 24
2. The method according to claim 1, which is carried out at 0<0>C.
する残液を、濃縮インドール留分とメチルインドール等
の高沸点留分とに分離する蒸留を、常圧換算塔頂温度２
５５〜２６０℃で行なう請求項１に記載の方法。(4) Distillation that separates the residual liquid containing most of the indole contained in the absorbed oil into a concentrated indole fraction and a high-boiling fraction such as methyl indole is performed at a tower top temperature of 2
The method according to claim 1, which is carried out at a temperature of 55 to 260°C.
リンおよびメチルナフタレンの大部分を含有する留分の
蒸留を、理論段数３０段以上の蒸留塔において、還流比
３以上で行なう請求項１に記載の方法。(5) A claim in which the distillation of the absorbed oil and the distillation of the fraction containing most of the quinoline and methylnaphthalene contained in the absorbed oil are carried out in a distillation column having 30 or more theoretical plates at a reflux ratio of 3 or more. The method described in 1.
吸収油である請求項１ないし５のいずれかに記載の方法
。(6) The method according to any one of claims 1 to 5, wherein the absorbing oil is a tar-absorbing oil and/or a naphthalene-absorbing oil.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2101989A JPH02202590A (en) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | Separation of absorbing oil-containing component |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2101989A JPH02202590A (en) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | Separation of absorbing oil-containing component |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02202590A true JPH02202590A (en) | 1990-08-10 |
Family
ID=12043326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2101989A Pending JPH02202590A (en) | 1989-01-31 | 1989-01-31 | Separation of absorbing oil-containing component |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02202590A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102381928A (en) * | 2011-08-25 | 2012-03-21 | 山东固德化工有限公司 | Method and special equipment for production of high-purity beta-methylnaphthalene by wash oil |
| CN103992199A (en) * | 2014-05-04 | 2014-08-20 | 黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司 | Method for extracting highly pure beta-methylnaphthalene from coal tar wash oil |
| CN107129422A (en) * | 2016-02-28 | 2017-09-05 | 华东理工大学 | The continuous distillation method of high-purity biphenyl is extracted in a kind of tower first raffinate from crude benzol |
| CN108395400A (en) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 鞍钢股份有限公司 | Process for industrially producing 2-methylquinoline fraction |
-
1989
- 1989-01-31 JP JP2101989A patent/JPH02202590A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102381928A (en) * | 2011-08-25 | 2012-03-21 | 山东固德化工有限公司 | Method and special equipment for production of high-purity beta-methylnaphthalene by wash oil |
| CN103992199A (en) * | 2014-05-04 | 2014-08-20 | 黄骅市信诺立兴精细化工股份有限公司 | Method for extracting highly pure beta-methylnaphthalene from coal tar wash oil |
| CN107129422A (en) * | 2016-02-28 | 2017-09-05 | 华东理工大学 | The continuous distillation method of high-purity biphenyl is extracted in a kind of tower first raffinate from crude benzol |
| CN108395400A (en) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 鞍钢股份有限公司 | Process for industrially producing 2-methylquinoline fraction |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109180748A (en) | The separation method of solvent after a kind of Sucralose chlorination neutralization reaction | |
| CN110072805B (en) | Process for purifying a contaminated hydrochloric acid composition | |
| CN101774879B (en) | Method for simultaneously extracting high-purity beta-methylnaphthalene and indole from coal tar | |
| JPH02202590A (en) | Separation of absorbing oil-containing component | |
| US2257389A (en) | Recovery of levulinic acid | |
| GB2104510A (en) | Production of methylnaphthalenes and tar bases including indole | |
| CN114752408B (en) | Method and system for removing oxygen-containing compound in Fischer-Tropsch synthetic oil | |
| CN115215831A (en) | Method for preparing fluoroethylene carbonate fine product | |
| JPS6229990A (en) | Purification of ethanol | |
| CN105348046B (en) | Method for recovering 4-cumylphenol from phenol tar | |
| JP6655646B2 (en) | Method for producing tar acid | |
| CN210030511U (en) | Production device of dimethyl sulfone | |
| JPH02202592A (en) | Separation and recovery of 2-methylnaphthalene | |
| JP2001031651A (en) | Production of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopireridine | |
| JPS6193147A (en) | Method of purifying n-dimethylacetamide | |
| CN109879803A (en) | A kind of method of purification of pyridinium chloride | |
| JPH02202591A (en) | Separation and recovery of quinoline | |
| US4216151A (en) | Process for the recovery of 2-pyrrolidone | |
| CN110102074B (en) | Process for producing dimethyl sulfone by double-tower rectification | |
| JP6450501B1 (en) | Tartrate recovery method and tar acid production method | |
| CN108017551B (en) | Method for recovering dimethylethanolamine from hydrazine reaction solution | |
| JPS63227538A (en) | Recovery of cyclohexanone from thermal decomposition reaction mixture solution of 1,1'-peroxydicyclohexylamine | |
| JPS5931729A (en) | Method for purifying crude acetophenone | |
| JPS6036439B2 (en) | Separation and recovery method for triethylenediamine | |
| US2950232A (en) | Recovery of tetrahydrofuran |