JPH0440623A - Polyester film for magnetic recording medium - Google Patents

Polyester film for magnetic recording medium

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JPH0440623A
JPH0440623A JP14893890A JP14893890A JPH0440623A JP H0440623 A JPH0440623 A JP H0440623A JP 14893890 A JP14893890 A JP 14893890A JP 14893890 A JP14893890 A JP 14893890A JP H0440623 A JPH0440623 A JP H0440623A
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film
particles
calcium carbonate
polyester
particle size
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坂本 征二
Kazuo Endo
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Abstract

PURPOSE:To improve a traveling property and wear resistance by incorporating specific calcium carbonate particles into the above film nd specifying the refractive index in the thickness direction thereof to a certain specific range. CONSTITUTION:This polyester film contains 0.005 to 2.0wt.% vaterite type calcium carbonate particles having 0.07 to 1.5mum average grain size and %h 1.60 grain size distribution value expressed by equation I. Further, the refractive index in the thickness direction of the film is specified to >= 1.492. In this case, d25, d75 denote the grain sizes (mum) respectively corresponding to 25% and 75% of the total volume when the integrated volume of the particle groups is measured from a large particle size. The traveling property and wear resistance are improved in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は均一な表面を有し、走行性及び耐摩耗性が高度
に改良された磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a polyester film for magnetic recording media that has a uniform surface and highly improved running properties and abrasion resistance.

更に詳しくはバテライト型炭酸カルシウム粒子を含有し
て成るフィルムの厚み方向の屈折率をある特定範囲とす
ることによりこれらの特性を改良せしめたポリエステル
フィルムに関する。
More specifically, the present invention relates to a polyester film containing vaterite-type calcium carbonate particles and having these properties improved by adjusting the refractive index in the thickness direction of the film to a certain range.

(従来の技術および発明が解決しようとする課題〕ポリ
エステルフィルムは物理的、化学的性質に優れた特性を
有し、産業上広く用いられている。
(Prior Art and Problems to be Solved by the Invention) Polyester films have excellent physical and chemical properties and are widely used in industry.

就中、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは
他のフィルムに比し、特に平面性、機械的強度及び寸法
安定性等に優れるので磁気記録媒体の基材として今や不
可欠なものとなっている。
In particular, biaxially oriented polyethylene terephthalate film is superior in flatness, mechanical strength, and dimensional stability compared to other films, and is now indispensable as a base material for magnetic recording media.

一方、近年磁気記録媒体の改良が急速な勢いで行なわれ
ており、これに伴ないベースフィルムに対する要求も一
段と厳しいものとなってきている。
On the other hand, improvements in magnetic recording media have been made at a rapid pace in recent years, and as a result, requirements for base films have become even more stringent.

例えばビデオテープのような高密度の記録を要するもの
では、ベースフィルムの表面はより平坦なものが必要と
される。しかしながら、フィルム表面が平坦になると、
走行性が悪化するのみならずフィルムと基材との間で摩
擦、摩耗が増大し、フィルムの傷付きや摩耗粉の発生等
、種々の弊害を引き起こすようになる。この摩耗粉は記
録信号の欠落、すなわちドロップアウトの原因となりフ
ィルムの商品を著しく低下させてしまう。
For example, in applications requiring high-density recording, such as videotapes, a flatter surface of the base film is required. However, when the film surface becomes flat,
Not only does running performance deteriorate, but friction and wear between the film and the base material increase, causing various problems such as scratches on the film and generation of abrasion powder. This abrasion powder causes a loss of recorded signals, that is, dropout, and significantly reduces the quality of the film.

一般にフィルムの走行性及び摩耗特性を改良するために
はフィルム表面を適度に粗せば良いことが解っている。
It is generally known that in order to improve the runnability and abrasion characteristics of a film, it is sufficient to roughen the film surface appropriately.

そしてこの事を達成するために原料ポリエチレン中に微
粒子を存在させる方法が採用されており、一部実用化も
されているが、これらの特性を高度に満足することには
必ずしも成功していない。
In order to achieve this, a method has been adopted in which fine particles are present in the raw polyethylene, and although this method has been put into practical use in some cases, it has not necessarily been successful in satisfying these characteristics to a high degree.

例えば微粒子としてポリエステル製造時の触媒残渣等か
らのいわゆる析出粒子を用いた場合は、延伸により該微
粒子が破壊され易いため走行性や耐摩耗性が劣り、また
再生使用も困難である。
For example, when so-called precipitated particles from catalyst residues during polyester production are used as fine particles, the fine particles are easily destroyed by stretching, resulting in poor runnability and abrasion resistance, and it is also difficult to reuse them.

また、カオリン、酸化ケイ素、二酸化チタン、リン酸カ
ルシウム等のポリエステルに不活性な無機化合物粒子を
添加した場合は、延伸により該粒子が破壊、変形される
ことはなく、比較的急峻な突起を与えるため走行性は改
良されるが、通常その粒度分布が広いためしばしば粗大
突起に基因する電磁変換特性の悪化、ドロップアウトの
多発が認められるようになる。
In addition, when inert inorganic compound particles are added to polyester such as kaolin, silicon oxide, titanium dioxide, calcium phosphate, etc., the particles are not destroyed or deformed by stretching, and can be stretched to give relatively steep protrusions. However, since the particle size distribution is generally wide, deterioration of electromagnetic conversion characteristics and frequent dropouts due to coarse protrusions are often observed.

この二律背反の現象を克服するため、近年シャープな粒
度分布を有する無機または有機の粒子を用いることが提
案されている。例えば特開昭62−207356号公報
、特開昭59−217755号公報にはそれぞれ単分散
性の酸化ケイ素、乳化重合法による架橋有機粒子が示さ
れている。しかしながらこの場合も酸化ケイ素粒子の場
合はその硬度が高いためフィルムが接触する基材を傷つ
け易いしまた架橋有機粒子の場合は延伸により粒子が変
形し易い点や耐熱性において難がある。
In order to overcome this antinomy phenomenon, it has recently been proposed to use inorganic or organic particles having a sharp particle size distribution. For example, JP-A-62-207356 and JP-A-59-217755 disclose monodisperse silicon oxide and crosslinked organic particles produced by emulsion polymerization, respectively. However, in this case as well, silicon oxide particles have high hardness and are likely to damage the substrate with which the film comes into contact, and crosslinked organic particles have problems in that they are easily deformed by stretching and have poor heat resistance.

このようにこれまで走行性および耐摩耗性を高度に満足
し、且つ必要な他の緒特性を兼ね備えた磁気記録用ポリ
エステルフィルムは得られていないのが実情である。
As described above, the reality is that no polyester film for magnetic recording has been obtained that highly satisfies running properties and abrasion resistance and also has other necessary properties.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意検討した結果、あ
る特定の炭酸カルシウム粒子を含有せしめ且つその厚み
方向の屈折率をある特定範囲としたポリエステルフィル
ムがこの事を達成し得ることを知見し本発明を完成する
に至った。
In view of the above-mentioned problems, the present inventors have made extensive studies and found that a polyester film containing certain specific calcium carbonate particles and having a refractive index in the thickness direction within a certain range can achieve this. This led to the completion of the present invention.

即ち本発明の要旨は、平均粒径が0.07〜1.5μm
で、下記式に定義する粒度分布値が1.60以下である
バテライト型炭酸カルシウム粒子を0.005〜2.0
重量%含有するポリエステルフィルムであり、且つ該フ
ィルムの厚み方向の屈折率が1゜492以上であること
を特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに存
する。
That is, the gist of the present invention is that the average particle size is 0.07 to 1.5 μm.
Then, vaterite type calcium carbonate particles having a particle size distribution value defined by the following formula of 1.60 or less are 0.005 to 2.0.
% by weight, and the refractive index in the thickness direction of the film is 1°492 or more.

(式中d zs、  d qsは粒子群の積算体積を大
粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、75%に
相当する粒径(μm)を示す。) 以下、本発明を更に詳細に説明する。
(In the formula, d zs and d qs are the particle diameters (μm) corresponding to 25% and 75% of the total volume, respectively, when the integrated volume of the particle group is measured from the large particle side.) Below, the present invention will be explained in further detail. Explain.

本発明でいうポリエステルとは、テレフタル酸又はその
エステルと、エチレングリコールを主たる出発原料とし
て得られるポリエステルを指すが他の第三成分を含有し
てもかまわない。この場合、ジカルボン酸成分として、
例えばイソフタル酸、フタル酸、2.6−ナフタレンジ
カルボン酸、テレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、
及びオキシカルボン酸成分、例えばp−オキシエトキシ
安息香酸等の一種または二種以上を用いることが可能で
ある。グリコール成分としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、1.4−シク
ロヘキサンジメタツール、ネオペンチルグリコール等の
一種又は二種以上を用いることができる。いずれにして
も本発明のポリエステルは繰り返し構造単位の80%以
上がエチレンテレフタレート単位を有するポリエステル
であることが好ましい。
The polyester in the present invention refers to a polyester obtained using terephthalic acid or its ester and ethylene glycol as main starting materials, but it may contain other third components. In this case, as the dicarboxylic acid component,
For example, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, adipic acid, sebacic acid,
It is possible to use one or more kinds of oxycarboxylic acid components such as p-oxyethoxybenzoic acid and the like. Glycol components include ethylene glycol,
One or more of propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexane dimetatool, neopentyl glycol, etc. can be used. In any case, the polyester of the present invention is preferably a polyester in which 80% or more of the repeating structural units have ethylene terephthalate units.

また、該ポリエステルに任意の添加剤、例えば、熱安定
剤、ブロンキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤などを含有させてもよい。
Further, the polyester may contain arbitrary additives such as a heat stabilizer, a bronking inhibitor, an antioxidant, a coloring agent, an antistatic agent, and an ultraviolet absorber.

本発明の特徴の一つはある特定のバテライト型炭酸カル
シウム粒子を用いる点にある。炭酸カルシウム粒子の製
法としては天然の炭酸カルシウムを粉砕、分級する方法
の他、例えば特開昭5969425号公報に示されてい
るように水酸化カルシウムの液に二酸化炭素含有ガスを
反応せしめるいわゆる合成法による沈降性炭酸カルシウ
ムが知られている。この場合比較的粒径の揃ったカルサ
イト型炭酸カルシウム粒子が得られ、これを例えば特公
平1−16856号公報に示されているようにポリエス
テルフィルムに配合することも知られているが、該粒子
はなお所望の粒度分布には達し得ない。
One of the features of the present invention is the use of specific vaterite-type calcium carbonate particles. Calcium carbonate particles can be produced by a method of pulverizing and classifying natural calcium carbonate, as well as a so-called synthesis method in which a calcium hydroxide solution is reacted with a carbon dioxide-containing gas, as shown in JP-A No. 5,969,425. Precipitated calcium carbonate is known. In this case, calcite-type calcium carbonate particles with a relatively uniform particle size are obtained, and it is known that these particles can be blended into a polyester film as shown in Japanese Patent Publication No. 1-16856, for example. The particles still cannot reach the desired particle size distribution.

本発明者らはかかる合成法において系の水素イオン濃度
や反応速度を始めとする製造条件を選定することにより
粒度分布の極めて鋭いバテライト型の炭酸カルシウムを
製造し得ることを知見した。
The present inventors have discovered that in such a synthesis method, vaterite-type calcium carbonate with an extremely sharp particle size distribution can be produced by selecting production conditions including the hydrogen ion concentration and reaction rate of the system.

この代表的な例として、丸尾カルシウム■製のVAN銘
柄を挙げることができる。該バテライト型炭酸カルシウ
ムはそのままポリエステル製造工程に添加することもで
きるが、反応系への溶解度を減少させまた分散性を向上
させるため表面処理を施しておくことが好ましい。この
分散剤を兼ねる表面処理剤としては例えば特開昭59−
69426号公報あるいは特開平1−256558号公
報に記載しであるような表面処理剤、特に高分子ポリカ
ルボン酸あるいはそれらのナトリウム塩、アンモニウム
塩等が好ましく用いられる。これらは通常核粒子の製造
段階の途中で加えると効果的である。
A typical example of this is the VAN brand manufactured by Maruo Calcium ■. Although the vaterite-type calcium carbonate can be added to the polyester production process as it is, it is preferably subjected to surface treatment in order to reduce its solubility in the reaction system and improve its dispersibility. As a surface treatment agent that also serves as a dispersant, for example, JP-A-59-
Preferably used are surface treating agents such as those described in JP-A No. 69426 or JP-A-1-256558, particularly high-molecular polycarboxylic acids or their sodium salts and ammonium salts. It is usually effective to add these during the production step of the core particles.

かかるバテライト型炭酸カルシウムは球状あるいは楕円
球状として得られその長径と短径との比は通常1.8程
度以下である。本発明においてはその粒度分布値は1.
60以下、好ましくは1.50以下、更に好ましくは1
.40以下でなければならない。この値が1.60を越
えると最終的に得られるフィルムの表面粗度が不均一と
なり電磁気特性を損ねてしまう。
Such vaterite-type calcium carbonate is obtained in the form of a sphere or an ellipsoid, and the ratio of the major axis to the minor axis is usually about 1.8 or less. In the present invention, the particle size distribution value is 1.
60 or less, preferably 1.50 or less, more preferably 1
.. Must be 40 or less. If this value exceeds 1.60, the surface roughness of the final film will be non-uniform and the electromagnetic properties will be impaired.

また本発明で用いる該粒子の平均粒径は0.07〜1.
5μm、好ましくは0.15〜1.0μmでなければな
らない。この値が0.07μ−未満では走行性や耐摩耗
性がほとんど改良されないし、一方1゜5μ−を越える
ようになると粗度は均一ではあるものの絶対値が大きく
なり過ぎ電磁気特性が悪化する。
Further, the average particle size of the particles used in the present invention is 0.07 to 1.
It should be 5 μm, preferably 0.15-1.0 μm. If this value is less than 0.07 .mu.-, there is little improvement in runnability or wear resistance, while if it exceeds 1.5 .mu.-, the roughness is uniform but the absolute value becomes too large and the electromagnetic properties deteriorate.

またそのフィルムへの配合量は0.005〜2.0重量
%、好ましくは0.01〜0.8重量%の範囲から選択
される。配合量が0.005重量%未満では走行性や耐
摩耗性が向上しないし、逆に2.0重量%を越えると電
磁気特性が低化してしまう。
Further, the amount added to the film is selected from the range of 0.005 to 2.0% by weight, preferably 0.01 to 0.8% by weight. If the amount is less than 0.005% by weight, running properties and wear resistance will not improve, and if it exceeds 2.0% by weight, the electromagnetic properties will deteriorate.

このように本発明においてはある特定の炭酸カルシウム
粒子を用いるが、同時に本発明においてはポリエステル
フィルムの厚み方向の屈折率を1゜492以上にするこ
とを必須とする。フィルムの厚み方向の屈折率力月、4
92未満では、本発明の粒子を用いたとしても易滑性及
び耐摩耗性の付与効果が不十分であるため好ましくない
。なお、この値は1.494以上1.505以下が好ま
しい。かかる物性を有するフィルムは、例えば縦−横逐
次二軸延伸の場合、縦延伸温度を通常の延伸温度よりも
5〜30°C高い105〜115°C程度とすることに
よって得ることができる。あるいは、二輪延伸後熱処理
前の大幅な横弛緩を行なうことによっても得ることがで
きる。
As described above, in the present invention, certain specific calcium carbonate particles are used, but at the same time, in the present invention, it is essential that the refractive index in the thickness direction of the polyester film is 1°492 or more. Refractive index power in the thickness direction of the film, 4
If it is less than 92, even if the particles of the present invention are used, the effect of imparting slipperiness and abrasion resistance is insufficient, so it is not preferable. Note that this value is preferably 1.494 or more and 1.505 or less. A film having such physical properties can be obtained, for example, in the case of longitudinal-transverse sequential biaxial stretching, by setting the longitudinal stretching temperature to about 105-115°C, which is 5-30°C higher than the normal stretching temperature. Alternatively, it can also be obtained by performing significant lateral relaxation after two-wheel stretching and before heat treatment.

なお、フィルムの厚み方向の屈折率が1.492以上で
ある時、別の利点として磁性層を塗布した時その接着性
が向上することを挙げることができる。
When the refractive index in the thickness direction of the film is 1.492 or more, another advantage is that the adhesiveness of the magnetic layer is improved when applied.

このように本発明においては、ある特定のバテライト型
炭酸カルシウム粒子を用い且つフィルムの厚み方向の屈
折率をある特定範囲とするという両者の組合せによって
初めて所望の効果を得ることができるが、本発明の趣旨
を損なわない範囲で更にフィルム特性を改良する目的等
のために他の粒子を1種以上併用しても良い。
In this way, in the present invention, the desired effect can only be obtained by a combination of using a certain vaterite type calcium carbonate particle and setting the refractive index in the thickness direction of the film within a certain range. One or more types of other particles may be used in combination for the purpose of further improving the film properties, etc., without impairing the purpose of the above.

かかる粒子の一つとして析出粒子を挙げることができる
。ここでいう析出粒子とは、例えばエステル交換触媒と
してアルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物を用い
た系を常法により重合することにより反応系内に析出す
るものを指す。また、エステル交換反応あるいは重縮合
反応時にテレフタル酸を添加することにより析出させて
もよい。
Precipitated particles can be mentioned as one of such particles. The term "precipitated particles" as used herein refers to particles that are precipitated in a reaction system when, for example, a system using an alkali metal or alkaline earth metal compound as a transesterification catalyst is polymerized by a conventional method. Alternatively, precipitation may be carried out by adding terephthalic acid during transesterification or polycondensation reaction.

これらの場合、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリ
エチル、リン酸トリブチル、酸性リン酸エチル、亜リン
酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン
酸トリブチル等のリン化合物の一種以上を存在させてお
いてもよい。
In these cases, one or more phosphorus compounds such as phosphoric acid, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, acidic ethyl phosphate, phosphorous acid, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, and tributyl phosphite are used. It may be left to exist.

また、エステル化工程を経る場合にもこれらの方法で不
活性物質粒子を析出させることができる。
Furthermore, even when an esterification step is performed, inert material particles can be precipitated by these methods.

例えば、エステル化反応終了前または後にアルカリ金属
またはアルカリ土類金属化合物を存在させ、リン化合物
の存在下あるいは非存在下に重合反応を行なわせる。
For example, an alkali metal or alkaline earth metal compound is made to exist before or after the completion of the esterification reaction, and the polymerization reaction is carried out in the presence or absence of a phosphorus compound.

いずれにしても本発明でいうポリエステル生成反応中に
生成する微細な析出化合物にはカルシウム、リチウム、
アンチモン、リン等の元素が一種以上含まれている。
In any case, the fine precipitated compounds generated during the polyester production reaction in the present invention include calcium, lithium,
Contains one or more elements such as antimony and phosphorus.

また別の例として、いわゆる添加粒子を挙げることがで
きる。この添加粒子とはポリエステル製造工程に外部か
ら添加する粒子を指すが、具体的にはカオリン、タルク
、カーボン、硫化モリブデン、石膏、岩塩、酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、フッ化すチウム、フン化カルシ
ウム、ゼオライト、リン酸カルシウム、二酸化ケイ素、
二酸化チタン等を挙げることができる。
Another example is so-called additive particles. These additive particles refer to particles added externally to the polyester manufacturing process, and specifically include kaolin, talc, carbon, molybdenum sulfide, gypsum, rock salt, aluminum oxide, barium sulfate, sulfur fluoride, calcium fluoride, and zeolite. , calcium phosphate, silicon dioxide,
Examples include titanium dioxide.

なお、かかる添加粒子の例として耐熱性の高分子微粉体
を挙げることもできる。この場合の典型的な例としては
、例えば特公昭59−5216号公報に記載されている
ような、分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合を有する
モノビニル化合物と架橋剤として分子中に二個以上の脂
肪族の不飽和結合を有する化合物との共重合体を例示す
ることができるが、勿論これらに限定される訳ではなく
、例えば熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹
脂、熱硬化性尿素樹脂、ヘンゾグアナミン樹脂あるいは
ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系樹脂の微
粉体を用いることもできる。
Note that heat-resistant polymer fine powder can also be mentioned as an example of such additive particles. A typical example of this case is a monovinyl compound having only one aliphatic unsaturated bond in the molecule and a crosslinking agent as described in Japanese Patent Publication No. 59-5216. Examples include copolymers with compounds having at least 3 aliphatic unsaturated bonds, but are not limited to these, for example, thermosetting phenolic resins, thermosetting epoxy resins, thermosetting It is also possible to use fine powder of a fluororesin such as a polyurea resin, a henzoguanamine resin, or a polytetrafluoroethylene.

なお、当然の事ながら本発明のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子と組合せることが可能な粒子として、天然の炭
酸カルシウムや合成法によるカルサイト型炭酸カルシウ
ムを挙げることができる。
Naturally, examples of particles that can be combined with the vaterite-type calcium carbonate particles of the present invention include natural calcium carbonate and calcite-type calcium carbonate produced by synthetic methods.

なお、本発明においては併用する粒子はその平均粒径が
本発明のバテライト型炭酸カルシウムのそれより大きい
場合は該炭酸カルシウムと同重量以下、好ましくは0.
005〜0.5倍重量、より好ましくは0.01〜0.
3倍重量の範囲から選択すると良い。また逆に併用する
粒子の粒径の方が小さい場合は該炭酸カルシウムと同重
量以上、例えば1〜20倍重量とすることもできる。
In addition, in the present invention, when the average particle diameter of the particles used in combination is larger than that of the vaterite-type calcium carbonate of the present invention, the weight is equal to or less than that of the calcium carbonate, preferably 0.
005 to 0.5 times the weight, more preferably 0.01 to 0.00.
It is best to choose from the range of 3 times the weight. On the other hand, when the particle size of the particles used in combination is smaller, the weight can be equal to or more than the weight of the calcium carbonate, for example, 1 to 20 times the weight.

なお本発明においては平均粒径の異なるかかるバテライ
ト型粒子を2種以上用いても良い。
In the present invention, two or more types of such vaterite particles having different average particle sizes may be used.

ところで近年磁気記録用ベースフィルムには平坦性、易
滑性、耐摩耗性交には接着性に加え新たに耐擦傷性がし
ばしば要求されるようになった。
Incidentally, in recent years, base films for magnetic recording have often been required to have flatness, slipperiness, and abrasion resistance in addition to adhesion.

これは例えばテープが高速で走行する際、テープが接触
する部分から傷つけられたり、発生した摩耗粉によりフ
ィルムに傷が入り易くなったりするためである。傷付き
が多いと外観上好ましくないということもさることなが
ら、工程の汚染やドロップアウトの増加を引き起こすよ
うになる。
This is because, for example, when the tape runs at high speed, the tape may be damaged from the contact portion, or the film may be easily damaged by generated abrasion powder. If there are many scratches, not only will the appearance be unfavorable, but it will also cause contamination in the process and an increase in dropouts.

この耐擦傷性を高度に改良するためには併用する粒子と
して、特に酸化アルミニウムを選択することが好ましい
。就中、平均粒径0.5μ園以下、好ましくは0.1μ
m以下のデルタ型もしくはガンマ型の酸化アルミニウム
粒子、特にデルタ型のそれが好ましく用いられる。これ
らの粒子の製造法としては例えば熱分解法、即ち無水塩
化アルミニウムを原料として火焔加水分解させる方法、
あるいはアンモニウム明ばん熱分解法即ち水酸化アルミ
ニウムを出発原料とし硫酸と反応させて硫酸アルミとし
たのち硫酸アンモニウムと反応させアンモニウム明ぽん
として焼成する方法等を挙げることができる。
In order to highly improve this scratch resistance, it is particularly preferable to select aluminum oxide as the particles used in combination. In particular, the average particle size is 0.5μ or less, preferably 0.1μ
Delta-type or gamma-type aluminum oxide particles of m or less in size, particularly delta-type aluminum oxide particles, are preferably used. Examples of methods for producing these particles include pyrolysis, that is, flame hydrolysis using anhydrous aluminum chloride as a raw material;
Alternatively, there may be mentioned an ammonium alum thermal decomposition method, that is, a method in which aluminum hydroxide is used as a starting material, reacted with sulfuric acid to produce aluminum sulfate, and then reacted with ammonium sulfate to produce ammonium alum.

これらの方法により得られる酸化アルミニウムの一次粒
径は通常5〜40nmの範囲にあるが、しばしば0.5
μmを越える凝集体を形成しているので、適度に解砕し
て使用することが望ましい。この場合多少凝集した二次
粒子となっていても良いが、見かけ上の平均粒径は0.
5μm以下、好ましくは0.1μ+s以下とするのが良
い。
The primary particle size of aluminum oxide obtained by these methods is usually in the range 5-40 nm, but often 0.5 nm.
Since it forms aggregates exceeding μm in size, it is desirable to crush them appropriately before use. In this case, the secondary particles may be agglomerated to some extent, but the apparent average particle size is 0.
The thickness is preferably 5 μm or less, preferably 0.1 μ+s or less.

このように本発明においてはバテライト型炭酸カルシウ
ム粒子とフィルムの厚み方向の屈折率との組合せに更に
必要に応し微細な酸化アルミニウム粒子を始めとする他
の粒子を組合せることにより極めて優れた磁気記録用ポ
リエステルフィルムを得ることを可能ならしめたが、か
かる前2者の組合せに更に製膜段階における次の要件の
幾つかが加わった時その効果が最大限に発揮される。
As described above, in the present invention, by combining the vaterite-type calcium carbonate particles and the refractive index in the thickness direction of the film with other particles, such as fine aluminum oxide particles, as necessary, extremely excellent magnetic properties can be achieved. Although it has become possible to obtain a recording polyester film, the effect will be maximized when some of the following requirements in the film forming stage are further added to the combination of the first two.

即ち、本発明においてはかかるバテライト型炭酸カルシ
ウムを含む製膜に供するポリエステル組成物の溶融時の
比抵抗がある特定範囲にある時、より平面性に優れた価
値の高いフィルムを得ることができる。
That is, in the present invention, when the melting specific resistance of the polyester composition containing vaterite-type calcium carbonate used for film formation is within a certain range, a highly valuable film with better flatness can be obtained.

即ち、本発明のフィルムを得るに際しては、通常280
〜310″Cの範囲の温度でポリエステルを押出機より
リップ部を通してシート状に押し出し、40〜70°C
に冷却して実質的に無定形のシートとし、次いで該シー
ト状物を縦及び横方向に少なくとも面積倍率で4倍にな
るまで延伸して2軸配向フイルムを得、次いで150〜
240°Cの範囲の温度で熱処理を施すが、この時無定
形シートを得るに際し、いわゆる静電印加冷却法を採用
すると共に、該ポリエステル組成物の溶融時の比抵抗を
6X10”〜5.X10’Ω−cmとするならば、より
平面性に優れたフィルムを得ることができることを知見
した。
That is, when obtaining the film of the present invention, usually 280
The polyester is extruded into a sheet through the lip part from an extruder at a temperature in the range of ~310"C and heated to 40-70"C.
to obtain a biaxially oriented film, and then to obtain a biaxially oriented film, the sheet material is stretched in the longitudinal and transverse directions to at least 4 times the area magnification.
The heat treatment is carried out at a temperature in the range of 240°C. At this time, in order to obtain an amorphous sheet, a so-called electrostatic application cooling method is adopted, and the specific resistance of the polyester composition when melted is set to 6X10" to 5.X10". It has been found that a film with better flatness can be obtained if the thickness is set to 'Ω-cm.

静電印加冷却法とは、例えば特公昭37−6142号公
報に記載されているように、溶融ポリマーから無定形シ
ートを得るに際し、該シートに静電荷を与え該シートを
静電的に回転冷却ドラムに強く押し付は象、冷する方法
であるが、バテライト型炭酸カルシウムを含むポリエス
テルの溶融時の比抵抗がかかる範囲にあるとき、特に効
果的に適用でき、得られるフィルムの平面性を更に改良
することができる。比抵抗のより好ましい範囲は8×1
06〜1×108Ω−c!11である。
The electrostatic cooling method is, for example, as described in Japanese Patent Publication No. 37-6142, when obtaining an amorphous sheet from a molten polymer, an electrostatic charge is applied to the sheet and the sheet is electrostatically cooled by rotation. Although pressing strongly against a drum is the best method, cooling is the most effective method, but it can be applied particularly effectively when the melted resistivity of polyester containing vaterite-type calcium carbonate is within this range, and it can further improve the flatness of the resulting film. It can be improved. A more preferable range of specific resistance is 8×1
06~1×108Ω-c! It is 11.

なお、溶融時の比抵抗を所望の値に調節するためには次
のような方法を採用すれば良い。
Incidentally, in order to adjust the specific resistance during melting to a desired value, the following method may be adopted.

即ち、比抵抗を減するためにはポリエステルに金属成分
を可溶化せしめれば良く、このためには例えばエステル
交換反応触媒として用いられた金属元素あるいは必要に
応じエステル交換反応又はエステル化反応後に添加した
金属元素に対し比較的少量例えば当量以下のリン化合物
を添加する手段が好ましく採用される。
That is, in order to reduce the specific resistance, it is sufficient to solubilize the metal component in the polyester, and for this purpose, for example, the metal element used as a transesterification reaction catalyst or added after the transesterification or esterification reaction if necessary. It is preferable to add a relatively small amount, for example, an equivalent amount or less of a phosphorus compound to the metal element.

一方、比抵抗を高めるためにはポリエステルに溶存する
金属化合物の量を減じるようにする。
On the other hand, in order to increase the specific resistance, the amount of metal compounds dissolved in the polyester should be reduced.

本発明においてはエステル交換反応法、エステル化反応
法のいずれをも採用し得るが、好ましくは前者であり、
具体的には例えばマグネシウム触媒、マンガン触媒、カ
ルシウム触媒等を用い0.3〜1.0倍当量程度のリン
化合物の存在下核粒子を含むポリエステルの重合度を高
める。
In the present invention, either a transesterification reaction method or an esterification reaction method can be employed, but the former is preferred,
Specifically, for example, a magnesium catalyst, a manganese catalyst, a calcium catalyst, etc. are used to increase the degree of polymerization of polyester containing core particles in the presence of a phosphorus compound of about 0.3 to 1.0 times equivalent.

なお、本発明のフィルムの平均屈折率(n)は1、59
8〜1.605の範囲とすることが好ましい。
The average refractive index (n) of the film of the present invention is 1.59
It is preferable to set it as the range of 8-1.605.

nが1.598未満の場合はフィルムに多少熱が加わっ
た場合に寸法安定性が悪化し、スキュー特性の低下を招
く。一方、nが1.605を超えるとフィルム表面かも
ろ(なり、白粉の発生が著しい。
When n is less than 1.598, dimensional stability deteriorates when some heat is applied to the film, leading to a decrease in skew characteristics. On the other hand, when n exceeds 1.605, the film surface becomes brittle and white powder is significantly generated.

nの値は、好ましくは1.600〜1.603の範囲で
ある。
The value of n is preferably in the range of 1.600 to 1.603.

なおこれらの場合、粒子として酸化アルミニウム粒子が
併用されていると高度な耐擦傷性も付与されるので一段
と優れたフィルムが得られる。
In these cases, if aluminum oxide particles are also used as the particles, a higher degree of scratch resistance is imparted to the film, resulting in an even more excellent film.

ところで本発明のバテライト型炭酸カルシウム粒子を含
むポリニスナルの製造に際しては該粒子は、ポリエステ
ルの合成反応中に添加するのが好ましい。特に、エステ
ル交換反応又はエステル化反応終了後、重縮合反応開始
前に添加するのが好適である。
By the way, when producing polynisnal containing vaterite-type calcium carbonate particles of the present invention, the particles are preferably added during the polyester synthesis reaction. In particular, it is suitable to add it after the end of the transesterification reaction or the esterification reaction and before the start of the polycondensation reaction.

なお、該粒子は、通常、エチレングリコール等の溶媒中
に粒子濃度3〜50重量%のスラリーとして添加する。
The particles are usually added as a slurry with a particle concentration of 3 to 50% by weight in a solvent such as ethylene glycol.

スラリーの粒子濃度が3重量%未満では、エチレングリ
コールの使用量が増し、エチレングリコールの原単位が
大きくなり好ましくない、また、粒子濃度が50重量%
を趙えたスラリーを添加すると、粒子の分散性が往々に
して悪化する。
If the particle concentration of the slurry is less than 3% by weight, the amount of ethylene glycol used increases and the basic unit of ethylene glycol increases, which is undesirable.
Addition of a slurry that has been dissolved often deteriorates the dispersibility of the particles.

なお、ポリエステル合成の重縮合反応触媒としては、S
b、Ge、Ti、Sn、Si化合物等の通常用いられて
いる触媒が使用される。
In addition, as a polycondensation reaction catalyst for polyester synthesis, S
Commonly used catalysts such as b, Ge, Ti, Sn, and Si compounds are used.

磁気記録媒体用として好適な本発明のフィルムは特定の
粒子と特定のフィルム物性との組合せにより初めて得ら
れるものであるが、そのフィルム表面粗度は中心線平均
粗さで通常0.0 O5〜0.1μm、好ましくはO,
OO7〜0.08μm、より好ましくは0.01〜0.
03μ糟の範囲から選択される。
The film of the present invention, which is suitable for use in magnetic recording media, can only be obtained by a combination of specific particles and specific film physical properties, and the surface roughness of the film is usually 0.0 O5 to 0.05 in terms of centerline average roughness. 0.1 μm, preferably O,
OO7~0.08μm, more preferably 0.01~0.
Selected from the range of 0.03 μm.

本発明のフィルムはビデオテープ用のベースフィルムと
して賞用される他、オーディオ用のそれとして用いた場
合にも特に効果を発揮し得る。すなわち該分野において
は、最近ダブルラジカセ、コンポステレオ等、従来の2
倍以上の高速ダビング機能を搭載した機種が普及するよ
うになった結果、ダビング工程及び早送り、巻き戻しの
際、テープと基材がより高速で接触するようになったが
、この場合、本発明の効果が有効に発揮される。
The film of the present invention is useful as a base film for videotapes, and can also be particularly effective when used as an audio film. In other words, in this field, conventional two-way radio cassette players, component stereos, etc.
As a result of the spread of models equipped with a dubbing function that is more than double the speed, the tape and the base material come into contact at higher speeds during the dubbing process and during fast forwarding and rewinding. The effects of this will be effectively demonstrated.

また磁気ディスク用とりわけ高密度フロッピィディスク
用ベースフィルムもその性質上粗大突起低減の要求が厳
しく、その作業性、耐摩耗性の要求と相まって本発明の
フィルムを効果的に用いることができる。
Furthermore, base films for magnetic disks, especially high-density floppy disks, have strict requirements for reducing coarse protrusions due to their nature, and in combination with the requirements for workability and abrasion resistance, the film of the present invention can be used effectively.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定される
ものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.

尚、本発明の諸物性の測定は以下の方法によって行なっ
た。
The various physical properties of the present invention were measured by the following methods.

実施例中、「部J及び「%」とあるのは各々「重量部」
及び「重量%」を意味する。
In the examples, "part J" and "%" each refer to "part by weight".
and "% by weight".

(1)平均粒径及び粒度分布値 粒径は電子顕微鏡による写真法で測定し等偏球に換算し
た。粒度分布は約1000個の粒子の粒径を測定し、大
粒子側から体積を積算した。総体積に対し、25%時の
粒径をaZSとし、75%時の粒径をd7sとしてその
比(d zs/ d 75 )の値で粒度分布のシャー
プさを示した。この値が1に近いほどシャープである。
(1) Average particle size and particle size distribution value The particle size was measured by a photographic method using an electron microscope and converted into an equioblate sphere. The particle size distribution was determined by measuring the particle diameters of about 1000 particles, and integrating the volumes from the large particle side. The particle size at 25% of the total volume is defined as aZS, and the particle size at 75% is defined as d7s, and the sharpness of the particle size distribution is indicated by the value of the ratio (d zs/d 75 ). The closer this value is to 1, the sharper the image.

なお平均粒径はd5゜(μm)で表わされる。Note that the average particle diameter is expressed as d5° (μm).

(2)溶融時の比抵抗 ブリテイツシジアーナルオブアプライドフイジンクス(
Br i t、  J、App 1.Phya)第17
巻、第1149〜1154頁(1966年)に記載しで
ある方法。但しこの場合ポリマーの溶融温変は295°
Cとし直流1,0OOVを印加した直後の値を溶融時の
比抵抗とする。
(2) Resistivity during melting
Brit, J, App 1. Phya) No. 17
Vol., pp. 1149-1154 (1966). However, in this case, the melting temperature change of the polymer is 295°
C, and the value immediately after applying 1,000 V of DC is the specific resistance at the time of melting.

(3)フィルムの厚み方向の屈折率及び平均屈折率アツ
ベの屈折計を用いて23°Cにて測定したナトリウムD
線に対する値である。平均屈折率nは、厚み方向の屈折
率nα、主配向方向の屈折率をnγ、主配向方向と直角
な方向の屈折率をnβとすると n=173(nα+nβ+nr) で与えられる。
(3) Refractive index in the film thickness direction and average refractive index Sodium D measured at 23°C using Atsube's refractometer
This is the value for the line. The average refractive index n is given by n=173 (nα+nβ+nr), where nα is the refractive index in the thickness direction, nγ is the refractive index in the main orientation direction, and nβ is the refractive index in the direction perpendicular to the main orientation direction.

(4)フィルムの滑り性 第1図の装置により、固定した硬質クロムメツキ金属ロ
ール(直径6N11)にフィルムを巻き付は角135”
  (θ)で接触させ、53g(Tz)の荷重を一端に
かけて、1m/分の速度でこれを走行させ、他端の抵抗
力(T+(g))を測定し、次式により走行中の摩擦計
数(μd)を求めた。
(4) Smoothness of the film The film is wound around a fixed hard chrome-plated metal roll (diameter 6N11) using the device shown in Figure 1.
(θ), apply a load of 53 g (Tz) to one end, run it at a speed of 1 m/min, measure the resistance force (T + (g)) at the other end, and calculate the friction during running using the following formula. The count (μd) was determined.

π θ      Tz コ5 (5)フィルムの表面粗度 中心線平均粗さ(Ra); ■小板研究所社製表面粗さ測定機(SE−3F)を用い
て次のようにして求めた。即ち、フィルム断面曲線から
その中心線の方向に基準長さL(2゜5mm)の部分を
抜き取り、この抜き取り部分の中心線をy軸、縦倍率の
方向をy軸として粗さ曲線y=f (x)で表わしたと
き、次の式で与えられた値を〔μm〕で表わす。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から工0本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表わした。尚、触針の先端半径は
2μm、荷重は30mgとし、力、1オフ値は0、08
 lImとした。
π θ Tz 5 (5) Surface roughness of film Center line average roughness (Ra); (2) Determined as follows using a surface roughness measuring machine (SE-3F) manufactured by Koita Research Institute. That is, a part with a reference length L (2°5 mm) is extracted from the film cross-sectional curve in the direction of its center line, and the roughness curve y=f is created with the center line of this extracted part as the y-axis and the vertical magnification direction as the y-axis. When expressed as (x), the value given by the following formula is expressed in [μm]. The centerline average roughness was determined by determining the cross-sectional curves of zero lines from the surface of the sample film, and was expressed as the average value of the centerline average roughness of the sampled portions determined from these cross-sectional curves. The tip radius of the stylus is 2 μm, the load is 30 mg, and the force and 1-off value are 0.08
It was set as lIm.

最大高さ(Rt); ■小板研究所社製表面粗さ測定機(SE−3F)によっ
て得られた断面曲線から、基準長さ(2,5mm)だけ
抜きとった部分(以下、抜き取り部分という。)の平均
線に平行な2直線で抜き取り部分を挟んだ時、この2直
線の感覚を断面曲線の縮倍率の方向に測定してその値を
マイクロメートル(μm)単位で表わしたものを抜き取
り部分の最大高さとした。最大高さは、試料フィルム表
面から10本の断面曲線を求め、これらの断面曲線から
求めた抜き取り部分の最大高さの平均値で表わした。尚
、この時使用した触針の半径は、2.0μm、荷重30
o+gでカットオフ値は、0.08mmである。なおR
t / Raが小さいほどそのフィルムの表面粗度は均
一である。
Maximum height (Rt); ■A portion of the standard length (2.5 mm) extracted from the cross-sectional curve obtained by a surface roughness measuring machine (SE-3F) manufactured by Koita Research Institute (hereinafter referred to as the extracted portion) When the sampled part is sandwiched between two straight lines parallel to the average line of This is the maximum height of the extracted part. The maximum height was determined by determining 10 cross-sectional curves from the surface of the sample film, and was expressed as the average value of the maximum height of the sampled portion determined from these cross-sectional curves. The radius of the stylus used at this time was 2.0 μm, and the load was 30
The cutoff value at o+g is 0.08 mm. Furthermore, R
The smaller t/Ra is, the more uniform the surface roughness of the film is.

(6)耐摩耗製の評価 第2図に示すテープ摩耗評価機を用い、幅10n+mの
ポリエステルフィルムを200m長さにわたって走行さ
せ図中(1)で示した固定ピン(直径6mm、材質5U
S42C)−J2、仕上げ0.23 )に付着した摩耗
粉の量を目視評価し4ランクに分けた。なお、フィルム
の走行速度は11.4m/分とし張力を(V)で示した
テンションピックアップで検出し、初期張力を300g
、フィルムとの巻き付は角θを135°とした。
(6) Abrasion-resistant evaluation Using the tape abrasion evaluation machine shown in Figure 2, a polyester film with a width of 10n+m was run over a length of 200m, and a fixing pin (diameter 6mm, material 5U) shown in (1) in the figure was used.
The amount of abrasion powder adhering to S42C)-J2, Finish 0.23) was visually evaluated and divided into four ranks. The running speed of the film was 11.4 m/min, the tension was detected by a tension pickup indicated by (V), and the initial tension was 300 g.
The angle θ of the winding with the film was set to 135°.

ランクA:付着が全く認められない。Rank A: No adhesion observed at all.

ランクB:付着が極く僅か認められるが実用上は問題な
い。
Rank B: Very slight adhesion is observed, but there is no problem in practical use.

ランクC:付着量がやや多く長時間使用すると問題とな
りうる。
Rank C: The amount of adhesion is slightly large and may cause problems if used for a long time.

ランクC:付着量が多く実用上使用し難い。Rank C: The amount of adhesion is large and it is difficult to use it practically.

(7)磁気テープ特性 まず、次に示す磁性塗料をポリエステルフィルムに塗布
し、乾燥後の膜厚が2μmとなるように磁性層を形成し
た。即ち磁性微粉末200部、ポリウレタン樹脂30部
、ニトロセルロース10部、塩酢ビ共重合体10部、レ
シチン5部、シクロへキサノン100部、メチルイソブ
チルケトン100部及びメチルエチルケトン300部を
ボールミルにて48時間混合分散後ポリイソシアネート
化合物5部を加えて磁性塗料とし、これをポリエステル
フィルムに塗布した後、塗料が充分乾燥固化する前に磁
気配向させ、その後乾燥した。更に、この塗布フィルム
をスーパーカレンダーにて表面処理し、1部2インチ幅
にスリットしてビデオテープとした。このビデオテープ
を松下電器■製NV−3700型ビデオデツキにより、
常連にて下記の磁気テープ特性を評価した。
(7) Magnetic tape characteristics First, the following magnetic paint was applied to a polyester film to form a magnetic layer so that the film thickness after drying was 2 μm. That is, 200 parts of magnetic fine powder, 30 parts of polyurethane resin, 10 parts of nitrocellulose, 10 parts of salt-vinyl acetate copolymer, 5 parts of lecithin, 100 parts of cyclohexanone, 100 parts of methyl isobutyl ketone, and 300 parts of methyl ethyl ketone were mixed in a ball mill to give 48 parts. After time mixing and dispersion, 5 parts of a polyisocyanate compound was added to form a magnetic paint, which was applied to a polyester film. Before the paint was sufficiently dried and solidified, it was magnetically oriented and then dried. Furthermore, this coated film was surface-treated using a supercalender, and each portion was slit into a 2-inch width to form a videotape. This videotape was recorded using a Matsushita Electric ■ NV-3700 video deck.
The following magnetic tape characteristics were evaluated by a regular customer.

VTRヘッド出力; シンクロスコープにより測定周波数4メガヘルツに於け
るVTRヘッド出力を測定し基準サンプルに対する相対
値をデシベル(dB)で表示した。
VTR head output: The VTR head output at a measurement frequency of 4 MHz was measured using a synchroscope, and the relative value to the reference sample was expressed in decibels (dB).

ドロップアウト数; 44メガヘルツの信号を記録したビデオテープを再生し
、大食インダストリー■製ドロップアウトカウンターに
て15μsec −20dB5こおけるドロップアウト
数を約20分間測定し、1分間当りのドロップアウト数
(個/分)に換算した。
Number of dropouts: Play a videotape recording a 44 MHz signal, measure the number of dropouts at 15μsec -20dB5 for about 20 minutes using a dropout counter manufactured by Taishoku Industry ■, and calculate the number of dropouts per minute ( pcs/min).

(8)耐擦り偏性 幅1部2インチにスリットした磁気テープを硬質クロム
メツキ金属ピン(直径mm、仕上げ33)に張力50g
、!き付は角135°、走行速度3m/秒で磁気テープ
のヘースフィルム面を1回擦過させる。
(8) Abrasion resistance One part of the magnetic tape slit to a width of 2 inches is attached to a hard chrome-plated metal pin (diameter mm, finish 33) under a tension of 50 g.
,! The heath film surface of the magnetic tape is rubbed once at an angle of 135° and a running speed of 3 m/sec.

次に擦過面にアルミニウムを約1000人真空蒸着し、
傷の量を目視判定し以下の5ランクに分けた。
Next, about 1000 people vacuum-deposited aluminum on the scratched surface.
The amount of damage was visually judged and divided into the following five ranks.

ランク1:傷の量が極めて多い。Rank 1: The amount of damage is extremely large.

ランク2:傷の量が多い。Rank 2: The amount of damage is large.

ランク3:傷の量が2.4の中間。Rank 3: The amount of damage is in the middle of 2.4.

ランク4:傷の量が少ない。Rank 4: The amount of damage is small.

ランク5:傷が付かない。Rank 5: No damage.

実施例1 ジメチルテレフタレート100部とエチレングリコール
60部及び酢酸マグネシウム・四水塩0゜09部を反応
器にとり、加熱昇温すると共にメタノールを留出し、エ
ステル交換反応を行ない、反応開始から4時間を要して
230 ’Cに昇温し、実質的にエステル交換反応を終
了した。
Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol, and 0.09 parts of magnesium acetate tetrahydrate were placed in a reactor, the temperature was raised, methanol was distilled off, and a transesterification reaction was carried out for 4 hours from the start of the reaction. The temperature was raised to 230'C, and the transesterification reaction was substantially completed.

次いで平均粒径0.25μm、粒度分布値1.29の高
分子ポリカルボン酸で表面処理を施したバテライト型炭
酸カルシウム(丸尾カルシウム■製■AN−030)0
.5部をエチレングリコールスラリーとして添加し、更
にエチレンアシッドフオスフェート0.04部、三酸化
アンチモン0.04部を加えて、4時間重縮合反応を行
ない、ポリエチレンテレフタレートを得た。
Next, vaterite-type calcium carbonate (AN-030 manufactured by Maruo Calcium ■) 0 which was surface-treated with a high molecular weight polycarboxylic acid having an average particle diameter of 0.25 μm and a particle size distribution value of 1.29.
.. 5 parts of ethylene glycol slurry was added thereto, 0.04 part of ethylene acid phosphate and 0.04 part of antimony trioxide were added, and a polycondensation reaction was carried out for 4 hours to obtain polyethylene terephthalate.

該ポリエステルの極限粘度は0.63、溶融時の比抵抗
は1.5X10’Ω−Cmであり、その内部を顕微鏡で
観察したところ粒子が均一に分散していることが確認さ
れた。
The intrinsic viscosity of the polyester was 0.63, and the specific resistance when melted was 1.5×10'Ω-Cm. When the inside of the polyester was observed under a microscope, it was confirmed that the particles were uniformly dispersed.

次いで該ポリエステルを用いて二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを製造した。
Next, a biaxially stretched polyester film was produced using the polyester.

即ち、該ポリエステルを295°Cの温度で押出機より
シート状に押出し、静電印加冷却法を用いて厚さ200
μmの無定形シートを得た。
That is, the polyester was extruded into a sheet from an extruder at a temperature of 295°C, and was made into a sheet with a thickness of 200°C using an electrostatic cooling method.
An amorphous sheet of μm was obtained.

次いで、該無定形シートをシートの流れ方向に110°
Cで3.5倍、更にシートの流れと直交する方向に11
0°Cで3.5倍延伸し、220°Cで3秒間熱処理を
行った後冷却して厚み15μmの二軸延伸フィルムを得
た。
Next, the amorphous sheet is rotated at 110° in the sheet flow direction.
3.5 times at C, and 11 times in the direction perpendicular to the sheet flow.
The film was stretched 3.5 times at 0°C, heat treated at 220°C for 3 seconds, and then cooled to obtain a biaxially stretched film with a thickness of 15 μm.

実施例2〜5及び比較例1〜3 表1に示すようにフィルム中に含有せしめる粒子および
フィルムの屈折率を変える他は実施例1と同様にして2
軸延伸フイルムを得、最終的に磁気テープを製造した。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 2 were prepared in the same manner as in Example 1, except that the particles contained in the film and the refractive index of the film were changed as shown in Table 1.
An axially stretched film was obtained and finally a magnetic tape was produced.

なお実施例2.3.4および比較例3て用いたへテライ
ト型炭酸力ルンウムの粒度分布値はいずれも1.29で
あり、実施例5のそれは1.25である。これらはいず
れも高分子ポリカルボン酸で表面処理が施されている。
The particle size distribution values of the heterite carbonate particles used in Example 2.3.4 and Comparative Example 3 are all 1.29, and that of Example 5 is 1.25. All of these are surface-treated with high-molecular polycarboxylic acid.

また比較例1で用いたカルサイト型炭酸カルシウムは合
成法により得られたものでその粒度分布値は1.72で
ある。また比較例2のカオリン、実施例4の球状シリカ
の粒度分布値はそれぞれ2.65.1.44である。
Further, the calcite type calcium carbonate used in Comparative Example 1 was obtained by a synthetic method, and its particle size distribution value was 1.72. Furthermore, the particle size distribution values of kaolin in Comparative Example 2 and spherical silica in Example 4 are 2.65 and 1.44, respectively.

なお実施例3で用いた酸化アルミニウムは熱分解法によ
り得られたデルタ型の結晶型を有するものであり、また
実施例5の析出粒子はカルシウム元素、リチウム元素、
及びリン元素をそれぞれ1重量%以上含む粒子である。
The aluminum oxide used in Example 3 had a delta crystal type obtained by a thermal decomposition method, and the precipitated particles in Example 5 contained calcium element, lithium element,
and phosphorus element in an amount of 1% by weight or more, respectively.

以上、得られた結果をまとめて下記表1に示す。The results obtained above are summarized in Table 1 below.

本発明の要件を満たす実施例のフィルムは全て走行性、
耐摩耗性に優れ、とりわけ微細な酸化アルミニウムを併
用した実施例3のフィルムは特に耐擦傷性にも優れ磁気
記録媒体用のベースフィルムとして適していることが解
る。比較例1,2は本発明の範囲外の粒子を用いた場合
の例であるが、フィルム表面が不均一で磁気テープ特性
が悪化する。また比較例3は本発明と同しバテライト型
炭酸カルシウムを用いてもフィルムの製膜条件が不適切
であると滑り性、耐摩耗性が悪化し所望の電磁気特性が
得られないことを示している。
All of the films of Examples that meet the requirements of the present invention have good runnability,
It can be seen that the film of Example 3, which has excellent abrasion resistance, particularly in which fine aluminum oxide is used, also has particularly excellent scratch resistance and is suitable as a base film for magnetic recording media. Comparative Examples 1 and 2 are examples in which particles outside the scope of the present invention were used, but the film surface was uneven and the magnetic tape characteristics deteriorated. Furthermore, Comparative Example 3 shows that even if the same vaterite-type calcium carbonate as in the present invention is used, if the film forming conditions are inappropriate, the slipperiness and abrasion resistance deteriorate and the desired electromagnetic properties cannot be obtained. There is.

[発明の効果] 本発明のフィルムは、特定の炭酸カルシウム粒子を含有
せしめ、更にフィルムの厚み方向の屈折率を特定範囲と
することにより、易滑性、耐摩耗性に優れた磁気記録媒
体用フィルムを提供するものであり、その工業的価値は
高い。
[Effects of the Invention] The film of the present invention contains specific calcium carbonate particles and has a refractive index in a specific range in the thickness direction of the film, so that it can be used for magnetic recording media with excellent slipperiness and abrasion resistance. It provides films, and its industrial value is high.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はフィルムの走行性を評価する装置の走行系の概
略図である。図中(1)は6mmφ、5US−42(l
J2固定ピン、([1)は入口テン7/ヨンメーター 
(III)は出口テンションメーターを示し、巻き付は
角(θ)は135°である。第2図は、フィルムの耐摩
耗性を評価する装置の走行系の概略図である。図中、(
■)は6n+mφ、5US−420−J2固定ビン、(
V)はテンションメーターを示し、巻き付は角(θ)は
135゜である。 出 願 人  ダイアホイル株式会社
FIG. 1 is a schematic diagram of a running system of an apparatus for evaluating film running properties. (1) in the figure is 6mmφ, 5US-42(l
J2 fixing pin, ([1) is the inlet ten 7/Yon meter
(III) shows the exit tension meter, and the winding angle (θ) is 135°. FIG. 2 is a schematic diagram of a running system of an apparatus for evaluating the abrasion resistance of a film. In the figure, (
■) is 6n+mφ, 5US-420-J2 fixed bin, (
V) indicates a tension meter, and the winding angle (θ) is 135°. Applicant Diafoil Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)平均粒径が0.07〜1.5μmで、下記式に定
義する粒度分布値が1.60以下であるバテライト型炭
酸カルシウム粒子を0.005〜2.0重量%含有する
ポリエステルフィルムであり、且つ該フィルムの厚み方
向の屈折率が1.492以上であることを特徴とする磁
気記録媒体用ポリエステルフィルム。 粒度分布値=d_2_5/d_7_5 (式中d_2_5、d_7_5は粒子群の積算体積を大
粒子側から計測し、それぞれ総体積の25%、75%に
相当する粒径(μm)を示す。)
(1) A polyester film containing 0.005 to 2.0% by weight of vaterite-type calcium carbonate particles with an average particle diameter of 0.07 to 1.5 μm and a particle size distribution value of 1.60 or less as defined by the following formula A polyester film for magnetic recording media, characterized in that the refractive index in the thickness direction of the film is 1.492 or more. Particle size distribution value = d_2_5/d_7_5 (In the formula, d_2_5 and d_7_5 are the particle diameters (μm) corresponding to 25% and 75% of the total volume, respectively, measured from the large particle side of the integrated volume of the particle group.)
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