JPH0440450A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は現像主薬の酸化体と反応し、現像抑制剤を放出
しうる新規なりIRカプラーを含有するハロゲン化銀写
真感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic material containing a novel IR coupler capable of reacting with an oxidized form of a developing agent and releasing a development inhibitor.
[従来の技術]
近年、カラー感光材料は高感度で、かつ鮮鋭性、色再現
性の優れた感光材料の開発が強く望まれている。[Prior Art] In recent years, there has been a strong desire to develop color photosensitive materials that are highly sensitive and have excellent sharpness and color reproducibility.
鮮鋭性を改良する手段として、発色現像主薬の酸化体と
反応して、現像抑制剤を放出するDIR化合物の使用が
知られている。これを乳剤中に含有することにより、エ
ツジ効果による色像の鮮鋭性を高め、さらに、重層効果
による色再現の改良がなされることは周知である。しか
し、これらのDIR化合物では、発色現像時に放出され
る現像抑制剤が、感光材料より処理液中に拡散し、蓄積
される結果、処理液が現像抑制性を示すという欠点があ
った。As a means of improving sharpness, it is known to use DIR compounds that react with oxidized forms of color developing agents to release development inhibitors. It is well known that by including this in an emulsion, the sharpness of the color image is enhanced due to the edge effect, and furthermore, color reproduction is improved due to the multilayer effect. However, these DIR compounds have the disadvantage that the development inhibitor released during color development diffuses into the processing solution from the light-sensitive material and accumulates, resulting in the processing solution exhibiting development inhibiting properties.
このような問題を解決するために、特開昭57−151
944号、同58−205150号、同60−2186
44号、同6〇−221750号、同61−11743
号及び米国特許4.782,012号に記載の方法が提
案されている。これらの方法では、カプラーのカップリ
ング位より離脱したときは現像抑制性を示し、それが処
理液中に流れ出した後は、写真性に影響を与えない化合
物に分解される性質をもつカプラーが用いられている。In order to solve such problems, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-151
No. 944, No. 58-205150, No. 60-2186
No. 44, No. 60-221750, No. 61-11743
The method described in US Pat. No. 4,782,012 has been proposed. In these methods, a coupler is used which exhibits development inhibiting properties when released from the coupling position of the coupler, and which decomposes into compounds that do not affect photographic properties after flowing out into the processing solution. It is being
確かにこのカプラーにより、大正の感光飼料をランニン
グ処理した場合においても、感度低下は少なく、現像液
の汚染はかなり軽減された。It is true that with this coupler, even when Taisho photosensitive feed was subjected to running processing, there was little decrease in sensitivity and contamination of the developer was considerably reduced.
[発明が解決しようとする課題]
しかしながら、前記カプラーを含有する感光飼料は、保
存中のカブリの増加、感度、鮮鋭度、色再現の劣化があ
り、また、カプラー自身の性能として、エツジ効果、重
層効果の両立を考えると未だ充分とはいえない。[Problems to be Solved by the Invention] However, the photosensitive feed containing the above-mentioned coupler has an increase in fog during storage and deterioration in sensitivity, sharpness, and color reproduction, and also has the performance of the coupler itself, such as edge effect, Considering the coexistence of the multilayer effect, this is still not sufficient.
本発明の目的は、画像の鮮鋭性ならびに色再現性が良好
であり、さらに、感光飼料の経時における保存安定性が
改良されたカラー感光飼料を提供することにある。An object of the present invention is to provide a color photosensitive feed that has good image sharpness and color reproducibility, and also has improved storage stability over time.
[問題点を解決するための手段]
本発明の上記目的は、下記一般式[I]で示される化合
物を含有するハロゲン化銀写真感光材料により達成され
る。[Means for Solving the Problems] The above objects of the present invention are achieved by a silver halide photographic material containing a compound represented by the following general formula [I].
一般式[I]
式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
しうるカプラー残基を表わし、TIMEはCpのカップ
リング位で結合したタイミング基を表わし、りはOまた
は1を表わす。Zは0またはSの異項原子を表わす。X
は連結基を表わし、Yは加水分解可能な基を表わす。m
はOまたは1を表わす。R1は水素原子または置換基を
表わす。General formula [I] In the formula, Cp represents a coupler residue capable of a coupling reaction with an oxidized color developing agent, TIME represents a timing group bonded at the coupling position of Cp, and RI represents O or 1. . Z represents a foreign atom of 0 or S. X
represents a linking group, and Y represents a hydrolyzable group. m
represents O or 1. R1 represents a hydrogen atom or a substituent.
以下、本発明を更に詳細に説明する。前記一般式[I]
で示されるカプラーにおいて、Cpで表わされるカプラ
ー残基としては、イエロー、マゼンタ、又はシアン色素
を生成する残基と、実質的に無色の生成物を生成する残
基がある。The present invention will be explained in more detail below. The general formula [I]
In the coupler represented by Cp, the coupler residue represented by Cp includes a residue that produces a yellow, magenta, or cyan dye, and a residue that produces a substantially colorless product.
本発明において、Cpで表わされるカプラー残基におい
てイエローカプラー残基として代表的なものは、米国特
許第2,298,443号、同第2,407,210号
、同第2,875,057号、同第3,048,194
号、同第3265.506号、同第3,447,928
号および゛ファルブクプラーアイネ リテラトウルヴエ
ルジッヒト アグファ ミッタイルング(バンドIT
) ” (FarbkuppLereine Lit
eraturuversiecht Agfa Mit
teilung(BandlI)) 112〜126頁
(1961年)などに記載されている。これらのうちア
シルアセトアニリド類、例えば、ベンゾイルアセトアニ
リドやピバロイルアセトアニリド類が好ましい。In the present invention, representative yellow coupler residues among the coupler residues represented by Cp are disclosed in U.S. Patent Nos. 2,298,443, 2,407,210, and 2,875,057. , same No. 3,048,194
No. 3265.506, No. 3,447,928
No. and Farbukpraeine Literatourwersicht Agfa Mittelung (Band IT)
) ” (FarbkuppLereine Lit
Agfa Mit
teilung (BandlI)) pages 112-126 (1961). Among these, acylacetanilides, such as benzoylacetanilide and pivaloylacetanilide, are preferred.
本発明において、マゼンタカプラー残基として代表的な
ものは、米国特許第2,369,489号、同第2゜3
43.703号、同第2,311,182号、同第2゜
600,788号、同第2,908,573号、同第3
,062,653号、同第3152896号、同第3,
519,429号、同第3,725,067号、同第4
,540,654号、特開昭59−162548号、お
よび前記のAgfa Mitteilung (Ban
dlI) 12G−156頁(1961年)などに記載
されている。これらのうち、ピラゾロンあるいはピラゾ
ロアゾール(例えば、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロ
トリアゾールなど)類が好ましい。In the present invention, typical magenta coupler residues are those disclosed in U.S. Patent Nos. 2,369,489 and 2.3.
No. 43.703, No. 2,311,182, No. 2600,788, No. 2,908,573, No. 3
, No. 062,653, No. 3152896, No. 3,
No. 519,429, No. 3,725,067, No. 4
, 540,654, JP-A-59-162548, and the above-mentioned Agfa Mitteilung (Ban
dlI) 12G-156 (1961). Among these, pyrazolone or pyrazoloazole (eg, pyrazoloimidazole, pyrazolotriazole, etc.) are preferred.
本発明において、シアンカプラー残基として代表的なも
のは、米国特許第2,367.531号、同第2,42
3.730号、同第2,474,293号、同第2,7
72,162号、同第2.395,826号、同第3,
002,836号、同第3.034892号、同第3,
041,236号、同第4,666.999号および前
記のAgfa Mitteilung (BandII
) 156〜175頁(1961年)などに記載されて
いる。これらのうちフェノール類あるいはナフトール類
が好ましい。In the present invention, representative cyan coupler residues include U.S. Patent Nos. 2,367.531 and 2,42
No. 3.730, No. 2,474,293, No. 2,7
No. 72,162, No. 2.395,826, No. 3,
No. 002,836, No. 3.034892, No. 3,
No. 041,236, No. 4,666.999 and the aforementioned Agfa Mitteilung (Band II
) pages 156-175 (1961). Among these, phenols or naphthols are preferred.
実質的に無色の生成物を形成するカプラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許第861.138号、米
国特許第3,632,345号、同第3,928,04
1号、同第3,958,993号及び同第3,961,
959号明細書などに記載されている。これらのうち、
環式カルボニル化合物が好ましい。Representative coupler residues that form substantially colorless products include, for example, British Patent No. 861.138, U.S. Pat. No. 3,632,345, and U.S. Pat.
No. 1, No. 3,958,993 and No. 3,961,
It is described in the specification of No. 959, etc. Of these,
Cyclic carbonyl compounds are preferred.
本発明において、TIMEで表わされるタイミング基の
代表的なものは、例えば、米国特許第4248.962
号、特開昭57−56837号に開示されている分子内
求核置換反応によって写真性有用基を放出するものや、
特開昭56−114946号、同57−154234号
なとに開示されている共役鎖にそった電子移動反応によ
って写真性有用基を放出するものなとが挙げられる。そ
の他、特開昭57−188035号、同58−9872
8号、同59−206834号、同[I0−7429号
、同60−214358号、同50−225844号、
同60−229030号、同60−233649号、同
Go−231446号、同60−237447号に開示
されたタイミング基も挙げられる。In the present invention, typical timing groups represented by TIME include, for example, US Pat. No. 4,248.962
No. 57-56837, which releases a photographically useful group through an intramolecular nucleophilic substitution reaction;
Examples include those which release a photographically useful group by an electron transfer reaction along a conjugated chain, as disclosed in JP-A-56-114946 and JP-A-57-154234. Others: JP-A-57-188035, JP-A No. 58-9872
No. 8, No. 59-206834, No. I0-7429, No. 60-214358, No. 50-225844,
Also included are the timing groups disclosed in Go-60-229030, Go-233649, Go-231446, and Go-237447.
前記一般式[I]においてCpで示されるイエローカプ
ラー残基としては次の一般式[Ir]および[III
]で表わされるものが好ましい。The yellow coupler residue represented by Cp in the general formula [I] is represented by the following general formulas [Ir] and [III
] is preferable.
一般式[n ’]
一般式[III]
上記一般式[I1]および[IH]において、R2、R
3は例えばアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基またはハロゲン原子を表わす。前記アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基は、
酸素原子、窒素原子、イオウ原子を介して結合してもよ
い。更に前記アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基は以下に掲げる結合基を介して結合して
もよい。General formula [n'] General formula [III] In the above general formulas [I1] and [IH], R2, R
3 represents, for example, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group or a halogen atom. The alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, and heterocyclic group are:
They may also be bonded via an oxygen atom, nitrogen atom, or sulfur atom. Furthermore, the alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, and heterocyclic group may be bonded via the bonding groups listed below.
即ち、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミ
ド基、スルファモイル基、スルファモイルカルボニル基
、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、ウレイド
基、チオウレイド基、チオアミb基、スルホン基、スル
ホニルオキシ基など。That is, acylamino group, carbamoyl group, sulfonamide group, sulfamoyl group, sulfamoylcarbonyl group, carbonyloxy group, oxycarbonyl group, ureido group, thioureido group, thioamib group, sulfone group, sulfonyloxy group, etc.
又、前記アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
ヘテロ環基は、更に以下に述べる置換基を有していても
よい。即ち、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基
、スルホン基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基、ヘテロ環基、アリールスルホニル基、アルキルス
ルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキ
ルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキシル基、イミド基、
アシル基など。In addition, the alkyl group, cycloalkyl group, aryl group,
The heterocyclic group may further have a substituent described below. That is, halogen atom, nitro group, cyano group, alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carboxyl group, sulfone group, sulfamoyl group, carbamoyl group. group, acylamino group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, heterocyclic group, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group, alkylamino group, anilino group, hydroxyl group, imide group,
such as acyl groups.
前記一般式[II]及び[nT]において、R2又はR
8がそれぞれ2つ以上ある場合、それらは同一でも異な
っていてもよい。In the general formulas [II] and [nT], R2 or R
When there are two or more 8's, they may be the same or different.
前記一般式[I]においてCpで示されるマゼンタカプ
ラー残基としては、次の一般式[TV]、[V] 、[
VI] 、[■]で表わされるものが好ましい。The magenta coupler residue represented by Cp in the general formula [I] has the following general formulas [TV], [V], [
VI] and those represented by [■] are preferred.
一般式[IV]
一般式[Vコ
一般式[VT]
一般式[■]
」二記一般式[IV]〜[VI]においてR1とR5、
R6とR7、R8とR9、RloとR11は一般式[n
]、[IT[]のR2、R8と同義である。General formula [IV] General formula [V general formula [VT] General formula [■] In the two general formulas [IV] to [VI], R1 and R5,
R6 and R7, R8 and R9, Rlo and R11 are represented by the general formula [n
], [IT[] has the same meaning as R2 and R8.
前記一般式[I]においてCpで示されるシアンカプラ
ー残基としては、次の一般式[■]、[IX]、[X]
で表わされるものが好ましい。The cyan coupler residue represented by Cp in the general formula [I] is represented by the following general formulas [■], [IX], [X]
Those represented by are preferred.
一般式[■]
一般式[XIコ
一般式[IX ]
一般式[X]
上記一般式[■]〜[X]において、R1□とRls、
R□4とR+a、R16とR1□は一般式[II]、[
■コのR2、R8と同義である。General formula [■] General formula [XI General formula [IX] General formula [X] In the above general formulas [■] to [X], R1□ and Rls,
R□4 and R+a, R16 and R1□ are general formula [II], [
■It has the same meaning as R2 and R8.
前記一般式[I]においてCpで表わされる実質的に無
色の生成物を形成するカプラー残基としては、一般式[
XI]〜[XrV]で表わされるものが好ましい。The coupler residues forming the substantially colorless product represented by Cp in the general formula [I] include those of the general formula [I].
XI] to [XrV] are preferred.
式中、RL8は例えば水素原子、アルキル基、アリール
基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ま
たはへテロ環基を表わし、X、は酸素原子または=N−
R,Qを表わす。R1,はアルキル基、アリール基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基またはスルホニル基を表わ
す。Z工は5〜7員の炭素環(例えばインダノン、シク
ロペンタノン、シクロペンタノンなと)またはへテロ環
(例えばピペリドン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリ
ルなど)を形成するに必要な非金属原子1丁を表わす。In the formula, RL8 represents, for example, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, or a heterocyclic group, and X is an oxygen atom or =N-
Represents R and Q. R1 represents an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, an alkoxy group or a sulfonyl group. Z is one nonmetallic atom necessary to form a 5- to 7-membered carbon ring (e.g., indanone, cyclopentanone, cyclopentanone, etc.) or a heterocycle (e.g., piperidone, pyrrolidone, hydrocarbostyryl, etc.) represents.
一般式[X]Tコ
2R20
R21CCH
式中、R2゜ならびにx2は一般式[XI]におけるR
18ならびにX□と同義であり、R2□はアルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、またはアニリ
ノ基を表わす。General formula [X]Tco2R20 R21CCH In the formula, R2゜ and x2 are R in general formula [XI]
18 and X□, R2□ is an alkyl group,
Aryl group, heterocyclic group, cyano group, hydroxyl group,
alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group,
Represents an alkylamino group, dialkylamino group, or anilino group.
一般式[X Tlr]
R12CHR2g
式中R22およびR2Hは同じであっても異なっていて
もよく、例えばアルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシル基、シアノ基、ホルミル基、スルホニル基、
スルフィニル基、スルファモイル基、アンモニウムミル
基または一吋ハを表わす。General formula [X Tlr] R12CHR2g In the formula, R22 and R2H may be the same or different, such as an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a cyano group, a formyl group, a sulfonyl group,
Represents a sulfinyl group, a sulfamoyl group, an ammonium mil group, or an inch group.
Aは窒素原子とともに5〜7員のへテロ環(例えばフタ
ルイミド、トリアゾール、テトラゾールなど)を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。A represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 7-membered heterocycle (eg, phthalimide, triazole, tetrazole, etc.) together with the nitrogen atom.
一般式[XIVコ
式中、R2,はアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を表わし、Bは酸
素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす。General formula [XIV] In the formula, R2 is an alkyl group, an aryl group, an anilino group,
It represents an alkylamino group or an alkoxy group, and B represents an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.
本発明に有用なTIMEとして表わされるタイミング基
としては次の一般式[XV] 、[XVI]、[X■]
で示されるものを包含するが、これらに限定されるもの
ではない。Timing groups represented by TIME useful in the present invention include the following general formulas [XV], [XVI], [X■]
This includes, but is not limited to, those shown below.
式中、X3は置換基があってもよいベンゼン環またはナ
フタレン環を完成するのに必要な原子群を表わす。Y□
は一〇−−5−1−N−を表わし、前記一般式[I]に
おいてCpで表わされるカプラー残基のカップリング位
に結合しており、R25、R26およびR27は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わす。また、
R26
置換されており、現像抑制剤基の硫黄原子に結合してい
る。In the formula, X3 represents an atomic group necessary to complete a benzene ring or naphthalene ring which may have a substituent. Y□
represents 10--5-1-N-, and is bonded to the coupling position of the coupler residue represented by Cp in the general formula [I], and R25, R26, and R27 are hydrogen atoms, alkyl groups, or Represents an aryl group. Further, R26 is substituted and bonded to the sulfur atom of the development inhibitor group.
一般式[XVI]
式中、Y2、R28、R2Oは各々一般式[XV]のY
l、R26、Rzsと同義である。R8oは例えば水素
原子、アルキル基、アリール基、アシル基、スルホニル
基、アルコキシカルボニル基、複素環残基であり、R2
1は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環残基、
アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基、スルホンアミド
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、シアノ基を示す。また、このタイミング基は、
前記−般式[XV]と同様にY2を介して前記一般式[
I]においてCpで表わされるカプラー残基の2e
カップリング位に、−C−Uを介して現像抑制剤2a
基の硫黄原子に結合している。General formula [XVI] In the formula, Y2, R28, R2O are each Y of general formula [XV]
It has the same meaning as l, R26, and Rzs. R8o is, for example, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, or a heterocyclic residue;
1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic residue,
Indicates an alkoxy group, an amino group, an acid amide group, a sulfonamide group, a carboxy group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, and a cyano group. Also, this timing group is
- Similarly to the above general formula [XV], the above general formula [
I], the 2e coupling position of the coupler residue represented by Cp is bonded to the sulfur atom of the development inhibitor 2a group via -C-U.
次に分子内求核置換反応により現像抑制剤基を放出する
タイミング基の例を一般式[X■コで示す。Next, an example of a timing group that releases a development inhibitor group by an intramolecular nucleophilic substitution reaction is shown by the general formula [X].
一般式[X■]
No−X4−E
式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、前記一般式[I]においてCp
で表わされるカプラー残基のカップリング位に結合して
いる。Eは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボ
ニル基、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有し
ている求電子基であり、現像抑制剤基の硫黄原子と結合
している。General formula [X■] No-X4-E In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom;
It is bonded to the coupling position of the coupler residue represented by . E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl group, thiocarbonyl group, phosphinyl group or thiophosphinyl group, and is bonded to the sulfur atom of the development inhibitor group.
X、は求核基Nu及び求電子基Eを立体的に結びつけて
いて、一般式[I]においてCpで表わされるカプラー
残基から求核基Nuが放出せしめられた後、3員環ない
し7員環の形成を伴なう分子内求核反応を破り、かつそ
れによって現像抑制剤を放出することのできる結合基で
ある。X sterically binds the nucleophilic group Nu and the electrophilic group E, and after the nucleophilic group Nu is released from the coupler residue represented by Cp in the general formula [I], a 3-membered ring to a 7-membered ring is formed. It is a linking group that is capable of breaking the intramolecular nucleophilic reaction that involves the formation of a ring member and thereby releasing a development inhibitor.
前記一般式[I]において、Xで表わされる連結基とし
ては、アルキレン基、シクロアルキレンa2
基、フェニレン基、アルケニレン基、−NOS (R
32は例えば水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基を表わす。)及びこれらの組み合わせ基を
表わす。これらのうち好ましいものは、アルキレン基で
ある。In the general formula [I], the linking group represented by X includes alkylene group, cycloalkylene a2 group, phenylene group, alkenylene group, -NOS (R
32 represents, for example, a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group. ) and combinations thereof. Among these, preferred is an alkylene group.
一般式[I]において、R1で表される置換基としては
、例えば、ハロゲン原子ならびにニトロ基、シアノ基、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシ
ル基、スルホン基、スルファモイル基、カルバモイル基
、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホン
アミド基、ヘテロ環、アリール基、スルホニル基、アル
キルスルホニルハ、アリールチオ基、アルキルチオ乱、
アルキルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキシル基、イミ
ド基、アシル基である。In general formula [I], examples of the substituent represented by R1 include a halogen atom, a nitro group, a cyano group,
Alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carboxyl group, sulfone group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, ureido group, urethane group, Sulfonamide group, heterocycle, aryl group, sulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group,
These are alkylamino group, anilino group, hydroxyl group, imide group, and acyl group.
R1のうち好ましいものは、水素原子、アルキル基であ
る。Among R1, preferred are a hydrogen atom and an alkyl group.
前記一般式[I]において、Yで表わされる加水分解可
能な基としては例えば−COOR,3、OCOR33、
−0SO2R,3、OCORa sでI
ある。In the general formula [I], examples of the hydrolyzable group represented by Y include -COOR,3, OCOR33,
-0SO2R,3,OCORas is I.
これらのうちで好ましいものは−COOR,,である。Among these, -COOR, is preferred.
R33で表わされる基としては、例えば、アルキル基(
メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基
、n−ブチル基、5eC−ブチル基、n−ヘキシル基な
ど)、シクロアルキル基(シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基など)、アリール基(フェニル基、ナフチル基
など)、複素環基(ピリジニル基、イミダゾリル基、ピ
ロリル基など)である。これらの基はさらに置換基を有
してQ
もよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アルキル幇、アルケニル占(、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボキシ基、スルホン基、スルファモイル基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、スルポンアミド基、ペテロ環、アリールスルホ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アル
キルチオ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ヒドロキ
シル基、イミド基、アシル基が挙げられる。Examples of the group represented by R33 include an alkyl group (
Methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, 5eC-butyl group, n-hexyl group, etc.), cycloalkyl group (cyclopentyl group, cyclohexyl group, etc.), aryl group (phenyl group, naphthyl group, etc.) ), and heterocyclic groups (pyridinyl, imidazolyl, pyrrolyl, etc.). These groups may further have a substituent, for example, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group. group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carboxy group, sulfone group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, ureido group, urethane group, sulponamide group, petero ring, arylsulfonyl group, alkylsulfonyl group, arylthio group, alkylthio group group, alkylamino group, anilino group, hydroxyl group, imido group, and acyl group.
R15のうち好ましいものは、アルキル基、アリール基
であり、さらに好ましいものはアルキル基である。前記
一般式[I]において、Zで表わされる異項原子はOX
S、Nなど種々有るが、Sか好ましい。Among R15, preferred are an alkyl group and an aryl group, and more preferred is an alkyl group. In the general formula [I], the heteroatom represented by Z is OX
There are various types such as S and N, but S is preferable.
以下に、本発明の化合物の具体例を示すが、本発明の化
合物はこれらに限定されるものではない。Specific examples of the compounds of the present invention are shown below, but the compounds of the present invention are not limited thereto.
(】0) 以下に本発明の化合物の代表的な合成例を示す。(]0) Typical synthesis examples of the compounds of the present invention are shown below.
合成例1(例示化合物(3)の合成)
化合物(1) 7.4g、化合物(2) 2.Ogt−
DMF30cc中に溶解し、炭酸カリウム1.5gを1
0分で添加後、さらに室温下3時間攪拌した。反応後、
反応液を水60ccにあけ、酢酸エチルにより抽出し、
減圧蒸留により、酢酸エチルを除去した。残渣をカラム
クロマトグラフィーにかけ、例示化合物(3)を5.1
g得た。Synthesis Example 1 (Synthesis of Exemplary Compound (3)) Compound (1) 7.4g, Compound (2) 2. Ogt-
Dissolved in 30 cc of DMF, add 1.5 g of potassium carbonate to 1
After the addition at 0 minutes, the mixture was further stirred at room temperature for 3 hours. After the reaction,
The reaction solution was poured into 60 cc of water, extracted with ethyl acetate,
Ethyl acetate was removed by vacuum distillation. The residue was subjected to column chromatography and 5.1
I got g.
本発明に係るDIRカプラーは写真飼料中、任意の層、
例えばハロゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性親水性コ
ロイド層に含有させることができるが、好ましくはハロ
ゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に、好ましくは
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。The DIR coupler according to the present invention can be used in any layer in photographic feed,
For example, it can be contained in a silver halide emulsion layer and/or a non-photosensitive hydrophilic colloid layer, but it is preferably used in a silver halide emulsion layer. Furthermore, it is preferably used in a red-sensitive silver halide emulsion layer and/or a green-sensitive silver halide emulsion layer.
本発明のDIRカプラーをカラー感光材料の親水性コロ
イド層に含有せしめるためには、例えば公知のジブチル
フタレート、トリクレジルホスフェート、ジノニルフェ
ノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、プロピオン酸
等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に係るDIRカ
プラーをそれぞれ単独で、あるいは併用して溶解せしめ
た後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次い
で高速回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波
分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加す
るか、または上記乳化分散液をセットした後、切断し水
洗した後、これを乳剤に添加する手段が採用される。In order to incorporate the DIR coupler of the present invention into the hydrophilic colloid layer of a color photosensitive material, a high boiling point solvent such as known dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, dinonylphenol, etc. and a low boiling point solvent such as butyl acetate, propionic acid, etc. are used. After dissolving the DIR couplers according to the present invention in a mixed solution with a boiling point solvent, either alone or in combination, they are mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, and then mixed with a high-speed rotary mixer, a colloid mill, or an ultrasonic dispersion machine. The emulsion may be emulsified and dispersed using an emulsion and then directly added to the emulsion, or the emulsion dispersion may be set, cut and washed with water, and then added to the emulsion.
合成例2(例示化合物(15)の合成)例示化合物(1
5)
上記化合物(3)3.5gと上記化合物(4)1.1g
を塩化メチレン20m!に溶解し、これに重炭酸ナトリ
ウム0.43gとテトラブチルアンモニウムブロマイド
0.05gを水20mQに溶かした溶液を加え、24時
間攪拌した。塩化メチレン層を分離し、水洗後減圧下濃
縮した。残渣をカラムクロマトグラフィーにかけ、例示
化合物(15)を2.3g得た。化合物の同定は核磁気
共鳴スペクトル(NMR) 、質量スペクトル(MS)
、赤外吸収スペクトル(IR)により行った。Synthesis Example 2 (Synthesis of Exemplified Compound (15)) Exemplified Compound (1)
5) 3.5 g of the above compound (3) and 1.1 g of the above compound (4)
20m of methylene chloride! A solution of 0.43 g of sodium bicarbonate and 0.05 g of tetrabutylammonium bromide dissolved in 20 mQ of water was added thereto, and the mixture was stirred for 24 hours. The methylene chloride layer was separated, washed with water, and then concentrated under reduced pressure. The residue was subjected to column chromatography to obtain 2.3 g of Exemplified Compound (15). Compound identification is done using nuclear magnetic resonance spectroscopy (NMR) and mass spectrometry (MS).
, by infrared absorption spectroscopy (IR).
本発明に係るDIRカプラーの使用量は、ノ10ゲン化
銀1モル当り、0005〜10mo、Q%が好ましく、
より好ましくは0.01〜5mo、9%の範囲である。The amount of the DIR coupler according to the present invention used is preferably 0005 to 10 mo, Q% per mole of silver degenide,
More preferably, it is in the range of 0.01 to 5 mo, 9%.
本発明に係るDIRカプラーは1種で使用しても、また
は2種類以上併用してもよい。The DIR couplers according to the present invention may be used alone or in combination of two or more.
本発明の感光飼料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。The silver halide emulsion used in the photosensitive feed of the present invention includes:
Any of the conventional silver halide emulsions can be used.
該乳剤は、常法により化学増感することができ、また、
増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる
。The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and
Sensitizing dyes can be used to optically sensitize to a desired wavelength range.
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水溶性又は難溶性合成ポリマーの分
散物(ラテックス)を含有させることができる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-soluble or sparingly soluble synthetic polymer.
カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。A coupler is used in the emulsion layer of a light-sensitive material for color photography.
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー競合カ
プラー及び現像主剤の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物が用いることができる。Furthermore, by coupling a colored coupler having a color correction effect with a competitive coupler and an oxidized form of a developing agent, a development accelerator, a bleach accelerator, a developer, a silver halide solvent,
Compounds that release photographically useful fragments can be used, such as toning agents, hardeners, fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers.
本発明の感光材料には、フィルター層、ハレーション防
止層、イラジェーション防止層等の補助層を設けること
ができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処
理中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料
が含有させられてもよい。The photosensitive material of the present invention can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that are washed out or bleached from the light-sensitive material during the development process.
本発明の感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定剤、
界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤
や漂白促進剤を添加できる。The photosensitive material of the present invention includes a matting agent, a lubricant, an image stabilizer,
Surfactants, color antifoggants, development accelerators, development retardants and bleaching accelerators can be added.
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。To obtain a dye image using the photosensitive material of the present invention, after exposure,
Commonly known color photographic processing can be performed.
(実施例)
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。(Examples) Specific examples of the present invention will be described below, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加■は特に記載のない限り1m当りのものを示
す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。In all of the following examples, the amount added in the silver halide photographic light-sensitive material is per 1 m unless otherwise specified. In addition, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.
実施例1
トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、各層
カラー写真要素試料1を作製した。Example 1 Each layer having the composition shown below was sequentially formed on a triacetylcellulose film support from the support side to prepare a color photographic element sample 1 for each layer.
第1層:ハレーション防止剤(HC−1)黒色コロイド
銀を含むゼラチン層。First layer: gelatin layer containing antihalation agent (HC-1) black colloidal silver.
第2層:中間層(I、 L、 )
25−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層。Second layer: Intermediate layer (I, L, ) Gelatin layer containing an emulsified dispersion of 25-di-t-octylhydroquinone.
第3層:低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL−1)
平均粒径(r) 0.30μm、 Agl 6モル%を
含むAgBrIからなる
単分散乳剤(乳剤I)・・・銀塗布i1.8g/mr増
感色素■・・・
銀1モルに対して6X 10−’モル
増感色素■・・・
銀1モルに対して1.OX 10−5モルシアンカプラ
ー(C−1)・・・
銀1モルに対して(1,06モル
カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.003モル
DIR化合物(D−1)・・・
銀1モルに対して0.0035モル
第4層:高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1)
平均粒径(r) 0.5μm、 AgI 7.0モル%
を含むAgBrIからなる。3rd layer: Low-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RL-1) Monodisperse emulsion (emulsion I) consisting of AgBrI with an average grain size (r) of 0.30 μm and containing 6 mol% of Agl...Silver coating i1 .8g/mr sensitizing dye ■... 6X per mole of silver 10-' mol Sensitizing dye ■... 1. OX 10-5 mol cyan coupler (C-1)... 1,06 mol per mol of silver Colored cyan coupler (CC-1)... 0.003 mol DIR compound per mol of silver ( D-1)... 0.0035 mol per mol of silver 4th layer: Highly sensitive red-sensitive silver halide emulsion layer (RH-1) Average grain size (r) 0.5 μm, AgI 7.0 mol %
It consists of AgBrI containing.
単分散乳剤(乳剤■)・・・鏝塗布fi1.3g/i増
感色素I・・・
銀1モルに対して3X 10−’モル
増感色素■・
銀1モルに対して1.OX 10−’モルシアンカプラ
ー(C−1)・・・
銀1モルに対して0.02モル
カラードシアンカプラー(CC−1)・・・銀1モルに
対して0.0015モル
DIR化合物(D−1)・・・
銀1モルに対して0.001モル
第5層:中間層(1,L、 )
第2層と同じ、ゼラチン層。Monodisperse emulsion (emulsion ■)...trowel coating fi1.3g/i Sensitizing dye I...3x 10-' mol per mol of silver Sensitizing dye ■: 1.3g/i per mol of silver. OX 10-'Morsian coupler (C-1)... 0.02 mol per mol of silver Colored cyan coupler (CC-1)... 0.0015 mol DIR compound (D -1)... 0.001 mol per mol of silver 5th layer: Intermediate layer (1, L, ) Same as the 2nd layer, gelatin layer.
第6層:低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL−1)
乳剤I・・・ゆ布銀量15g/耐
増感色素■・・・
銀1モルに対して2.5X 10−’モル増感色素■・
・・
銀1モルに対して1.2X 10−5モルマセンタカブ
ラー(M−1)・・・
銀1モルに対して0050モル
カラードマゼンタカプラー(CM−1)銀1モルに対し
て0009モル
DIR化合物(D−1)
銀1モルに対して0.0010モル
DIR化合物(D−3)・・・
銀1モルに対して0.0030モル
第7層:高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(G H−1
)
乳剤■・・・塗布銀量1.4g/ボ
増感色素■・・・
銀1モルに対して1.5X 10−5モル増感色素■・
・・
銀1モルに対して1.OX 10−5モルマゼンタカプ
ラー(M−1)
銀1モルに対して0020モル
カラードマゼンタカプラー(CM−1)・・・銀1モル
に対して0002モル
DIR化合物(I)−3)・
銀1モルに対して0.0010モル
第8層 イエローフィルター層(YC−1)黄色コロイ
ド銀と2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物とを含むゼラチン層。6th layer: Low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GL-1) Emulsion I... Silver amount 15 g/sensitizing dye ■... 2.5X 10-' mole per 1 mole of silver Sensitizing dye ■・
... 1.2X 10-5 mole macenta coupler (M-1) per mole of silver Colored magenta coupler (CM-1) 0009 mole per mole of silver 0050 mole per mole of silver DIR compound (D-1) 0.0010 mol per mol of silver DIR compound (D-3)... 0.0030 mol per mol of silver 7th layer: Highly sensitive green-sensitive silver halide emulsion layer (GH-1
) Emulsion ■... Coated silver amount 1.4 g/sensitizing dye ■... 1.5X 10-5 mol sensitizing dye ■... per 1 mole of silver
... 1 mole of silver. OX 10-5 mol Magenta coupler (M-1) 0,020 mol per mol of silver Colored magenta coupler (CM-1)...0,002 mol per mol of silver DIR compound (I)-3) Silver 1 0.0010 mol to mol 8th Layer Yellow Filter Layer (YC-1) Gelatin layer comprising an emulsified dispersion of yellow colloidal silver and 2,5-di-t-octylhydroquinone.
第9層:低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1)
平均粒径048μm、Agl6モル%を含むAgBr1
からなる
単分散乳剤(乳剤■1[)・鏝塗布i0.9g/m増感
色素■・・・
銀1モルに対して1.3X 10−’モルイエローカプ
ラー(Y−1)・・・
銀1モルに対して029モル
第10層:高感度青感性乳剤層(B H−1)平均粒径
0.8μm、 AgI 15モル%を含むAgBr1
からなる。9th layer: low-speed blue-sensitive silver halide emulsion layer (BL-1) AgBr1 with an average grain size of 048 μm and containing 6 mol% of Agl
Monodisperse emulsion (emulsion ■1 [)] trowel coating i0.9 g/m sensitizing dye ■... 1.3X 10-' mol per mole of silver Yellow coupler (Y-1)... Silver 029 mol per 1 mol 10th layer: High sensitivity blue sensitive emulsion layer (B H-1) Average grain size 0.8 μm, AgBr1 containing 15 mol% AgI
Consisting of
単分散乳剤(乳剤■)・・・銀像布i0.5g/rri
増感色素V・・
銀1モルに対して1.OX 10−’モルイエローカプ
ラー(Y−1)・
銀1モルに対して0.08モル
DIR化合物(I)−2)・・・
銀1モルに対して0.0015モル
第11層:第1保護層(Pro−1)
沃臭化銀(AgI 1モル%、平均粒径007μm)紫
外線吸収剤Ul−1、UV−2を含む銀塗布量0.5g
/rrl’ゼラチン層
第12層:第2保護層(Pro−2)
ポリメチルメタクリレ−1・粒子(直径1.5μm)及
びホルマリンスカベンジャ−(H8−1)を含むゼラチ
ン層
尚各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤(I(−1
)や界面活性剤を添加した。Monodispersed emulsion (emulsion ■)...Silver image cloth i0.5g/rri
Sensitizing dye V... 1.0 per mole of silver. OX 10-' mol Yellow coupler (Y-1) 0.08 mol per mol of silver DIR compound (I)-2)... 0.0015 mol per mol of silver 11th layer: 1st Protective layer (Pro-1) Silver iodobromide (AgI 1 mol%, average particle size 007 μm) Silver coating amount 0.5 g including ultraviolet absorbers Ul-1 and UV-2
/rrl' Gelatin layer 12th layer: 2nd protective layer (Pro-2) Gelatin layer containing polymethyl methacrylate-1 particles (diameter 1.5 μm) and formalin scavenger (H8-1) Furthermore, each layer contains In addition to the above composition, gelatin hardening agent (I(-1
) and surfactants were added.
試料1の各層に含まれる化合物は下記の通りである。The compounds contained in each layer of Sample 1 are as follows.
増感色素I:アンヒドロ5.5′−ジクロロ−9エチル
−3,3′−ジー(3−ス
ルホプロピル)チアカルボシアニン
ヒドロキシド
増感色素■・アンヒドロ9−エチル−33′ジー(スル
ホプロピル)−4,5゜
4’ 、5’ −ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキ
シド
増感色素■:アンヒドロ55′−ジフェニル9−エチル
−3,3′−ジー(3−
スルホプロピル)オキサカルボシア
ニンヒドロキシド
増感色素Iv、アンヒドロ9−エチル−3,3′ジー(
3−スルホプロピル)−5
65’ 6’ −ジヘンゾオキサカ
ルボシアニンヒドロキシド
増感色素■:アンヒドロ3,3′−ジー(3−スルホプ
ロピル)−4,5−ベンゾ
5′−メトキンチアシアニン
C,H9
CI!
M−i
()θ
Cβ
(Xρ
V−1
C2H。Sensitizing dye I: Anhydro 5,5'-dichloro-9ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye ■・Anhydro 9-ethyl-33'di(sulfopropyl) -4,5゜4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye■: Anhydro55'-diphenyl9-ethyl-3,3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide sensitization Dye Iv, anhydro 9-ethyl-3,3' di(
3-sulfopropyl)-5 65'6' -dihenzoxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye ■: Anhydro 3,3'-di(3-sulfopropyl)-4,5-benzo5'-methquinthiacyanine C, H9 CI! M-i ()θ Cβ (Xρ V-1 C2H.
また、上記試料1の第8層、第4層のDIR化合物を等
モルで下記第1表の通り置き換え、試料2〜7を作製し
た。Further, Samples 2 to 7 were prepared by replacing the DIR compounds in the 8th layer and the 4th layer of Sample 1 in equimolar amounts as shown in Table 1 below.
このようにして作製した各試料1〜7を、一部は55℃
、20%RHの条件下で7日間放置し、未処理のものと
同時に白色光を用いてウェッジ露光し、下記処理工程で
処理して赤感光層の感度、カブリを測定した。Each sample 1 to 7 prepared in this way was partially heated to 55°C.
, and 20% RH for 7 days, and exposed to wedge light using white light at the same time as the untreated sample. The samples were processed in the following processing steps and the sensitivity and fog of the red photosensitive layer were measured.
併せて、画像鮮鋭性の測定も実施した。At the same time, image sharpness was also measured.
結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
鮮鋭性は色素画像のM”rFを求め30木/ mmでの
MTFの相対値(試料1を100とする)で示した。Sharpness was determined by the M''rF of the dye image and expressed as a relative value of MTF at 30 wood/mm (Sample 1 is 100).
[処理工程](38℃) 処理時間発色現像
3分15秒漂 白
6分30秒水 洗
3分15秒定 着
6分30秒水 洗 3分
15秒安定化 1分30秒
乾 燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。[Processing process] (38℃) Processing time Color development
Bleach for 3 minutes and 15 seconds
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Fixed for 3 minutes and 15 seconds
Washing with water for 6 minutes and 30 seconds Stabilization for 3 minutes and 15 seconds Drying for 1 minute and 30 seconds The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.
[発色現像液]
4−アミノ−3−メチル−N
エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン硫酸塩 475g無水亜硫
酸ナトリウム 425gヒドロキシルアミ
ン 1/2硫酸塩 20g無水炭酸カリウム
37.5 g臭化ナトリウム
1.3 gニトリロ三酸酸・3ナトリウム
塩
(1水塩) 25g水酸化カ
リウム 1.0g水を加えて1りと
する。[Color developer] 4-amino-3-methyl-N ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline sulfate 475g anhydrous sodium sulfite 425g hydroxylamine 1/2 sulfate 20g anhydrous potassium carbonate
37.5 g sodium bromide
1.3 g nitrilotriic acid trisodium salt (monohydrate) 25 g potassium hydroxide 1.0 g Add water to make one part.
[漂白液]
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0 gエ
チレンジアミン四酢酸
2アンモニウム塩 100g臭化アン
モニウム 150.0 g氷酢酸
10.0mり水を加えて1り
とし、アンモニア水を用いてpH6,0に調整する。[Bleach solution] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 100g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid
Add 10.0 ml of water to make one volume, and adjust the pH to 6.0 using aqueous ammonia.
[定着液コ
チオ硫酸アンモニウム 175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム 886gメタ亜硫酸
ナトリウム 2.3g水を加えて1にと
し、酢酸を用いてpi(6,0に調整する。[Fixer ammonium cothiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 886 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to bring the solution to 1, and adjust to pi (6,0) using acetic acid.
[安定液コ
ホルマリン(37%水溶液) 1.5mク
コニダックス(コニカ株式会社製) 1.5ml水
を加えて1夕とする。[Stabilizing liquid coformalin (37% aqueous solution) 1.5 m Cuconidax (manufactured by Konica Corporation) Add 1.5 ml water and leave overnight.
第1表より、本発明に基づく試料は鮮鋭性が大1]に改
良され、かつ、保存時における熱によるカブリ発生が低
く、また感度の低下が少ないことがわかる。また本発明
に基づく試料をランニング処理した場合においても、感
度低下はほとんど見られなかった。From Table 1, it can be seen that the samples based on the present invention have improved sharpness to a degree of 1], less fogging due to heat during storage, and less decrease in sensitivity. Further, even when the sample according to the present invention was subjected to running treatment, almost no decrease in sensitivity was observed.
実施例2
トリアセテートベース上に以下の順序で重層塗布を行い
基本試料を作成した。Example 2 A basic sample was prepared by performing multilayer coating on a triacetate base in the following order.
(1)シアンカプラーとしてC−20,5g/ n?、
ゼラチン2.4g/r&およびハロゲン化銀1 、6g
/ n−1’含有する赤感性乳剤層。(1) C-20.5g/n as cyan coupler? ,
Gelatin 2.4g/r& and silver halide 1,6g
/n-1'-containing red-sensitive emulsion layer.
(2)ゼラチン0.5g/rrr、および2.5−ジ−
t−オクチルハイドロキノン0.1g/rrr含有する
ゼラチン中間層。(2) Gelatin 0.5g/rrr and 2.5-di-
Gelatin intermediate layer containing 0.1 g/rrr of t-octylhydroquinone.
(3)イエローカプラーとしてY −11,70g/
rd、ゼラチン2.4g/iおよびハロゲン化銀1 、
6g/ rrl’含有する青感性沃臭化銀乳剤層。(3) Y as a yellow coupler -11,70g/
rd, gelatin 2.4 g/i and silver halide 1,
Blue-sensitive silver iodobromide emulsion layer containing 6g/rrl'.
(4)ゼラチン0.8g/rr?よりなる保護層。(4) Gelatin 0.8g/rr? An extra layer of protection.
上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエローカプラー
を含む第3層の中に、第2表に示すDIR化合物を3.
0X 10−’モル/イの添加量で添加し、4種類の試
料8. 9.10.11を作製した。Among the constituent layers of the multilayer coating photosensitive material, the third layer containing a yellow coupler contains the DIR compounds shown in Table 2.
It was added in an amount of 0x 10-' mol/i, and four types of samples 8. 9.10.11 was created.
各試料を2分割し、一方の試料には白色光のウェッジ露
光を行い、他方の試料には赤色光によるウェッジ露光を
行った。Each sample was divided into two parts, one sample was subjected to wedge exposure to white light, and the other sample was subjected to wedge exposure to red light.
次いで実施例1と同様の処理工程により処理した。Then, the same treatment steps as in Example 1 were performed.
各試料について、発色現像によって得られたシアン色素
の特性曲線によりガンマ値を求め、赤色露光によるガン
マ(γR)を白色露光によるガンマ(γW)で割った値
を第2表に示す。For each sample, the gamma value was determined from the characteristic curve of the cyan dye obtained by color development, and the values obtained by dividing the gamma (γR) due to red exposure by the gamma (γW) due to white exposure are shown in Table 2.
第2表
・17
第2表から明らかなように、本発明の化合物はγR/γ
7値が大きく、従来のDIRカプラーを使用した場合よ
りも大きな重層効果が得られることを明示している。Table 2/17 As is clear from Table 2, the compound of the present invention has γR/γ
7 value is large, clearly indicating that a larger interlayer effect can be obtained than when using a conventional DIR coupler.
[発明の効果]
本発明により、鮮鋭性ならびに色再現性が良好であり、
さらに、感光材料の経時における保存安定性の改良され
たカラー感光飼料を提供することができる。[Effects of the Invention] According to the present invention, sharpness and color reproducibility are good,
Furthermore, it is possible to provide a color photosensitive feed in which the storage stability of the photosensitive material over time is improved.
Claims (1)
下記一般式[ I ]で表わされる化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式[ I ] ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応しうるカプラー残基を表わし、TIMEはCpのカッ
プリング位で結合したタイミング基を表わし、lは0ま
たは1を表わす。ZはOまたはSの異項原子を表わす。 Xは連結基を表わし、Yは加水分解可能な基を表わす。 mは0または1を表わす。R_1は水素原子または置換
基を表わす。][Scope of Claims] A silver halide photographic light-sensitive material characterized by containing a compound represented by the following general formula [I] capable of reacting with an oxidized form of a developing agent and releasing a development inhibitor. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, Cp represents a coupler residue that can undergo a coupling reaction with the oxidized form of a color developing agent, and TIME represents the timing of bonding at the coupling position of Cp. represents a group, and l represents 0 or 1. Z represents a foreign atom of O or S. X represents a linking group, and Y represents a hydrolyzable group. m represents 0 or 1. R_1 represents a hydrogen atom or a substituent. ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14891490A JPH0440450A (en) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14891490A JPH0440450A (en) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0440450A true JPH0440450A (en) | 1992-02-10 |
Family
ID=15463488
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14891490A Pending JPH0440450A (en) | 1990-06-07 | 1990-06-07 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0440450A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6521400B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-02-18 | Eastman Kodak Company | Image modification in color reversal photographic elements |
-
1990
- 1990-06-07 JP JP14891490A patent/JPH0440450A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US6521400B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-02-18 | Eastman Kodak Company | Image modification in color reversal photographic elements |
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