JPH04280247A - Silver halide color photosensitive material - Google Patents

Silver halide color photosensitive material

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JPH04280247A
JPH04280247A JP4363191A JP4363191A JPH04280247A JP H04280247 A JPH04280247 A JP H04280247A JP 4363191 A JP4363191 A JP 4363191A JP 4363191 A JP4363191 A JP 4363191A JP H04280247 A JPH04280247 A JP H04280247A
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JP
Japan
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group
silver halide
layer
coupler
compound
Prior art date
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Application number
JP4363191A
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Japanese (ja)
Inventor
Shuichi Sugita
修一 杉田
Shuji Kida
修二 木田
Osamu Ishige
修 石毛
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance the sharpness and improve the preservation stability by containing at least one compound which releases a development inhibitor by the reaction of an oxide body of the developing main ingredient in at least one layer of photograph constituting layers. CONSTITUTION:In at least one layer of photograph constituting layers, at least one compound expressed by formula I which releases a development inhibitor by the reaction with an oxide body of the developing main ingredient is contained. In this case, CP represents a coupler residual group reactable with the oxide body of the coloring developing main ingredient, TIME represents a timing group bonded in the coupling position with CP, and 1 represents 0 or 1. Z represents a non-metal group required for forming a tetrazole, triazole, or imidazole ring, and R represents an aliphatic group, aromatic group, or heterocyclic group.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは鮮鋭性、保存安定性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic material, and more particularly to a silver halide color photographic material having improved sharpness and storage stability.

【0002】0002

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料は高感度でか
つ鮮鋭性、色再現性の優れた感光材料の開発が強く望ま
れている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, there has been a strong desire to develop color photographic materials that are highly sensitive and have excellent sharpness and color reproducibility.

【0003】鮮鋭性を改良する手段として発色現像主薬
の酸化体と反応し、現像抑制剤を離脱する化合物(以下
、DIRカプラーと称する)の使用が知られている。
As a means for improving sharpness, it is known to use a compound (hereinafter referred to as a DIR coupler) which reacts with an oxidized form of a color developing agent and releases a development inhibitor.

【0004】該化合物をハロゲン化銀乳剤層中に含有さ
せることにより、I.I.E効果により色再現の改良が
なされることも周知である。しかし、これらDIRカプ
ラーを用いると、発色現像時に離脱される現像抑制剤が
感光材料より処理液中に拡散し蓄積される結果、処理液
が現像抑制作用を示し、感光材料をランニング処理する
方法では常に一定の階調を得ることが困難となるという
欠陥があった。
By incorporating the compound into the silver halide emulsion layer, I. I. It is also well known that the E effect provides improved color reproduction. However, when these DIR couplers are used, the development inhibitor released during color development diffuses from the photosensitive material into the processing solution and accumulates, resulting in the processing solution exhibiting a development inhibiting effect, which cannot be achieved by running processing of the photosensitive material. There was a drawback in that it was difficult to always obtain a constant gradation.

【0005】特開昭57−151944号、同58−2
05150号、同60−218644号、同60−22
1750号、同61−11743号及び米国特許4,7
82,012号等にこのような問題を解決するための方
法が提案されている。
[0005] JP-A-57-151944, JP-A No. 58-2
No. 05150, No. 60-218644, No. 60-22
No. 1750, No. 61-11743 and U.S. Patent No. 4,7
No. 82,012, etc., propose a method for solving such problems.

【0006】これらは、カップリング位より離脱した現
像抑制性を有する化合物が処理液中に流出した後に、写
真特性に影響を与えない化合物に分解する性質をもつ基
をカップリング位にもつDIRカプラーである。
These are DIR couplers that have a group at the coupling position that has the property of decomposing into a compound that does not affect photographic properties after a compound with development-inhibiting properties separated from the coupling position flows out into the processing solution. It is.

【0007】これらのDIRカプラーによれば、大量の
感光材料をランニング処理した場合においても、感度の
低下は少なくなり、現像抑制剤の蓄積による発色現像液
の汚染もかなり軽減されたことは確かである。
It is certain that with these DIR couplers, even when a large amount of light-sensitive material is subjected to running processing, the decrease in sensitivity is reduced, and the contamination of the color developing solution due to the accumulation of development inhibitors is considerably reduced. be.

【0008】しかしながらこれらのDIRカプラーを含
有する感光材料は鮮鋭性が不充分であり、特に高温での
経時保存中にカブリが増加したり感度が低下するという
欠点がある。又、DIRカプラー自身の性能としても重
層効果が不充分であったり、カプラーを添加した乳剤層
のγが低下するなど満足すべきレベルに達しているとは
いえない。
However, light-sensitive materials containing these DIR couplers have insufficient sharpness, and have drawbacks such as increased fog and decreased sensitivity, especially during storage at high temperatures over time. Further, the performance of the DIR coupler itself cannot be said to have reached a satisfactory level, as the interlayer effect is insufficient and the γ of the emulsion layer to which the coupler is added is reduced.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする問題点】これまで述べてきた
ように、公知のDIRカプラーを使用することでは、鮮
鋭性が良好であり、高温で経時保存しても感度が低下せ
ずカブリも増加しないハロゲン化銀カラー写真感光材料
が得られていないのが現状である。
[Problems to be solved by the invention] As mentioned above, by using the known DIR coupler, the sharpness is good, and even when stored at high temperatures over time, the sensitivity does not decrease and fog increases. At present, no silver halide color photographic light-sensitive material has been obtained that does not.

【0010】従って本発明の目的は、鮮鋭性が良好で、
保存安定性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。
[0010] Therefore, the object of the present invention is to have good sharpness and
An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material with improved storage stability.

【0011】[0011]

【問題点を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討
の結果、本発明の目的が下記により達成されることを見
出し本発明をなすにいたった。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies, the present inventors have found that the objects of the present invention can be achieved by the following method, and have completed the present invention.

【0012】すなわち、支持体上に少なくとも1層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、写真構成層の少なくとも1層中に、下記
一般式〔I〕で表される、現像主薬の酸化体との反応に
より現像抑制剤を離脱する化合物を少なくとも1つ含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
によって達成された。
That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, at least one of the photographic constituent layers contains a compound represented by the following general formula [I]: This was achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one compound that releases a development inhibitor upon reaction with an oxidized form of a developing agent.

【0013】[0013]

【化2】[Case 2]

【0014】式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応しうるカプラー残基を表し、TIMEはC
pとのカップリング位で結合したタイミング基を表し、
lは0又は1を表す。Zはテトラゾール、トリアゾール
、イミダゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。Rは脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表す。
In the formula, Cp represents a coupler residue that can undergo a coupling reaction with the oxidized color developing agent, and TIME represents Cp.
represents a timing group bonded at the coupling position with p,
l represents 0 or 1. Z represents a nonmetallic atom group necessary to form a tetrazole, triazole, or imidazole ring. R represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group.

【0015】以下本発明を詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

【0016】一般式〔I〕で示されるカプラーにおいて
、Cpで表されるカプラー残基としては、イエロー、マ
ゼンタ又はシアン色素を生成する残基と実質的に無色の
生成物を生成する残基がある。
In the coupler represented by general formula [I], the coupler residue represented by Cp includes a residue that produces a yellow, magenta or cyan dye, and a residue that produces a substantially colorless product. be.

【0017】Cpで表されるカプラー残基においてイエ
ローカプラー残基として代表的なものは、米国特許2,
298,443号、同2,407,210号、同2,8
75,057号、同3,048,194号、同3,26
5,506号、同3,447,928号及び“ファルブ
クプラー  アイネ  リテラトウルヴェルジッヒト 
 アグファ  ミッタイルング(バンドII)”(Fa
rbkuppler eineLiteraturuv
ersiecht Agfa Mitteilung(
Band II))112〜126頁(1961年)な
どに記載されている。これらのうち、アシルアセトアニ
リド類、例えばベンゾイルアセトアニリドやビバロイル
アセトアニリド類が好ましい。
Among the coupler residues represented by Cp, typical yellow coupler residues are disclosed in US Pat.
No. 298,443, No. 2,407,210, No. 2,8
No. 75,057, No. 3,048,194, No. 3,26
No. 5,506, No. 3,447,928 and
Agfa Mittelung (Band II)” (Fa
rbkuppler eineLiteraturuv
ersiecht Agfa Mitteilung (
Band II)) pages 112-126 (1961). Among these, acylacetanilides, such as benzoylacetanilide and bivaloylacetanilide, are preferred.

【0018】マゼンタカプラー残基として代表的なもの
は、米国特許2,369,489号、同2,343,7
03号、同2,311,182号、同2,600,78
8号、同2,908,573号、同3,062,653
号、同3,152,896号、同3,519,429号
、同3,725,067号、同4,540,654号、
特開昭59−162548号及び前記のAgfa Mi
tteilung(Band II)126〜156頁
(1961年)などに記載されている。これらのうち、
ピラゾロン或はピラゾロアゾール(例えばピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾールなど)類が好ましい。
Typical magenta coupler residues are those disclosed in US Pat. Nos. 2,369,489 and 2,343,7.
No. 03, No. 2,311,182, No. 2,600,78
No. 8, No. 2,908,573, No. 3,062,653
No. 3,152,896, No. 3,519,429, No. 3,725,067, No. 4,540,654,
JP-A-59-162548 and the above-mentioned Agfa Mi
tteilung (Band II) pp. 126-156 (1961). Of these,
Pyrazolones or pyrazoloazoles (eg, pyrazoloimidazole, pyrazolotriazole, etc.) are preferred.

【0019】シアンカプラー残基として代表的なものは
、米国特許2,367,531号、同2,423,73
0号、同2,474,293号、同2,772,162
号、同2,395,826号、同3,002,836号
、同3,034,892号、同3,041,236号、
同4,666,999号及び前記のAgfa Mitt
eilung (Band II)156〜175頁(
1961年)などに記載されている。これらのうちフェ
ノール類或はナフトール類が好ましい。
Typical cyan coupler residues are those disclosed in US Pat. Nos. 2,367,531 and 2,423,73.
No. 0, No. 2,474,293, No. 2,772,162
No. 2,395,826, No. 3,002,836, No. 3,034,892, No. 3,041,236,
No. 4,666,999 and the above-mentioned Agfa Mitt.
eilung (Band II) pages 156-175 (
1961). Among these, phenols or naphthols are preferred.

【0020】実質的に無色の生成物を形成するカプラー
残基として代表的なものは、例えば英国特許861,1
38号、米国特許3,632,345号、同3,928
,041号、同3,958,993号及び同3,961
,959号などに記載されている。これらのうち、環式
カルボニル化合物が好ましい。
Typical coupler residues forming substantially colorless products are described, for example, in British Patent 861,1.
No. 38, U.S. Patent No. 3,632,345, U.S. Patent No. 3,928
, No. 041, No. 3,958,993 and No. 3,961
, No. 959, etc. Among these, cyclic carbonyl compounds are preferred.

【0021】TIMEで表されるタイミング基の代表的
なものは、例えば、米国特許4,248,962号、特
開昭57−56837号に開示されている分子内求核置
換反応によって写真有用性基を放出するものや、特開昭
56−114946号、同57−154234号などに
開示されている共役鎖に沿った電子移動反応によって写
真有用性基を放出するものなどが挙げられる。その他、
特開昭57−188035号、同58−98728号、
同59−206834号、同60−7429号、同60
−214358号、同50−225844号、同60−
229030号、同60−233649号、同60−2
37446号、同60−237447号に開示されたタ
イミング基も挙げられる。
Typical timing groups represented by TIME have photographic utility, for example, by an intramolecular nucleophilic substitution reaction disclosed in US Pat. Examples include those that release a group, and those that release a photographically useful group through an electron transfer reaction along a conjugated chain as disclosed in JP-A-56-114946 and JP-A-57-154234. others,
JP 57-188035, JP 58-98728,
No. 59-206834, No. 60-7429, No. 60
-214358, 50-225844, 60-
No. 229030, No. 60-233649, No. 60-2
Also included are the timing groups disclosed in No. 37446 and No. 60-237447.

【0022】一般式〔I〕においてCpで示されるイエ
ローカプラー残基としては、下記一般式〔II〕及び〔
III〕で表されるものが好ましい。
The yellow coupler residue represented by Cp in the general formula [I] is represented by the following general formulas [II] and [
III] is preferred.

【0023】[0023]

【化3】[Chemical formula 3]

【0024】上記一般式〔II〕及び〔III〕におい
て、R3,R4は例えばアルキル、シクロアルキル、ア
リール、ヘテロ環又はハロゲン原子を表し、これらは酸
素原子、窒素原子、硫黄原子又は以下に掲げる結合基を
介して結合してもよい。
In the above general formulas [II] and [III], R3 and R4 represent, for example, alkyl, cycloalkyl, aryl, heterocycle, or halogen atom, and these represent oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom, or the bond listed below. They may also be bonded via a group.

【0025】結合基としては、アシルアミノ、カルバモ
イル、スルホンアミド、スルファモイル、スルファモイ
ルカルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイド、チオウレイド、チオアミド、スルホン、スル
ホニルオキシなどの各基が挙げられる。又、前記アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は更に以下に
のべる置換基を有していてもよい。
Examples of the bonding group include acylamino, carbamoyl, sulfonamide, sulfamoyl, sulfamoylcarbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl,
Examples include groups such as ureido, thioureido, thioamide, sulfone, and sulfonyloxy. Further, the alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocycle may further have a substituent as described below.

【0026】即ち、ハロゲン原子、ニトロ、シアノ、ア
ルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アル
コキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、アリ
ールオキシカルボニル、カルボキシル、スルホ、スルフ
ァモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、ア
ルコキシカルボニルアミノ、スルホンアミド、ヘテロ環
、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、アリール
チオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒド
ロキシル、イミド、アシルなどの各基が挙げられる。
That is, halogen atom, nitro, cyano, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, carboxyl, sulfo, sulfamoyl, carbamoyl, acylamino, ureido, alkoxycarbonylamino, sulfone. Examples include amide, heterocycle, arylsulfonyl, alkylsulfonyl, arylthio, alkylthio, alkylamino, anilino, hydroxyl, imide, and acyl groups.

【0027】R3及びR4が、それぞれ2つ以上ある場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。
[0027] When there are two or more R3 and R4, they may be the same or different.

【0028】尚、上記一般式において*は(TIME)
と結合する部位を示す。
[0028] In the above general formula, * represents (TIME)
Indicates the site where it binds.

【0029】一般式〔I〕においてCpで示されるマゼ
ンタカプラー残基としては、次の一般式〔IV〕、〔V
〕、〔VI〕及び〔VII〕で表されるものが好ましい
As the magenta coupler residue represented by Cp in the general formula [I], the following general formulas [IV] and [V
], [VI] and [VII] are preferred.

【0030】[0030]

【化4】[C4]

【0031】上記一般式〔IV〕〜〔VII〕において
R3,R4は、一般式〔II〕、〔III〕のR3,R
4と同義である。
In the above general formulas [IV] to [VII], R3 and R4 are R3 and R4 of the general formulas [II] and [III].
It is synonymous with 4.

【0032】一般式〔I〕においてCpで示されるシア
ンカプラー残基としては、次の一般式〔VIII〕、〔
IX〕及び〔X〕で表されるものが好ましい。
As the cyan coupler residue represented by Cp in the general formula [I], the following general formula [VIII], [
IX] and [X] are preferred.

【0033】[0033]

【化5】[C5]

【0034】上記〔VIII〕〜〔X〕においてR3,
R4は、一般式〔II〕、〔III〕のR3,R4と同
義である。
[0034] In the above [VIII] to [X], R3,
R4 has the same meaning as R3 and R4 in general formulas [II] and [III].

【0035】一般式〔I〕においてCpで表される実質
的に無色の生成物を形成するカプラー残基としては、一
般式〔XI〕〜〔XIV〕で表されるものが好ましい。
As the coupler residue forming the substantially colorless product represented by Cp in the general formula [I], those represented by the general formulas [XI] to [XIV] are preferred.

【0036】[0036]

【化6】[C6]

【0037】一般式〔XI〕において、R5は例えば水
素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アル
コキシ基、アシルオキシ基又はヘテロ環基を、Xは酸素
原子又は=NR6を表す。R6はアルキル基、アリール
基、ヒドロキシル基、アルコキシル基又はスルホニル基
を表す。Zは5〜7員の炭素環(例えばインダノン、シ
クロペンタノン、シクロヘキサノンなど)又はヘテロ環
(例えばピペリドン、ピロリドン、ヒドロカルボスチリ
ルなど)を形成するに必要な非金属原子群を表す。
In the general formula [XI], R5 represents, for example, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, or a heterocyclic group, and X represents an oxygen atom or =NR6. R6 represents an alkyl group, an aryl group, a hydroxyl group, an alkoxyl group or a sulfonyl group. Z represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 7-membered carbon ring (eg, indanone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc.) or a heterocycle (eg, piperidone, pyrrolidone, hydrocarbostyryl, etc.).

【0038】一般式〔XII〕において、R5ならびに
Xは一般式〔XI〕におけるR5ならびにXと同義であ
り、R7はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ヘテロ環オキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基又はアニリノ基を表す。
In the general formula [XII], R5 and X have the same meaning as R5 and X in the general formula [XI], and R7 represents an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an aryl Represents an oxy group, a heterocyclic oxy group, an alkylamino group, a dialkylamino group, or an anilino group.

【0039】一般式〔XIII〕において、R8及びR
9は同じであっても異なっていてもよく、例えばアルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ
基、ホルミル基、スルホニル基、スルフィニル基、スル
ファモイル基、アンモニウム基又は−Nヘテロ環を表す
。Aは窒素原子と共に5〜7員のヘテロ環(例えばフタ
ルイミド、トリアゾール、テトラゾールなど)を形成す
るに必要な非金属原子群を表す。
In the general formula [XIII], R8 and R
9 may be the same or different, and represents, for example, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a cyano group, a formyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a sulfamoyl group, an ammonium group, or an -N heterocycle. A represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 7-membered heterocycle (eg, phthalimide, triazole, tetrazole, etc.) together with the nitrogen atom.

【0040】一般式〔XIV〕において、R10は例え
ばアルキル基、アリール基、アニリノ基、アルキルアミ
ノ基又はアルコキシ基を、Bは酸素原子、硫黄原子又は
窒素原子を表す。
In the general formula [XIV], R10 represents, for example, an alkyl group, an aryl group, anilino group, an alkylamino group, or an alkoxy group, and B represents an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom.

【0041】本発明に有用なTIMEとしては次の一般
式〔XV〕、〔XVI〕及び〔XVII〕で示されるも
のを包含するが、これらに限定されるものではない。
TIMEs useful in the present invention include, but are not limited to, those represented by the following general formulas [XV], [XVI] and [XVII].

【0042】[0042]

【化7】[C7]

【0043】一般式〔XV〕において、Xは置換基があ
ってもよいベンゼン環又はナフタレン環を完成するのに
必要な原子群を表す。
In the general formula [XV], X represents an atomic group necessary to complete a benzene ring or naphthalene ring which may have a substituent.

【0044】Yは一般式〔I〕においてCpで表される
カプラー残基のカップリング位に結合しており、R11
,R12及びR13は各々、水素原子、アルキル基又は
アリール基を表す。
Y is bonded to the coupling position of the coupler residue represented by Cp in general formula [I], and R11
, R12 and R13 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.

【0045】一般式〔XVI〕において、Y,R11,
R12は各々、一般式〔XV〕と同義である。R14は
例えば水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環基で
あり、R15は例えば水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アミノ基、酸アミド基
、スルホンアミド基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、シアノ基を示す。
In the general formula [XVI], Y, R11,
Each R12 has the same meaning as in general formula [XV]. R14 is, for example, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group,
A sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a heterocyclic group, and R15 is, for example, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an amino group, an acid amide group, a sulfonamide group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, Indicates a carbamoyl group and a cyano group.

【0046】又、このタイミング基は、一般式〔XV〕
と同様にYでもって一般式〔I〕においてCpで表され
るカプラー残基のカップリング位に結合している。
[0046] Moreover, this timing group has the general formula [XV]
Similarly, Y is bonded to the coupling position of the coupler residue represented by Cp in the general formula [I].

【0047】次に分子内求核置換反応により現像抑制剤
基を放出するタイミング基の例を一般式〔XVII〕で
示す。
Next, an example of a timing group that releases a development inhibitor group by an intramolecular nucleophilic substitution reaction is shown by the general formula [XVII].

【0048】一般式〔XVII〕 −Nu−X−E− 式中、Nuは電子の豊富な酸素、硫黄又は窒素原子を有
している求核基であり、一般式〔I〕においてCpで表
されるカプラー残基のカップリング位に結合している。 Eは、電子の不十分なカルボニル基、チオカルボニル基
、ホスフィニル基又はチオホスフィニル基を有している
求電子基であり、現像抑制剤基への硫黄原子と結合して
いる。XはNu及びEを立体的に関係づけていて、一般
式〔I〕においてCpで表されるカプラー残基からNu
が放出せしめられた後、3員環〜7員環の形成を伴う分
子内求核反応を被り、かつ、それによって現像抑制剤を
放出することのできる結合基である。
General formula [XVII] -Nu-X-E- In the formula, Nu is a nucleophilic group having an electron-rich oxygen, sulfur or nitrogen atom, and is represented by Cp in the general formula [I]. is attached to the coupling position of the coupler residue. E is an electrophilic group having an electron-poor carbonyl, thiocarbonyl, phosphinyl or thiophosphinyl group and is bonded to the sulfur atom to the development inhibitor group. X has a steric relationship with Nu and E, and in the general formula [I], from the coupler residue represented by Cp, Nu
is a bonding group that, after being released, undergoes an intramolecular nucleophilic reaction involving the formation of a 3- to 7-membered ring, thereby releasing the development inhibitor.

【0049】一般式〔I〕において、Rで表される脂肪
族基としては、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基が挙げられる。アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、i−プロピル、n−プロピル、ブチル、ペ
ンチル、オクチル基が挙げられる。アルケニル基として
は、例えばビニル基、アリル基、イソプロペニル基、2
−ブテニル基が挙げられる。シクロアルキル基としては
、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプ
チル基が挙げられる。
In the general formula [I], examples of the aliphatic group represented by R include an alkyl group, an alkenyl group, and a cycloalkyl group. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, i-propyl, n-propyl, butyl, pentyl, and octyl groups. Examples of alkenyl groups include vinyl group, allyl group, isopropenyl group,
-butenyl group. Examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl groups.

【0050】一般式〔I〕において、Rで表される芳香
族基としては、例えばフェニル、ナフチル基、ヘテロ環
基としてはキノリル、イソキノリル基を表し、これらは
いづれも置換基を有することができる。置換基としては
、たとえばハロゲン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、
アルケニル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、
アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルファモイル
、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、スルホンア
ミド、ヘテロ環、ヒドロキシル、アルキルチオ、アリー
ルチオ、アルキルスルホニル、アリールスルホニルの各
基が挙げられる。Rのうち好ましいものは、無置換アル
キルである。
In the general formula [I], the aromatic group represented by R is, for example, phenyl or naphthyl, and the heterocyclic group is quinolyl or isoquinolyl, any of which may have a substituent. . Examples of substituents include halogen atoms, nitro, cyano, alkyl,
alkenyl, aryl, alkoxy, aryloxy,
Examples include alkoxycarbonyl, carboxyl, sulfamoyl, carbamoyl, acylamino, ureido, sulfonamide, heterocycle, hydroxyl, alkylthio, arylthio, alkylsulfonyl, and arylsulfonyl groups. Among R, preferred is unsubstituted alkyl.

【0051】以下に、一般式〔I〕で表されるカプラー
のうち、代表的具体例を示すが、これらに限定されるも
のではない。
Typical examples of the couplers represented by the general formula [I] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0052】[0052]

【化8】[Chemical formula 8]

【0053】[0053]

【化9】[Chemical formula 9]

【0054】[0054]

【化10】[Chemical formula 10]

【0055】[0055]

【化11】[Chemical formula 11]

【0056】[0056]

【化12】[Chemical formula 12]

【0057】[0057]

【化13】[Chemical formula 13]

【0058】次に、一般式〔I〕で表される化合物の合
成経路及び合成方法を例示する。
Next, the synthetic route and method of the compound represented by the general formula [I] will be illustrated.

【0059】合成例1(例示化合物No.5の合成)Synthesis Example 1 (Synthesis of Exemplified Compound No. 5)


0060】
[
0060

【化14】[Chemical formula 14]

【0061】化合物〔A〕8.1gをアセトニトリル5
0mlに溶解し、40℃でプロピオール酸エチルエステ
ル1.1gを1時間で加え、さらに5時間撹拌した。反
応液を氷水200ml中に注入し、析出した固体をこし
とり乾燥した。乾燥物をカラムクロマトグラフィー(シ
リカゲル系)により精製し目的物4.1g(淡黄色固体
)を得た。
[0061] 8.1 g of compound [A] was added to 5 g of acetonitrile.
1.1 g of propiolic acid ethyl ester was added at 40° C. over 1 hour, and the mixture was further stirred for 5 hours. The reaction solution was poured into 200 ml of ice water, and the precipitated solid was filtered off and dried. The dried product was purified by column chromatography (silica gel system) to obtain 4.1 g of the desired product (pale yellow solid).

【0062】合成例2(例示化合物No.12の合成)
Synthesis Example 2 (Synthesis of Exemplified Compound No. 12)

【0063】[0063]

【化15】[Chemical formula 15]

【0064】化合物〔B〕7.1gをアセトニトリル5
0mlに溶解し、室温でプロピオール酸エチルエステル
1.1gを1時間で加え、さらに20時間撹拌した。反
応液を氷水200ml中に注入し析出した固体をこしと
り乾燥した。乾燥物をカラムクロマトグラフィー(シリ
カゲル系)により精製し、目的物5.1g(淡褐色固体
)を得た。
[0064] 7.1 g of compound [B] was added to 5 g of acetonitrile.
0 ml, 1.1 g of propiolic acid ethyl ester was added at room temperature over 1 hour, and the mixture was further stirred for 20 hours. The reaction solution was poured into 200 ml of ice water, and the precipitated solid was filtered and dried. The dried product was purified by column chromatography (silica gel system) to obtain 5.1 g of the desired product (light brown solid).

【0065】上記合成例において最終物は、マススペク
トル及びNMRスペクトルにより目的物であることを確
認した。
In the above synthesis example, the final product was confirmed to be the desired product by mass spectra and NMR spectra.

【0066】本発明に係るDIRカプラーは写真材料中
、任意の層、例えばハロゲン化銀乳剤層及び/又は非感
光性親水性コロイド層に含有させることができるが、好
ましくはハロゲン化銀乳剤層に使用するのがよい。更に
好ましくは、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/又は青
感光性ハロゲン化銀乳剤層に使用する場合である。
The DIR coupler according to the present invention can be contained in any layer in the photographic material, such as the silver halide emulsion layer and/or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer, but is preferably contained in the silver halide emulsion layer. Good to use. More preferably, it is used in a red-sensitive silver halide emulsion layer and/or a blue-sensitive silver halide emulsion layer.

【0067】本発明のDIRカプラーをカラー感光材料
の親水性コロイド層に含有せしめるためには、例えば公
知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、
ジノニルフェノール等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、
プロピオン酸等の如き低沸点溶媒との混合液に本発明に
係るDIRカプラーを、それぞれ単独で、或は併用して
溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混
合し次いで高速度回転ミキサー又はコロイドミルもしく
は超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直
接添加するか、又は上記乳化分散液をセットした後、細
断し水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。
In order to incorporate the DIR coupler of the present invention into the hydrophilic colloid layer of a color photosensitive material, for example, known dibutyl phthalate, tricresyl phosphate,
High boiling point solvents such as dinonylphenol and butyl acetate,
The DIR coupler according to the present invention is dissolved in a mixture with a low-boiling point solvent such as propionic acid, either alone or in combination, and then mixed with an aqueous gelatin solution containing a surfactant, and then mixed with a high-speed rotating mixer. Alternatively, after emulsifying and dispersing using a colloid mill or ultrasonic dispersion machine, it can be added directly to the emulsion, or after setting the emulsified dispersion, it can be shredded and washed with water, and then added to the emulsion. good.

【0068】本発明に係るDIRカプラーの使用量は、
ハロゲン化銀1モル当たり0.005〜10モル%が好
ましく、より好ましくは0.01〜5モル%の範囲であ
る。
The amount of DIR coupler used according to the present invention is:
The content is preferably from 0.005 to 10 mol%, more preferably from 0.01 to 5 mol%, per mol of silver halide.

【0069】本発明に係るDIRカプラーは1種で使用
しても、又、2種以上併用してもよい。
The DIR couplers according to the present invention may be used alone or in combination of two or more.

【0070】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に
増感できる。
As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any conventional silver halide emulsion can be used. The emulsion can be chemically sensitized by conventional methods, and can be optically sensitized to a desired wavelength range using a sensitizing dye.

【0071】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. Gelatin is advantageously used as binder for the emulsion.

【0072】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物(ラテックス)を含有させることが
できる。
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened, and can also contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.

【0073】カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプ
ラーが用いられる。
A coupler is used in the emulsion layer of a color photographic light-sensitive material.

【0074】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。
Furthermore, by coupling with a colored coupler having a color correction effect, a competitive coupler, and an oxidized form of a developing agent, a development accelerator, a bleach accelerator, a developer, a silver halide solvent, a toning agent, a hardener, etc. Compounds that release photographically useful fragments such as film agents, fogging agents, antifogging agents, chemical sensitizers, spectral sensitizers and desensitizers can be used.

【0075】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び/又は乳剤層中には現
像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。
The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layer may contain dyes that are washed out of the light-sensitive material or bleached during the development process.

【0076】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅
延剤や漂白促進剤を添加できる。
A matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color antifoggant, a development accelerator, a development retardant and a bleach accelerator can be added to the photosensitive material.

【0077】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.

【0078】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
To obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, commonly known color photographic processing can be performed after exposure.

【0079】[0079]

【実施例】次に本発明を実施例によって具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれに限定されない。
[Examples] Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0080】実施例1 ハロゲン化銀カラー写真感光材料中の各種添加物の添加
量は特に記載のない限り銀1モル当たりのモル数で示し
た。
Example 1 The amounts of various additives added in silver halide color photographic materials are expressed in moles per mole of silver unless otherwise specified.

【0081】トリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から塗
設して、多層カラー写真感光材料の試料1を作製した。
Sample 1 of a multilayer color photographic material was prepared by sequentially coating each layer having the composition shown below on a triacetylcellulose film support from the support side.

【0082】第1層:ハレーション防止層(HC)黒色
コロイド銀を含むゼラチン層。
First layer: Antihalation layer (HC) Gelatin layer containing black colloidal silver.

【0083】第2層:中間層(IL) 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。
Second Layer: Intermediate Layer (IL) Gelatin layer containing an emulsified dispersion of 2,5-di-t-octylhydroquinone.

【0084】第3層:低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層
(RL) 平均粒径0.30μm、AgI6.0モル%を含むAg
BrIからなる単分散乳剤         (乳剤1)            
                   …銀塗布量 
 1.8g/m2        増感色素I    
                         
              6×10−5     
   増感色素II                
                         
  1.0×10−5        シアンカプラー
(C−1)                    
         0.06        カラード
シアンカプラー(CC−1)            
       0.003        DIR化合
物(D−1)                   
            0.0035       
 DIR化合物(D−2)             
                  0.002 第4層:高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH)平均
粒径0.5μm、AgI7.0モル%を含むAgBrI
からなる単分散乳剤         (乳剤II)           
                    …銀塗布量
  1.3g/m2        増感色素I   
                         
               3×10−5    
    増感色素II               
                         
   1.0×10−5        シアンカプラ
ー(C−1)                   
          0.02        カラー
ドシアンカプラー(CC−1)           
        0.0015        DIR
化合物(D−1)                 
              0.001 第5層:中間層(IL) 第2層と同じ組成のゼラチン層。
Third layer: low-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RL) Ag containing 6.0 mol% of AgI with an average grain size of 0.30 μm
Monodisperse emulsion consisting of BrI (emulsion 1)
…Silver coating amount
1.8g/m2 Sensitizing dye I

6×10-5
Sensitizing dye II

1.0×10-5 Cyan coupler (C-1)
0.06 Colored cyan coupler (CC-1)
0.003 DIR compound (D-1)
0.0035
DIR compound (D-2)
0.002 4th layer: High sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RH) Average grain size 0.5 μm, AgBrI containing 7.0 mol% AgI
A monodisperse emulsion consisting of (Emulsion II)
...Silver coating amount 1.3g/m2 Sensitizing dye I

3×10-5
Sensitizing dye II

1.0×10-5 Cyan coupler (C-1)
0.02 Colored cyan coupler (CC-1)
0.0015 DIR
Compound (D-1)
0.001 Fifth layer: Intermediate layer (IL) A gelatin layer with the same composition as the second layer.

【0085】第6層:低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層
(GL)         (乳剤I)            
                   …銀塗布量 
 1.5g/m2        増感色素III  
                         
               2.5×10−5  
      増感色素IV             
                         
     1.2×10−5        マゼンタ
カプラー(M−1)                
           0.050        カ
ラードマゼンタカプラ(CM−1)         
          0.009        DI
R化合物(D−1)                
               0.0010    
    DIR化合物(D−3)          
                     0.00
30 第7層:高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH)  
      (乳剤II)             
                  …銀塗布量  
1.4g/m2        増感色素III   
                         
              1.5×10−5   
     増感色素IV              
                         
    1.0×10−5        マゼンタカ
プラー(M−1)                 
          0.020        カラ
ードマゼンタカプラー(CM−1)         
        0.002        DIR化
合物(D−3)                  
             0.0010 第8層:イエローフィルター層(YC)黄色コロイド銀
と2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散
物とを含むゼラチン層 第9層:低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL)平均
粒径0.48μm、AgI6モル%を含むAgBrIか
らなる単分散乳剤         (乳剤III)          
                    …銀塗布量
  0.9g/m2        増感色素V   
                         
               1.3×10−5  
      イエローカプラー(Y−1)      
                     0.29 第10層:高感度青感性乳剤層(BH)平均粒径0.8
μm、AgI15モル%を含むAgBrIからなる単分
散乳剤         (乳剤IV)           
                    …銀塗布量
  0.5g/m2        増感色素V   
                         
               1.0×10−5  
      イエローカプラー(Y−1)      
                     0.08
        DIR化合物(D−2)      
                         
0.0015 第11層:第1保護層(Pro−1)         沃臭化銀(AgI1モル%,平均粒径
0.7μm)   …銀塗布量  0.5g/m2         紫外線吸収剤UV−1,UV−2(1
:1)を含むゼラチン層。
6th layer: low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GL) (emulsion I)
…Silver coating amount
1.5g/m2 Sensitizing dye III

2.5×10-5
Sensitizing dye IV

1.2×10-5 Magenta coupler (M-1)
0.050 Colored magenta coupler (CM-1)
0.009 D.I.
R compound (D-1)
0.0010
DIR compound (D-3)
0.00
30 7th layer: High-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GH)
(Emulsion II)
…Silver coating amount
1.4g/m2 Sensitizing dye III

1.5×10-5
Sensitizing dye IV

1.0×10-5 Magenta coupler (M-1)
0.020 Colored magenta coupler (CM-1)
0.002 DIR compound (D-3)
0.0010 8th layer: yellow filter layer (YC) gelatin layer containing yellow colloidal silver and an emulsified dispersion of 2,5-di-t-octylhydroquinone 9th layer: low-sensitivity blue-sensitive silver halide emulsion layer ( BL) Monodisperse emulsion consisting of AgBrI with an average grain size of 0.48 μm and containing 6 mol% of AgI (Emulsion III)
...Silver coating amount 0.9g/m2 Sensitizing dye V

1.3×10-5
Yellow coupler (Y-1)
0.29 10th layer: High sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) average grain size 0.8
μm, monodispersed emulsion consisting of AgBrI containing 15 mol% of AgI (emulsion IV)
...Silver coating amount 0.5g/m2 Sensitizing dye V

1.0×10-5
Yellow coupler (Y-1)
0.08
DIR compound (D-2)

0.0015 11th layer: 1st protective layer (Pro-1) Silver iodobromide (AgI 1 mol%, average particle size 0.7 μm) ... Silver coating amount 0.5 g/m2 Ultraviolet absorber UV-1, UV- 2(1
: Gelatin layer containing 1).

【0086】第12層:第2保護層(Pro−2)ポリ
メチルメタクリレート粒子(平均粒径1.5μm)及び
ホルマリンスカベンジャー(ヒダントイン)を含むゼラ
チン層。
Twelfth layer: Second protective layer (Pro-2) Gelatin layer containing polymethyl methacrylate particles (average particle size 1.5 μm) and formalin scavenger (hydantoin).

【0087】なお、各層には、上記の成分の他にゼラチ
ン硬化剤(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−ト
リアジンナトリウム塩)や界面活性剤を添加した。
In addition to the above-mentioned components, a gelatin hardening agent (2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt) and a surfactant were added to each layer.

【0088】更に、試料1における第3、第4層に含ま
れるDIR化合物(D−1)を表−1に示すDIR化合
物に変更した以外は、試料1と同様にして試料2〜試料
7を作製した。
Furthermore, Samples 2 to 7 were prepared in the same manner as Sample 1, except that the DIR compound (D-1) contained in the third and fourth layers of Sample 1 was changed to the DIR compound shown in Table 1. Created.

【0089】上記各試料の各層に含まれる化合物は下記
の通りである。
The compounds contained in each layer of each of the above samples are as follows.

【0090】増感色素I:アンヒドロ−5,5′−ジク
ロロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピ
ル)チアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素II:アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ
−(3−スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジベ
ンゾチアカルボシアニンヒドロキシド 増感色素III:アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−
9−エチル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)−
オキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素IV:アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ
−(3−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベ
ンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド 増感色素V:アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホ
プロピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシア
ニンヒドロキシド
Sensitizing dye I: anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide Sensitizing dye II: anhydro-9-ethyl- 3,3'-di-(3-sulfopropyl)-4,5,4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide sensitizing dye III: anhydro-5,5'-diphenyl-
9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-
Oxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye IV: anhydro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-5,6,5',6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide sensitizing dye V :Anhydro-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-4,5-benzo-5'-methoxythiacyanine hydroxide

【0091】[0091]

【化16】[Chemical formula 16]

【0092】[0092]

【化17】[Chemical formula 17]

【0093】[0093]

【化18】[Chemical formula 18]

【0094】[0094]

【化19】[Chemical formula 19]

【0095】このようにして得られた試料1〜試料7を
一部は55℃、20%RH条件下7日間(55℃処理と
記す)、一部は通常の屋内条件下で7日間それぞれ保存
した後、白色光を用いてウェッジ露光した後、下記の現
像処理を行った。
Some of Samples 1 to 7 thus obtained were stored for 7 days under conditions of 55°C and 20% RH (referred to as 55°C treatment), and some were stored under normal indoor conditions for 7 days. After that, wedge exposure was performed using white light, and then the following development treatment was performed.

【0096】処理工程      (38℃)    
  処理時間発色現像               
   3分15秒漂    白           
       6分30秒水    洗       
           3分15秒定    着   
               6分30秒水    
洗                  3分15秒安
 定 化                  1分3
0秒乾    燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Treatment process (38°C)
Processing time Color development
Bleach for 3 minutes and 15 seconds
Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Fixed for 3 minutes and 15 seconds
6 minutes 30 seconds water
Washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 3
0 second drying The composition of the treatment liquid used in each treatment step is as follows.

【0097】〔発色現像液〕 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)   アニリン硫酸塩                
                         
 4.75g  無水亜硫酸ナトリウム       
                         
    4.25g  ヒドロキシルアミン・1/2硫
酸塩                       
     2.0g  無水炭酸カルシウム     
                         
        37.5g  臭化ナトリウム   
                         
               1.3g  ニトリロ
トリ酢酸・三ナトリウム塩(一水塩)        
       2.5g  水酸化カリウム     
                         
             1.0g水を加えて1lと
し、水酸化カリウム又は20%硫酸を用いてpH10.
20に調整する。
[Color developer] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl) aniline sulfate

4.75g anhydrous sodium sulfite

4.25g Hydroxylamine 1/2 sulfate
2.0g anhydrous calcium carbonate

37.5g Sodium Bromide

1.3g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate)
2.5g potassium hydroxide

Add 1.0 g of water to make 1 liter, and adjust to pH 10. using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.
Adjust to 20.

【0098】〔漂白液〕   エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩    
             100.0g  エチレン
ジアミン四酢酸二アンモニウム塩          
        10.0g  臭化アンモニウム  
                         
            150.0g  氷酢酸  
                         
                       10
.0ml   水を加えて1lとしアンモニア水を用いてpH=6
.0に調整する。
[Bleach solution] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt
100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt
10.0g ammonium bromide

150.0g glacial acetic acid

10
.. Add 0ml water to make 1l and use ammonia water to pH = 6
.. Adjust to 0.

【0099】〔定着液〕   チオ硫酸アンモニウム             
                      175
.0g  無水亜硫酸ナトリウム          
                         
  8.5g  メタ亜硫酸ナトリウム       
                         
     2.3g水を加えて1lとし酢酸を用いてp
H=6.0に調整する。
[Fixer] Ammonium thiosulfate
175
.. 0g anhydrous sodium sulfite

8.5g Sodium metasulfite

Add 2.3 g of water to make 1 liter, and use acetic acid to make p
Adjust to H=6.0.

【0100】〔安定液〕   ホルマリン(37%水溶液)          
                       1.
5ml  コニダックス(コニカ社製)       
                        7
.5ml   水を加えて1lとする。
[Stabilizer] Formalin (37% aqueous solution)
1.
5ml Konidax (manufactured by Konica)
7
.. Add 5 ml water to make 1 liter.

【0101】現像処理を行った各試料について、赤感光
層の感度、カブリを光学濃度計PDA−65(コニカ株
式会社製)を用いて測定した。併せて、画像鮮鋭性の測
定も実施した。鮮鋭性は色素画像のMTFを求め30本
/mmでのMTFの相対値(試料1を100とする)で
示した。比感度、カブリ、鮮鋭性を表1に示す。
For each developed sample, the sensitivity and fog of the red light-sensitive layer were measured using an optical densitometer PDA-65 (manufactured by Konica Corporation). At the same time, image sharpness was also measured. Sharpness was determined by the MTF of the dye image and expressed as a relative value of MTF at 30 lines/mm (Sample 1 is 100). Specific sensitivity, fog, and sharpness are shown in Table 1.

【0102】[0102]

【表1】[Table 1]

【0103】表1の比感度は、カブリ濃度+0.10濃
度を与える露光量の逆数の相対値であり試料1を100
とする値で示した。
The specific sensitivity in Table 1 is the relative value of the reciprocal of the exposure amount that gives fog density + 0.10 density, and sample 1 is 100
The value is shown as .

【0104】表1から、本発明のカプラーを含有する試
料3〜7は、比較試料1及び2に比べて、鮮鋭性が大幅
に改良され、かつ、保存時における熱によるカブリ発生
が低く、感度の低下も少ないことが明らかである。
From Table 1, Samples 3 to 7 containing the couplers of the present invention have significantly improved sharpness compared to Comparative Samples 1 and 2, less fogging due to heat during storage, and higher sensitivity. It is clear that the decrease in

【0105】又、本発明に基づく試料をランニング現像
処理を行った場合においても感度低下は殆どみられなか
った。
[0105] Further, even when the sample according to the present invention was subjected to running development treatment, almost no decrease in sensitivity was observed.

【0106】実施例2トリアセチルセルロース上に以下
の順序で重層塗布を行い基本試料を作成した。
Example 2 A basic sample was prepared by multilayer coating on triacetylcellulose in the following order.

【0107】(1)シアンカプラーとしてC−2  0
.5g、ゼラチン2.4g及びハロゲン化銀1.6gを
含有する赤感性沃臭化銀乳剤層。
(1) C-20 as a cyan coupler
.. 5 g of red-sensitive silver iodobromide emulsion layer containing 2.4 g of gelatin and 1.6 g of silver halide.

【0108】(2)ゼラチン0.5g及び2,5−ジ−
t−オクチルハイドロキノン0.1gを含有するゼラチ
ン中間層。
(2) 0.5 g of gelatin and 2,5-di-
Gelatin interlayer containing 0.1 g of t-octylhydroquinone.

【0109】(3)イエローカプラーとしてY−1 1
.70g、ゼラチン2.4g、ハロゲン化銀1.6gを
含有する青感性沃臭化銀乳剤層。
(3) Y-1 1 as a yellow coupler
.. A blue-sensitive silver iodobromide emulsion layer containing 70 g of gelatin, 2.4 g of gelatin, and 1.6 g of silver halide.

【0110】(4)ゼラチン0.8gよりなる保護層。(4) Protective layer consisting of 0.8 g of gelatin.

【0111】上記重層塗布感光材料の構成層の内、イエ
ローカプラーを含む第3層の中に公知のDIRカプラー
(D−5,D−6)及び本発明によるカプラーを表2に
示す通りの添加量に従って添加し、6種の試料8〜13
を作製した。
Among the constituent layers of the multilayer coating photosensitive material, known DIR couplers (D-5, D-6) and the coupler according to the present invention were added to the third layer containing the yellow coupler as shown in Table 2. Add according to the amount, 6 kinds of samples 8 to 13
was created.

【0112】各試料を2分割し、一方の試料には白色光
によるウェッジ露光を行い、他方の試料には赤色光によ
るウェッジ露光を行った。
Each sample was divided into two parts, one sample was subjected to wedge exposure with white light, and the other sample was subjected to wedge exposure with red light.

【0113】次いで実施例1と同様に処理した。[0113] Then, it was treated in the same manner as in Example 1.

【0114】各試料について、発色現像によって得られ
たシアン色素画像の特性曲線によりガンマ値を求め、赤
色露光によるガンマ(γR)を白色露光によるガンマ(
γW)で割った値を表2に示す。
For each sample, determine the gamma value from the characteristic curve of the cyan dye image obtained by color development, and calculate the gamma (γR) due to red exposure to the gamma (γR) due to white exposure.
Table 2 shows the values divided by γW).

【0115】[0115]

【表2】[Table 2]

【0116】表2から明らかなように、本発明のカプラ
ーを含有する試料10〜13は、比較試料8及び9に比
べ、γR/γW値が大きく、優れた重層効果を示してい
ることが分かる。
As is clear from Table 2, Samples 10 to 13 containing the couplers of the present invention have larger γR/γW values than Comparative Samples 8 and 9, indicating an excellent interlayer effect. .

【0117】[0117]

【発明の効果】本発明の新規なDIRカプラーを用いる
ことにより、鮮鋭性が良好で保存安定性に優れたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することができる。
Effects of the Invention By using the novel DIR coupler of the present invention, it is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material with good sharpness and excellent storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、写真構成層の少なくとも1層中に、下記一般式〔I
〕で表される、現像主薬の酸化体との反応により現像抑
制剤を離脱する化合物を少なくとも1つ含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、Cpは発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応しうるカプラー残基を表し、TIMEはCpとのカッ
プリング位で結合したタイミング基を表し、lは0又は
1を表す。Zはテトラゾール、トリアゾール、イミダゾ
ール環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Rは
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表す。〕
Claim 1: A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, in which at least one of the photographic constituent layers contains a compound of the following general formula [I
] A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing at least one compound which releases a development inhibitor by reaction with an oxidized form of a developing agent. [Formula, Cp represents a coupler residue capable of a coupling reaction with the oxidized color developing agent, TIME represents a timing group bonded at the coupling position with Cp, and l represents 0 or 1. represent. Z represents a nonmetallic atom group necessary to form a tetrazole, triazole, or imidazole ring. R represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. ]
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