JPH0439646A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH0439646A
JPH0439646A JP14663090A JP14663090A JPH0439646A JP H0439646 A JPH0439646 A JP H0439646A JP 14663090 A JP14663090 A JP 14663090A JP 14663090 A JP14663090 A JP 14663090A JP H0439646 A JPH0439646 A JP H0439646A
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JP
Japan
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gelatin
silver halide
layer
present
color
Prior art date
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Pending
Application number
JP14663090A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kanji Kashiwagi
寛司 柏木
Hideo Akamatsu
赤松 秀夫
Kuniaki Uesawa
邦明 上澤
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH0439646A publication Critical patent/JPH0439646A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain the silver halide color photographic sensitive material having the high max. density and excellent development processing stability by specifying the swollen film thickness and swelling rate (SWELL) in 1st development. CONSTITUTION:The swollen film thickness in the 1st development is specified to 35 to 44mum and the swelling rate (SWELL) to 150 to 215%. The swollen film thickness is more preferably 40 to 44mum and the SWELL is more preferably 200 to 215%. The incorporation of a vinyl sulfone hardener and chlorotriazine hardener into the photosensitive material is more preferable and further, the gelatin compsn. in the surface protective layer furthest from a base is preferably >=40wt.% alphacomonent of about 100,000 mol. wt. The color photosensitive material which has the high max. density, is improved in the properties under development processing and has the excellent development processing stability is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは最高濃度が高く、塗膜物性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide color photographic light-sensitive material having a high maximum density and improved coating film properties.

〔従来技術〕[Prior art]

近年、プロ市場及びアトアマの使用するカラースライド
の使用は年々増加しており、ヨーロッパでは一般のアマ
チュアも、カラースライド観察を楽しむ習慣があり、根
強い人気がある。
In recent years, the use of color slides in the professional market and among amateurs has been increasing year by year, and in Europe, amateurs also have the habit of enjoying color slide observation, and it remains very popular.

一方、市場の要望として、カラースライド原稿は、最高
濃度が現状よりも高く、シャドー階調(濃度バランス)
がよりニュートラルに近いことが要望されている。
On the other hand, as a market demand, the maximum density of color slide originals is higher than the current one, and the shadow gradation (density balance)
is desired to be closer to neutral.

しかし、最高濃度を上げようとして、銀行量を上げたり
、第1現像(白黒現像)での現像性を抑制するために感
光材料中に抑制剤を含有させても、感度が遅くなってし
まい好ましくない。又、第1現像時に、感光材料中のハ
ロゲン化銀から溶出したハロゲンイオン(主に沃素イオ
ン)が、他層の銀現像を抑制する働き(インターイメー
ジ効果)を増巾して最高濃度を高くするばかりでなく、
色再現性を向上させようとすると、ハロゲン化銀の法度
組成比が高くなり、銀現像性が逆に劣化し、発色現像性
も劣化してしまう。
However, even if the amount of banks is increased to increase the maximum density, or an inhibitor is included in the photosensitive material to suppress the developability in the first development (black and white development), the sensitivity will become slower, which is undesirable. do not have. Furthermore, during the first development, the halogen ions (mainly iodide ions) eluted from the silver halide in the photosensitive material amplify the effect of suppressing silver development in other layers (interimage effect), increasing the maximum density. Not only do
If an attempt is made to improve color reproducibility, the normal composition ratio of silver halide increases, and silver developability deteriorates, and color developability also deteriorates.

一方、特關平1−302247号には、感材中にハイド
ロキノンタイプの有機化合物を含有させる方法が開示さ
れている。インターイメージ効果は大きくなり、色再現
性が向上するが、感光材料の生保存性や現像処理安定性
が劣化し、市場で受は入れられるレベルではない。
On the other hand, Japanese Patent No. 1-302247 discloses a method of incorporating a hydroquinone type organic compound into a sensitive material. Although the interimage effect becomes larger and the color reproducibility improves, the shelf life and development processing stability of the photosensitive material deteriorates, so that it is not at a level that is acceptable in the market.

更に現像処理中に感光材料に傷が発生することが、市場
のクレームとして挙げられ、更なる改良が望まれている
Furthermore, the occurrence of scratches on photosensitive materials during development processing has been cited as a complaint in the market, and further improvements are desired.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

従って、本発明の目的は、第1に最高濃度の高いカラー
感光材料の提供にある。
Therefore, the first object of the present invention is to provide a color photosensitive material with a high maximum density.

第2の目的は、現像処理下での物性が改良されたカラー
感光材料の提供にある。
A second object is to provide a color photosensitive material with improved physical properties during development.

第3の目的は、現像処理安定性に優れたカラー感光材料
の提供にある。
The third object is to provide a color photosensitive material with excellent development stability.

〔発明の構成〕 本発明者等は鋭意検討の結果、前記の諸口的が第1現像
での膨潤膜厚が35〜44μmであり、かつ膨潤率(S
WELL)が150〜215%であるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料によって達成されることを見い出した。
[Structure of the Invention] As a result of intensive studies, the present inventors have found that the swollen film thickness in the first development is 35 to 44 μm, and the swelling ratio (S
It has been found that this can be achieved with a silver halide color photographic material having a WELL) of 150 to 215%.

尚、感光材料中にビニルスルホン系硬膜剤及びクロロト
リアジン系硬膜剤を含有すると好ましく、更に支持体か
ら最も離れた表面保護層中のゼラチン組成が、分子量約
10万のa成分40重量%以上のものであると、本発明
の効果をより発揮できるので好ましい実施態様である。
It is preferable that the light-sensitive material contains a vinyl sulfone hardener and a chlorotriazine hardener, and furthermore, the gelatin composition in the surface protective layer furthest from the support is 40% by weight of component a having a molecular weight of about 100,000. The above is a preferred embodiment because the effects of the present invention can be more fully exhibited.

以下、更に本発明について詳しく説明する。The present invention will be further explained in detail below.

膨潤膜厚は、第1現像液中に38℃で6分間浸漬後、5
inko Densi製膨潤膜厚測定装置で測定した。
The swollen film thickness was 5 minutes after immersion in the first developer at 38°C for 6 minutes.
It was measured using a swollen film thickness measuring device manufactured by Inko Densi.

本発明に係るカラー感光材料の膨潤膜厚は35〜44μ
mであるが、より好ましくは40〜44μmである。
The swollen film thickness of the color photosensitive material according to the present invention is 35 to 44 μm.
m, more preferably 40 to 44 μm.

5WELLは、第1現像液中に38℃6分間浸漬後に、
塗布試料が吸収した水の重量の、乾燥した塗膜重量に対
する割合(%)を言い、次の手順で測定した。
5WELL was immersed in the first developer at 38°C for 6 minutes.
It refers to the ratio (%) of the weight of water absorbed by a coated sample to the weight of the dry coating film, and was measured according to the following procedure.

試料を23℃、55%RHに12時間以上放置後、重量
Aを測定し、この後、38°Cの第1現像液に6分間浸
漬する。この直後、素早く重量Bを測定後、漂白剤等に
よって塗膜を洗い流した試料を乾燥後、23°C155
%RHに12時間以上放置し、重量Cを測定する。5W
ELLは、次式によって算出した。
After leaving the sample at 23° C. and 55% RH for 12 hours or more, the weight A is measured, and then immersed in the first developer at 38° C. for 6 minutes. Immediately after this, after quickly measuring the weight B, the paint film was washed off with bleach, etc., and the sample was dried at 23°C 155°C.
%RH for 12 hours or more, and then measure the weight C. 5W
ELL was calculated using the following formula.

5WELLは150〜215%の範囲にあるが、より好
ましくは200〜215%である。
5WELL is in the range of 150-215%, more preferably 200-215%.

本発明の第1現像液は、以下の組成を使用した。The first developer of the present invention had the following composition.

尚% Br1tish Journal of Pho
tography Annual(1’115) 、1
92〜195頁に記載の第1現像液でも測定できる。
% Br1tish Journal of Pho
tography Annual (1'115), 1
It can also be measured using the first developer described on pages 92-195.

第1現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム       2g亜硫酸ナ
トリウム          20gハイドロキノン・
モノスルホネート  30g炭酸ナトリウム(1水塩)
30g l−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン        2g臭化カリウム  
          2.5gチオシアン酸カリウム 
       1・2g沃化カリウム(0,1%溶液)
       2m12水を加えて(pH9,60) 
       1000mff本発明のハロゲン化銀写
真感光材料に含有されるゼラチンは硬膜剤によって硬膜
される。
First developer Sodium tetrapolyphosphate 2g Sodium sulfite 20g Hydroquinone
Monosulfonate 30g Sodium carbonate (monohydrate)
30g l-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3
-Pyrazolidone 2g potassium bromide
2.5g potassium thiocyanate
1.2g potassium iodide (0.1% solution)
Add 2m12 water (pH 9,60)
1000 mff The gelatin contained in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention is hardened with a hardening agent.

本発明に好ましく用いられる硬膜剤は、下記に示すビニ
ルスルホン系硬膜剤と後述の一般式〔H■〕又は(H−
4)で表されるクロロトリアジン系硬膜剤である。
Hardeners preferably used in the present invention include the vinyl sulfone hardeners shown below and the general formula [H■] or (H-
It is a chlorotriazine hardener represented by 4).

本発明に好ましく用いられるビニルスルホン系硬膜剤は
、例えば独国特許1,100,942号に記載されてい
る如き芳香族系化合物、特公昭44−29622号、同
47−25373号に記載されている如きヘテロ原子で
結合されたアルキル化合物、特公昭47−8736号に
記載されている如きスルホンアミド、エステル系化合物
、特開昭49−24435号に記載されている如き1.
3.5− トリス〔β−(ヒニルスルホニル)プロピオ
ニル〕−へキサヒドロ−5−トリアジン或いは特開昭5
1−44164号に記載されている如きアルキル系化合
物を含む。
Vinyl sulfone hardeners preferably used in the present invention include aromatic compounds as described in German Patent No. 1,100,942, and as described in Japanese Patent Publication Nos. 44-29622 and 47-25373. Alkyl compounds bonded with heteroatoms such as those described in Japanese Patent Publication No. 47-8736, ester compounds such as sulfonamides and ester compounds such as those described in Japanese Patent Publication No. 49-24435, 1.
3.5- Tris[β-(hinylsulfonyl)propionyl]-hexahydro-5-triazine or JP-A-1989
1-44164.

その代表的化合物を次に示すがこれらに限定されるもの
ではない。
Representative compounds thereof are shown below, but are not limited thereto.

H−1 H−11 0(CHzCHzSO2CH= CH2)2NH(CH
zCHzSO2CH−CHz)zc2H,c(cH2s
o2ct+= CHz) 3CsH+ 7C(CH2S
O2CH−CH2)3CH2= CH302CH2CH
CH2SO2CH= CH2502CH=CH。
H-1 H-11 0(CHzCHzSO2CH= CH2)2NH(CH
zCHzSO2CH-CHz)zc2H,c(cH2s
o2ct+= CHz) 3CsH+ 7C(CH2S
O2CH-CH2)3CH2= CH302CH2CH
CH2SO2CH= CH2502CH=CH.

(CH2=CH5O2CH2)xccHzBr(CH,
= CH302CH2)2cHcH(CH2SO2CH
−CHz)z(CH2−CHSOzCHz)3ccH2
0cH2c(CHzSOzCH−CL)sC(CH25
02CH=CH2)。
(CH2=CH5O2CH2)xccHzBr(CH,
= CH302CH2)2cHcH(CH2SO2CH
-CHz)z(CH2-CHSOzCHz)3ccH2
0cH2c(CHzSOzCH-CL)sC(CH25
02CH=CH2).

CHlC(CH20CHzSOzCH=CH2)。CHlC(CH20CHzSOzCH=CH2).

C(CH20CHzSOzCH=CH2)*−1O N(CH2CH20CH2S02CH−CH2)。C(CH20CHzSOzCH=CH2)*-1O N(CH2CH20CH2S02CH-CH2).

(CH2−CH302CH2) 3ccH2sO2cH
zcHzcQCOCHzCH2SO2CH=CHz H23CH2=CH3O2CH20CH2SO2CH=
CH2H24CH2−CH5OzCHzCONHCH2
CHzNHCOCHzSOzCH−CHz本発明におむ
゛て好ましく用いられるビニルスルホン系硬膜剤は、上
記例示化合物に加えて、分子構造中に少なくとも3ケの
ビニルスルホン基を有する化合物、例えば例示化合物(
H−5)〜〔H−24〕にビニルスルホン基と反応する
基ならびに水溶性基を有する化合物、例えばジェタノー
ルアミン、チオグリコール酸、サルコシンナトリウム塩
、タウリンナトリウム塩を反応させて得られる反応生成
物を含む。
(CH2-CH302CH2) 3ccH2sO2cH
zcHzcQCOCHzCH2SO2CH=CHz H23CH2=CH3O2CH20CH2SO2CH=
CH2H24CH2-CH5OzCHzCONHCH2
CHzNHCOCHzSOzCH-CHzIn addition to the above-mentioned exemplified compounds, vinylsulfone hardeners preferably used in the present invention include compounds having at least three vinylsulfone groups in their molecular structure, such as exemplified compounds (
Reaction products obtained by reacting H-5) to [H-24] with a compound having a group that reacts with a vinyl sulfone group and a water-soluble group, such as jetanolamine, thioglycolic acid, sarcosine sodium salt, and taurine sodium salt. Including things.

一般式(H−1) へ− 式中、R1及びR2は各々、塩素原子、ヒドロキシル基
、アルキル基、アルコキシ基、−0M基(ここで、Mは
1価の金属原子である)、 NR1R2基(ここで、R
1及びR4は各々、水素原子、アルキル基又はアリール
基である)又は−NHCOR,基(ここでR6は水素原
子、アルキル基又はアリール基である)を表す。ただし
、R1及びR2が同時に塩素原子となることはない。
General formula (H-1) - In the formula, R1 and R2 are each a chlorine atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group, -0M group (here, M is a monovalent metal atom), NR1R2 group (Here, R
1 and R4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group) or a -NHCOR, group (wherein R6 is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group). However, R1 and R2 never become chlorine atoms at the same time.

一般式CH−11) 式中、R6及びR7は各々、塩素原子、ヒドロキシル基
、アルキル基、アルコキシ基又は−〇M’基(ここで、
M′は1価の金属原子である)を表す。
General formula CH-11) In the formula, R6 and R7 are each a chlorine atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxy group or a -〇M' group (here,
M' represents a monovalent metal atom).

Q′及びQ′は各々、−O−、−S−又は−NH−を示
す置換基を表し、Lはアルキレン基又はアリーレン基を
表す。p及びqは各々、0又はlを表す。
Q' and Q' each represent a substituent representing -O-, -S- or -NH-, and L represents an alkylene group or an arylene group. p and q each represent 0 or l.

前記一般式〔H−■〕で示されるクロロトリアジン系硬
膜剤(ンアヌルクロライド系硬膜剤)については、米国
特許3,645.743号、特開昭47−6151号、
同47−33380号、同51−9607号、同48−
19220号、同51−78788号、同52−606
12号、同52−128130号、同52−13032
6号、同56−1043号に記載かあり、その中から使
用することができる。
Regarding the chlorotriazine hardener (anulchloride hardener) represented by the general formula [H-■], US Pat. No. 3,645.743, JP-A-47-6151,
No. 47-33380, No. 51-9607, No. 48-
No. 19220, No. 51-78788, No. 52-606
No. 12, No. 52-128130, No. 52-13032
No. 6 and No. 56-1043, which can be used.

前記一般式(H−n)で示されるビスタロロトリアジン
系硬膜剤(ビスシアヌルクロライド系硬膜剤)について
は、カナダ特許895.808号、特公昭58−335
42号、特開昭57−40244号に記載があり、使用
に供することができる。
Bistarolotriazine hardeners (biscyanur chloride hardeners) represented by the general formula (H-n) are described in Canadian Patent No. 895.808 and Japanese Patent Publication No. 58-335.
42 and JP-A No. 57-40244, and can be used.

次に一般式(H−1)又は(H−I[)で示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
Next, typical examples of the compound represented by the general formula (H-1) or (H-I[) will be given, but the present invention is not limited thereto.

一般式(H−I)で示される化合物。A compound represented by general formula (H-I).

Cl−1)         〔l−1(I−9) CI −11) IN n L、、 LJ シI”13 N!″′Iシ21″I5 一般式 [:H−I[]で示される化合物: 〔■ 1 〕 (It−7) 〔■ 2〕 [:n −8) 〔■ 3 〕 [1l−4) 1:I[−5) 本発明において、ビニルスルホン系硬膜剤及び前記一般
式[:H−I)、(H−11)で示される硬膜剤は、本
発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その他
の親水性コロイド層の膜強6度を高めるために用いられ
、塗設される全層に拡散していくので、本発明に係る乳
剤層或いは補助層の中から少なくとも1層、或いは複数
層選んで添加すればよい。該添加は水又はアルコール(
例えばメチルアルコール、エチルアルコール等)に溶か
し、ゼラチン1g当たり好ましくは1−100mg添加
される。
Cl-1) [l-1(I-9) CI-11) IN n L,, LJ SI"13 N!"'Ishi21"I5 Compound represented by the general formula [:H-I[]: [■ 1] (It-7) [■ 2] [:n -8) [■ 3] [1l-4) 1:I[-5] In the present invention, a vinyl sulfone hardener and the general formula [ :H-I) and (H-11) are used to increase the film strength of the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention. , will diffuse into all the layers to be coated, so it may be added to at least one layer or multiple layers selected from among the emulsion layer or auxiliary layer according to the present invention.The addition is performed using water or alcohol (
For example, 1 to 100 mg of gelatin is added per 1 g of gelatin.

添加方法はバッチ方式或いはインライン方式のいずれで
もよい。添加時期は特に制限されないが、塗布直前に添
加されるのが好ましい。
The addition method may be either a batch method or an in-line method. The timing of addition is not particularly limited, but it is preferably added immediately before coating.

更に、写真業界において公知の硬膜剤を併用してもよい
。例えば、アルデヒド系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、エ
チレンイミン系硬膜剤、メタンスルホン酸エステル系硬
膜剤、カルボジイミド系硬膜剤、インオキサゾール系硬
膜剤及び高分子硬膜剤等を挙げることができる。
Furthermore, a hardening agent known in the photographic industry may be used in combination. For example, aldehyde hardeners, epoxy hardeners, ethyleneimine hardeners, methanesulfonic acid ester hardeners, carbodiimide hardeners, inoxazole hardeners, polymer hardeners, etc. can be mentioned.

通常写真工業界で用いられるゼラチンには、コラーゲン
からの製造工程において、石灰なとによる処理を伴うア
ルカリ処理ゼラチン、及び塩酸などによる処理を伴う酸
処理ゼラチンがあり、一般に牛骨、牛皮、豚皮などを原
料として製造される。
Gelatin commonly used in the photographic industry includes alkali-processed gelatin, which involves treatment with limestone, and acid-processed gelatin, which involves treatment with hydrochloric acid, etc., in the manufacturing process from collagen. It is manufactured using raw materials such as

これらのゼラチン製法は、性質等の詳細については、例
えばArthur Veis著rThe Macrom
olecularChemisLry of Ge1a
tinJ 、 Academic Press、187
−217頁(1964年)、T、H,James : 
The Theory of thePhotogra
phic Process 4th、ed、1977、
 (Macmillan)55頁、科学写真便覧(上)
72〜75頁(丸善)、写真工学の基礎−銀塩写真編1
19〜124頁(コロナ社)等に記載されている。
For details on the properties and other properties of these gelatin manufacturing methods, see, for example, The Macro by Arthur Veis.
olecularChemisLry of Ge1a
tinJ, Academic Press, 187
-217 pages (1964), T. H. James:
The Theory of the Photography
phic Process 4th, ed, 1977,
(Macmillan) 55 pages, Scientific Photography Handbook (top)
Pages 72-75 (Maruzen), Basics of Photographic Engineering - Silver Salt Photography Edition 1
It is described on pages 19 to 124 (Corona Publishing).

ゼラチンの分子量については、D、Lorry and
 M。
Regarding the molecular weight of gelatin, see D., Lorry and
M.

Vedrines : Proceedings of
 the 4th JAG Conference、 
Fribourg、 5ept−+ 1983+ 13
5、大野陸用・小林裕幸・水澤伸也:日本写真学会誌、
 47.237(1984)等に記載されているように
、コラーゲンの構成単位であるα成分(分子量約10万
)及び、その2量体、3量体であるβ成分、γ成分、多
量体である高分子量成分、更には、これらの成分が不規
則に切断された低分子量成分からなるのが一般的である
Vedrines: Proceedings of
the 4th JAG Conference,
Fribourg, 5ept-+ 1983+ 13
5. Rikuyo Ohno, Hiroyuki Kobayashi, Shinya Mizusawa: Journal of the Photographic Society of Japan,
47.237 (1984), etc., the α component (molecular weight approximately 100,000), which is the structural unit of collagen, its dimer, trimer β component, γ component, and multimer. It is common for the composition to consist of certain high molecular weight components as well as low molecular weight components in which these components are randomly truncated.

ゼラチン分子量分布の測定は、上記文献や、特關昭60
−80838号、同62−87952号、同62−26
5645号、同62−279329号、同64−467
42号等に記載されているように、ゲルパーミッション
クロマトグラフ法(以下、rGPC法」と記す)によっ
て行われる。
The measurement of gelatin molecular weight distribution can be carried out in the above-mentioned literature or in the special
-80838, 62-87952, 62-26
No. 5645, No. 62-279329, No. 64-467
As described in No. 42, etc., this is carried out by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as "rGPC method").

本発明に用いられるゼラチンのα成分の割合は以下の条
件でGPC法によって求められる。
The ratio of the α component of gelatin used in the present invention is determined by the GPC method under the following conditions.

(GPC法) a)カラム: Asahipak、G5−620(旭化
成工業社製)2本直列接続 カラム温度50°C b)溶離液: 081M KH2PO4と0.1 M 
Na:HPO+との等量混合溶液pH6,8流速1.0
m(2層m1nC)試 料:ゼラチンの0,2%溶離液
溶液注入量 100μQ d)検 出:紫外線吸収分光光度計 (UV波長230nm) リテンションタイム(Retention Time)
による230nmの吸収の変化を示すチャート(第1図
)は、まず排除限界のピークが現れ、次にゼラチンのγ
成分、β成分、α成分によるピークか順次現れ、更にリ
テンションタイムが長くなるにつれて裾を引くような形
となる。
(GPC method) a) Column: Asahipak, G5-620 (manufactured by Asahi Kasei Industries, Ltd.) 2 columns connected in series Column temperature 50°C b) Eluent: 081M KH2PO4 and 0.1M
Equivalent mixed solution of Na:HPO+ pH 6.8 Flow rate 1.0
m (two-layer m1nC) sample: 0.2% gelatin eluent solution injection volume 100 μQ d) Detection: Ultraviolet absorption spectrophotometer (UV wavelength 230 nm) Retention Time
In the chart (Figure 1) showing the change in absorption at 230 nm due to
Peaks due to the component, β component, and α component appear sequentially, and as the retention time becomes longer, the shape becomes more tail-like.

本発明におけるα成分の占める割合は、上記チャートに
おけるα成分のピークの面積の全体の面積に占める割合
を算出することにより求めることができる。具体的には
、リテンションタイム23分位に現れるα成分のピーク
aの左隣(リテンションタイムが小さい方向)の極小点
から横軸に垂直な線すを引く。次にピークaからリテン
ションタイムで+1.5分の位置に横軸に垂直な線Cを
引く。
The ratio occupied by the α component in the present invention can be determined by calculating the ratio of the area of the peak of the α component in the above chart to the total area. Specifically, a line perpendicular to the horizontal axis is drawn from the minimum point to the left of the peak a of the α component that appears at about 23 minutes of retention time (in the direction where the retention time is smaller). Next, draw a line C perpendicular to the horizontal axis at a position of +1.5 minutes in retention time from peak a.

測定曲線す、c及びベースラインに囲まれた部分の面積
の全体の面積に占める割合を算出する。
The ratio of the area of the area surrounded by the measurement curve c and the baseline to the total area is calculated.

本発明に用いられるゼラチンの上記方法で求められるα
成分の割合は40重量%以上であり、より好ましくは4
5%重量以上である。
α determined by the above method of gelatin used in the present invention
The proportion of the components is 40% by weight or more, more preferably 4% by weight or more.
It is 5% or more by weight.

なお、本発明におけるα成分の割合は、α成分の値の異
なるゼラチンをブレンドして所望のゼラチンヲ得る場合
、いずれかのゼラチンの成分が40重量%以下でも、ブ
レンド後のコロイド全体に占める割合が40重量%以上
であればよい。
Note that the proportion of the α component in the present invention is such that when gelatins with different α component values are blended to obtain the desired gelatin, even if any gelatin component is 40% by weight or less, the proportion of the α component in the entire colloid after blending is 40% by weight or less. It may be 40% by weight or more.

又、本発明に用いられるゼラチンの高分子量成分の占め
る割合は3%以下であることが好ましい。
Further, it is preferable that the proportion of high molecular weight components in the gelatin used in the present invention is 3% or less.

ここに本発明における高分子量成分の占める割合は、排
除限界のピークの面積の全体の面積に占める割合を算出
することにより求めることができる。
The ratio of the high molecular weight component in the present invention can be determined by calculating the ratio of the area of the exclusion limit peak to the total area.

具体的には、リテンションタイム15分位に現れるピー
クの隣の極小点から横軸に垂線を引き、その垂線より左
側の部分(高分子量成分)の面積の全体の面積に占める
割合を算出することによって求められる。
Specifically, draw a perpendicular line on the horizontal axis from the minimum point next to the peak that appears at about 15 minutes of retention time, and calculate the ratio of the area of the area to the left of the perpendicular line (high molecular weight component) to the total area. It is determined by

本発明のゼラチンは石灰処理ゼラチンであっても、酸処
理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛皮、豚皮等の
いずれを原料としたゼラチンでもよいが、好ましくは牛
骨を原料として製造された石灰処理ゼラチンである。
The gelatin of the present invention may be lime-treated gelatin or acid-treated gelatin, or may be gelatin made from cow bone, cow skin, pig skin, etc., but preferably from cow bone. It is a lime-processed gelatin produced.

本発明のゼラチンのゼリー強度(バギー法による)は、
好ましく間は250g以上である。
The jelly strength (by baggy method) of the gelatin of the present invention is:
Preferably the weight is 250g or more.

本発明のゼラチンのカルシウム含量(バギー法による)
は、好ましくは11000pp以下であり、特に好まし
くは500ppm以下である。ゼラチン中のカルシウム
含量を低減させるには、一般にイオン交換樹脂カラムに
よる処理が好ましく用いられる。
Calcium content of gelatin of the present invention (by baggy method)
is preferably 11,000 ppm or less, particularly preferably 500 ppm or less. In order to reduce the calcium content in gelatin, treatment with an ion exchange resin column is generally preferably used.

又、本発明のゼラチンは、写真的活性を低減させる目的
で過酸化水素等による酸化処理を行うこともできる。
The gelatin of the present invention can also be subjected to oxidation treatment with hydrogen peroxide or the like for the purpose of reducing photographic activity.

本発明のゼラチンを得るに当たり、分子量約10万のα
成分を増大させる手段としては、例えば以下のような手
段が挙げられる。
In obtaining the gelatin of the present invention, α with a molecular weight of about 100,000 is used.
Examples of means for increasing the components include the following means.

■ 原料の石灰処理の期間、温度等の条件を調節する。■Adjust the period, temperature, and other conditions for lime treatment of raw materials.

■ 前処理を施しI;原料からゼラチンを水相に抽出す
る際の温度と時間を調節し、50〜60°Cの比較的低
温で抽出する。一般に抽出は順次、第1抽出、第2抽出
、第3抽出と行われるが、第1抽出物が好ましく、更に
、短い抽出時間で抽出されることか好ましい。
(2) Pretreatment I: Adjust the temperature and time when extracting gelatin from the raw material into the aqueous phase, and extract at a relatively low temperature of 50 to 60°C. Generally, extraction is performed sequentially as a first extraction, a second extraction, and a third extraction, but the first extraction is preferred, and it is more preferable that the extraction be performed in a short extraction time.

■ 抽出されたゼラチン溶液を濃縮、ゲル化、乾燥して
ゼラチンを得る際、なるべく低温(40°C以下)で行
い、熱による分解を防ぐ。好ましくは、減圧濃縮法や限
外濾過による濃縮法を用いる。
■ When concentrating, gelatinizing, and drying the extracted gelatin solution to obtain gelatin, do so at as low a temperature as possible (below 40°C) to prevent decomposition due to heat. Preferably, a vacuum concentration method or a concentration method using ultrafiltration is used.

■ 限外濾過膜による分子量分画法を用いる。■ Use molecular weight fractionation using an ultrafiltration membrane.

■ アルコール類等の有機溶媒を用いたコアセルベーシ
ョン法による分子量分画法を用いる。
■ Use a molecular weight fractionation method based on the coacervation method using organic solvents such as alcohols.

本発明においてハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・ディス
クロジャー308119 (以下、RD308119と
略す)に記載されているものを用いることができる。
In the present invention, the silver halide emulsion described in Research Disclosure No. 308119 (hereinafter abbreviated as RD308119) can be used.

下表に記載箇所を示す。The table below shows the locations.

〔項 目)        (RD308119の頁〕
ヨード組成       993I−A項製造方法  
      994E項 エビタキンヤル ハロゲンコンバージョン 994T−C項ハロゲン置換
      994I−C項金属含有        
994I−D項単分散         995I−F
項溶媒添加        995I−F項適用感材 
 ネガ   995I−8項ポジ(内部カブリ粒子台) 乳剤を混合して用いる  995 I−1項脱銀   
       99511−A積木発明においてノ10
ゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行
ったものを使用する。
[Item] (page of RD308119)
Iodine composition 993I-A manufacturing method
Section 994E Evitaquinylhalogen conversion Section 994T-C Halogen substitution Section 994I-C Metal containing
994I-D term monodisperse 995I-F
995I-F applied sensitive material
Negative 995I-8 Positive (internal fogging particle stage) Emulsion mixed and used 995I-1 Desilvering
No. 10 in the invention of 99511-A building blocks
The silver genenide emulsion used is one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization.

このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディ
スクロジャー No、17643. No、18716
及びNo、30.8119(それぞれ、以下RD176
43. RD18716及びRD308119と略す)
に記載されてしする。
Additives used in such processes are listed in Research Disclosure No. 17643. No. 18716
and No. 30.8119 (each hereinafter referred to as RD176
43. (abbreviated as RD18716 and RD308119)
It is described in .

下表に記載箇所を示す。The table below shows the locations.

〔項目)     (RD308119の頁)    
      (RD17643) (RD18716)
化学増感剤  996DI−A項         2
3   648分光増感剤  996  IV−A−A
、B、C,D、H,H,l、1項  23〜24 64
8〜9強色増感剤  996  rV−A−E、  1
項      23〜24 648〜9カブリ防止剤 
998  VI              24〜2
5 649安定剤    998■ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロジャーに記載されている。
[Item] (page of RD308119)
(RD17643) (RD18716)
Chemical sensitizer 996DI-A section 2
3 648 Spectral sensitizer 996 IV-A-A
, B, C, D, H, H, l, 1 item 23-24 64
8-9 Supersensitizer 996 rV-A-E, 1
Section 23-24 648-9 Antifoggant
998 VI 24-2
5 649 Stabilizer 998 ■ Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above Research Disclosure.

下表に関連する記載箇所を示す。The relevant entries are shown in the table below.

〔項目:l        (RD308119の頁)
      (RD17643) CRD18716E
■−1項     25  650 ■−1項     25 V        24 ■−c、xmc項  25〜26 ■       25〜26 ■ ■       25〜26 II        26  651 26〜27650 色濁り防止剤    1002 色素画像安定剤   1001 増白剤       998 紫外線吸収剤    1003 光吸収剤      1003 光散乱剤      1003 フィルター染料   1003 バインダー      1003 スタチック防止剤  1006 硬膜剤        1004 可塑剤       1006 潤滑剤       1006 活性剤・塗布助剤   1005 マット剤       1007 現像剤(感材中に含有) Lo11 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャーに記載され
ている。下表に関連する記載箇所を示す。
[Item: l (page of RD308119)
(RD17643) CRD18716E
■-1 item 25 650 ■-1 item 25 V 24 ■-c, xmc item 25-26 ■ 25-26 ■ ■ 25-26 II 26 651 26-27650 Color clouding prevention agent 1002 Dye image stabilizer 1001 Brightening agent 998 Ultraviolet absorber 1003 Light absorber 1003 Light scattering agent 1003 Filter dye 1003 Binder 1003 Anti-static agent 1006 Hardener 1004 Plasticizer 1006 Lubricant 1006 Activator/coating aid 1005 Matting agent 1007 Developer (contained in photosensitive material) ) Lo11 Various couplers can be used in the present invention, specific examples of which are described in the above Research Disclosure. The relevant entries are shown in the table below.

〔項目)        (RD308119の頁) 
     (RD17643)〔RD18716)イエ
ローカプラー  1001  ■−D項       
■C−G項マゼンタカプラー  1001  ■−D項
      ■C−G項シアフシアンカプラー1001
  ■−り項      ■C−G項カラードカプラー
  1002  ■−G項       ■G項BAR
カプラー   1002  ■−F項アルカリ可溶カプ
ラー1001  ■−E項本発明に使用する添加剤は、
RD3081191rVに記載されている分散法などに
より、添加することができる。
[Item] (page of RD308119)
(RD17643) [RD18716] Yellow coupler 1001 ■-D item
■C-G term magenta coupler 1001 ■-D term ■C-G term cyan coupler 1001
■-RI term ■C-G term colored coupler 1002 ■-G term ■G term BAR
Coupler 1002 ■-F section Alkali-soluble coupler 1001 ■-E section The additives used in the present invention are:
It can be added by the dispersion method described in RD3081191rV.

本発明においては、前述RD1764328頁、RD1
8716647〜8頁及びRD308119の!■に記
載されている支持体を使用することができる。
In the present invention, the aforementioned RD1764328 page, RD1
Pages 8716647-8 and RD308119! The supports described in (2) can be used.

本発明の感光材料には、前述RD30811(1■−に
項に記載されているフィルター層や中間層等の補助層を
設けることができる。
The photosensitive material of the present invention can be provided with auxiliary layers such as a filter layer and an intermediate layer described in the above-mentioned RD30811 (1).

本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、
カラーペーパー カラーポジフィルム、カラー反転ペー
パーに代表される種々のカラー感光材料に適用すること
ができる。
The present invention covers color negative films for general use or movies, color reversal films for slides or televisions,
Color paper It can be applied to various color photosensitive materials such as color positive film and color reversal paper.

本発明の感光材料は前述RD1764328〜29頁、
RD18716647頁及びRD308119のX■に
記載された通常の方法によって、現像処理することがで
きる。
The photosensitive material of the present invention includes the aforementioned RD1764328-29,
Development processing can be carried out by the usual method described in page RD18716647 and RD308119, X■.

〔実施例〕 以下に本発明について実施例をもって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。
[Example] The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料101を作製した。各成
分の塗布量は、g/va”で示す。
Example 1 Comparative sample 101 of a multilayer color light-sensitive material was prepared by sequentially coating each layer having the following composition on a subbed cellulose triacetate film support from the support side. The coating amount of each component is expressed in g/va''.

ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。
However, for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 高沸点溶媒 0 高沸点溶媒 〇− ポリ−N−ビニルピロ ゼラチン 第2層(中間層) 高沸点溶媒 0−3 ゼラチン 第3層(低感度赤感性層) 赤色増感色素S−1,S−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(沃化銀3.0モル%、 0.30μ+n) 0.
60カプラー  C−10,37 高沸点溶媒 0−2        0.093ポリ−
N−ビニルピロリドン      0.074ゼラチン
             1.351.17 0.24 0.14 0.072 0.072 0.072 0.31 0.098 0.15 2.02 リドン −I 0,011 ■ 第4層(高感度赤感性層) 赤色増感色素S−1,S−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(沃化銀3.0モル%、 O,SOμm) 0.6
0カプラー−C−10,85 高沸点溶媒 0−2        0.21ポリ・N
−ビニルピロリドン      0.093ゼラチン 
            1.56第5層(中間層) 混色防止剤 A S −10,20 高沸点溶媒 0−3        0.25マツト剤
 M A −10,0091 ゼラチン             1.35第6層(
低感度緑感性層) 緑色増感色素s−3で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃
化銀3.0モル%、 0.30μm)  0.70カプ
ラー M−10,31 カブ−y −M−20,076 高沸点溶媒 ○−30,059 ポリ−N−ビニルピロリドン      0.074ゼ
ラチン              1.29第7層(
高感度緑感性層) 緑色増感色素S−3で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃
化銀3.0モル%、 0.80μm)  0.70カプ
ラー M −10,80 カプラー M−20,19 混色防止剤 A S −10,055 高沸点溶媒 0−3        0.16ポリーN
−ビニルピロリドン      0.12ゼラチン  
           1.91第8層(中間層) ゼラチン             0.90第9層(
イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          0.11混色防止
剤 A S −10,068 高沸点溶媒 0−3        0.085マツト
剤 MA−10,012 ゼラチン             0.68第10層
(低感度青感性層) 青色増感色素S−4で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃
化銀3.0モル%、 0.30μm)  0.70カプ
ラー Y −10,86 画像安定剤 G −10,012 高沸点溶媒 0−3        0.22ポリ−N
−ビニルピロリドン      0.078化合物 F
 −10,020 化合物 F −20,040 ゼラチン              1.09@11
層(高感度青感性層) 青色増感色素S−4で分光増感された沃臭化銀乳剤(沃
化銀3.0モル%、 0.85μm)  0.70カプ
ラー Y−11,24 画像安定剤 G −10,017 高沸点溶媒 o −3031 ポリ−N−ビニルピロリドン      0.10化合
物 F −10,039 化合物 F −20,077 ゼラチン             1.73第12層
(保護層−1) 非感光性微粒子沃臭化銀 (沃化銀1.0モル%、 0.08μm)     0
.075紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 紫外線吸収剤 高沸点溶媒 高沸点溶媒 化合物 化合物 ゼラチン 第13層(保護層−2) スベリ剤 WA X −10,041 マツト剤 M A −20,0090 マツト剤 M A −30,051 界面活性剤 S U −10,0036ゼラチン   
          0.55(註:各層で使われた、
ポリ−N−ビニルピロリドンの平均分子量は350,0
00である。)なお、本試料中には、上記組成物の他に
、ゼラチン硬膜剤H−1,H−2,H−3,水溶性染料
Al−1,Al−2,Al−3,防黴剤DI−1゜0.
048 0.024 0.024 0.024 0.13 0.13 0.075 0.15 1.2 −I −I 安定剤5T−1,カブリ防止剤AF−1を必要に応じて
適宜添加した。
1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver UV absorber UV absorber UV absorber UV absorber High boiling point solvent 0 High boiling point solvent 〇- Poly-N-vinylpyrogelatin 2nd layer (intermediate layer) High boiling point solvent 0 -3 Gelatin third layer (low sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with red sensitizing dyes S-1 and S-2 (silver iodide 3.0 mol%, 0.30μ+n) 0 ..
60 coupler C-10,37 High boiling point solvent 0-2 0.093 poly-
N-vinylpyrrolidone 0.074 Gelatin 1.351.17 0.24 0.14 0.072 0.072 0.072 0.31 0.098 0.15 2.02 Lydon-I 0,011 ■ 4th layer (High-sensitivity red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with red sensitizing dyes S-1 and S-2 (silver iodide 3.0 mol%, O, SO μm) 0.6
0 coupler-C-10,85 High boiling point solvent 0-2 0.21 poly/N
-Vinylpyrrolidone 0.093 gelatin
1.56 5th layer (intermediate layer) Color mixing prevention agent A S -10,20 High boiling point solvent 0-3 0.25 Matting agent M A -10,0091 Gelatin 1.35 6th layer (
Low sensitivity green sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with green sensitizing dye s-3 (silver iodide 3.0 mol%, 0.30 μm) 0.70 coupler M-10,31 Kabu-y -M-20,076 High boiling point solvent ○-30,059 Poly-N-vinylpyrrolidone 0.074 Gelatin 1.29 7th layer (
Highly sensitive green sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with green sensitizing dye S-3 (silver iodide 3.0 mol%, 0.80 μm) 0.70 coupler M -10,80 coupler M- 20,19 Color mixing inhibitor A S -10,055 High boiling point solvent 0-3 0.16 PolyN
-Vinylpyrrolidone 0.12 gelatin
1.91 8th layer (middle layer) Gelatin 0.90 9th layer (
Yellow filter layer) Yellow colloidal silver 0.11 Color mixing inhibitor A S -10,068 High boiling point solvent 0-3 0.085 Matting agent MA-10,012 Gelatin 0.68 10th layer (low sensitivity blue sensitive layer) Blue Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dye S-4 (silver iodide 3.0 mol%, 0.30 μm) 0.70 coupler Y -10,86 Image stabilizer G -10,012 High boiling point Solvent 0-3 0.22 Poly-N
-Vinylpyrrolidone 0.078 compound F
-10,020 Compound F -20,040 Gelatin 1.09@11
Layer (high sensitivity blue sensitive layer) Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with blue sensitizing dye S-4 (silver iodide 3.0 mol%, 0.85 μm) 0.70 coupler Y-11,24 Image Stabilizer G -10,017 High boiling point solvent o -3031 Poly-N-vinylpyrrolidone 0.10 Compound F -10,039 Compound F -20,077 Gelatin 1.73 12th layer (protective layer-1) Non-photosensitive Fine grain silver iodobromide (silver iodide 1.0 mol%, 0.08 μm) 0
.. 075 Ultraviolet absorber Ultraviolet absorber Ultraviolet absorber Ultraviolet absorber Ultraviolet absorber High boiling point solvent High boiling point solvent Compound Compound Gelatin 13th layer (protective layer-2) Sliding agent WA X -10,041 Matting agent M A -20,0090 Matting agent M A-30,051 Surfactant S U-10,0036 Gelatin
0.55 (Note: used in each layer,
The average molecular weight of poly-N-vinylpyrrolidone is 350.0
It is 00. ) In addition to the above composition, this sample also contained gelatin hardeners H-1, H-2, H-3, water-soluble dyes Al-1, Al-2, Al-3, and an antifungal agent. DI-1゜0.
048 0.024 0.024 0.024 0.13 0.13 0.075 0.15 1.2 -I -I Stabilizer 5T-1 and antifoggant AF-1 were appropriately added as necessary.

各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は、特開昭59−1
78447号の実施例1の方法を参考にして調製した。
The silver halide emulsion used in each photosensitive layer was JP-A-59-1
It was prepared with reference to the method of Example 1 of No. 78447.

いずれも分布の広さ20%以下の単分散乳剤であった。All were monodisperse emulsions with a distribution width of 20% or less.

各乳剤は脱塩、水洗した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化
金酸及びチオシアン酸アモンニウムの存在下にて最適な
化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a、7−チトラザインデン、l−7エニ
ルー5−メルカプトテトラゾールを加えた。
After desalting and washing with water, each emulsion was subjected to optimal chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid, and ammonium thiocyanate. , 7-chitrazaindene, l-7enyl-5-mercaptotetrazole were added.

ciHs(t) C4H1(L) CIL(t) c4Hs(t) coHs(t) CH。ciHs(t) C4H1(L) CIL(t) c4Hs(t) coHs(t) CH.

C4H*(L) MA コロイダルシリカ粒子(平均粒径3,5μm)MA−2 ポリメチルメタクリレ− ト粒子(平均粒径3.0μm) MA  3     CH。C4H*(L) M.A. Colloidal silica particles (average particle size 3.5 μm) MA-2 polymethyl methacrylate particles (average particle size 3.0 μm) MA 3 CH.

CH,cHl ■ ジー2−エチルへキンルフタレート ジブチルフタレ ト トリクレジルホスフェート (2+3) CQ  :  m  :  n  = 30+30:4
0)AX ■ (平均分子量: 30.000) CH2COOCH2(CF2CFz)sH[(CHz=
 CH30zCH2)sccHzsOz(CHz)z1
2N(C)12)zsOJI (CH2−CH30zCHz)z。
CH, cHl ■ Di-2-ethylhexyl phthalate dibutyl phthalate tricresyl phosphate (2+3) CQ: m: n = 30+30:4
0)AX ■ (Average molecular weight: 30.000) CH2COOCH2(CF2CFz)sH[(CHz=
CH30zCH2)sccHzsOz(CHz)z1
2N(C)12)zsOJI (CH2-CH30zCHz)z.

■ ■ T−1 次に感光材料中の硬膜剤付量(H−1,H−2゜H−3
)及びゼラチン付量を変化した以外は、試料101 と
同様にして表−1に示す試料を作成した。
■ ■ T-1 Next, the amount of hardener applied in the photosensitive material (H-1, H-2゜H-3
) and the amount of gelatin applied were changed in the same manner as Sample 101 to prepare the samples shown in Table 1.

表−1 尚、試料108は、最表面層のゼラチンを本発明外の組
成にした以外は試料101と同じであり、試料109は
、硬膜剤をH−2とH−3のみにした以外は試料108
と全く同じである。
Table 1 Sample 108 is the same as sample 101 except that the gelatin in the outermost layer has a composition outside the invention, and sample 109 uses only H-2 and H-3 as hardeners. is sample 108
is exactly the same.

試料101−109に対して、セノントメトリー測定用
ステップウェッジを通して白色露光を与え、以下の現像
処理を行った。
Samples 101-109 were exposed to white light through a step wedge for senontometry measurement, and the following development treatments were performed.

処理工程    処理時間   処理温度第1現像  
   6分     38°C水    洗     
    2111!反    転         2
  tt          tt発色現像     
5 tt      tt調   整        
 2y          tt漂    白    
      5  tt            tt
定   着         4  //      
    //水    洗         4  t
t          //安   定       
  i  //        常   混転   燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである 第1現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム       2g亜硫酸ナ
トリウム          20gハイドロキノン・
モノスルホ不−h   30 g炭酸ナトリウム(1水
塩)30g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン         2g臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて(pH9,60) 反  転  液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ 6ナトリウム塩 塩化第1錫(2水塩) p−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて(pH5,75) 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第3燐酸ナトリウム(2水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水酸化ナトリウム ントラジン酸 2.5g 1.2g m0 1000mI2 g g 0.1g g 15m(2 1000m12 g g 6g g 0m0 g 1.5g N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル3−
メチル−4−アミノアニリン・FL酸塩  11g2.
2−エチレンジチオジェタノール   1g水を加えて
(pH11,70)        100011Q調
  整  液 亜硫酸ナトリウム          12gエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム (2水塩)            8gチオグリセリ
ン           0.4m(2氷酢酸    
           3m(1水を加えテ(pH6,
15)        100100O漂  白  液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (2水塩)            2gエチレンジア
ミン四四階酸鉄III) アンモニウム(2水塩)        120g臭化
アンモニウム          100g水を加えて
(pH5,65)        10100O定  
着  液 チオ硫酸アンモニウム        80g亜硫酸ナ
トリウム           5g重亜硫酸ナトリウ
ム          5g水を加えて(pH6,60
)        1000+a(2安  定  液 ホルマリン(37重量%)         5m12
コニダツクス(コニカ株式会社製)    5mQ水を
加えて             10100O更に第
1現像の時間変化を行い、最高濃度(Dmax)を測定
したところ、表−2の結果を得t:。
Processing process Processing time Processing temperature First development
6 minutes 38°C water washing
2111! Reversal 2
tt tt color development
5 tt tt adjustment
2y tt bleach
5 tt tt
Fixation 4 //
//Wash with water 4t
t // stable
i // Regular tumble tumble The composition of the processing solution used in the above processing step is as follows: First developer: Sodium tetrapolyphosphate 2g Sodium sulfite 20g Hydroquinone.
Monosulfonyl-h 30 g Sodium carbonate (monohydrate) 30 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3
-Pyrazolidone 2g Potassium bromide, potassium thiocyanate, potassium iodide (0.1% solution) Add water (pH 9,60) Invert Liquid Nitrilotrimethylenephosphonic acid, hexasodium salt, tinn chloride (dihydrate) p- Sodium aminophenol hydroxide Add glacial acetic acid water (pH 5,75) Color developer Sodium tetrapolyphosphate Sodium sulfite Sodium tertiary phosphate (dihydrate) Potassium bromide Potassium iodide (0.1% solution) Sodium hydroxide Radic acid 2.5g 1.2g m0 1000mI2 g g 0.1g g 15m(2 1000m12 g g 6g g 0m0 g 1.5g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl 3-
Methyl-4-aminoaniline FL salt 11g2.
2-ethylenedithiogetanol Add 1g water (pH 11,70) 100011Q adjustment Liquid sodium sulfite 12g Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 8g Thioglycerin 0.4m (diglacial acetic acid)
3m (add 1 water (pH 6,
15) 100100O bleaching solution Sodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 2g Ethylenediaminetetradayate iron III) Ammonium (dihydrate) 120g Ammonium bromide Add 100g water (pH 5,65) 10100O constant
Add liquid ammonium thiosulfate 80g sodium sulfite 5g sodium bisulfite 5g water (pH 6,60
) 1000+a (bistable liquid formalin (37% by weight) 5m12
Konidax (manufactured by Konica Corporation) 5mQ water was added to 10100O, and the first development was changed over time, and the maximum density (Dmax) was measured, and the results shown in Table 2 were obtained.

表−2 表−2からも明らかなように、本発明の試料はDmax
が高く、しかも第1現像時間変化でのDmax変動が小
さい。
Table 2 As is clear from Table 2, the sample of the present invention has Dmax
is high, and Dmax variation with the first development time change is small.

実施例2 実施例1の試料を用いて膨潤膜強度を見た。Example 2 Using the sample of Example 1, the strength of the swollen film was examined.

膨潤膜強度については、塗布試料を巾’3.5cm長さ
14cmの大きさに裁断し、38°Cの前記発色現像液
中に6分間浸漬した後、直径0.5mmのステンレスス
チールポールを先端に装着した針で膜面に圧着し、5m
m/seeの速さで移動しながら釧への荷重を連続的に
変化させ、膜が破壊する(引掻傷が発生)時の荷重(g
)で表す。
Regarding the strength of the swollen film, the coated sample was cut into pieces with a width of 3.5 cm and a length of 14 cm, immersed in the color developing solution at 38°C for 6 minutes, and then a stainless steel pole with a diameter of 0.5 mm was inserted at the tip. Crimp the membrane surface with a needle attached to the
Continuously change the load on the hook while moving at a speed of m/see, and calculate the load (g) at which the membrane breaks (scratches occur).
).

結果を表−3に示した。The results are shown in Table-3.

表−3 Dmax(5) 、 Dmax(6) 、 Dmax(
7)は、それぞれ第1現像時間が5分、6分、7分の場
合の最高濃度を示す。
Table-3 Dmax(5), Dmax(6), Dmax(
7) shows the maximum density when the first development time was 5 minutes, 6 minutes, and 7 minutes, respectively.

表−3かられかるように、本発明外の膨潤膜厚及び5W
ELLでは、膨潤膜強度が劣化している。
As seen from Table 3, the swollen film thickness and 5W outside the present invention
In ELL, the strength of the swollen membrane is degraded.

更に、本発明内の膨潤膜厚と5WELLであっても、本
発明外の硬膜剤及びゼラチンであると膨潤膜強度が劣化
している。
Further, even if the swollen film thickness and 5WELL are within the range of the present invention, the strength of the swollen film is degraded when hardening agents and gelatin are used that are outside the range of the present invention.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はゼラチンをゲルバーミッションクロマトグラフ
ィーに掛けた時のリテンションタイムによる230nm
の吸収変化を示すチャートである。 a・・・ゼラチンのσ成分のピーク b・・・aよりリテンションタイムが小さい方向の極小
点から横軸に下した垂線。 C・・・aからリテンションタイムで+1.5分の位置
に横軸に下した垂線。 中央の斜線部分がσ成分を示している。
Figure 1 shows the retention time of 230nm when gelatin is subjected to gel permeation chromatography.
It is a chart showing the absorption change of . a...Peak of σ component of gelatin b...Perpendicular line drawn from the minimum point in the direction where the retention time is smaller than a to the horizontal axis. C: Perpendicular line drawn from a to the horizontal axis at a position of +1.5 minutes in retention time. The hatched area in the center indicates the σ component.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)第1現像での膨潤膜厚が35〜44μmであり、
かつ膨潤率(SWELL)が150〜215%であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(1) The swollen film thickness in the first development is 35 to 44 μm,
A silver halide color photographic material having a swelling ratio (SWELL) of 150 to 215%.
(2)感光材料中にビニルスルホン系硬膜剤及びクロロ
トリアジン系硬膜剤を含有することを特徴とする請求項
1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(2) The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the light-sensitive material contains a vinyl sulfone hardener and a chlorotriazine hardener.
(3)支持体から最も離れた表面保護層中のゼラチン組
成が、分子量約10万のα成分40重量%以上のもので
あることを特徴とする請求項2に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
(3) The silver halide color photographic photosensitive material according to claim 2, wherein the gelatin composition in the surface protective layer furthest from the support is 40% by weight or more of an α component having a molecular weight of about 100,000. material.
JP14663090A 1990-06-05 1990-06-05 Silver halide color photographic sensitive material Pending JPH0439646A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5896233A (en) * 1995-03-22 1999-04-20 Komatsu Ltd. Marking position correcting device for laser marker

Cited By (1)

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