JPH0439344A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH0439344A
JPH0439344A JP14834690A JP14834690A JPH0439344A JP H0439344 A JPH0439344 A JP H0439344A JP 14834690 A JP14834690 A JP 14834690A JP 14834690 A JP14834690 A JP 14834690A JP H0439344 A JPH0439344 A JP H0439344A
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JP
Japan
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resin composition
vinyl chloride
group
water absorption
polyethylene oxide
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Pending
Application number
JP14834690A
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Japanese (ja)
Inventor
Shohei Masuhara
増原 昭平
Kakushi Karaki
唐木 覚志
Ichiro Saito
一郎 斎藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject resin composition capable of producing a synthetic leather having touch and water absorption properties similar to a natural leather by blending a vinyl chloride-based resin with a polyethylene oxide-based water absorption polymer having a reactive silicon group. CONSTITUTION:A resin composition obtained by blending (A) 100pts.wt. vinyl chloride-based resin, preferably partly cross-linked polyvinyl chloride, etc., with (B) 1-100pts.wt., preferably 1-50pts.wt. polyethylene oxide-based water absorption polymer having >=1, preferably 1.1-5 Si-containing groups to which OH and/or a hydrolyzable group (H, halogen, alkoxy group, etc.) is bonded, cross-linkable due to formation of siloxane bonds and having the main chain composed of 6-200 ethylene oxide units and having 100-10,000 number-average molecular weight and, as necessary, a plasticizer, an elastomer, a silanol catalyst, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、本革様表皮材などの用途に好適に使用しうる
塩化ビニル系樹脂系の樹脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a vinyl chloride resin-based resin composition that can be suitably used for applications such as genuine leather-like skin materials.

[従来の技術・発明が解決しようとする課題]近年、自
動車内装用や鞄類などに本革の代替品として合成皮革が
多く使用されている。これら合成皮革として、塩化ビニ
ル系樹脂系のものが一般に使用されているが、特性、と
くに触感(手触りのよさ)や吸水性において満足とはい
えず、本皮と同等の特性を有する合成皮革をうるには至
っていない。
[Prior Art/Problems to be Solved by the Invention] In recent years, synthetic leather has been widely used as an alternative to genuine leather for automobile interiors, bags, and the like. As these synthetic leathers, vinyl chloride resin-based ones are generally used, but they are not satisfactory in terms of properties, especially texture (good feel) and water absorption. I haven't reached the point yet.

本発明は、このような従来の合成皮革の問題を解決し、
本革と同等の触感および吸水性を有する合成皮革を与え
る樹脂組成物を提供することを目的としてなされたもの
である。
The present invention solves these problems with conventional synthetic leather,
The purpose of this invention is to provide a resin composition that provides synthetic leather with a feel and water absorbency equivalent to that of genuine leather.

[課題を解決・するための手段] 本発明者らは、前記問題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、塩化ビニル系樹脂に特定の吸水性重合体を配合す
ることにより、その目的を達成しうることを見出し、本
発明を完成するに至った。
[Means for solving/accomplishing the problem] As a result of intensive research to solve the above problem, the present inventors have achieved the objective by blending a specific water-absorbing polymer into a vinyl chloride resin. They have discovered that it is possible to do so, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、 囚塩化ビニル系樹脂100部(重量部、以下同様)に対
して (B)水酸基および(または)加水分解性基の結合した
ケイ素原子を含むケイ素原子含有基(以下、反応性ケイ
素基という)を少なくとも1個有し、シロキサン結合を
形成することにより架橋しうるポリエチレンオキサイド
系の吸水性重合体を1〜100部 配合したことを特徴とする樹脂組成物 に関する。
That is, the present invention provides 100 parts (by weight, the same applies hereinafter) of a captive vinyl chloride resin with (B) a silicon atom-containing group containing a silicon atom to which a hydroxyl group and/or a hydrolyzable group (hereinafter, a reactive group) is bonded. The present invention relates to a resin composition characterized in that it contains 1 to 100 parts of a polyethylene oxide-based water-absorbing polymer having at least one polyethylene oxide-based water-absorbing polymer (referred to as a silicon group) and capable of crosslinking by forming a siloxane bond.

[実施例〕 本発明に用いる人成分である塩化ビニル系樹脂にはとく
に限定はなく、通常使用されるものであれば使用しつる
。このような塩化ビニル系樹脂の具体例としては、たと
えば塩化ビニルの単独重合体の他に、塩化ビニル系のラ
ンダム、ブロック、グラフトの各共重合体があげらイ]
ル。
[Example] There are no particular limitations on the vinyl chloride resin as the human ingredient used in the present invention, and any commonly used vinyl chloride resin may be used. Specific examples of such vinyl chloride resins include vinyl chloride homopolymers as well as vinyl chloride random, block, and graft copolymers.]
Le.

前記塩化ビニル系樹脂は部分架橋ポリ塩化ビニルであっ
てもよく、このばあい、えられる製品のしぼ模様保持性
、可塑剤などを用いたばあいの保持性などが良好となり
、好ましい。
The vinyl chloride resin may be partially crosslinked polyvinyl chloride. In this case, the resultant product has good grain pattern retention and retention when a plasticizer is used, which is preferable.

本発明においては、(B)成分である反応性ケイ素基を
少なくとも1個有し、シロキサン結合を形成することに
より架橋しうるポリエチレンオキサイド系の吸水性重合
体が、塩化ビニル系樹脂系の合成皮革の特性、とくに手
触りのよさのごとき触感や吸水性などを本革と同等にす
るために使用される。また、架橋構造をとることによる
吸水性重合体のブリードや溶出を防止できる。
In the present invention, component (B), a polyethylene oxide-based water-absorbing polymer having at least one reactive silicon group and capable of crosslinking by forming a siloxane bond, is used as a polyethylene oxide-based water-absorbing polymer, which is a vinyl chloride-based resin-based synthetic leather. It is used to make the properties of leather, especially the texture and water absorption properties, comparable to those of genuine leather. Furthermore, the crosslinked structure can prevent the water-absorbing polymer from bleeding or elution.

前記反応性ケイ素基にはとくに限定はないが、代表的な
ものとしては、たとえば−数式(1):(式中、R1お
よびR2は、いずれも炭素数1〜2゜のアルキル基、炭
素数6〜20のアリール基、炭素数7〜20のアラルキ
ル基または(R’)x 5iO−(R’は炭素数1〜2
0の1価の炭化水素基)で示されるトリオルガノシロキ
シ基、Xは水酸基および(または)加水分解性基、aは
0,1.2または3、bは0.1または2、ただし、a
+Σb≧1を満足するものとする、mはOまたは1〜1
9の整数、また、m個の ミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオ
キシ基などがあげられる。
The reactive silicon group is not particularly limited, but typical examples include - Formula (1): (wherein R1 and R2 are both alkyl groups having 1 to 2 degrees of carbon atoms; An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, or (R') x 5iO- (R' is 1 to 2 carbon atoms
0 monovalent hydrocarbon group), X is a hydroxyl group and/or a hydrolyzable group, a is 0, 1.2 or 3, b is 0.1 or 2, where a
+Σb≧1 shall be satisfied, m is O or 1 to 1
Examples include an integer of 9, and m mido groups, aminooxy groups, mercapto groups, alkenyloxy groups, and the like.

反応性ケイ素基はポリエチレンオキサイド系の吸水性重
合体1分子中に少なくとも1個存在し、1.1〜5個存
在するのが好ましい。
At least one reactive silicon group is present in one molecule of the polyethylene oxide water-absorbing polymer, and preferably 1.1 to 5 reactive silicon groups are present.

反応性ケイ素基はポリエチレンオキサイド分子主鎖の末
端に存在していてもよく、内部に存在していてもよく、
また両方に存在していてもよい。
The reactive silicon group may be present at the end of the main chain of the polyethylene oxide molecule, or may be present internally.
It may also exist in both.

本発明において用いられる反応性ケイ素基を有するポリ
エチレンオキサイド系重合体の主鎖は、たとえば−数式
123 。
The main chain of the polyethylene oxide polymer having reactive silicon groups used in the present invention is, for example, represented by Formula 123.

におけるbは異なっていてもよい)で表わされる基があ
げられる。
b may be different).

前記Xで示される基のうちの加水分解性基にはとくに限
定はなく、従来公知の加水分解性基であればよい。具体
的には、たとえば水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、ア
ミド基、酸ア(式中、Rは炭素数1〜20の有機基、p
および9はそれぞれ1〜500の整数を示す)で表わさ
れる。
Among the groups represented by X, the hydrolyzable group is not particularly limited, and may be any conventionally known hydrolyzable group. Specifically, for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an acyloxy group, a ketoximate group, an amino group, an amide group, an acid atom (wherein R is an organic group having 1 to 20 carbon atoms, p
and 9 each represent an integer from 1 to 500).

本発明におけるポリエチレンオキサイド系重合体の主鎖
などには、エチレンオキサイド単位以外の繰返し単位が
含有されていてもよい。
The main chain of the polyethylene oxide polymer in the present invention may contain repeating units other than ethylene oxide units.

本発明におけるポリエチレンオキサイド系重合体の主鎖
としては、数平均分子量が100〜10.000のもの
が好ましく使用できる。とくに、ポリエチレンオキサイ
ド系重合体1分子中に、エチレンオキサイド単位を、平
均して、6〜200個、とくには10〜100個有する
重合体が好ましい。
The main chain of the polyethylene oxide polymer in the present invention preferably has a number average molecular weight of 100 to 10,000. In particular, a polyethylene oxide polymer having an average of 6 to 200, particularly 10 to 100 ethylene oxide units in one molecule is preferred.

本発明における囚成分と(B)成分との配合割合は、囚
成分100部に対して(B)成分が1〜100部、好ま
しくは1〜50部、より好ましくは2〜50部、さらに
は2〜30部である。前記人成分100部に対するB)
成分の配合量が1部未満では吸水性が充分でなく、しっ
とりした感じかえられない。
In the present invention, the ratio of the component (B) to 100 parts of the component is 1 to 100 parts, preferably 1 to 50 parts, more preferably 2 to 50 parts, and more preferably 1 to 50 parts. 2 to 30 parts. B) for 100 parts of the human component
If the amount of the ingredients is less than 1 part, the water absorption will not be sufficient and the moist feel will not be achieved.

また、100部をこえると塩化ビニル系樹脂系の合成皮
革の持つ特性が失われる。
Moreover, if it exceeds 100 parts, the properties of vinyl chloride resin-based synthetic leather will be lost.

本発明の樹脂組成物には、柔軟性を改良するために可塑
剤やエラストマーを配合してもよい。
The resin composition of the present invention may contain a plasticizer or an elastomer to improve flexibility.

また、硬化触媒として、シラノール触媒を使用してもよ
い。
Furthermore, a silanol catalyst may be used as the curing catalyst.

前記可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチル
フタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルアジペー
ト、ジオクチルアジペート、トリオクチルトリメリテー
トなどがあげられる。
Examples of the plasticizer include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl adipate, dioctyl adipate, trioctyl trimellitate, and the like.

可塑剤の使用量は塩化ビニル系樹脂100部に対して1
00部以下が好ましく、50部以下がとくに好ましい。
The amount of plasticizer used is 1 part per 100 parts of vinyl chloride resin.
00 parts or less is preferable, and 50 parts or less is particularly preferable.

また、前記エラストマーとしては、ブタジェン系グラフ
ト共重合体、アクリレート系グラフト共重合体、ポリエ
ステルポリエーテルブロック共重合体、ポリエステルポ
リエステルブロック共重合体などがあげられる。これら
のエラストマーを配合することによって、同程度の柔軟
性であっても可塑剤の使用量を減らすことが可能となり
、可塑剤のブリードを少くすることができる。
Examples of the elastomer include butadiene-based graft copolymers, acrylate-based graft copolymers, polyester polyether block copolymers, polyester polyester block copolymers, and the like. By blending these elastomers, it is possible to reduce the amount of plasticizer used even if the flexibility is the same, and the bleeding of the plasticizer can be reduced.

エラストマーの使用量は塩化ビニル系樹脂100部に対
して100部以下が好ましいが、柔軟性の点から20〜
80部がさらに好ましい。
The amount of elastomer used is preferably 100 parts or less per 100 parts of vinyl chloride resin, but from the viewpoint of flexibility, it is 20 to 20 parts.
80 parts is more preferred.

前記シラノール触媒としては、たとえばチタン酸エステ
ル類、スズカルボン酸塩類、ジブチルスズジアセチルア
セトナート、有機アルミニウム化合物類、アミン系化合
物などがあげられる。
Examples of the silanol catalyst include titanate esters, tin carboxylates, dibutyltin diacetylacetonate, organoaluminum compounds, and amine compounds.

本発明の樹脂組成物には、さらにタルク、炭酸カルシウ
ムなどの無機充填剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤
、紫外線吸収剤、滑剤、顔染料などを配合してもよい。
The resin composition of the present invention may further contain inorganic fillers such as talc and calcium carbonate, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, facial dyes, and the like.

本発明の樹脂組成物の調製は任意の方法で行なうことが
できる。たとえば、ブレンダー スーパーミキサーなど
を用いての混合、加圧ニダー ロール、押出機などでの
加熱混線などにより調製される。この際の加熱温度は、
使用する塩化ビニル系樹脂の種類、可塑剤やエラストマ
ーの種類や量により一概には規定できないが、混線性よ
り150℃以上、熱安定性より210℃以下が好ましい
。−(B)成分である吸水性重合体は、混合および加熱
混線工程で徐々に実質的に架橋される。
The resin composition of the present invention can be prepared by any method. For example, it is prepared by mixing using a blender, super mixer, etc., using a pressurized kneader roll, heating and mixing with an extruder, etc. The heating temperature at this time is
Although it cannot be unconditionally defined depending on the type of vinyl chloride resin used, and the type and amount of plasticizer and elastomer, it is preferably 150°C or higher in terms of crosstalk and 210°C or lower in terms of thermal stability. - The water-absorbing polymer as component (B) is gradually and substantially crosslinked in the mixing and heating crosslinking steps.

本発明でえられる組成物は、塩化ビニル系樹脂と吸水性
重合体とが均一に混合されていてもよいし、吸水性重合
体が分散した形態であってもよい。
The composition obtained in the present invention may have a vinyl chloride resin and a water-absorbing polymer mixed uniformly, or may have a form in which the water-absorbing polymer is dispersed.

以下、実施例により本発明の組成物を具体的に説明する
Hereinafter, the composition of the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例1〜2および比較例1〜2 下記原料を第1表に示す配合組成で混合し、170〜b −厘のシートとしたものを、しぼ模様金型中で熱プレス
して60m5X 40ssi、厚さ2腸■の成形品をえ
た。
Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 2 The following raw materials were mixed with the composition shown in Table 1, and a sheet of 170 to 100 mm was formed into a sheet of 60 m5 x 40 ssi by hot pressing in a grain pattern mold. A molded product with a thickness of 2 mm was obtained.

えられた成形品の特性(吸水率、触感、しぼ模様保持性
)を下記方法により測定した。結果を第1表に示す。
The properties (water absorption rate, texture, grain pattern retention) of the obtained molded article were measured by the following method. The results are shown in Table 1.

(原 料) ポリ塩化ビニル:重合度1000のもの。(material) Polyvinyl chloride: Polyvinyl chloride with a degree of polymerization of 1000.

部分架橋ポリ塩化ビニルニゲル分率7重量%のもの。Partially crosslinked polyvinyl chloride gel fraction 7% by weight.

可塑剤: TOTM (トリオクチルトリメリテート)
Plasticizer: TOTM (trioctyl trimellitate)
.

ポリエステルポリエステルエラストマー二ポリエチレン
テレフタレート/ポリカプロラクトン−40/60(重
量比)のブロック共重合体。
Polyester polyester elastomer dipolyethylene terephthalate/polycaprolactone - 40/60 (weight ratio) block copolymer.

吸水性重合体:平均分子量約1200の下記構造のもの
Water-absorbing polymer: having the following structure with an average molecular weight of about 1200.

CH3 (CHI O) z  5ICH2CH2CHz −0
(−CH2CH20+−CH3 −CH2CH2CH281(OCH3) 2安定剤: 
Ca−Zn 、 Ba−Zn sエポキシ系複合安定剤
CH3 (CHI O) z 5ICH2CH2CHz -0
(-CH2CH20+-CH3 -CH2CH2CH281(OCH3) 2 Stabilizer:
Ca-Zn, Ba-Zns epoxy composite stabilizer.

(評価方法) 吸水率: ASTM D570に準拠。230℃水中、
1時間浸積後の吸水率を求める。
(Evaluation method) Water absorption rate: Based on ASTM D570. 230℃ water,
Determine the water absorption rate after soaking for 1 hour.

触感=23℃、50%相対湿度下に状態調節した成形品
の表面を指先でなぞり、そのしっとり感を官能評価する
。なお、表中の○は良好、×は不良を表わす。
Touch: The surface of the molded product conditioned at 23° C. and 50% relative humidity is traced with a fingertip, and its moist feel is sensory evaluated. In addition, in the table, ◯ indicates good quality, and × indicates poor quality.

しぼ模様保持性二表面しぼ付き成形品を熱風循環オーブ
ン中で140℃×1時間処理後、しぼ模様の保持性を評
価する。なお、表中の◎は優秀、Oは良好を表わす。
Grain pattern retention After the two-surface grained molded product is treated in a hot air circulation oven at 140° C. for 1 hour, the grain pattern retention is evaluated. In addition, ◎ in the table represents excellent, and O represents good.

[以下余白] [発明の効果] 本発明の組成物を用いて成形品としたものは、本革と同
等の表面触感を有し、吸水機能をもち、かつ、しぼ模様
保持性の良好なものとなる。
[Margin below] [Effects of the invention] A molded product made using the composition of the present invention has a surface texture equivalent to that of genuine leather, has a water absorption function, and has good grain pattern retention. becomes.

(呼↓う?ヲミニ英2(Call↓U?Womini Ei 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A)塩化ビニル系樹脂100重量部に対して(B
)水酸基および(または)加水分解性基の結合したケイ
素原子含有基を少なくとも1個有し、シロキサン結合を
形成することにより架橋しうるポリエチレンオキサイド
系の吸水性重合体を1〜100重量部 配合したことを特徴とする樹脂組成物。 2 塩化ビニル系樹脂がポリ塩化ビニルである請求項1
記載の樹脂組成物。 3 ポリ塩化ビニルが部分架橋ポリ塩化ビニルである請
求項2記載の樹脂組成物。 4 さらに可塑剤および(または)エラストマーを配合
してなる請求項1、2または3記載の樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1 (A) Based on 100 parts by weight of vinyl chloride resin (B
) 1 to 100 parts by weight of a polyethylene oxide-based water-absorbing polymer having at least one silicon atom-containing group to which a hydroxyl group and/or a hydrolyzable group are bonded, and which can be crosslinked by forming a siloxane bond. A resin composition characterized by: 2 Claim 1 wherein the vinyl chloride resin is polyvinyl chloride
The resin composition described. 3. The resin composition according to claim 2, wherein the polyvinyl chloride is partially crosslinked polyvinyl chloride. 4. The resin composition according to claim 1, 2 or 3, further comprising a plasticizer and/or an elastomer.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016022708A (en) * 2014-07-24 2016-02-08 平岡織染株式会社 Industrial tarpaulin and film material for tent structure
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