JPH04370153A - Asphalt admixture - Google Patents

Asphalt admixture

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JPH04370153A
JPH04370153A JP3144873A JP14487391A JPH04370153A JP H04370153 A JPH04370153 A JP H04370153A JP 3144873 A JP3144873 A JP 3144873A JP 14487391 A JP14487391 A JP 14487391A JP H04370153 A JPH04370153 A JP H04370153A
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asphalt
curing
liquid polybutadiene
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polybutadiene
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昭博 森吉
Ichiro Fukai
深井 一郎
Hiroshi Hashimoto
洋 橋本
Masatada Fukushima
福島 正忠
Akira Shimizu
亮 清水
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Abstract

PURPOSE:To provide the title admixture rapid in setting rate in general, also capable of easily regulating said setting rate, thus quickly responsive to the change in application or working environment. CONSTITUTION:The objective admixture comprising (A) an asphalt-based emulsion and (B) a liquid polybutadiene having at least one kind of functional group selected from hydroxyl, isocyanate and epoxy groups at the main chain terminals.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、コンクリ―ト構体やア
スファルト舗装道路の亀裂補修などに適したアスファル
ト混和物に係り、特に硬化時間、可使時間の調節を容易
にしたアスファルト混和物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an asphalt mixture suitable for repairing cracks in concrete structures and asphalt-paved roads, and more particularly to an asphalt mixture whose curing time and pot life can be easily adjusted.

【0002】0002

【従来の技術】従来よりコンクリート構体やアスファル
ト舗装道路の目地材、亀裂補修材などとして、溶融アス
ファルト、溶融アスファルトにゴムラテックスを混合し
たゴムラテックス混合溶融アスファルト、あるいは溶融
アスファルトを乳化剤により水中に分散させたアスファ
ルト乳剤が一般に使用されている。
[Prior Art] Conventionally, molten asphalt, molten asphalt mixed with rubber latex, which is a mixture of molten asphalt with rubber latex, or molten asphalt dispersed in water using an emulsifier, have been used as joint materials and crack repair materials for concrete structures and asphalt-paved roads. Asphalt emulsions are commonly used.

【0003】しかしながら、溶融アスファルトは、注入
後直ちに冷却固化するため、亀裂の奥底部にまで十分充
填することができないという難点があり、またゴムラテ
ックスを混合した溶融アスファルトは、作業性が悪いう
え作業に危険をともなうという難点があった。
However, since molten asphalt cools and solidifies immediately after injection, it has the disadvantage that it cannot sufficiently fill the deep parts of cracks, and molten asphalt mixed with rubber latex has poor workability and is difficult to work with. The problem was that it was dangerous.

【0004】これに対し、アスファルト乳剤は、取扱い
が容易かつ安全なうえ、浸透性に優れ亀裂の奥底部にま
で十分充填することができるという利点を有している。 しかしながらその反面、硬化時間が通常 1週間以上と
長く、かつ水分含有率が高いため硬化後の体積減少が著
しく再度補修を必要とする場合が少なくないという難点
があった。また注入後すぐに降雨があると乳化剤が分離
して亀裂から流出してしまうという問題もあった。
On the other hand, asphalt emulsions have the advantage of being easy and safe to handle, as well as having excellent permeability and being able to sufficiently fill the depths of cracks. However, on the other hand, the curing time is usually longer than one week, and the moisture content is high, resulting in a significant volume reduction after curing, which often requires repair. There was also the problem that if it rained immediately after injection, the emulsifier would separate and flow out through the cracks.

【0005】そこで、アスファルト乳剤の硬化速度を速
めるべく種々検討され、たとえば無機電解質や酸無水物
などを硬化剤として配合する方法が開発されてきている
[0005] Various studies have therefore been made to increase the curing speed of asphalt emulsions, and methods have been developed, for example, of incorporating inorganic electrolytes, acid anhydrides, etc. as curing agents.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】ところで、硬化速度に
ついては、用途によって 1分程度の速硬性が要求され
る場合もあれば、30〜60分程度の可使時間を必要と
する場合もある。また硬化速度は施工環境条件によって
影響を受ける場合が多く、たとえば夏期に可使時間30
分程度、硬化時間60分程度であったものが、冬期には
可使時間 120分程度、硬化時間 240分程度にま
で伸びてしまうこともある。このような点から亀裂補修
材などの材料としては用途や環境条件に応じて硬化速度
を容易に制御でき、しかもそれによって硬化体の特性が
低下するといったような不都合が生じることのないもの
が望ましい。
[Problems to be Solved by the Invention] Regarding the curing speed, depending on the application, there are cases where a quick curing of about 1 minute is required, and there are cases where a pot life of about 30 to 60 minutes is required. Furthermore, the curing speed is often affected by the construction environment conditions; for example, in the summer,
In the winter, the pot life may extend to about 120 minutes and the curing time may extend to about 240 minutes. From this point of view, it is desirable for materials such as crack repair materials to have curing speeds that can be easily controlled depending on the application and environmental conditions, and that do not cause any inconvenience such as deterioration of the properties of the cured product. .

【0007】しかしながら、前述したような従来の技術
では、硬化剤が乳化のバランスを崩して硬化作用を発現
させる性質のものであるため、配合量のわずかな変化で
未硬化となったり逆に瞬時に硬化してしまうなど、硬化
時間の調節が難しいという問題があった。
However, in the conventional technology as described above, since the curing agent has the property of disrupting the balance of emulsification and exerting a curing effect, a slight change in the amount of the curing agent may result in uncured or instantaneous curing. There was a problem in that it was difficult to adjust the curing time, such as curing.

【0008】本発明はこのような従来技術の課題に対処
してなされたもので、総じて硬化速度が早く、しかも、
その硬化速度を用途や作業環境の変化に応じて容易に何
ら不都合を招くことなく調節できるアスファルト混和物
を提供することを目的としている。
The present invention has been made to address the problems of the prior art, and has a generally fast curing speed, and
The object of the present invention is to provide an asphalt mixture whose curing speed can be easily adjusted according to changes in the use or working environment without causing any inconvenience.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明のアスファルト混
和物は、(A)アスファルト系乳剤と、(B)主鎖末端
に水酸基、イソシアネート基およびエポキシ基から選ば
れた少なくとも 1種の官能基を有する液状ポリブタジ
エンとを混合してなることを特徴としている。
[Means for Solving the Problems] The asphalt mixture of the present invention comprises (A) an asphalt emulsion and (B) at least one functional group selected from a hydroxyl group, an isocyanate group, and an epoxy group at the end of the main chain. It is characterized by being mixed with liquid polybutadiene.

【0010】本発明に使用される(A)アスファルト系
乳剤は、本発明のアスファルト混和物の主剤を成す成分
であって、天然アスファルト、石油アスファルトのよう
なアスファルトを溶融し乳化剤により乳化させたアスフ
ァルト乳剤や、ゴムラテックスに加熱溶融したアスファ
ルトを配合し、さらに乳化剤と分散安定剤を混合して乳
化させたゴム・アスファルト乳剤を例示することができ
る。含有水分量としては50重量%程度のものが好まし
い。
The asphalt emulsion (A) used in the present invention is a component forming the main ingredient of the asphalt mixture of the present invention, and is an asphalt obtained by melting asphalt such as natural asphalt or petroleum asphalt and emulsifying it with an emulsifier. Examples include emulsions and rubber/asphalt emulsions in which heated and melted asphalt is blended with rubber latex and emulsified by mixing an emulsifier and a dispersion stabilizer. The water content is preferably about 50% by weight.

【0011】上記アスファルトとしては、天然アスファ
ルトや石油アスファルトのストレ−トアスファルト、ブ
ロ−ンアスファルトなどがあげられ、単独または混合し
て使用される。また、ゴムラテックスとしては、スチレ
ン−ブタジエン共重合体(SBR) 、ビニルピリジン
SBR 、カルボキシ変性SBR 、アクリロニトリル
・ブタジエン共重合体(NBR)などがあげられ、単独
または混合して使用される。乳化剤は、アニオン系、カ
チオン系、非イオン系の各乳化剤のいずれであってもよ
く、アニオン系乳化剤としては、脂肪酸塩、高級アルコ
−ル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
ロジン酸塩などがあげられ、カチオン系乳化剤としては
、第1級、第2級、および第3級アルキルアミン塩、第
4級アンモニウム塩などがあげられ、非イオン性乳化剤
としては高級アルコール、高級脂肪酸アミンなどがあげ
られる。また、分散安定剤としては,無機系ではベント
ナイト、クレ−などがあげられ、有機系ではポリビニル
アルコ−ル、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセル
ロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、ポリアクリル酸
ソ−ダ、デンプン、カゼインなどがあげられる。これら
は単独または混合して使用され、得られるゴム・アスフ
ァルト乳剤の安定性を良好にする。
[0011] Examples of the asphalt include natural asphalt, petroleum asphalt, straight asphalt, blown asphalt, etc., which may be used alone or in combination. Examples of the rubber latex include styrene-butadiene copolymer (SBR), vinylpyridine SBR, carboxy-modified SBR, and acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), which may be used alone or in combination. The emulsifier may be any of anionic, cationic, and nonionic emulsifiers. Examples of anionic emulsifiers include fatty acid salts, higher alcohol sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates,
Examples of cationic emulsifiers include primary, secondary, and tertiary alkyl amine salts, and quaternary ammonium salts. Examples of nonionic emulsifiers include higher alcohols, higher Examples include fatty acid amines. Dispersion stabilizers include inorganic ones such as bentonite and clay, and organic ones such as polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and polyacrylic acid soda. , starch, casein, etc. These are used alone or in combination to improve the stability of the resulting rubber/asphalt emulsion.

【0012】上記アスファルト系乳剤には、以上の成分
の他にさらに、耐候性、耐寒性、柔軟性などの向上を図
るために、老化防止剤や可塑剤を、含有するゴム成分の
 5%以下の割合で添加することができる。可塑剤とし
てはポリブテン−1やフタル酸エステル系化合物(フタ
ル酸ジオクチルヘキシル、フタル酸ジメチルなど)、脂
肪族二塩基酸エステル系化合物(コハク酸ジイソデシル
など)、グリコ−ルエステル系化合物(ジエチレングリ
コ−ルジベンゾエ−トなど)、脂肪酸エステル系化合物
(オレイン酸ブチルなど)、リン酸エステル系化合物(
トリクレジルなど)などがある。また硬化促進剤、増量
剤、あるいは増粘剤として、アルミナやマグネシア、酸
化鉄などの金属酸化物、金属粉末、石粉(炭酸カルシウ
ム粉末)、砕石粉、砂利、木粉(もみがら、おがくずな
ど)、セメント、クレ−などの充填剤を、本発明の効果
を阻害しない範囲で添加することができる。
In addition to the above-mentioned components, the above-mentioned asphalt emulsion contains an anti-aging agent and a plasticizer in an amount of 5% or less of the rubber component in order to improve weather resistance, cold resistance, flexibility, etc. It can be added at a ratio of Examples of plasticizers include polybutene-1, phthalate ester compounds (dioctylhexyl phthalate, dimethyl phthalate, etc.), aliphatic dibasic acid ester compounds (diisodecyl succinate, etc.), and glycol ester compounds (diethylene glycol dibenzoate, etc.). ), fatty acid ester compounds (butyl oleate, etc.), phosphate ester compounds (
tricresyl, etc.). In addition, as hardening accelerators, extenders, or thickeners, metal oxides such as alumina, magnesia, and iron oxide, metal powders, stone powder (calcium carbonate powder), crushed stone powder, gravel, and wood powder (rice husks, sawdust, etc.) , cement, clay, and other fillers may be added within a range that does not impede the effects of the present invention.

【0013】また、本発明で使用される(B)の液状ポ
リブタジエンは、ポリブタジエン主鎖の一末端または両
末端に水酸基、イソシアネート基およびエポキシ基から
選ばれた少なくとも 1種の官能基を有する、分子量が
1000〜3500程度の液状のものである。このよう
な液状ポリブタジエンとしては、両末端にイソシアネー
ト基を有するものとして、式 (I)で表される分子量
3000のポリブタジエンHTP−4 、式(II)で
表される分子量3200のポリブタジエンHTP−5M
LDなどが、両末端に水酸基を有するものとして、式 
(III)で表される分子量2800のポリブタジエン
R−45HTや、分子量1200のポリブタジエンR−
15HT、両末端にエポキシ基を有するものとして、式
 (IV) で表される分子量2900ポリブタジエン
R−45EPT などがあげられ、単独または混合して
使用される。なお、以上例示した液状ポリブタジエンは
、いずれも出光石油科学(株)社製の商品名である。
The liquid polybutadiene (B) used in the present invention has a molecular weight of at least one functional group selected from a hydroxyl group, an isocyanate group, and an epoxy group at one or both ends of the polybutadiene main chain. It is a liquid product with a weight of about 1,000 to 3,500. Examples of such liquid polybutadiene having isocyanate groups at both ends include polybutadiene HTP-4 having a molecular weight of 3000 represented by formula (I), polybutadiene HTP-5M having a molecular weight of 3200 represented by formula (II);
Assuming that LD etc. has a hydroxyl group at both ends, the formula
Polybutadiene R-45HT with a molecular weight of 2800 represented by (III) and polybutadiene R-45HT with a molecular weight of 1200
15HT, and polybutadiene R-45EPT having a molecular weight of 2900 represented by the formula (IV) as a material having epoxy groups at both ends, which can be used alone or in combination. The liquid polybutadienes exemplified above are all trade names manufactured by Idemitsu Petroleum Science Co., Ltd.

【0014】[0014]

【化1】[Chemical formula 1]

【0015】[0015]

【化2】[Case 2]

【0016】[0016]

【化3】[Chemical formula 3]

【0017】[0017]

【化4】[C4]

【0018】この(B)の液状ポリブタジエンは、(A
)のアスファルト系乳剤の硬化剤としての役目を有する
もので、上記アスファルト系乳剤のように O/W 型
(水中にオイル粒子が分散している型)エマルジョンに
添加することにより、その末端の水酸基などに水が水和
して、水和層を化学的に破壊し、これを O/W 型か
ら W/O 型(油中に水粒子が分散している型)へと
転相させ、全体を速やかに硬化させると考えられる。そ
して、その硬化速度は配合量を調節することにより制御
することができ、しかも、その調節は容易で、従来の硬
化剤である電解質などのように、わずかな量の変化で硬
化時間が著しく伸びたり、逆に瞬時に硬化したりするお
それがない。なお、硬化速度は、イソシアネート基を末
端の有するものが一般に高く、水酸基を末端に有するも
のが一般に低い傾向にある。したがって、種類を選択し
、配合量を変えることで、用途、作業環境に応じた所望
の硬化時間を得ることができる。
This (B) liquid polybutadiene is (A
) has the role of a curing agent for asphalt emulsions, and by adding it to O/W type (oil particles dispersed in water) emulsions like the above asphalt emulsions, it can harden the terminal hydroxyl groups. Water hydrates in oil, chemically destroys the hydration layer, inverts the phase from O/W type to W/O type (water particles dispersed in oil), and the overall It is thought that it hardens quickly. Furthermore, the curing speed can be controlled by adjusting the amount of compounding, and this adjustment is easy.As with conventional hardening agents such as electrolytes, a slight change in the amount can significantly increase the curing time. On the other hand, there is no risk of instant hardening. In addition, the curing rate tends to be generally high for those having an isocyanate group at the end, and generally low for those having a hydroxyl group at the end. Therefore, by selecting the type and changing the blending amount, it is possible to obtain a desired curing time depending on the application and work environment.

【0019】なお、この(B)の液状ポリブタジエンの
配合量は、(A)のアスファルト系乳剤の固形分 10
0重量部あたり 1〜40重量部の範囲が適しており、
この範囲で、得られる硬化体の機械的強度や伸びなどの
特性を損なうことなく硬化時間を制御することができる
The amount of liquid polybutadiene (B) is 10% of the solid content of the asphalt emulsion (A).
A range of 1 to 40 parts by weight per 0 parts by weight is suitable,
Within this range, the curing time can be controlled without impairing properties such as mechanical strength and elongation of the resulting cured product.

【0020】本発明のアスファルト混和物を得るには、
予め調製した(A)のアスファルト系乳剤に、(B)の
液状ポリブタジエンをそのまま添加し混合すればよいが
、(B)の液状ポリブタジエンを予め溶剤に溶解または
分散させておき、これを(A)のアスファルト系乳剤に
添加混合するようにしてもよい。この場合の溶剤として
は、水との相溶性が小さく、かつポリブタジエン末端の
水酸基、イソシアネート基およびエポキシ基と反応しな
いものが好ましく、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、これらのアセチル
化物などのエステル系、ジオクチルフタレート(DOP
)、ジオクチルアジペート(DOA)、ジオクチルセバ
ケート(DOS)、ジイソデシルフタレート(DIDP
)などの可塑剤類、流動パラフィンやプロセスオイルな
どのオイル系、キシレン、トルエン、ベンゼン、ヘキサ
ン、ヘキサノンなどの非極性溶媒などがあげられる。
To obtain the asphalt mixture of the present invention,
The liquid polybutadiene (B) may be added as is to the asphalt emulsion (A) prepared in advance and mixed. It may also be added to and mixed with the asphalt emulsion. In this case, the solvent is preferably one that has low compatibility with water and does not react with the hydroxyl group, isocyanate group, or epoxy group at the end of the polybutadiene, such as ethyl acetate, butyl acetate,
Octyl acetate, cyclohexyl acetate, esters such as their acetylated products, dioctyl phthalate (DOP)
), dioctyl adipate (DOA), dioctyl sebacate (DOS), diisodecyl phthalate (DIDP
), oil-based solvents such as liquid paraffin and process oil, and non-polar solvents such as xylene, toluene, benzene, hexane, and hexanone.

【0021】本発明のアスファルト混和物は、組成分の
混合とともに、(B)の液状ポリブタジエンの種類、配
合量に大きく基定された硬化速度をもって転相硬化を開
始し、全体が均一かつ十分な機械的強度をもって硬化す
る。この硬化体は時間の経過とともに内部の水がさらに
揮散して完全硬化し、機械的特性をはじめ優れた特性を
有する固化体が形成される。
[0021] The asphalt mixture of the present invention starts phase inversion curing at a curing rate largely based on the type and amount of liquid polybutadiene (B) as well as the mixing of the components, so that the asphalt mixture as a whole is uniform and sufficient. Cures with mechanical strength. This cured body is completely cured as the water inside further evaporates over time, forming a solidified body having excellent properties including mechanical properties.

【0022】[0022]

【作用】本発明のアスファルト混和物では、(B)の液
状ポリブタジエンの硬化作用により、水をマトリックス
とする O/W 型からアスファルト成分をマトリック
スとする W/O 型に転相し、速やかに全体が均一か
つ十分な機械的強度をもって硬化するが、(B)の液状
ポリブタジエンの硬化作用は、従来の硬化剤と異なり、
末端の水酸基などの官能基に水が水和することにより、
水和層が化学的に破壊されて発現するものであるため、
配合量を変えることにより容易に硬化時間、可使時間を
調節することができ、未硬化や瞬時の硬化を招くおそれ
がない。 また、硬化体の特性が低下することもない。
[Operation] In the asphalt mixture of the present invention, due to the curing action of the liquid polybutadiene (B), the phase changes from an O/W type with water as a matrix to a W/O type with an asphalt component as a matrix, and the entire mixture is rapidly is cured uniformly and with sufficient mechanical strength, but the curing action of liquid polybutadiene (B) is different from that of conventional curing agents;
By hydration of water to functional groups such as terminal hydroxyl groups,
Because the hydration layer is chemically destroyed,
By changing the blending amount, the curing time and pot life can be easily adjusted, and there is no risk of uncured or instantaneous curing. Further, the properties of the cured product do not deteriorate.

【0023】[0023]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 実施例1〜14 表1および表2に示す配合で各成分を混合してアスファ
ルト混和物を調製した。なお、実施例5〜14では、液
状ポリブタジエンを予め溶剤に溶解したものをアスファ
ルト系乳剤に添加混合した。
[Examples] Examples of the present invention will be described below. Examples 1 to 14 Asphalt mixtures were prepared by mixing each component in the formulations shown in Tables 1 and 2. In Examples 5 to 14, liquid polybutadiene previously dissolved in a solvent was added to and mixed with the asphalt emulsion.

【0024】次いで、得られた各アスファルト混和物の
転相硬化時間を調べるとともに、硬化後の伸びを測定し
た。転相硬化時間は、アスファルト混和物30g を容
積100ccのポリ容器内にとり、30℃に放置したと
きの転相硬化に至る時間を測定した。また、伸びは、J
IS K 2208の伸度測定法により測定した。結果
を表1の下欄に示す。   なお、比較のために、実施例で用いた 2種類のア
スファルト系乳剤(アニオン系ゴムアスファルト乳剤お
よびカチオン系アスファルト乳剤)をそれぞれ単独で、
実施例の場合と同様の条件で転相硬化を試みた。結果は
、 3日経過した後も未硬化のままであった。
Next, the phase inversion curing time of each of the obtained asphalt mixtures was examined, and the elongation after curing was measured. The phase inversion curing time was determined by placing 30 g of the asphalt mixture in a 100 cc plastic container and measuring the time required for phase inversion curing when the mixture was left at 30°C. Also, the elongation is J
It was measured by the elongation measurement method of IS K 2208. The results are shown in the lower column of Table 1. For comparison, the two types of asphalt emulsions used in the examples (anionic rubber asphalt emulsion and cationic asphalt emulsion) were each used alone.
Phase inversion curing was attempted under the same conditions as in the examples. The result was that it remained uncured even after 3 days.

【0025】[0025]

【表1】[Table 1]

【0026】表1および比較例の結果からも明らかなよ
うに、本発明のアスファルト混和物は、液状ポリブタジ
エンの種類や配合量によって転相硬化時間が異なってい
る。したがって、液状ポリブタジエンの種類を適宜選択
し、その配合量を変えることにより、目的、用途に応じ
て瞬時硬化に近いものから、比較的長い硬化時間、可使
時間のものまで容易に調整することができる。
As is clear from Table 1 and the results of the comparative examples, the asphalt mixture of the present invention has different phase inversion curing times depending on the type and amount of liquid polybutadiene. Therefore, by appropriately selecting the type of liquid polybutadiene and changing its blending amount, it is possible to easily adjust from near-instant curing to relatively long curing time and pot life, depending on the purpose and application. can.

【0027】[0027]

【発明の効果】以上説明したように本発明のアスファル
ト混和物は、アスファルト系乳剤と、主鎖末端に水酸基
、イソシアネート基およびエポキシ基から選ばれた少な
くとも1種の官能基を有する液状ポリブタジエンとを混
合したことにより、総じて短時間に硬化するが、その液
状ポリブタジエンの種類によって配合量を適宜変えるこ
とにより硬化時間を調節することができ、しかも、その
調節は容易で従来のように未硬化や瞬時硬化を招くおそ
れがない。したがって、用途や作業環境の変化に迅速に
対応することができる。
As explained above, the asphalt mixture of the present invention comprises an asphalt emulsion and a liquid polybutadiene having at least one functional group selected from hydroxyl group, isocyanate group and epoxy group at the end of the main chain. The mixture generally cures in a short period of time, but the curing time can be adjusted by changing the amount of liquid polybutadiene as appropriate depending on the type of liquid polybutadiene. There is no risk of hardening. Therefore, it is possible to quickly respond to changes in usage and work environment.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  (A)アスファルト系乳剤と、(B)
主鎖末端に水酸基、イソシアネート基およびエポキシ基
から選ばれた少なくとも 1種の官能基を有する液状ポ
リブタジエンとを混合してなることを特徴とするアスフ
ァルト混和物。
Claim 1: (A) an asphalt emulsion; (B)
An asphalt mixture comprising a liquid polybutadiene having at least one functional group selected from a hydroxyl group, an isocyanate group and an epoxy group at the end of the main chain.
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