JPH04370128A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は、自動車部品、家具、電
気製品等各種成形品の材料となり得る、オレフィン系樹
脂およびアクリロニトリル‐スチレン系共重合体を含む
樹脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition containing an olefin resin and an acrylonitrile-styrene copolymer, which can be used as a material for various molded products such as automobile parts, furniture, and electrical appliances.
【0002】0002
【従来の技術】オレフィン系樹脂は、機械的強度、成形
性、耐薬品性等に優れており、自動車の内外装部品、家
電部品あるいはハウジングなど、様々な工業分野で広く
利用されている。しかし、ポリオレフィンは無極性分子
であるので、二次加工性、特に固相状態での接着性、塗
装性に難がある。この様なオレフィン系樹脂の改良方法
として、オレフィン系樹脂に接着性の良好なポリスチレ
ンをブレンドすることが行われている。BACKGROUND OF THE INVENTION Olefin resins have excellent mechanical strength, moldability, chemical resistance, etc., and are widely used in various industrial fields such as interior and exterior parts of automobiles, home appliance parts, and housings. However, since polyolefin is a non-polar molecule, it has difficulties in secondary processability, especially in solid phase adhesion and paintability. As a method for improving such olefin resins, blending polystyrene with good adhesiveness with the olefin resin has been carried out.
【0003】特にスチレン‐アクリロニトリル共重合体
はポリスチレン系樹脂の中でも耐薬品性、強度、耐熱性
に優れていることから、それとオレフィン系樹脂とのブ
レンド物は良好な各種特性を発揮することが期待されて
いる。[0003] In particular, styrene-acrylonitrile copolymer has excellent chemical resistance, strength, and heat resistance among polystyrene resins, so blends of it and olefin resins are expected to exhibit various favorable properties. has been done.
【0004】しかしながら、オレフィン系樹脂とポリス
チレン系樹脂とは相溶性が良好でないので、そのブレン
ド物は物性の低下、特に耐表面剥離性の低下が著しいと
いう問題がある。However, since olefin resins and polystyrene resins do not have good compatibility, blends thereof have a problem in that physical properties, particularly surface peeling resistance, are significantly reduced.
【0005】そこで、ポリプロピレン系樹脂とポリスチ
レン系樹脂との組成物にその相溶性を改善することを目
的として、相溶化剤を添加してなる組成物が種々提案さ
れている(特開昭64−87945号公報、特開平1−
174550号公報)。上記いずれの組成物もポリプロ
ピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶化剤として
、スチレン‐非共役ジエンブロック共重合体等を含有す
るものである。[0005] Therefore, various compositions have been proposed in which a compatibilizer is added to a composition of polypropylene resin and polystyrene resin for the purpose of improving the compatibility thereof (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1999). Publication No. 87945, JP-A-1-
174550). All of the above compositions contain a styrene-nonconjugated diene block copolymer or the like as a compatibilizing agent for the polypropylene resin and the polystyrene resin.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記相
溶化剤ではポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂
との相溶化にはある程度の効果を発揮するものの、ポリ
プロピレン系樹脂とスチレン‐アクリロニトリル共重合
体との相溶化にはほとんど効果がないという問題がある
。[Problems to be Solved by the Invention] However, although the above-mentioned compatibilizers are effective to some extent in making polypropylene resins and polystyrene resins compatibilizing, they are not compatible with polypropylene resins and styrene-acrylonitrile copolymers. The problem is that solubilization has almost no effect.
【0007】このように、オレフィン系樹脂とスチレン
‐アクリロニトリル共重合体とが良好に相溶化した組成
物は、従来得ることができなかった。As described above, it has not been possible to obtain a composition in which the olefin resin and the styrene-acrylonitrile copolymer are well compatible.
【0008】そこで本発明は、オレフィン系樹脂とアク
リロニトリル‐スチレン(以下、AN‐Stと称するこ
とがある)系共重合体とが良好に相溶化し、表面特性、
各種力学的特性に優れた、オレフィン系樹脂とAN‐S
t系共重合体とを主成分とする熱可塑性樹脂組成物を提
供することを目的とする。[0008] Accordingly, the present invention aims to achieve good compatibility between the olefin resin and the acrylonitrile-styrene (hereinafter sometimes referred to as AN-St) copolymer, thereby improving surface properties,
Olefin resin and AN-S with excellent mechanical properties
An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition containing a t-based copolymer as a main component.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、(A)オレフィン系樹脂 5〜95重量部、
および(B)アクリロニトリル‐スチレン系共重合体
95〜5重量部を含み、かつ(C)(a) オレフィ
ンを含む重合体または共重合体成分、(b) スチレン
系モノマー成分および (c)アクリロニトリル系モノ
マー成分を含む共重合体を(A)および(B)の合計1
00重量部に対して5〜100重量部含むことを特徴と
する。[Means for Solving the Problems] The thermoplastic resin composition of the present invention comprises (A) 5 to 95 parts by weight of an olefin resin;
and (B) acrylonitrile-styrene copolymer
(A) a copolymer containing 95 to 5 parts by weight, and (C) (a) a polymer or copolymer component containing an olefin, (b) a styrene monomer component, and (c) an acrylonitrile monomer component. and (B) total 1
It is characterized by containing 5 to 100 parts by weight per 00 parts by weight.
【0010】本発明で使用するオレフィン系樹脂は、エ
チレン、プロピレン、ブテン、4−メチルペンテン−1
等のα‐オレフィン系モノマーのホモポリマー、これら
のコポリマー、あるいはこれらとジエン類とのコポリマ
ーおよびその水添物等、公知のすべてのオレフィン系樹
脂を包含する。共重合体の場合は、ブロック共重合体、
ランダム共重合体のいずれも包含する。好ましくはオレ
フィンモノマーを主成分として重合した結晶性のポリマ
ーであり、40重量%程度までエチレン、ブテン、4−
メチルペンテン−1等の他のα‐オレフィンと共重合し
たものでもよい。上記共重合体は、ランダム共重合体、
ブロック共重合体のいずれでもよい。The olefin resin used in the present invention is ethylene, propylene, butene, 4-methylpentene-1
It includes all known olefin resins, such as homopolymers of α-olefin monomers such as, copolymers of these, copolymers of these with dienes, and hydrogenated products thereof. In the case of copolymers, block copolymers,
Any random copolymer is included. Preferably, it is a crystalline polymer polymerized with an olefin monomer as a main component, and contains up to about 40% by weight of ethylene, butene, 4-
It may also be copolymerized with other α-olefins such as methylpentene-1. The above copolymer is a random copolymer,
Any block copolymer may be used.
【0011】また、一般式(化1):[0011] Furthermore, the general formula (chemical formula 1):
【0012】0012
【化1】
(ただし、R1 、R2 、R3 およびR4 はそれ
ぞれ独立して、水素原子または炭素原子数1〜6を有す
るアルキル基であり、mは1〜20の整数である)で示
される非共役ジエンコモノマーを含有するオレフィンラ
ンダム共重合体も用いることができる。Formula 1 Olefin random copolymers containing conjugated diene comonomers can also be used.
【0013】次に、本発明で使用するアクリロニトリル
‐スチレン(AN‐St)系共重合体は、アクリロニト
リルから誘導される繰り返し単位とスチレンから誘導さ
れる繰り返し単位とがランダムに共重合したものである
。アクリロニトリルの含有量は、AN‐St系共重合体
全体を100重量%として通常2〜50重量%であり、
好ましくは20〜30重量%である。Next, the acrylonitrile-styrene (AN-St) copolymer used in the present invention is a random copolymerization of repeating units derived from acrylonitrile and repeating units derived from styrene. . The content of acrylonitrile is usually 2 to 50% by weight based on the entire AN-St copolymer as 100% by weight,
Preferably it is 20 to 30% by weight.
【0014】このようなAN‐St系共重合体は、メル
トフローレート(MFR)が1〜60g/10分であり
、またその重量平均分子量(Mw)が10,000〜1
,000,000 であるのが好ましい。[0014] Such an AN-St copolymer has a melt flow rate (MFR) of 1 to 60 g/10 min, and a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 to 1
,000,000 is preferred.
【0015】上記した成分(A)および(B)は、(A
)5〜95重量部に対して(B)95〜5重量部、好ま
しくは(A)10〜90重量部に対して(B)90〜1
0重量部の割合で使用する。The above components (A) and (B) are (A
) 5 to 95 parts by weight (B) 95 to 5 parts by weight, preferably (A) 10 to 90 parts by weight to (B) 90 to 1
It is used in a proportion of 0 parts by weight.
【0016】次に、本発明においては、上記の(A)お
よび(B)にさらに、(C)(a) オレフィンを含む
重合体または共重合体成分、(b) スチレン系モノマ
ー成分および(c)アクリロニトリル系モノマー成分を
含む共重合体を、(A)および(B)の合計100重量
部に対して5〜100重量部、好ましくは10〜30重
量部含む。
(C)の量が5重量部より少ないと十分な相溶化効果が
得られず、100重量部より多いと組成物全体の剛性が
低下する。(a) オレフィンを含む重合体または共重
合体としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテ
ン等のオレフィン系モノマーの重合体またはこれらオレ
フィン系モノマー同志の共重合体、例えばエチレン‐プ
ロピレン共重合体;オレフィン系モノマーとジエン類と
の共重合体、例えばエチレン‐プロピレン‐ジエン共重
合体(ジエンとしては例えばエチリデンノルボルネン、
1,4−ヘキサジエン);オレフィン系モノマーとアク
リル酸エステルとの共重合体、例えばエチレン‐ブチル
アクリレート等が挙げられる。(b)スチレン系モノマ
ーとしては、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレ
ン等を挙げることができ、これらを1種または2種以上
使用する。(c) アクリロニトリル系モノマーとして
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げる
ことができ、これらを1種または2種以上使用する。各
成分(a),(b) および(c) の組成比は特に制
限はなく、用途に応じて各成分が配合される。上記の成
分(a),(b)および(c) を含む共重合体は、ラ
ンダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体
のいずれであってもよいが、(a) オレフィンを含む
重合体または共重合体成分に(b) スチレン系モノマ
ーおよび(c) アクリロニトリル系モノマーをグラフ
ト重合してなるグラフト共重合体が好ましい。Next, in the present invention, in addition to the above (A) and (B), (C) (a) an olefin-containing polymer or copolymer component, (b) a styrene monomer component, and (c) ) 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight, of a copolymer containing an acrylonitrile monomer component, based on a total of 100 parts by weight of (A) and (B). If the amount of (C) is less than 5 parts by weight, a sufficient compatibilizing effect will not be obtained, and if it is more than 100 parts by weight, the rigidity of the entire composition will decrease. (a) Polymers or copolymers containing olefins include polymers of olefinic monomers such as ethylene, propylene, butene, and pentene, or copolymers of these olefinic monomers, such as ethylene-propylene copolymers; olefins; Copolymers of type monomers and dienes, such as ethylene-propylene-diene copolymers (dienes include ethylidenenorbornene,
(1,4-hexadiene); Copolymers of olefinic monomers and acrylic esters, such as ethylene-butyl acrylate. (b) Examples of the styrene monomer include styrene, methylstyrene, chlorostyrene, etc., and one or more of these may be used. (c) Examples of the acrylonitrile monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile, and one or more of these may be used. The composition ratio of each component (a), (b) and (c) is not particularly limited, and each component is blended according to the intended use. The copolymer containing the above components (a), (b), and (c) may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer, but (a) contains an olefin. A graft copolymer obtained by graft polymerizing (b) a styrene monomer and (c) an acrylonitrile monomer to a polymer or copolymer component is preferred.
【0017】成分(C)の共重合体、すなわち(a),
(b) および(c) を含む共重合体の具体例として
は、アクリロニトリル‐エチレン‐プロピレン‐スチレ
ン共重合体、アクリロニトリル‐エチレン‐プロピレン
‐ジエン‐スチレン共重合体等が挙げられる。Copolymer of component (C), namely (a),
Specific examples of copolymers containing (b) and (c) include acrylonitrile-ethylene-propylene-styrene copolymers, acrylonitrile-ethylene-propylene-diene-styrene copolymers, and the like.
【0018】本発明の樹脂組成物には、上記の成分の他
に、慣用の添加剤、例えば顔料、染料、充填材(例えば
無機フィラー、ガラス繊維等)、強化材、熱安定剤、光
安定剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、帯電防止剤、離
型剤、発泡剤、核剤等を添加することができる。In addition to the above-mentioned components, the resin composition of the present invention may contain conventional additives such as pigments, dyes, fillers (such as inorganic fillers, glass fibers, etc.), reinforcing materials, heat stabilizers, and light stabilizers. Agents, antioxidants, plasticizers, flame retardants, antistatic agents, mold release agents, foaming agents, nucleating agents, etc. can be added.
【0019】本発明の樹脂組成物は、上記した各成分を
溶融混練することによって製造することができる。溶融
混練温度は通常200 〜300 ℃、好ましくは23
0 〜250 ℃である。溶融混練に使用する装置は、
通常の装置、例えば一軸または二軸押出機、バンバリー
ミキサー、混練ロール、ブラベンダー、ニーダー、ヘン
シェルミキサー、バッチ混練機等を使用して行うことが
できる。The resin composition of the present invention can be produced by melt-kneading the above-mentioned components. The melt-kneading temperature is usually 200 to 300°C, preferably 23°C.
0 to 250°C. The equipment used for melt kneading is
It can be carried out using conventional equipment such as single or twin screw extruders, Banbury mixers, kneading rolls, Brabenders, kneaders, Henschel mixers, batch kneaders and the like.
【0020】[0020]
【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、成分
(C)を含むので、(C)中の(a) オレフィンを含
む重合体または共重合体成分が(A)オレフィン系樹脂
と親和性が良好であり、また(C)中のスチレン部分お
よびアクリロニトリル部分が成分(B)のアクリロニト
リル‐スチレン系共重合体と相溶性であるので、(C)
が(A)/(B)ブレンドの相溶化剤として機能する。
このような機構により、(A)および(B)の相溶性が
改善されるものと推測される。[Function] Since the thermoplastic resin composition of the present invention contains component (C), the (a) olefin-containing polymer or copolymer component in (C) has an affinity with (A) olefin resin. is good, and since the styrene moiety and acrylonitrile moiety in (C) are compatible with the acrylonitrile-styrene copolymer of component (B), (C)
acts as a compatibilizer for the (A)/(B) blend. It is presumed that such a mechanism improves the compatibility of (A) and (B).
【0021】[0021]
【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with the following examples.
【0022】なお、各実施例および比較例において用い
た原料は、以下の通りである。
1.オレフィン系樹脂
(1−1) ポリプロピレンホモポリマー(PP):J
209(東燃化学株式会社製)、MFR 9.0g/
10分(1−2) エチレン‐プロピレンブロック共重
合体(BPP):BJ309(東燃化学株式会社製)、
MFR 9.0g/10分、エチレン含有量7.5重
量%2.アクリロニトリル‐スチレン系共重合体(AS
)(2−1) アクリロニトリル‐スチレンランダム共
重合体■(AS■):AS230(日本合成ゴム株式会
社製)、MFR 6.62g/10分、アクリロニト
リル含有量25重量%
(2−2) アクリロニトリル‐スチレンランダム共重
合体■(AS■):AS290ZF(日本合成ゴム株式
会社製)、MFR 20.0g/10分、アクリロニ
トリル含有量32重量%
3.アクリロニトリル‐エチレン‐プロピレン‐スチレ
ン系共重合体(AES)
(3−1) アクリロニトリル‐エチレン‐プロピレン
‐スチレン樹脂■(AES■):AES110(日本合
成ゴム株式会社製)
(3−2) アクリロニトリル‐エチレン‐プロピレン
‐スチレン樹脂■(AES■):AES117(日本合
成ゴム株式会社製)
4.アクリロニトリル‐ブタジエン‐スチレン樹脂(A
BS):ABS−10(日本合成ゴム株式会社製)、M
FR 10g/10分、アクリロニトリル含有量(ア
クリロニトリル‐スチレンを100重量%として)25
重量%
実施例1〜6および比較例1〜2
各成分を表1に示す割合(重量%)でヘンシェルミキサ
ーで常温にて混合した後、直径45mmの2軸混練機を
用いて、250℃、200rpm にて混練を行い、吐
出物を水中で急冷して熱可塑性樹脂組成物のペレットを
得た。[0022] The raw materials used in each example and comparative example are as follows. 1. Olefin resin (1-1) Polypropylene homopolymer (PP): J
209 (manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.), MFR 9.0g/
10 minutes (1-2) Ethylene-propylene block copolymer (BPP): BJ309 (manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.),
MFR 9.0g/10min, ethylene content 7.5% by weight2. Acrylonitrile-styrene copolymer (AS
) (2-1) Acrylonitrile-styrene random copolymer ■ (AS■): AS230 (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.), MFR 6.62 g/10 minutes, acrylonitrile content 25% by weight (2-2) Acrylonitrile- Styrene random copolymer ■ (AS■): AS290ZF (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.), MFR 20.0 g/10 minutes, acrylonitrile content 32% by weight 3. Acrylonitrile-ethylene-propylene-styrene copolymer (AES) (3-1) Acrylonitrile-ethylene-propylene-styrene resin ■ (AES■): AES110 (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) (3-2) Acrylonitrile-ethylene -Propylene-styrene resin ■ (AES■): AES117 (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) 4. Acrylonitrile-butadiene-styrene resin (A
BS): ABS-10 (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.), M
FR 10g/10min, acrylonitrile content (acrylonitrile-styrene as 100% by weight) 25
Weight % Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 Each component was mixed at room temperature in the proportions (weight %) shown in Table 1 using a Henschel mixer, and then mixed at 250°C using a twin-screw kneader with a diameter of 45 mm. Kneading was performed at 200 rpm, and the extrudate was rapidly cooled in water to obtain pellets of the thermoplastic resin composition.
【0023】得られた樹脂組成物に対して、MFR、耐
表面剥離性、アイゾット衝撃強度(JIS K711
0、−30℃にて測定)、引張り強度(JIS K7
113)、破断伸び(JIS K7113)、曲げ弾
性率(JIS K7203)および熱変形温度(HD
T)(JIS K7207)を測定した。[0023] Regarding the obtained resin composition, MFR, surface peeling resistance, Izod impact strength (JIS K711
0, measured at -30℃), tensile strength (JIS K7
113), elongation at break (JIS K7113), flexural modulus (JIS K7203) and heat distortion temperature (HD
T) (JIS K7207) was measured.
【0024】なお、耐表面剥離性は、ペレット表面に1
mm2 のマスを100 個作り、その部分のテープ剥
離試験を行い、100 個中剥離せずに残ったマスの個
数で評価した。結果を表1に示す。[0024] The surface peeling resistance is determined by
100 squares of mm2 were made, and a tape peeling test was performed on the parts, and evaluation was made based on the number of squares that remained without peeling out of the 100 squares. The results are shown in Table 1.
【0025】[0025]
【表1】[Table 1]
【発明の効果】本発明によれば、相溶性が改善され、表
面剥離強度などの表面特性および各種力学的特性に優れ
た、オレフィン系樹脂およびアクリロニトリル‐スチレ
ン系共重合体を主成分とする樹脂組成物を提供すること
ができる。[Effects of the Invention] According to the present invention, a resin mainly composed of an olefin resin and an acrylonitrile-styrene copolymer has improved compatibility and has excellent surface properties such as surface peel strength and various mechanical properties. A composition can be provided.
Claims (1)
重量部、および(B)アクリロニトリル‐スチレン系共
重合体 95〜5重量部を含み、かつ(C)(a)
オレフィンを含む重合体または共重合体成分、(b)
スチレン系モノマー成分および (c)アクリロニトリ
ル系モノマー成分を含む共重合体を(A)および(B)
の合計100重量部に対して5〜100重量部含むこと
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。Claim 1: (A) Olefin resin 5-95
parts by weight, and (B) 95 to 5 parts by weight of an acrylonitrile-styrene copolymer, and (C) (a)
an olefin-containing polymer or copolymer component, (b)
(A) and (B) a copolymer containing a styrene monomer component and (c) an acrylonitrile monomer component.
A thermoplastic resin composition comprising 5 to 100 parts by weight based on a total of 100 parts by weight.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17328991A JPH04370128A (en) | 1991-06-19 | 1991-06-19 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17328991A JPH04370128A (en) | 1991-06-19 | 1991-06-19 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04370128A true JPH04370128A (en) | 1992-12-22 |
Family
ID=15957688
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17328991A Pending JPH04370128A (en) | 1991-06-19 | 1991-06-19 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04370128A (en) |
-
1991
- 1991-06-19 JP JP17328991A patent/JPH04370128A/en active Pending
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