JPH04353588A - 断熱組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】海底油田から得られたオイルの輸送には、
オイル輸送用に特別に設計したシステムが必要である。 一般的には、オイル温度は約２２０°−２５０°Ｆ　で
あり、そのオイルが輸送中に通過しなければならない水
の温度は３２°−５０°Ｆ　ほどの低さになり得る。こ
のような低温の環境を通ってオイルを輸送する全てのシ
ステムは、この低温からオイルを断熱する適切な手段を
備えなければならない。

【０００２】適当な断熱を提供しなければオイルの温度
が低下し、その結果オイル中に存在する種々の炭化水素
画分、例えば低粘度炭化水素、中粘度炭化水素、オイル
・スラッジ等の分離をもたらす。使用される輸送システ
ムの一つは、オイルが流れる断熱されたパイプラインの
束を備えている。本パイプラインの束は輸送パイプの内
側に位置している。パイプラインの束の各パイプの外面
は輸送パイプの内面に面しており、輸送パイプ内側にあ
る一連の支持構造はパイプラインの束の位置決めに使用
される。一般に、押出し発泡物及び断熱被覆が流路の断
熱に使用される。流路パイプの熱的絶縁は、予備成型し
た断熱外装材又は環状の発泡射出物を使用して行なわれ
る。多数の流路では、海中に配置中の各ラインへの断熱
材の適用コストは高くつく。それ故、断熱材の使用は組
立ての現場で行わなければならない。高圧及び気体の圧
縮率のために海に配置中の状態で押出し発泡材の使用は
許容出来ない。

【０００３】ジャンソン（Ｊａｎｓｓｏｎ）等、カーボ
ハイドレイト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　
Ｒｅｓｅａｒｃｈ）１３９巻（１９８５年）２１７−２
２３頁、はＳ−１３０の多糖類構造について記述してい
る。ヘテロ多糖類Ｓ−１３０の酸加水分解物は、相対比
４３：４６：１１でグルコース、ラムノース及びマンノ
ースを含有すると記述されている。 クレセンチ（Ｃｒｅｓｃｅｎｚｉ）等、カーボハイドレ
イト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ）１４９巻（１９８６年）４２５−４３２頁、
は希釈液でのゲランガム（Ｓ−６０）及びウェランガム
（Ｓ−１３０）の性質を記述している。 クレセンチ（Ｃｒｅｓｃｅｎｚｉ）等、カーボハイドレ
イト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ）１６０巻（１９８７年）２８３−３０２頁、
はヘテロ多糖類Ｓ−１３０を含む３種の微生物由来のア
ニオン性多糖類の希釈溶液の性質に及ぼす側鎖の影響に
ついて記述している。

【０００４】本発明の目的は、断熱物質として働くチキ
ソトロピー組成物を提供することである。

【０００５】本発明はエチレン・グリコール及びグリコ
ール融和性ウェランガムを含むチキソトロピー組成物に
関するものである。この組成物に有用なグリコール融和
性ウェランガムの量は、対流をなくす点までエチレング
リコールを粘性にする量である。本組成物は、海水のよ
うな比較的低温な環境に置かれたパイプ中で輸送される
オイルの高温を保持するための便利な断熱物質として使
用される。

【０００６】本発明は断熱性能と共に有利な流れ特性を
持つチキソトロピー組成物を提供するものである。本組
成物は工業グレードのエチレン・グリコール及びグリコ
ール融和性ウェランガムから成る。本明細書において、
本組成物はチキソトロピー組成物として又は高粘化グリ
コール組成物として言及される。

【０００７】静止した状態では、チキソトロピー組成物
はビンガムプラスチックとして働く。しかし、剪断力を
受けると、チキソトロピー組成物はすぐに流動化する。 剪断力の作用を中止すると、チキソトロピー組成物はす
ぐに高粘性／ビンガムプラスチック状態に戻る。金属イ
オンの存在によって生じる有害な影響を最小にするのに
十分な量の金属イオン封鎖剤を随意に使用する。本発明
の断熱組成物は、押出し発泡材及び断熱被覆物の使用が
困難又は出来ない場合の使用に便利な効率の良好な断熱
を提供する。本組成物の断熱能力は、末端ラインの最低
オイル温度を維持しつつ、海底ラインをより長く又は短
いラインでの生産速度をより遅くすることを可能にする
ものである。また、本絶縁組成物は、水中でのグリコー
ルの混和性及びガムのグリコール及び水との融和性が、
組成物を高度の海水侵入に耐えるようにしているという
面でも有利である。更に、水中でのグリコールの混和性
は環境に対する永続的で有害な影響がこぼれの事故に帰
結しないことを保証する。

【０００８】本組成物はまた、パイプ束の安定化にも役
立つ。押出し発泡材及び断熱被覆物のような低密度の従
来の断熱物質はそのような安定性をもたらさない。熱に
関連した安定性の点で、本組成物はケロシンベースの流
体、ラミネート及び発泡材よりもはるかに安定である。 本組成物は、特に着氷性の天候での結氷が発生しないよ
うにする必要がある航空機及びその他の機械類に対して
、濃厚な除氷及び防氷液としても有用である。上述した
使用法に加えて、本組成物のチキソトロピーレオロジー
特性は本組成物をオイル井断熱包装材、バラスト材、モ
ーター始動シリンダー用の非石油ベースの水圧材（ｈｙ
ｄｒａｕｌｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌ）　及び溜め作用過
剰完了“止め”材（ｒｅｓｅｒｖｏｉｒ　ｗｏｒｋ　ｏ
ｖｅｒ　ｃｏｍｐｌｅｔｉｏｎ“ｋｉｌｌ”ｍａｔｅｒ
ｉａｌ）として使用するのに適したものとしている。

【０００９】好ましくは、本発明の組成物はグリコール
：グリコール−融和性ウェランガムの重量比が１００：
１と３００：１との間、より好ましくは１５０：１と２
５０：１との間、さらにより好ましくは１７５：１と２
２５：１との間、そしてさらに、より一層好ましくは１
８０：１と２２０：１との間、にあるものである。 最も好ましくは、重量比が約１９５：１である。より好
ましくは、本発明の組成物はその上に５００ｐｐｍ　と
２０００ｐｐｍ　との間、好ましくは１２５０ｐｐｍ　
の量のイオン封鎖側を含む。好ましい金属封鎖剤はＥＤ
ＴＡである。

【００１０】図１は流体を入れ、輸送するシステムの斜
視的断面図を示している。本システムは、一連のサポー
ト２を通り、接触して伸びている１本又はそれ以上の主
流体パイプ１；サポート２に接触している輸送パイプ３
、それにより輸送パイプ３の内面５に向かい合う主流体
パイプ即ちパイプ１の外面即ち外面４；及び主流体パイ
プ１の外面即ち外面４と輸送パイプ３の内面５との間の
チャンバー６から成る。

【００１１】本発明のシステムにおいては、グリコール
融和性ウェランガムを含む増粘したエチレングリコール
をチャンバー６に導入する。増粘したグリコールのチキ
ソトロピーレオロジー特性により、本組成物は剪断応力
下でポンプ送り可能な流体としてチャンバーに導入する
のに適したものとなる。増粘したグリコールが、実質的
にチャンバーを満たして、その剪断応力が最小又は無い
場合はビンガムプラスチックとして静止する。本物質は
輸送パイプ３の中で静止し、サポート２及び表面４及び
５に接触しながら主流体パイプ１を囲む。

【００１２】増粘したグリコールは主流体（輸送の対象
である流体）を、それを取り巻くより低温な環境を通し
て輸送する方法に有用である。この方法においては、輸
送パイプを通して伸び、そして主流体パイプの外面と輸
送パイプの内面との間でチャンバーを形成している主流
体パイプはより低温な環境から熱的に絶縁される。この
断熱は増粘したグリコールをチャンバーに導入すること
から成る。上述のシステムが特に有用である主流体は、
海底油井から得たオイルである。当然海の温度よりもは
るかに高温であるこのようなオイルは、より低い海の温
度から熱的に絶縁され、流体パイプ１を通って流れると
きにその天然の高温が維持される。

【００１３】カング（Ｋａｎｇ）　等、米国特許第４，
３４２，８６６号はウェランガムを製造する手順を記述
している。ウェランガムは炭素源として炭水化物を使用
した純粋培養発酵でアルカリゲネス菌　　ＡＴＣＣ　　
３１５５５の生育により製造される工業品質の微生物由
来多糖類として記述される。この生産物はアルコールに
よる沈殿で発酵ブロスから回収される。ウェランガムは
天然の糖類のＤ−グルコース、Ｄ−グルクロン酸、Ｌ−
ラムノース及びＬ−マンノース及び配糖体的に結合した
アセチルエステル基を含むヘテロ多糖類から主として成
る多糖類ガムである。この多糖類の構造はジャンソン（
Ｊａｎｓｓｏｎ）ＰＥ、リンドバーグ（Ｌｉｎｄｂｅｒ
ｇ）　Ｂ、及びウィドマルム（Ｗｉｄｍａｌｍ）Ｇ（１
９８５年）カーボハイドレイト・リサーチ（Ｃａｒｂｏ
ｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅａｃｈ）　１３９巻、２１７
−２２３頁、に記述されている。

【００１４】グリコール融和性ウェランガムの製造グリ
コール融和性ウェランガムはアメリカ合衆国特許Ｎｏ．
　４，３４２，８６６に記述された手順で製造する。 発酵後に、ブロスを次亜塩素酸ナトリウム及びプロピオ
ン酸カルシウムで処理し、次に沈殿させ、乾燥して粉砕
する。本発明に於ける有用なグリコール融和性ウェラン
ガムを製造するための望ましい工程は回収工程の改良を
含む。本改良は発酵後及び沈殿の前に硫酸ナトリウム又
は硫酸カリウム、望ましくは硫酸ナトリウムの添加を含
む。望ましくは、０．１〜１．０％ｗｔ．％、さらに望
ましくは０．３〜０．７、及びより一層望ましくは０．
４５ｗｔ．％の硫酸ナトリウムを発酵ブロスに加える。

【００１５】グリコール融和性ウェランガムの製造に使
用する菌株の説明 Ａ．コロニー形態の特徴、 小さな黄色のコロニーが栄養寒天培地に３０℃、１日で
現れ、直径は５日間の培養で約１．５ｍｍとなる。本コ
ロニーは丸く、スムースで、凸状で、粘質及び不透明で
ある。培養を長くすると黄色はより深くなり、コロニー
のテクスチャーは固くなる。ＹＭ寒天培地では、小さい
、粘質の黄色コロニーが１日で現れ、５日間の培養で直
径は約３ｍｍになる。コロニーは丸く、スムースで、粘
質及び不透明であるが、コロニーの頂部は平らである。 膜質の固いテクチャーは見られない。

【００１６】Ｂ．細胞形態の特徴 菌株Ｓ−１３０はグラム陰性桿菌である。栄養寒天培地
での細胞の平均的大きさは０．５〜０．６×１．２〜１
．６μｍである；細胞の両端は先細りになっていて、し
ばしば湾曲が見られる。細胞のサイズ及び形は、長時間
インキュベーション後にも顕著には変化しない。ＹＭ寒
天培地では、細胞の平均サイズは０．６〜０．８×１．
６〜２μｍであるが、細胞はより長くなる（３〜４μｍ
）；ＰＨＢの蓄積はかなりある。運動性がある。鞭毛株
（硝酸銀変法）は混合した鞭毛発生、すなわち周毛性鞭
毛ばかりでなく中心及び側部鞭毛、を有していることを
示す。

【００１７】Ｃ．物理学的及び生物化学的特徴次に示す
ものは行ったテストの結果である：チトクロームオキシ
ダーゼは弱いか又は陰性である；カタラーゼは陽性であ
る。本微生物は３７℃及び４１℃で生育出来るが、４３
℃では出来ない。３．０％ＮａＣｌは耐性であるが、６
．５％ＮａＣｌには耐性が無い。５から１２の間のｐＨ
で生育する。次のような種々の炭水化物から有気性酸を
生産するが、ガスは生産しなかった。 リトマスミルクを還元したが、ペプトン化しなかった。 ＡＤＨ陽性であったが、ＬＤＣ、ＯＤＣ、及びＰＤＡ陰
性であった。ＭＲ陽性であるが、ＶＰ、インドール及び
ウレアーゼに対しては陰性であった。エスクリン（Ｅｓ
ｃｕｌｉｎ）ゼラチン（弱）及びツイーン（Ｔｗｅｅｎ
）８０（弱）を加水分解したが、カゼイン、澱粉、セル
ロース、ペクチンは加水分解しなかった。フォスファタ
ーゼは存在せず、溶血性は陰性である。０．１％塩化ト
リフェニルテトラゾリウムでは阻害されなかった。６０
℃、３０分間で生残する。本微生物はＥＭＢ寒天培地及
び亜テルル酸塩血液培地で生育するが、ＳＳ及びマッコ
ンキー（ＭａｃＣｏｎｋｅｙ）寒天培地で生育しなかっ
た。

【００１８】Ｄ．抗生物質感受性テスト菌株Ｓ−１３０
は次の抗生物質に感受性がある。 ───────────────────カナマイシン
　　　　　　　　　　　　　　　　３０μｇネオマイシ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　３０μｇクロール
テトラサイクリン　　　　　　５μｇノボビオシン　　
　　　　　　　　　　　　　　３０μｇエリスロマイシ
ン　　　　　　　　　　　　１５μｇテトラサイクリン
　　　　　　　　　　　　３０μｇゲンタマイシン　　
　　　　　　　　　　　　１０μｇカーベニシリン　　
　　　　　　　　　　　　５０μｇ─────────
──────────及び次のものには感受性がない： ───────────────────ペニシリン　
　　　　　　　　　　　　　１０ユニットストレプトマ
イシン　　　　　　１０μｇコリスチン　　　　　　　
　　　　　　　１０μｇポリミキシンＢ　　　　　　　
　３００ユニット─────────────────
──

【００１９】Ｅ．栄養面の特徴 有機物の生育要素は要求せず、アンモニア塩は単独の窒
素源として働く。合計３０の有機化合物が単独の炭素及
びエネルギー源として利用される。大部分の炭水化物が
利用される。 Ｆ．ＤＮＡのＧ＋Ｃ含量 ＤＮＡ分析は行わなかった。 Ｇ．ＡＰＩシステムによる同定 本菌株はこのシステムにより同定出来なかった。

【００２０】Ｈ．同定 菌株Ｓ−１３０はグラム陰性好気性桿菌である。本菌の
鞭毛の態様は混合されている；極地性及び周毛性鞭毛（
或は退化した鞭毛）が見られる。バージイス・マニュア
ル（Ｂｅｒｇｅｙ　，ｓ　Ｍａｎｕａｌ）　（第８版）
によれば、このような微生物はアルカリゲネス属の１種
である。

【００２１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表１　　──────────────
────────────────　　　　菌株Ｓ−１
３０に使用した生物化学的及びその他の種々のテスト　
　────────────────────────
──────　　オキシダーゼ：コバックス（Ｋｏｖａ
ｃ　，　ｓ）　　　　　　＋（弱い）　　パソテク　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　＋（弱い）　　カタラーゼ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　＋　　ＯＦ　　培地 　　酸化性　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　＋　　発酵性　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　−　　グルコースからのガス　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　Ｈ２Ｓ　
産生　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　−　　シスチンからのＴＳＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　±　　ペ
プトンからのアンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　ＮＴ　　β−ガラクトシダーゼ（ＯＮＰＧ）　　
　　　　　　　　＋　　アルギニンジヒドロラーゼ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　＋　　リジン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　−　　デカルボキシラーゼ 　　オルニチン・デカルボキシラーゼ　　　　　　　　
　　　　−　　トリプトファン・デアミナーゼ　　　　
　　　　　　　　　　ＮＴ　　フェニルアラニン・デア
ミナーゼ　　　　　　　　　　　　−　　ウレアーゼ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　−　　インドール　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　Ｍ
Ｒ　　テスト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　＋　　ＶＰ　　テスト　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　−　　硝酸塩還元　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−　　亜硝酸塩還元
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−　　脱窒素作用　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＴ　　Ｎ
２　固定： 　　バークス（Ｂｕｒｋ　，ｓ）培地での生育　　　　
　　　　　　　　＋　　ニトロゲナーゼ活性　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＴ　　マロ
ン酸塩（酸化）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　−　　フォスファターゼ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　溶血性（
羊の血）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−　　リトマスミルク：酸 　　還元のみ 　　３−ケトラクトース産生　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　−　　６０℃、３０分間での生残　　
　　　　　　　　　　　　　　　　＋　　ＴＳＩ：斜面
培地　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　酸　　バット　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　生育せず　
　ガス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　−　　卵黄反応　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　−　　加水分解： 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　＋（弱い）　　カゼイ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　−　　澱粉　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−　　ツイーン８０　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　＋（弱い）　　ペ
クチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　−　　アルギン酸塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＮＴ　　セルロース　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　キチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　−　　ＤＮＡ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＮＴ　　エスクリン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　＋　　種々の培地
での生育： 　　ＥＭＢ寒天培地　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　＋　　マッコンキー寒天培地
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−　　
ＳＳ寒天培地　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　−　　マンニトール・食塩寒天
培地　　　　　　　　　　　　　　　　−　　ＴＣＢＳ
寒天培地　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　−　　亜テルル酸チンスデイル血液寒天培地
　　　　　　　　＋　　シュードセル寒天培地　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＮＴ　　色素生
産： 　　キングＡ培地　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　−　　キングＡ培地　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−　　色素反応： 　　コンゴ・レッド　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　−────────────
───────────────────　　　　＋＝
陽性 　　　　−＝陰性 　　　　ＮＴ＝テストせず

【００２２】発酵条件 ヘテロ多糖類は、未命名のアルカリゲネス属微生物の接
種による制御された条件下での適切な液体栄養培地の好
気発酵中に生産される。本培地は炭素、窒素および無機
塩源を含む。一般に、炭水化物（例えば、グルコース、
フラクトース、マルトース、蔗糖、キシロース、マンニ
トール及び同類物）を栄養培地の同化性炭素源として単
独又は組み合わせても使用できる。培地で利用される炭
素源又は炭素源類の正確な量はいくぶん培地の他の原料
によるが、一般に炭水化物の量は、普通には培地の重量
の約２％から４％の間で変動する。望ましくは３％のグ
ルコースが使用される。これらの炭素源は個々に使用す
ることが出来る。又は、幾つかのこれらの炭素源は培地
中で併用しても良い。一般に、多くの蛋白質物質を発酵
工程での窒素源として使用しても良い。例えば適切な窒
素源はイースト加水分解物、プライマリーイースト（Ｐ
ｒｉｍａｒｙ　Ｙｅａｓｔ）、ソイビーンミール、綿実
粉、カゼイン加水分解物、コーンスチープ・リカー、ジ
スチラーズソリュブル又はトマトペースト及び同類物を
含む。窒素源は、単独又は組み合わせて、液体培地の重
量の約０．０５％から０．４％の範囲の量で使用する。

【００２３】培養培地に混合しても良い栄養性無機塩は
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、カルシウム、燐
酸塩、硫酸塩、塩化物、炭酸塩、及び同類のイオンを生
じることができる通例の塩類である。同様にコバルト、
マンガン、鉄及びマグネシウムの様な微量金属が含まれ
る。実施例で記述した培地は、使用することができる広
範囲の培地を単に実例で説明するものであり、それらに
限定されると理解されるべきではない。代替培地として
、Ｓ−１３０を低Ｃａ　＋＋条件下、即ち、脱イオン水
又は実質上Ｃａ　＋＋を含まない（例えば、最終発酵槽
ブロスの１％ガム当り４ｐｐｍ　Ｃａ　＋＋以下）他の
液体システム、で生育させても良い。発酵は約２５℃か
ら３５℃の範囲の温度で行う。しかし、最適の結果を得
るには、約２８℃から３２℃の温度で発酵を行うことが
好ましい。アルカリゲネス培養菌を生育させ、多糖類Ｓ
−１３０を生産させるための栄養培地のｐＨは、約６〜
８、好ましくは６．５から７．５まで変動可能である。

【００２４】本多糖類は表面及び液内培養の双方により
生産されるが、液内状態で発酵を実行することが望まし
い。少量の発酵は、適切な栄養培地に本培養菌を接種す
ること、及び生産培地に移した後に振盪機上で約３０℃
の一定温度で数日間発酵を続行させることにより都合よ
く実行される。本発酵は、培地の滅菌したフラスコで一
回又はそれ以上の回数の種菌発育段階を経て開始される
。種菌段階用の栄養培地は炭素及び窒素源の適切な組み
合わせで良い。種菌フラスコは約３０℃の一定温度のチ
ャンバーで１−２日又は生育が十分になるまで振盪する
、そして最終生育菌の幾つかを第二段階目の種菌培地又
は生産培地の接種に使用する。中間段階の種菌フラスコ
を使用する場合も本質的に同じ方法で培養する；即ち、
最終種菌段階から得られたフラスコ内容物の一部を生産
培地の接種用に使用する。接種したフラスコを一定温度
で数日間振盪し、培養期間終了時にフラスコの内容物を
イソプロパノールのような適切なアルコールを使用して
沈殿させることにより回収する。

【００２５】大規模な作業では、撹拌機及び発酵培地に
通気する方法を備えた適切なタンクで発酵を実行するこ
とが好ましい。この方法によると、栄養培地はタンクの
中で作られ、約１２１℃までの温度で加熱されることに
より滅菌される。冷却後、前もって生育させた生産培養
菌用の種菌を本滅菌培地に接種し、発酵は、栄養培地の
撹拌及び／又は通気を行い、温度を約３０℃に維持しな
がら、例えば２日から４日間の時間区分で続行される。 ヘテロ多糖類を製造するためのこの方法は特に大量生産
に適している。

【００２６】後発酵 望ましくは、発酵後及び発酵培地から生産物を回収する
前に、硫酸カリウム又は硫酸ナトリウムを発酵培地に加
える。ブロスの約０．１−１．０重量％の硫酸カリウム
又は硫酸ナトリウムの添加はグリコール融和性ウェラン
ガムを得るには不可欠である。このようにして得られた
グリコール融和性ウェランガムは本発明の絶縁用液体を
作るに必須である水和性を保持している。

【００２７】分析 グルクロン酸をバッチイ（Ｂｈａｔｔｉ）　等、バイオ
ケミストリー・バイオフィジックス・アクタ（Ｂｉｏｃ
ｈｉｍ．　Ｂｉｏｐｈｉｓ．　Ａｃｔａ）　２２巻（１
９７０年）３３９−３４７頁の方法を使用して同定した
。糖の絶対配置はガーウィッグ（Ｇｅｒｗｉｇ）　等、
カーボハイドレイト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａ
ｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ）７７巻（１９７９年）１−７
頁及びレオンテイン（Ｌｅｏｎｔｅｉｎ）　等、カーボ
ハイドレイト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　
Ｒｅｓｅａｒｃｈ）６２巻（１９７８年）３５９−３６
２頁によって考案された方法により測定した。メチル化
の分析は本質的にジャンソン（Ｊａｎｓｓｏｎ）等、ケ
ミストリー・オブ・コモン・ユニバーシティ・オブ・ス
トックホルム（Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｏｎ．　Ｕｎｉｖ
．　。Ｓｔｏｃｋｈｏｌｍ）、８巻（１９７６年）１−
７５頁に記述されたように実行した。メチル化したポリ
マーは水に対する透析とその後の凍結乾燥によって回収
した。低分子生産物はウェイゲ（Ｗａｅｇｈｅ）　等、
カーボハイドレイト・リサーチ（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａ
ｔｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ）、１２３巻（１９８３年）２
８１−３０４頁のセプ−パック（Ｓｅｐ−Ｐａｋ）Ｃ１
８カートリッジの逆相クロマトグラフィーにより回収し
た。これを等量の水で希釈し、カラムにかけた。これを
水及びアセトニトリル−水（１５：８５）で洗浄し、そ
のサンプルをアセトニトリルで溶出した。

【００２８】メチル化した多糖類のカルボキシル−還元
メチル化した多糖類（１．５ｍｇ）を新しく蒸溜したテ
トラヒドロフラン（２ｍｌ）に溶解した。ホウ化水素リ
チウム（１０ｍｇ）を加えて、水溶液を還流下で２時間
煮沸した。過剰のホウ化水素リチウムをＭ酢酸で分解し
、クロロホルム（５ｍｌ）を加えた。そして本溶液を水
で数回洗浄し、乾燥して濃縮した。

【００２９】ウロン酸−分解 ジメチルスルホキシド（１．５ｍｌ）中にメチル化した
多糖類（１５ｍｇ）を含む溶液に存在する全ての水分を
除去するために微量のトルエン−ｐ−スルホン酸及び２
，２−ジメトキシプロパン（０．１ｍｌ）を加えた。ジ
メチルスルホキシド（２Ｍ、１ｍｌ）中のナトリウムメ
チルスルフィニルメタニドを添加し、そして混合液を超
音波槽で３０分間撹拌し、室温に１５分保持した。ヨー
化トリジューテリオメチル（０．５ｍｌ）を、外面を冷
却しながら加え、混合液を超音波槽で３０分間撹拌した
。過剰のヨー化メチルを窒素のフラッシングで除去し、
そして溶液を水で希釈してセプ−パックＣ１８カートリ
ッジに加えた。本物質を上述のように回収した。生産物
を２Ｍトリフルオロ酢酸で１００℃、１５時間加水分解
して、メチル化した生産物の混合物を分析した（表ＩＩ
、Ｃ列）。

【００３０】約５０％のグリコール融和性ウェランガム
多糖類ユニットはＯ−アセチル基を含む。発酵した多糖
類の酸加水分解物はグルコース、ラムノース及びマンノ
ースを相対比４３：４６：１１で含んでいた。それは更
にグルクロン酸を含み、バッチイ等により記述された手
順を使用してメタノール分解及びトリメチルシリル化し
たサンプルのｇ．ｌ．ｃ．により同定した。構成糖類の
絶対配置は、ガーウィッグ等（Ｇｅｒｗｉｇ　ｅｔ　ａ
ｌ．）により考案されたように、キラル２−ブタノール
で加溶媒分解し、次にトリメチル化することによって得
たグリコシドをｇ．ｌ．ｃ．により測定された。グルコ
ースとグルクロン酸はＤ−配置を有し、ラムノースはＬ
−配置を有していた。マンノースはＬ−配置を有する。 これはレオンテイン等（Ｌｅｏｎｔｅｉｎ　ｅｔ　ａｌ
．）によって考案されたように、キラル２−オクタノー
ルでの加溶媒分解と次のアセチル化によって得られたグ
リコシドのｇ．ｌ．ｃ．により確認された。

【００３１】カルボキシル−還元を使用及び使用しない
で行うメチル化した多糖類のメチル化分析によりカラム
Ａ及びＢそれぞれについて下記に記載した生産物が得ら
れた。

【００３２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　多糖類のメチル化分析及び数種の分解生成物　ａ
糖　ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　Ｔｃ　　　　　　　　　モル％　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　Ａ　　　　Ｂ　　　　Ｃ　　　　Ｄ　　
　　Ｅ──────────────────────
─────────────１，２，３，５−ラムニト
ール　　　　０．３８　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１３　　２２２，３，４−Ｒｈａ　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５９　　１２　　　　７
　　１６２，３−Ｒｈａ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．９４　　２６　　２１　　１８２，
３，４，６−Ｇｌｃ　　　　　　　　　　　　　１．０
０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５４　　
３６２，３，４，６−Ｍａｎ　　　　　　　　　　　　
　１．００　　１０　　　　７　　１９　　　　　　　
　　　５２，４，６−Ｇｌｃ　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．６７　　２６　　２３　　４３ｄ　２，
３，６−Ｇｌｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．９２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３３
　　３４２，６−Ｇｌｃ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２．７９　　２６　　２３　　　　４　
　　　　　　　　　３２，３−Ｇｌｃ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３．５６　　　　　　　　
１９───────────────────────
────────────　ａ記号：Ａ、メチル化した
多糖類；Ｂ、メチル化した及びカルボキシル−還元した
多糖類；Ｃ、ウロン酸分解した多糖類；Ｄ、酸性四糖類
；Ｅ、酸性五糖類及び四糖類。ｂ　２、３、４−Ｒｈａ
　＝２、３、４−トリ−Ｏ−メチル−Ｌ−ラムノース等
。ｃ　２００℃のＳＰ−１０００ガラス−キャピラリー
カラムにおける１，５−ジ−Ｏ−アセチル−２，３，４
，６−テトラ−Ｏ−メチル−Ｄ−グルチトールに対する
アルジトールアセテートの保持時間。ｄ　０−４での＞
９０％のトリジューテリオメチル。

【００３３】糖残渣物の配列を決定するために、グリコ
ール融和性ウェランガムをウロン酸分解にかけた（（リ
ンドバーグ）等。カーボハイドレイト・リサーチ（Ｃａ
ｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅａｃｈ）　２８巻（１
９７３年）３５１−３５７頁及びアスピナル（Ａｓｐｉ
ｎａｌｌ）　等。カーボハイドレイト・リサーチ（Ｃａ
ｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅｓｅａｃｈ）　５７巻（１
９７７年）ｃ２３−ｃ２６頁）。十分にメチル化した多
糖類をジメチルスルフォキサイド中のナトリウムメチル
スルフィニルメニドで処理し、メチル化し（ヨー化トリ
ジューテリオメチルを使用して）、加水分解した、そし
てメチル化した糖の混合物を分析した（表ＩＩ、Ｃ列）
。２，６−ジ−Ｏ−メチル−４−Ｏ−トリジューテリオ
メチル−Ｄ−グルコースは、その４の位置がウロン酸の
分解で自由となった。枝分かれしたＤ−グルコピラノシ
ル残基から誘導した。ウロン酸の０−４に結合した３−
置換Ｄ−グルコピラノシル残基を、β−除去により解離
して、更にβ−除去により分解して４−置換Ｌ−ラムノ
ピラノシル残基を解離する。この残基のかなりの部分も
分解する。

【００３４】〔実施例１〕グリコール融和性ウェランガ
ム製造についての発酵手順 Ａ．カルチャーの維持管理。 命名されてないアルカリゲネス菌、ＡＴＣＣ　　３１５
５５は、ＮＡ寒天培地に良好なコロニー形態を作って、
極めて良く生育する。培養温度は３０℃である。本微生
物は黄色の色素を産生する。 Ｂ．種菌の調整。 フラスコ種菌をＹＭブロス中で、３０℃、２４時間培養
して調整し、次に、最終の発酵槽培地と同じ種菌培地に
接種する為に使用した。１４Ｌ発酵槽に対して５％接種
原を使用した。

【００３５】Ｃ．最終発酵槽培地。 次ぎのような培地が、１４Ｌ発酵槽で良好な結果が得ら
れ、又より大型の２０Ｌ、７０Ｌ発酵槽にも使用できる
。 ────────────────────グルコース
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０％Ｋ２Ｈ
ＰＯ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５％プロモソイ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５％ＮＨ４ＮＯ３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０９％ＭｇＳＯ４７Ｈ２Ｏ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１％Ｆ
ｅ＋＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｐｐｍホーレソルト（Ｈｏｌｅ　ｓａｌｔｓ）　　　
１ｍｌ／Ｌ────────────────────
ｐＨは６．５及び７．５に調整した。０時間目は、ｐＨ
は７．３で残存炭素原は３．０７％と測定された。２５
．５時間後には、ｐＨは７．０で、ビール粘度は２３５
０（ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）　Ｌ
ＶＦ、６０ｒｐｍ　，スピンドル４）であった。６３．
５時間後、ｐＨは６．３、ビール粘度は３９５０であり
、そして４％イソプロパノールを添加して反応を終了さ
せた。ホーレソルトとは酒石酸塩、モリブデン酸マグネ
シウム、ＣｏＣｌ３　、ＺｎＣｌ２　、ＣｕＣｌ２　、
ホウ酸、塩化マグネシウム及び硫酸第一鉄を含む微量元
素溶液である。最初の撹拌数及び通気量は夫々４００ｒ
ｐｍ　と３Ｌ／Ｍであった。通気量は発酵中を通じて一
定に保持した。撹拌数は発酵中、良好な混合を確保する
為に必要に応じて増加させた。最高撹拌数は１６００ｒ
ｐｍ　であった。低カルシウム生産物が望まれる場合に
は、前述の培地に脱イオン水を使用する。

【００３６】Ｄ．硫酸ナトリウムの添加。 発酵ブロスの重量に対して０．４５ｗｔ．％の割合で硫
酸ナトリウムを添加する。 Ｅ．回収。 発酵ビールは１６７°Ｆ　で１０〜１５分間殺菌される
。 ５８〜６０％スペントＩＰＡをもたらす沈殿条件下で、
良好なファイバーが産生される。 Ｆ．乾燥。 強制通風棚式乾燥機の中で、約一時間、５０〜５５℃で
乾燥して、生産物を回収した。本生産物はエチレングリ
コール中で高い粘性を示した。エチレングリコール中０
．２５％混合物は、ブルックフィールドＬＶＴを用いて
６ｒｐｍ　で測定した場合、２，５００ｃＰを超える粘
度を示した。この濃度では、５０ダイン／ｃｍ２　を超
える弾性係数を持っている。

【００３７】グリコール融和性ウェランガムは濃厚なゲ
ル様の外観を持つ。純粋なエチレングリコール中でのグ
リコール融和性ウェランガムの水和は、２時間の混合及
び更に１８時間の室温静置によって完成される。この水
和の程度は、熱の使用又はエチレングリコールを増量し
た水と混合した場合に、より増加する。純粋な冷水中で
は、完全な水和は約１時間又はそれ以下で達成される。 エチレングリコール−グリコール融和性ウェランガム混
合物は高い安定性を示す（１年以上を経過しても何等粘
度の減少はない）。

【００３８】〔実施例２〕断熱組成物 ２ポンドのグリコール融和性ウェランガムを３９０ポン
ドのエチレングリコールと混合した。１２５０ｐｐｍ　
のＥＤＴＡを金属イオン封鎖剤として添加した。本混合
物を、オスターブレンダー上で１０，０００＋ｒｐｍ　
、２０分間撹拌して水和した。本組成物は、２００，０
００ｐｐｍ　まで海洋生命体に無毒である。本混合物の
熱伝導度をテストした結果、幾つかの代替絶縁材に優さ
ることを示した。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　熱伝導度（Ｗａｔｔｓ／ｍ
）　　ゲル化した断熱組成物（実施例２）　　　　　　
　　　　　　　　９１液状エチレングリコール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４０２２窒素＠気圧
。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１６２窒素＠１０気圧　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３
６窒素＠３０気圧　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７２９

【００３９】〔実施
例３−１０〕実施例２に述べた手順に従い、２ポンドの
グリコール融和性ウェランガム、１２５０ｐｐｍ　のＥ
ＤＴＡ、及び種々の量のエチレン・グリコールを含む次
ぎの様な組成物を調整した。 実施例Ｎｏ．　　　　　　　エチレン・グリコール（ｌ
ｂｓ）３　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００
４　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００５　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３５０６　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３６０７　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４４０８　　　　　　　　　　　
　　　　　　　４５０９　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５００１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００実施例３−１０で述べた組成物類は、実施例
２で述べた組成物のチキソトロピー性の程度を変動させ
ることを示した。実施例３の組成物は高い粘度を保持し
ており、そして熱伝導度も適当であるが、上述したオイ
ル絶縁用の様な特定の目的に対応させるには不都合であ
る。実施例１０の組成物は、実施例２で述べた組成物よ
りも操作しやすいが、熱伝導度は純粋のエチレングリコ
ールにより近いものとなる。

【００４０】〔実施例１１〕グリコール融和性ウェラン
ガム製造の別の発酵手順。 Ａ．カルチャーの維持管理。 命名されてないアルカリゲネス菌、ＡＴＣＣ３１５５５
は栄養寒天培地に極めて良く生育する。培養温度は３０
℃である。本微生物は黄色色素を産生する。 Ｂ．種菌の調整。 フラスコ種菌はＹＭブロス中で、３０℃、２４時間、振
動培養して調整した。次ぎに、新たなＹＭブロス種菌は
１％接種を使用して開始する。３０℃で振動しながら２
４時間培養を行った後に、これ等のＹＭ種菌を、０．５
％Ｋ２ＨＰＯ４を含む以外は最終発酵槽培地と同様の種
菌培地を入れた１ガロン発酵槽に接種用として使用した
。接種量は６．７％で、発酵温度は３０℃である。通風
量は１Ｌ／Ｍであり、撹拌数は４００ＲＰＭとした。２
５時間後、この種菌は、５％接種量で３０Ｌ発酵槽用ス
ターターとして使用した。

【００４１】Ｃ．最終発酵槽培地 次ぎの様な培地が３０Ｌ発酵槽で良好な結果を示し、ま
た７０Ｌの如きより大型発酵槽にも使用できる。 ────────────────────グルコース
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０％Ｋ２Ｈ
ＰＯ４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０５％プロモソイ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０５％ＮＨ４ＮＯ３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０９％ＭｇＳＯ４７Ｈ２Ｏ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１％Ｆ
ｅ＋＋　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｐｐｍホーレソルト（Ｈｏｌｅ　ｓａｌｔｓ）　　　
１ｍｌ／Ｌ────────────────────
ｐＨを６．５及び７．５の間に調節した。０時間目では
、残存炭素原は３．８％と測定された。６９時間目では
、ｐＨは６．５５であり、ビヤー粘度は４２，５００ｃ
Ｐであった。ホーレソルトは酒石酸塩、モリブデン酸マ
グネシウム、ＣｏＣｌ３　、ＺｎＣｌ２　、ＣｕＣｌ２
　、ホウ酸、塩化マグネシウム及び硫酸第一鉄を含む微
量元素溶液である。最初の撹拌数及び通気量は夫々３０
０ｒｐｍ　と５Ｌ／Ｍであった。通気量は２０時間目で
１０Ｌ／Ｍに増加させ、その後は、発酵中を通じて一定
に保持した。撹拌数は２０時間目で、７００ＰＲＭ（最
高）まで増加させた。低カルシウム生産物が望まれる場
合には、前述の培地に脱イオン水を使用する。

【００４２】Ｄ．硫酸ナトリウムの添加。 ブロスの重量に対して１．０％の重量％で、硫酸ナトリ
ウムを発酵生産物に添加する。 Ｅ．回収 発酵ビールは１６７°Ｆ　で１０〜１５分間殺菌される
。 ５８〜６０％スペントＩＰＡをもたらす沈殿条件下で、
良好なファイバーが生産される。 Ｆ．乾燥。 強制通風棚式乾燥機の中で、約一時間、５０−５５℃で
乾燥して、生産物を回収した。この生産物は、実施例１
で述べられたサンプルと類似の熱特性及び溶液特性を有
することが示された。

【図面の簡単な説明】

【図１】流体を入れて輸送するためのシステムの断面斜
視図である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　エチレン・グリコール及びグリコール
   融和性ウェランガムを含むチキソトロピー組成物であっ
   て、該グリコール融和性ウェランガムが、エチレン・グ
   リコールとの０．２５％混合物で、ブルックフィールド
   ＬＶＴによって６ｒｐｍ　で測定して約２，５００ｃＰ
   より大きな粘度を持つ組成物。
2. 【請求項２】　　更にキレート物質を含む請求項１の組
   成物。
3. 【請求項３】　　グリコール及びグリコール融和性ウェ
   ランガムが約１００：１から３００：１の間の重量比率
   で存在する請求項１の組成物。
4. 【請求項４】　　前記比率が約１５０：１から２５０：
   １の間である請求項３の組成物。
5. 【請求項５】　　前記比率が約１７５：１から２２５：
   １の間である請求項４の組成物。
6. 【請求項６】　　前記比率が約１８０：１から２２０：
   １の間である請求項５の組成物。
7. 【請求項７】　　前記比率が約１９５：１である請求項
   ６の組成物。
8. 【請求項８】　　金属封鎖剤が約５００ｐｐｍ　から２
   ０００ｐｐｍ　の間の量で存在するＥＤＴＡである請求
   項２の組成物。
9. 【請求項９】　　主流体を、それを囲むより低温の環境
   を通して輸送する方法であって、輸送パイプを通して伸
   びかつ主流体パイプの外面と輸送パイプの内面との間に
   チャンバーを形成する主流体パイプが、請求項１の組成
   物を該チャンバーに導入することにより、より低温の環
   境から断熱される方法。