JPH04343794A - Production of coated paper - Google Patents

Production of coated paper

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JPH04343794A
JPH04343794A JP11152491A JP11152491A JPH04343794A JP H04343794 A JPH04343794 A JP H04343794A JP 11152491 A JP11152491 A JP 11152491A JP 11152491 A JP11152491 A JP 11152491A JP H04343794 A JPH04343794 A JP H04343794A
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coated
paper
cationic polymer
coated paper
water
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Haruo Tanaka
田中 治男
Yoshifumi Yoshida
義史 吉田
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce coated paper capable of imparting excellent printability and printing effects. CONSTITUTION:Base paper is coated with an anionic coating composition consisting essentially of a pigment and a water-based binder to produce coated paper. In the process, the raw paper for coating is precoated with a cationic polymer. The coated paper thus produced is excellent in water resistance, ink receptivity, ink setting properties and blister resistance and whiteness and opacity are also improved.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、顔料および水性バイン
ダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工原紙に塗
工することにより塗工紙を製造する方法に関するもので
あり、さらに詳しくは、優れた印刷適性および印刷効果
を与えるなど、改良された品質を有する塗工紙の製造方
法に関するものである。
[Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for producing coated paper by coating coated base paper with an anionic coating composition mainly consisting of a pigment and an aqueous binder. The present invention relates to a method for producing coated paper having improved qualities, such as providing excellent printability and printing effects.

【0002】0002

【従来の技術】顔料および水性バインダーを主体とする
アニオン性塗工組成物を塗工原紙に塗工してなる塗工紙
は、その優れた印刷効果などの特長から、商業印刷物や
雑誌・書籍などに広く用いられている。しかしこれらの
塗工紙においては、品質要求の高度化および多様化、な
らびに印刷の高速度化などに伴って、今なお一層の品質
改良努力が続けられている。とりわけ印刷方式の多くを
占めるオフセット印刷においては、しめし水の影響下で
のインキ受理性やウエットピック強度などの改良・向上
、あるいは輪転印刷での耐ブリスター性などの改良・向
上が業界の重要な課題となっている。
[Prior Art] Coated paper, which is made by coating base paper with an anionic coating composition mainly consisting of pigments and an aqueous binder, is used for commercial printed matter, magazines, and books due to its excellent printing effects. It is widely used. However, efforts are still being made to improve the quality of these coated papers as quality requirements become more sophisticated and diversified, and printing speeds increase. Particularly in offset printing, which accounts for the majority of printing methods, improvements and improvements in ink receptivity and wet pick strength under the influence of dampening water, as well as blister resistance in rotary printing, are important issues in the industry. It has become a challenge.

【0003】従来よりこうした課題に対して種々の手法
が提案され、改良努力がなされてきているが、いずれも
品質要求の高まりとも相まって、その効果は必ずしも満
足しうるものではなく、またいくつかの重大な欠点を有
するものもあった。
[0003] Various methods have been proposed and efforts have been made to improve these problems, but in combination with increasing quality requirements, their effects are not always satisfactory, and there are still some problems. Some had serious shortcomings.

【0004】例えば、顔料や水性バインダーの種類、組
成または配合を調整することにより塗工紙の品質を大き
く変化させることができるが、ある特性の改良が別の特
性の低下を伴う場合が多いため、かかる方法による改良
には限界がある。一方、例えば特開平 1−97296
号公報、および H.G. Gattererら,PT
S 1983 年コーティングセミナー発表論文(邦訳
文が「PTS 1983 年  コーティングセミナー
」、ユニ出版株式会社発行、第17〜32頁に掲載され
ている)には、カチオン性の塗工組成物が提案されてお
り、また特開平 2−84598号公報には、カチオン
性樹脂を含有する塗工組成物が提案されているが、塗工
組成物の調製法や塗工適性上の問題などから、未だ広く
実用化されるには至っていない。また、ポリアミドポリ
尿素系樹脂などの耐水化剤・印刷適性向上剤を利用する
ことも知られており、耐水性向上、インキ受理性向上、
耐ブリスター性向上などに有効であるため、業界で活用
されているが、それらの向上度合は、近年の品質要求の
高まりのなかで、必ずしも充分なものとはいえなくなっ
てきている。
[0004] For example, the quality of coated paper can be greatly changed by adjusting the type, composition, or blend of pigments and aqueous binders; however, improvement in one property is often accompanied by a decrease in another property. However, there are limits to the improvements made by such methods. On the other hand, for example, JP-A-1-97296
No. Publication, and H. G. Gatterer et al., P.T.
A cationic coating composition was proposed in the 1983 Coating Seminar presentation paper (Japanese translation is published in "PTS 1983 Coating Seminar", published by Uni Publishing Co., Ltd., pages 17-32). Furthermore, although a coating composition containing a cationic resin has been proposed in JP-A-2-84598, it is still not widely put into practical use due to problems with the preparation method of the coating composition and coating suitability. It has not yet reached the point where it has been standardized. It is also known to use water resistance agents and printability improvers such as polyamide polyurea resins to improve water resistance, ink receptivity,
They are used in the industry because they are effective in improving blister resistance, but the degree of improvement is no longer necessarily sufficient as quality requirements have increased in recent years.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、以上
のような課題を解決すること、すなわち顔料および水性
バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工原
紙に塗工してなる塗工紙において、耐水性、インキ受理
性、耐ブリスター性などの印刷適性および印刷効果を高
度に改良できる塗工紙の製造方法を提供することである
[Problems to be Solved by the Invention] The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems, that is, to coat base paper with an anionic coating composition mainly consisting of a pigment and an aqueous binder. An object of the present invention is to provide a method for producing coated paper that can highly improve printability and printing effects such as water resistance, ink receptivity, and blister resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、顔料および水性バインダーを主体とするア
ニオン性塗工組成物を塗工原紙に塗工することにより塗
工紙を製造する際に、塗工原紙に予めカチオン性ポリマ
ーを塗工しておくことにより、得られる塗工紙の印刷適
性および印刷効果が大幅に改良できることを見出し、本
発明に至った。すなわち本発明は、塗工原紙にカチオン
性ポリマーを塗工し、その上に顔料および水性バインダ
ーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工することを
特徴とする塗工紙の製造方法を提供するものである。
[Means for Solving the Problems] As a result of extensive research, the present inventors have found that coated paper is manufactured by coating coated base paper with an anionic coating composition mainly consisting of a pigment and an aqueous binder. In this process, it was discovered that by coating the coated base paper with a cationic polymer in advance, the printability and printing effect of the resulting coated paper could be significantly improved, leading to the present invention. That is, the present invention provides a method for producing coated paper, which comprises coating a cationic polymer on a coated base paper, and coating thereon an anionic coating composition mainly consisting of a pigment and an aqueous binder. This is what we provide.

【0007】本発明は、塗工原紙に予めカチオン性ポリ
マーを塗工しておくことを特徴としており、こうしてカ
チオン性ポリマーを塗工した塗工原紙に顔料および水性
バインダーを主体とするアニオン性塗工組成物を塗工し
た際に、カチオン性ポリマーとアニオン性塗工組成物と
の間の親和力により、カラーセットの促進、被覆性の改
良、塗工層の多孔質化などが起こると考えられ、得られ
る塗工紙は、耐水性、インキ受理性、耐ブリスター性、
インキセット性などにおいて顕著な改良が認められる。 以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
[0007] The present invention is characterized in that the base paper for coating is coated with a cationic polymer in advance, and the base paper coated with the cationic polymer is coated with an anionic coating mainly consisting of a pigment and an aqueous binder. It is thought that when the coating composition is applied, the affinity between the cationic polymer and the anionic coating composition promotes color set, improves coverage, and makes the coating layer porous. , the resulting coated paper has excellent water resistance, ink receptivity, blister resistance,
Remarkable improvements in ink setting properties, etc. are observed. The present invention will be explained in more detail below.

【0008】本発明で用いるカチオン性ポリマーとは、
水媒体中でポリマー主体がカチオンに解離するものをい
い、典型的なカチオン性基としては、一級、二級および
三級アミノ基、ならびに四級アンモニウム塩が挙げられ
る。このようなカチオン性ポリマーであればいかなるも
のでも用いることができ、その種類は特に限定されない
が、本発明において好ましく用いられるカチオン性ポリ
マーとしては、以下のようなものが例示される。
The cationic polymer used in the present invention is:
It refers to a polymer whose main body dissociates into cations in an aqueous medium, and typical cationic groups include primary, secondary, and tertiary amino groups, and quaternary ammonium salts. Any such cationic polymer can be used, and its type is not particularly limited, but examples of cationic polymers preferably used in the present invention include the following.

【0009】a)  ポリアルキレンポリアミンと二塩
基性カルボン酸を脱水縮合させたポリアルキレンポリア
ミド; b)  ポリアルキレンポリアミンと尿素を脱アンモニ
ア縮合させたポリアルキレンポリ尿素: c)  ポリアルキレンポリアミドと尿素を脱アンモニ
ア縮合させたポリアミドポリ尿素; d)  アミノ基含有化合物をエピハロヒドリンと反応
させたポリアミノエポキシ樹脂; e)  上記a)〜d)のポリマーのいずれかにさらに
アルデヒドを反応させた反応生成物; f)  上記a)〜d)のポリマーのいずれかとアルキ
ル化剤を反応させた反応生成物; g)  エチレンイミンの開環重合物;h)  カチオ
ン性ビニルモノマーを単独で重合させた、または他の共
重合性モノマーと共重合させた重合物;i)  N−ビ
ニルアミド系モノマーの単独重合物または他の共重合性
モノマーとの共重合物の加水分解物;j)  活性水素
を有するポリマーに、アンモニア、一級アミンまたは二
級アミンとホルムアルデヒドを反応させたマンニッヒ反
応物; k)  活性水素を有するポリマーとカチオン化剤との
反応物; l)  活性水素を有するポリマーに、アンモニアまた
はアミン類とエピハロヒドリンを反応させた反応物;m
)  キチンを加水分解したキトサン;n)  活性水
素を有するポリマーと上記 a)〜m) のポリマーの
いずれかとを、アルデヒド、エピハロヒドリン、ポリイ
ソシアネート類などの架橋剤を用いて反応させたブロッ
ク共重合物。
a) Polyalkylene polyamide obtained by dehydration condensation of polyalkylene polyamine and dibasic carboxylic acid; b) Polyalkylene polyurea obtained by deammonization condensation of polyalkylene polyamine and urea; c) Polyalkylene polyurea obtained by dehydration condensation of polyalkylene polyamide and urea. Ammonia-condensed polyamide polyurea; d) A polyaminoepoxy resin obtained by reacting an amino group-containing compound with epihalohydrin; e) A reaction product obtained by further reacting any of the polymers a) to d) with an aldehyde; f) A reaction product obtained by reacting any of the above polymers a) to d) with an alkylating agent; g) a ring-opening polymer of ethyleneimine; h) a cationic vinyl monomer polymerized alone or other copolymerization i) a homopolymer of an N-vinylamide monomer or a hydrolyzate of a copolymer with other copolymerizable monomers; j) a polymer having active hydrogen, ammonia, primary A Mannich reaction product in which an amine or a secondary amine is reacted with formaldehyde; k) A reaction product in which a polymer having active hydrogen is reacted with a cationizing agent; l) A product in which a polymer having active hydrogen is reacted with ammonia or amines and epihalohydrin Reactant; m
) Chitosan obtained by hydrolyzing chitin; n) A block copolymer obtained by reacting a polymer having active hydrogen with any of the polymers a) to m) above using a crosslinking agent such as aldehyde, epihalohydrin, or polyisocyanate. .

【0010】これらの各種カチオン性ポリマーを製造す
る際に用いられる原料化合物の具体例を以下に掲げる。
Specific examples of raw material compounds used in producing these various cationic polymers are listed below.

【0011】上記a)およびb)で用いられるポリアル
キレンポリアミンは、2個の一級アミノ基と少なくとも
1個の二級アミノ基がアルキレンを介して結合した化合
物であり、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミンなどが例示される。
The polyalkylene polyamine used in a) and b) above is a compound in which two primary amino groups and at least one secondary amino group are bonded via an alkylene, and includes diethylenetriamine, triethylenetetramine, and tetramine. Examples include ethylenepentamine and iminobispropylamine.

【0012】上記a)で用いられる二塩基性カルボン酸
は、2個のカルボキシル基を有する化合物であり、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン
酸、フマール酸の如き脂肪族ジカルボン酸や、イソフタ
ル酸、テレフタル酸の如き芳香族ジカルボン酸、および
これらの混合物が例示される。
The dibasic carboxylic acid used in a) above is a compound having two carboxyl groups, and includes aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid, and fumaric acid. Examples include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, and mixtures thereof.

【0013】上記d)で用いられるアミノ基含有化合物
としては、アンモニア、各種アミン類、ポリアルキレン
ポリアミン、ポリアルキレンポリアミド、ポリアルキレ
ンポリ尿素、ポリアミドポリ尿素などが例示される。
Examples of the amino group-containing compound used in d) above include ammonia, various amines, polyalkylene polyamines, polyalkylene polyamides, polyalkylene polyureas, and polyamide polyureas.

【0014】上記d)、l)およびn)で用いられるエ
ピハロヒドリンとしては、エピクロロヒドリン、エピブ
ロモヒドリンなどが例示される。
[0014] Examples of the epihalohydrin used in d), l) and n) above include epichlorohydrin and epibromohydrin.

【0015】上記e)やn)で用いられるアルデヒドと
しては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
ルアルデヒドなどのアルキルアルデヒド類や、グリオキ
ザール、プロパンジアール、ブタンジアールなどのアル
キルジアルデヒド類が例示される。
Examples of the aldehydes used in e) and n) above include alkyl aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde and propylaldehyde, and alkyl dialdehydes such as glyoxal, propane dial and butane dial.

【0016】上記f)におけるアルキル化剤としては、
以下のような各種のものが使用できる。 ■  一般式 R1−X 〔式中、R1 は低級アルキル基(例えば炭素数1〜6
程度)、低級アルケニル基(例えば炭素数2〜6程度)
、ベンジル基またはフェノキシエチル基を表し、Xはハ
ロゲン原子を表す〕で示されるハロゲン含有化合物。好
ましい例としては例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩
化プロピル、塩化アリル、塩化ベンジル、塩化フェノキ
シエチル、ならびにこれら塩化物に対応する臭化物およ
び沃化物が挙げられる。
The alkylating agent in f) above is as follows:
Various types can be used, such as: ■ General formula R1-X [wherein R1 is a lower alkyl group (e.g. carbon number 1-6
degree), lower alkenyl group (for example, about 2 to 6 carbon atoms)
, a benzyl group or a phenoxyethyl group, and X represents a halogen atom]. Preferred examples include methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, allyl chloride, benzyl chloride, phenoxyethyl chloride, and bromides and iodides corresponding to these chlorides.

【0017】■  一般式 (R2O)2SOv  〔式中、R2 は低級アルキル基(例えば炭素数1〜6
程度)を表し、vは1または2を表す〕で示されるジア
ルキルサルファイトおよびジアルキルサルフェート。好
ましい例としては、ジメチルサルファイト、ジエチルサ
ルファイト、ジメチルサルフェート、ジエチルサルフェ
ートなどが挙げられる。
■ General formula (R2O)2SOv [In the formula, R2 is a lower alkyl group (for example, a carbon number of 1 to 6
degree), and v represents 1 or 2]. Preferred examples include dimethyl sulfite, diethyl sulfite, dimethyl sulfate, diethyl sulfate, and the like.

【0018】■  一般式0018 ■ General formula

【0019】[0019]

【化1】[Chemical formula 1]

【0020】〔式中、R3 は水素原子、低級アルキル
基(例えば炭素数1〜6程度)、ヒドロキシ低級アルキ
ル基(例えば炭素数1〜6程度)またはフェニル基を表
す〕で示されるエチレンオキサイドおよびその誘導体。 好ましい例としては、エチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド
、グリシドールなどが挙げられる。
Ethylene oxide and its derivatives. Preferred examples include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, glycidol, and the like.

【0021】■  一般式■ General formula

【0022】[0022]

【化2】[Case 2]

【0023】〔式中、Xはハロゲン原子を表し、wは1
、2または3を表す〕で示されるエピハロヒドリン。 好ましい例としては、エピクロロヒドリン、エピブロモ
ヒドリンなどが挙げられる。
[In the formula, X represents a halogen atom, and w is 1
, 2 or 3]. Preferred examples include epichlorohydrin, epibromohydrin, and the like.

【0024】■  一般式 HOCH2(CH2)wX 〔式中、Xはハロゲン原子を表し、wは1、2または3
を表す〕で示されるモノハロヒドリン。好ましい例とし
ては、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリ
ンなどが挙げられる。
■ General formula HOCH2(CH2)wX [In the formula, X represents a halogen atom, and w is 1, 2 or 3
Monohalohydrin represented by ]. Preferred examples include ethylene chlorohydrin and ethylene bromohydrin.

【0025】■  一般式0025 ■ General formula

【0026】[0026]

【化3】[Chemical formula 3]

【0027】〔式中、Xはハロゲン原子を表し、Yおよ
びZの一方はハロゲン原子、他方は水酸基を表す〕で示
されるジハロヒドリン。好ましい例としては、1,3−
ジクロロ−2−プロパノール、2,3−ジクロロ−1−
プロパノールなどが挙げられる。
A dihalohydrin represented by the formula [wherein, X represents a halogen atom, one of Y and Z represents a halogen atom, and the other represents a hydroxyl group]. A preferred example is 1,3-
Dichloro-2-propanol, 2,3-dichloro-1-
Examples include propanol.

【0028】また前記h)で用いられるカチオン性ビニ
ルモノマーとしては、  ジメチルアミノエチル(メタ
)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アク
リレート、  ジメチルアミノエチル(メタ)アクリル
アミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミ
ド、およびこれらの四級化物や、アリルアミン、ジアリ
ルアミン、トリアリルアミン、ビニルピロリドン、ジア
リルジメチルアンモニウム塩などが例示される。
The cationic vinyl monomers used in h) above include dimethylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminopropyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylamide, dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, and Examples include quaternized products of these, allylamine, diallylamine, triallylamine, vinylpyrrolidone, and diallyldimethylammonium salt.

【0029】前記i)で用いられるN−ビニルアミド系
モノマーとしては、ビニルホルムアミド、ビニルアセト
アミドなどが例示される。
Examples of the N-vinylamide monomer used in i) above include vinylformamide and vinylacetamide.

【0030】前記j)、k)、l)およびn)で用いら
れる活性水素を有するポリマーとしては、でんぷん類、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カゼイン
等のプロテイン類、メチルセルロースなどが例示される
[0030] The active hydrogen-containing polymers used in j), k), l) and n) include starches,
Examples include polyvinyl alcohol, polyacrylamide, proteins such as casein, and methylcellulose.

【0031】前記k)で用いられるカチオン化剤として
は、エチレンイミンなどの他に、下記一般式で示される
ものなどが例示される。
Examples of the cationizing agent used in the above k) include those represented by the following general formula in addition to ethyleneimine.

【0032】[0032]

【化4】[C4]

【0033】〔これらの式中、Qは二価の脂肪族基また
は芳香族基を表し、R4 およびR5 はそれぞれ独立
に低級アルキル基(例えば炭素数1〜6程度)を表し、
R6 は水素原子または低級アルキル基(例えば炭素数
1〜6程度)を表し、A− はハロゲン化物イオン、硫
酸イオンなどの陰イオンを表し、Lはハロゲン原子、ス
ルホン酸エステル基、硫酸エステル基などの脱離基を表
す〕
[In these formulas, Q represents a divalent aliphatic group or an aromatic group, R4 and R5 each independently represent a lower alkyl group (for example, about 1 to 6 carbon atoms),
R6 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group (for example, about 1 to 6 carbon atoms), A- represents an anion such as a halide ion or a sulfate ion, and L represents a halogen atom, a sulfonic acid ester group, a sulfuric ester group, etc. ] represents the leaving group of

【0034】上記式中、Qで表される二価の脂肪族
基としては、例えば炭素数1〜10程度のアルキレンが
挙げられ、このアルキレンは分枝状であってもよく、ま
た置換基を有していてもよい。アルキレンの置換基とし
ては、水酸基、炭素数1〜6程度のアルコキシ基、全炭
素数1〜6程度のアルカノイルオキシ基、ハロゲン原子
などが挙げられる。またQで表される二価の芳香族基と
しては、例えば置換または無置換のフェニレンが挙げら
れ、フェニレンの置換基としては、前記アルキレンの置
換基として例示したもののほか、炭素数1〜6程度のア
ルキル基が挙げられる。
In the above formula, the divalent aliphatic group represented by Q includes, for example, alkylene having about 1 to 10 carbon atoms, and this alkylene may be branched and may have a substituent. may have. Examples of the substituent of alkylene include a hydroxyl group, an alkoxy group having about 1 to 6 carbon atoms, an alkanoyloxy group having about 1 to 6 total carbon atoms, and a halogen atom. Examples of the divalent aromatic group represented by Q include substituted or unsubstituted phenylene, and substituents for phenylene include those exemplified as the substituents for alkylene above, as well as carbon atoms of about 1 to 6. Examples include alkyl groups.

【0035】上記式中、Lで表されるスルホン酸エステ
ル基としては、例えばメタンスルホン酸残基(CH3 
SO2O−)、エタンスルホン酸残基(C2H5 SO
2O−)、ベンゼンスルホン酸残基(C6H5 SO2
O−)、トルエンスルホン酸残基(CH3 C6H4 
SO2O−)のようなアルキルまたはアリールスルホン
酸のエステル基が挙げられ、また硫酸エステル基として
は、硫酸残基(HOSO2O−)のほか、例えばメチル
硫酸残基(CH3 OSO2O−)、エチル硫酸残基(
C2H5 OSO2O−)、フェニル硫酸残基(C6H
5 OSO2O−)のようなアルキルまたはアリール硫
酸のエステル基が挙げられる。
In the above formula, the sulfonic acid ester group represented by L is, for example, a methanesulfonic acid residue (CH3
SO2O−), ethanesulfonic acid residue (C2H5 SO
2O-), benzenesulfonic acid residue (C6H5 SO2
O-), toluenesulfonic acid residue (CH3 C6H4
Sulfuric acid ester groups include ester groups of alkyl or arylsulfonic acids such as SO2O-), and examples of sulfuric acid ester groups include sulfuric acid residues (HOSO2O-), methyl sulfate residues (CH3 OSO2O-), ethyl sulfate residues, etc. (
C2H5 OSO2O-), phenyl sulfate residue (C6H
Examples include ester groups of alkyl or aryl sulfates such as 5 OSO2O-).

【0036】以上例示した各種のカチオン性ポリマーの
なかでも、好ましくはpH3におけるコロイド当量値が
1mg当量/g以上のものであり、さらにはこのコロイ
ド当量値が2mg当量/g以上のものがより好ましい。   また特に、50重量%水溶液の25℃における粘度
が10cps 以上のものが、好ましく用いられる。
Among the various cationic polymers exemplified above, those having a colloidal equivalent value of 1 mg equivalent/g or more at pH 3 are preferable, and those having a colloid equivalent value of 2 mg equivalent/g or more are more preferable. . In particular, a 50% by weight aqueous solution having a viscosity of 10 cps or more at 25° C. is preferably used.

【0037】なお、カチオン性ポリマーのほかに、アル
ミニウム、カルシウム、マグネシウムなどの硫酸塩、塩
化物など、多価金属塩も、本発明で目的とするアニオン
性塗工組成物との相互作用が考えられるが、これらは塗
工原紙に多量に塗工しなければその効果が得られないこ
と、またこれらは塗工原紙および塗工紙の白色度や保存
性などに悪影響を及ぼすことから、適当でない。
[0037] In addition to cationic polymers, polyvalent metal salts such as sulfates and chlorides of aluminum, calcium, and magnesium are also considered to interact with the anionic coating composition targeted by the present invention. However, these are not suitable because their effects cannot be obtained unless they are coated in large quantities on the coated base paper, and they also have a negative effect on the whiteness and shelf life of the coated base paper and coated paper. .

【0038】本発明においては、以上説明したようなカ
チオン性ポリマーを、それぞれ単独で、あるいは二種以
上を組み合わせて用いることができる。その際、相溶性
のよいでんぷん類、ポリビニルアルコール類、ポリアク
リルアミド類などの表面紙力増強剤、各種表面サイズ剤
などを併用することは差し支えない。またさらには、蛍
光増白剤、防腐剤、消泡剤、潤滑剤、撥水剤、耐水化剤
、着色剤などを、相溶性に配慮しながら必要に応じて配
合することもできる。
In the present invention, the cationic polymers described above can be used alone or in combination of two or more. In this case, there is no problem in using in combination starches with good compatibility, surface paper strength enhancers such as polyvinyl alcohols, polyacrylamides, various surface sizing agents, and the like. Further, optical brighteners, preservatives, antifoaming agents, lubricants, water repellents, water-resistant agents, colorants, and the like may be added as necessary while taking into account compatibility.

【0039】カチオン性ポリマーは、塗工量や塗工機適
性などを考慮した適当な濃度の塗工液とし、サイズプレ
スコーター、ゲートロールコーター、マシンカレンダー
、スプレーコーターなどを用いて、塗工原紙の片面また
は両面に塗工されるが、特にオンマシンコーターを用い
るのが好ましい。そのあと必要な乾燥を施すことにより
、予めカチオン性ポリマーを塗工した塗工原紙が得られ
る。カチオン性ポリマーの塗工量は、用いるカチオン性
ポリマーの種類などによって当然差があるが、大略 0
.01 〜2g/m2・片面が好ましい。
[0039] The cationic polymer is applied to a coating base paper using a size press coater, gate roll coater, machine calender, spray coater, etc., using a coating solution with an appropriate concentration taking into consideration the coating amount and suitability of the coating machine. Although it is coated on one or both sides of the film, it is particularly preferable to use an on-machine coater. Thereafter, by performing necessary drying, a coated base paper coated with a cationic polymer can be obtained. The amount of cationic polymer applied varies depending on the type of cationic polymer used, but it is approximately 0.
.. 01 to 2 g/m2/single side is preferred.

【0040】本発明では、こうして得た予めカチオン性
ポリマーが塗工された塗工原紙に、顔料および水性バイ
ンダーを含有するアニオン性塗工組成物を、通常の方法
、すなわちサイズプレスコーター、ゲートロールコータ
ー、エアーナイフコーター、ビルブレードコーター、キ
ャストコーター、ブレードコーター、キスロールコータ
ーなどにより塗工し、必要な乾燥処理や平滑化処理など
を施すことにより、目的とする印刷適性および印刷効果
の改良された塗工紙を製造することができる。
In the present invention, an anionic coating composition containing a pigment and an aqueous binder is applied to the coated base paper previously coated with a cationic polymer using a conventional method, that is, a size press coater or a gate roll. By applying the coating using a coater, air knife coater, bill blade coater, cast coater, blade coater, kiss roll coater, etc., and performing necessary drying and smoothing treatments, the desired printability and printing effect can be improved. coated paper can be produced.

【0041】ここで用いる顔料および水性バインダーを
含有する塗工組成物の組成や濃度などに特別な制限はな
く、ただアニオン性であることのみが条件であるが、好
ましくは、顔料100重量部あたり、水性バインダーを
5〜50重量部程度含有し、固形分濃度が30〜70重
量%程度のものである。
[0041] There are no particular restrictions on the composition or concentration of the coating composition containing the pigment and the aqueous binder used here, the only condition being that it be anionic, but preferably per 100 parts by weight of the pigment. It contains about 5 to 50 parts by weight of an aqueous binder and has a solid content concentration of about 30 to 70% by weight.

【0042】ここでいうアニオン性の塗工組成物は、紙
の塗工にもっとも広く一般的に用いられているものであ
り、顔料、水性バインダー、分散剤などなんらかの形で
アニオン性の成分を含み、組成物全体としてアニオン性
を示すものであればよい。一例を挙げれば、白色無機顔
料や有機合成白色顔料などを、トリポリリン酸ソーダや
ポリアクリル酸塩系分散剤などのアニオン系分散剤を用
いて分散・スラリー化し、水溶性バインダーおよび/ま
たは水乳化系水分散系のバインダーを配合した塗工組成
物がある。
[0042] The anionic coating composition referred to herein is the one most widely and commonly used for coating paper, and contains some form of anionic component such as a pigment, an aqueous binder, or a dispersant. It is sufficient if the composition as a whole exhibits anionic properties. For example, a white inorganic pigment or an organic synthetic white pigment is dispersed or slurried using an anionic dispersant such as sodium tripolyphosphate or a polyacrylate dispersant, and then a water-soluble binder and/or a water emulsifier is used. There are coating compositions containing a water-dispersed binder.

【0043】顔料のうち白色無機顔料の例としては、カ
オリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニ
ウム、サチン白などが挙げられ、有機合成白色顔料の例
としては、ポリスチレン系樹脂、尿素/ホルムアルデヒ
ド系樹脂などが挙げられる。また水性バインダーのうち
、水溶性バインダーの例としては、酸化でんぷん、リン
酸エステル化でんぷん、カルボキシメチルセルロース、
カゼイン、ポリビニルアルコールなどが挙げられ、水乳
化系水分散系のバインダーの例としては、スチレンブタ
ジエン系ラテックス、酢酸ビニル系樹脂、エチレン酢酸
ビニル系樹脂、アクリル酸エステル系樹脂などが挙げら
れる。
Among the pigments, examples of white inorganic pigments include kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, and satin white, and examples of organic synthetic white pigments include polystyrene resins, urea/formaldehyde-based pigments, etc. Examples include resin. Among water-based binders, examples of water-soluble binders include oxidized starch, phosphoric ester starch, carboxymethyl cellulose,
Casein, polyvinyl alcohol, etc. may be mentioned, and examples of binders for water emulsions and water dispersion systems include styrene butadiene latex, vinyl acetate resin, ethylene vinyl acetate resin, and acrylic acid ester resin.

【0044】アニオン性塗工組成物の成分となる顔料は
、それぞれ単独で、または二種以上を混合して使用する
ことができ、また水性バインダーも、それぞれ単独で、
または二種以上を混合して使用することができる。 さらには、防腐剤、粘度・流動性調整剤、消泡剤、耐水
化剤、印刷適性向上剤、蛍光増白剤、染料・有色顔料等
の着色剤、潤滑剤、保水剤など各種の助剤も、必要によ
り配合することができる。
The pigments constituting the anionic coating composition can be used alone or in a mixture of two or more, and the aqueous binder can also be used alone,
Alternatively, two or more types can be used in combination. Furthermore, various auxiliary agents such as preservatives, viscosity/flowability modifiers, antifoaming agents, water resistance agents, printability improvers, optical brighteners, coloring agents such as dyes and colored pigments, lubricants, and water retention agents are also available. may also be added if necessary.

【0045】このようにして本発明の方法により得られ
る塗工紙は、優れた印刷適性および印刷効果、すなわち
耐ブリスター性、インキ受理性、インキセット性、耐水
性など、種々の優れた有効な特性を有するものとなる。
The coated paper thus obtained by the method of the present invention has various excellent and effective properties such as excellent printability and printing effects, namely, blister resistance, ink receptivity, ink setting property, and water resistance. It becomes something with characteristics.

【0046】[0046]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお文中の%は、特にことわらないかぎり重量
%を表す。また粘度はすべて25℃における値である。 以下の例において、塗工紙の性能試験は次の方法により
行った。
[Examples] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. Note that % in the text represents weight % unless otherwise specified. Moreover, all viscosities are values at 25°C. In the examples below, the performance tests of the coated papers were conducted in the following manner.

【0047】耐  水  性 (イ)  ウエットラブ法 コート面上にイオン交換水を約 0.1 ml 滴下し
、指先で7回摩擦し、溶出分を黒紙に移行させて、溶出
量を肉眼で判定した。判定基準は次のように行った。 耐水性  (劣)1〜5(優) (ロ)  ウエットピック法 RI試験機(JIS K−5701)を使用し、コート
面を給水ロールで湿潤させたあと印刷し、紙むけ状態を
肉眼で観察して判定した。判定基準は次のように行った
。 耐水性  (劣)1〜5(優)
Water resistance (a) Wet rub method: Drop about 0.1 ml of ion-exchanged water onto the coated surface, rub it 7 times with your fingertips, transfer the eluted amount to black paper, and check the eluted amount with the naked eye. I judged it. The evaluation criteria were as follows. Water resistance (poor) 1 to 5 (excellent) (b) Using a wet pick method RI tester (JIS K-5701), print after moistening the coated surface with a water supply roll, and visually observe the peeling condition. The judgment was made. The evaluation criteria were as follows. Water resistance (poor) 1-5 (excellent)

【0048】インキ受理性 (イ)  A  法 RI試験機を使用して塗工面を給水ロールで湿潤させた
あとに印刷し、インキの受理性を肉眼で観察して判定し
た。判定基準は次のように行った。 インキ受理性  (劣)1〜5(優) (ロ)  B  法 RI試験機を使用してインキに水を練り込みながら印刷
し、インキ受理性を肉眼で観察して判定した。判定基準
は次のように行った。 インキ受理性  (劣)1〜5(優)
Ink receptivity (a) A method Using an RI tester, the coated surface was wetted with a water supply roll and then printed, and the ink receptivity was determined by observing with the naked eye. The evaluation criteria were as follows. Ink receptivity (poor) 1 to 5 (excellent) (b) Method B Printing was performed using an RI tester while kneading water into the ink, and the ink receptivity was determined by observing with the naked eye. The evaluation criteria were as follows. Ink receptivity (poor) 1-5 (excellent)

【0049】インキセット性 RI試験機を使用して印刷したあとに市販上質紙を一定
時間毎に圧着し、インキの裏移り性を観察して判定した
。判定基準は次のように行った。 インキセット性  (速)5〜1(遅)
Ink Set Property After printing using an RI tester, commercially available high-quality paper was pressed at regular intervals, and the ink set-off property was observed and judged. The evaluation criteria were as follows. Ink setting (fast) 5 to 1 (slow)

【0050】耐
ブリスター性 RI試験機を用い、オフセット輪転印刷用インキを使用
して両面塗工紙に両面印刷を行い、調湿後、加熱したシ
リコーンオイル浴中に浸し、ブリスターの発生量を肉眼
で判定した。判定基準は次のように行った。 耐ブリスター性  (劣)1〜5(優)
Using a blister resistance RI tester, double-sided printing was performed on double-sided coated paper using offset rotary printing ink, and after adjusting the humidity, the paper was immersed in a heated silicone oil bath, and the amount of blisters generated was measured with the naked eye. It was judged. The evaluation criteria were as follows. Blister resistance (poor) 1-5 (excellent)

【0051】白
  色  度 JIS P−8123 に準拠して測定した。 不透明度 JIS P−8138 に準拠して測定した。 透  気  度 J−TAPPI  No. 5 に準拠して測定した。
White chromaticity Measured according to JIS P-8123. Opacity was measured in accordance with JIS P-8138. Air permeability J-TAPPI No. Measured according to 5.

【0052】実施例1 温度計、還流冷却器および攪拌棒を備えた四ツ口フラス
コに、ジアリルアミン35g(0.36モル)、50%
アクリルアミド水溶液34g(0.24モル)、水 3
28gおよび濃塩酸 36.5 g(0.36モル)を
仕込み、窒素雰囲気下で70℃まで昇温した。そして開
始剤として過硫酸アンモニウム 0.4gを添加し、6
0〜80℃で10時間重合させて、濃度15%、pH3
、粘度440cps のカチオン性ポリマーA(水溶液
)を得た。このカチオン性ポリマーAを、市販上質紙(
米坪量 81.4 g/m2)に、固形分として 0.
3g/m2となるように塗工したあと、110℃の熱風
乾燥機で15秒間乾燥し、カチオン性ポリマーを塗工し
た塗工原紙を得た。この塗工原紙に、表−1に示すアニ
オン性塗工組成物を、塗工量が15g/m2 ・片面と
なるようにワイヤーロッドを用いて塗工し、120℃の
熱風乾燥機で30秒間乾燥した。さらに温度20℃、相
対湿度65%にて16時間調湿後、温度60℃、線圧6
0kg/cmの条件でスーパーカレンダーに2回通紙し
て、塗工紙を得た。
Example 1 Into a four-necked flask equipped with a thermometer, reflux condenser and stirring bar, 35 g (0.36 mol) of diallylamine, 50%
Acrylamide aqueous solution 34g (0.24mol), water 3
28 g and concentrated hydrochloric acid 36.5 g (0.36 mol) were charged, and the temperature was raised to 70° C. under a nitrogen atmosphere. Then, 0.4 g of ammonium persulfate was added as an initiator, and 6
Polymerize at 0 to 80°C for 10 hours to obtain a concentration of 15% and pH 3.
A cationic polymer A (aqueous solution) having a viscosity of 440 cps was obtained. This cationic polymer A was coated with commercially available high-quality paper (
basis weight 81.4 g/m2), solid content 0.
After coating at a concentration of 3 g/m2, the paper was dried for 15 seconds in a hot air dryer at 110°C to obtain a coated base paper coated with a cationic polymer. The anionic coating composition shown in Table 1 was applied to this coating base paper using a wire rod so that the coating amount was 15 g/m2 on one side, and the coating was applied in a hot air dryer at 120°C for 30 seconds. Dry. After further humidity conditioning for 16 hours at a temperature of 20℃ and a relative humidity of 65%, a temperature of 60℃ and a linear pressure of 6
The paper was passed through a super calendar twice under the condition of 0 kg/cm to obtain coated paper.

【0053】 注)■  ウルトラホワイト90:  米国エンゲルハ
ードミネラルズ社製クレー ■  カービタル90:  富士カオリン(株)製炭酸
カルシウム ■  スミレーズレジン DS−10:  住友化学工
業(株)製ポリアクリル酸系顔料分散剤 ■  SN−307:  住友ノーガタック(株)製ス
チレンブタジエン系ラテックス ■  王子エースA:  王子ナショナル(株)製酸化
でんぷん ■  重量部は固形分重量を表す。 ■  総固形分60% ■  pHは、苛性ソーダ水溶液にて 9.0に調整し
た。 ■  粘度は1600cps であった(B型粘度計、
60rpm )。
Note) ■ Ultra White 90: Clay manufactured by Engel Hard Minerals, USA ■ Carbital 90: Calcium carbonate manufactured by Fuji Kaolin Co., Ltd. ■ Violaze resin DS-10: Polyacrylic acid pigment manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. Dispersant ■ SN-307: Styrene-butadiene latex manufactured by Sumitomo Naugatac Co., Ltd. ■ Oji Ace A: Oxidized starch manufactured by Oji National Co., Ltd. Parts by weight represent the solid weight. ■ Total solid content: 60% ■ pH was adjusted to 9.0 with aqueous caustic soda solution. ■ The viscosity was 1600 cps (B type viscometer,
60 rpm).

【0054】以上のようにして得た塗工紙を、前述した
耐水性、インキ受理性、インキセット性、耐ブリスター
性、白色度、不透明度および透気度の各試験に供した。 試験結果を表−2に示した。
The coated paper obtained as described above was subjected to the above-mentioned tests for water resistance, ink receptivity, ink setting, blister resistance, whiteness, opacity and air permeability. The test results are shown in Table-2.

【0055】実施例2 実施例1と同様の実験装置に水400gを仕込んで、8
0℃に昇温し、過硫酸アンモニウム3gを添加した。そ
こへ、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド312g
(2.0 モル)、酢酸190gおよび水130gの混
合液を5時間で滴下し、さらに70〜90℃で3時間保
温した。途中、過硫酸アンモニウム2gを添加して重合
反応を終了させ、不揮発分42%(重合体分30%)、
pH5.8、粘度640cps のカチオン性ポリマー
B(水溶液)を得た。このカチオン性ポリマーBを用い
て、実施例1と同様に予めカチオン性ポリマーを塗工し
た塗工原紙とし、さらにアニオン性塗工組成物を塗工し
て、塗工紙を得た。こうして得られた塗工紙について、
実施例1と同様の各種試験を行い、その結果を表−2に
示した。
Example 2 400 g of water was charged into the same experimental apparatus as in Example 1, and 8
The temperature was raised to 0°C, and 3 g of ammonium persulfate was added. There, 312 g of dimethylaminopropylacrylamide
(2.0 mol), a mixture of 190 g of acetic acid and 130 g of water was added dropwise over 5 hours, and the mixture was further kept at 70 to 90°C for 3 hours. During the process, 2 g of ammonium persulfate was added to terminate the polymerization reaction, and the nonvolatile content was 42% (polymer content was 30%).
Cationic polymer B (aqueous solution) having a pH of 5.8 and a viscosity of 640 cps was obtained. Using this cationic polymer B, a coated base paper was prepared which was previously coated with a cationic polymer in the same manner as in Example 1, and an anionic coating composition was further coated to obtain a coated paper. Regarding the coated paper obtained in this way,
Various tests similar to those in Example 1 were conducted, and the results are shown in Table 2.

【0056】実施例3 実施例1と同様の装置に、ジエチレントリアミン103
g(1モル)および水233gを仕込んで溶解し、内温
を50℃以下に保ちつつ、エピクロロヒドリン130g
(1.4 モル)を滴下し、反応させた。次いで、ジメ
チル硫酸101g(0.8 モル)を徐々に加え、温度
30〜50℃で3時間反応させたあと水を加えて、固形
分50%、粘度23cps のカチオン性ポリマーC(
水溶液)を得た。このカチオン性ポリマーCを用いて、
実施例1と同様に予めカチオン性ポリマーを塗工した塗
工原紙とし、さらにアニオン性塗工組成物を塗工して、
塗工紙を得た。こうして得られた塗工紙について、実施
例1と同様の各種試験を行い、その結果を表−2に示し
た。
Example 3 In the same apparatus as in Example 1, diethylenetriamine 103
(1 mol) and 233 g of water were charged and dissolved, and while keeping the internal temperature below 50°C, 130 g of epichlorohydrin was added.
(1.4 mol) was added dropwise to react. Next, 101 g (0.8 mol) of dimethyl sulfuric acid was gradually added and the reaction was carried out at a temperature of 30 to 50°C for 3 hours, followed by the addition of water to form a cationic polymer C (solid content 50%, viscosity 23 cps).
Aqueous solution) was obtained. Using this cationic polymer C,
A coated base paper was coated with a cationic polymer in advance in the same manner as in Example 1, and an anionic coating composition was further coated.
A coated paper was obtained. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0057】実施例4 実施例1と同様の実験装置に水160gを仕込み、さら
にジエチレントリアミン31g(0.3 モル)および
50%ジメチルアミン水溶液90g(1モル)を仕込ん
だあと、内温を60℃以下に保って、エピクロロヒドリ
ン139g(1.5 モル)を滴下し、そのあと60℃
まで昇温し、さらに60〜80℃で6時間保温した。そ
して水100gを仕込んで25℃まで冷却したあと、濃
塩酸を用いてpHを3.5 に調整し、固形分40%、
粘度150cps のカチオン性ポリマーD(水溶液)
を得た。このカチオン性ポリマーDを用いて、実施例1
と同様に予めカチオン性ポリマーを塗工した塗工原紙と
し、さらにアニオン性塗工組成物を塗工して、塗工紙を
得た。こうして得られた塗工紙について、実施例1と同
様の各種試験を行い、その結果を表−2に示した。
Example 4 After charging 160 g of water into the same experimental apparatus as in Example 1, and further charging 31 g (0.3 mol) of diethylenetriamine and 90 g (1 mol) of a 50% dimethylamine aqueous solution, the internal temperature was lowered to 60°C. 139 g (1.5 mol) of epichlorohydrin was added dropwise at 60°C.
The temperature was further increased to 60 to 80°C for 6 hours. Then, after charging 100g of water and cooling it to 25℃, the pH was adjusted to 3.5 using concentrated hydrochloric acid, and the solid content was 40%.
Cationic polymer D (aqueous solution) with a viscosity of 150 cps
I got it. Example 1 Using this cationic polymer D
A coated base paper was coated with a cationic polymer in advance in the same manner as above, and an anionic coating composition was further coated to obtain a coated paper. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0058】実施例5 実施例1と同様の実験装置に、水622gおよび過硫酸
カリウム 1.7gを仕込んで溶解させたあと、実験装
置および反応液中に窒素ガスを吹き込み、反応系中の酸
素を除去した。なおこのあとの反応中も窒素ガスの吹き
込みを行った。70℃まで昇温し、50%アクリルアミ
ド水溶液284g(2モル)を2時間30分かけて滴下
した。次いで70〜80℃で3時間保温したあと25℃
まで冷却し、50%ジメチルアミン水溶液144g(1
.6 モル)をゆっくり仕込み、さらに37%ホルマリ
ン130g(1.6 モル)をゆっくり仕込んだ。そし
て30〜50℃で1時間保温したあと、25℃まで冷却
した。最後に硫酸で中和して、固形分20%、粘度60
0cps のカチオン性ポリマーE(水溶液)を得た。 このカチオン性ポリマーEを用いて、実施例1と同様に
予めカチオン性ポリマーを塗工した塗工原紙とし、さら
にアニオン性塗工組成物を塗工して、塗工紙を得た。こ
うして得られた塗工紙について、実施例1と同様の各種
試験を行い、その結果を表−2に示した。
Example 5 After 622 g of water and 1.7 g of potassium persulfate were charged and dissolved in the same experimental apparatus as in Example 1, nitrogen gas was blown into the experimental apparatus and the reaction solution to eliminate oxygen in the reaction system. was removed. Note that nitrogen gas was also blown during the subsequent reaction. The temperature was raised to 70° C., and 284 g (2 mol) of a 50% aqueous acrylamide solution was added dropwise over 2 hours and 30 minutes. Next, keep warm at 70-80℃ for 3 hours and then heat to 25℃
144g (144g) of 50% dimethylamine aqueous solution
.. 6 mol) was slowly charged, and further 130 g (1.6 mol) of 37% formalin was slowly charged. After keeping the temperature at 30 to 50°C for 1 hour, it was cooled to 25°C. Finally, neutralize with sulfuric acid to obtain a solid content of 20% and a viscosity of 60%.
A cationic polymer E (aqueous solution) of 0 cps was obtained. Using this cationic polymer E, a coated base paper was prepared which was previously coated with a cationic polymer in the same manner as in Example 1, and then an anionic coating composition was further coated to obtain a coated paper. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0059】実施例6 実施例1と同様の実験装置に、ジエチレントリアミン4
1g(0.4 モル)および水240gを仕込み、次い
で内温を50℃以下に維持しながら、エピクロロヒドリ
ン185g(2モル)を加えた。さらに30〜50℃で
2時間反応を続けたあと冷却し、ポリマーF1 を得た
。別途、実施例1と同様の実験装置に、トリエチレンテ
トラミン292g(2モル)および尿素60g(1モル
)を仕込み、140〜160℃で3時間脱アンモニア反
応を行い、さらにアジピン酸146g(1モル)を加え
、140〜160℃で5時間脱水縮合させた。次いで1
00℃まで冷却したあと、尿素240g(4モル)を加
え、120〜140℃で2時間脱アンモニア反応を行っ
た。 そのあと水550gを徐々に加え、さらに37%ホルマ
リン162g(2モル)を加え、硫酸にてpHを4に調
整し、60〜80℃で4時間保温した。次いで25℃ま
で冷却し、苛性ソーダ水溶液にてpHを 6.5に調整
したあと、先に合成したポリマーF1 を全量仕込み、
30〜50℃で2時間反応させた。最後に硫酸でpHを
5に調整し、カチオン性ポリマーF(水溶液)を得た。 このカチオン性ポリマーFを用いて、実施例1と同様に
予めカチオン性ポリマーを塗工した塗工原紙とし、さら
にアニオン性塗工組成物を塗工して、塗工紙を得た。こ
うして得られた塗工紙について、実施例1と同様の各種
試験を行い、その結果を表−2に示した。
Example 6 In the same experimental apparatus as in Example 1, diethylenetriamine 4
1 g (0.4 mol) and 240 g of water were charged, and then 185 g (2 mol) of epichlorohydrin was added while maintaining the internal temperature below 50°C. The reaction was further continued at 30 to 50°C for 2 hours and then cooled to obtain polymer F1. Separately, 292 g (2 mol) of triethylenetetramine and 60 g (1 mol) of urea were charged into the same experimental apparatus as in Example 1, and a deammonification reaction was carried out at 140 to 160°C for 3 hours, followed by 146 g (1 mol) of adipic acid. ) was added, and dehydration condensation was carried out at 140 to 160°C for 5 hours. then 1
After cooling to 00°C, 240 g (4 mol) of urea was added, and a deammonia reaction was performed at 120 to 140°C for 2 hours. Thereafter, 550 g of water was gradually added, followed by 162 g (2 mol) of 37% formalin, the pH was adjusted to 4 with sulfuric acid, and the mixture was kept at 60 to 80° C. for 4 hours. After cooling to 25°C and adjusting the pH to 6.5 with an aqueous caustic soda solution, the entire amount of polymer F1 synthesized earlier was charged.
It was made to react at 30-50 degreeC for 2 hours. Finally, the pH was adjusted to 5 with sulfuric acid to obtain cationic polymer F (aqueous solution). Using this cationic polymer F, a coated base paper was prepared which was previously coated with a cationic polymer in the same manner as in Example 1, and an anionic coating composition was further coated to obtain a coated paper. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0060】実施例7 ポリエチレンイミン誘導体である“ポリミンSN”(B
ASF社品)を用いて、実施例1と同様に予めカチオン
性ポリマーを塗工した塗工原紙とし、さらにアニオン性
塗工組成物を塗工して塗工紙を得た。こうして得られた
塗工紙について、実施例1と同様の各種試験を行い、そ
の結果を表−2に示した。
Example 7 “Polymine SN” (B
A cationic polymer was coated in advance in the same manner as in Example 1 using ASF Co., Ltd.) to prepare a coated base paper, and an anionic coating composition was further coated to obtain a coated paper. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0061】実施例8 実施例1で得たカチオン性ポリマーAとポリビニルアル
コール(PVAと略記する)(“クラレ105”、クラ
レ社品)とを、固形分重量比で1:1に混合した溶液を
用いて、実施例1と同様に予めカチオン性ポリマーを塗
工した塗工原紙とし、さらにアニオン性塗工組成物を塗
工して、塗工紙を得た。こうして得られた塗工紙につい
て、実施例1と同様の各種試験を行い、その結果を表−
2に示した。
Example 8 A solution in which the cationic polymer A obtained in Example 1 and polyvinyl alcohol (abbreviated as PVA) (“Kuraray 105”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) were mixed at a solid content weight ratio of 1:1. Using this method, a coated base paper was preliminarily coated with a cationic polymer in the same manner as in Example 1, and an anionic coating composition was further coated to obtain a coated paper. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in the table below.
Shown in 2.

【0062】実施例9 実施例1と同様の装置に、ジエチレントリアミン103
g(1モル)およびアジピン酸 138.7g(0.9
5モル)を仕込み、水を留出させながら140〜160
℃で20時間反応させたあと、水668gを徐々に仕込
むとともに冷却した。そして40℃以下の温度でエピク
ロロヒドリン148g(1.6モル)を仕込み、さらに
40〜60℃で12時間保温した。このあと冷却すると
ともに水298gを仕込み、濃塩酸にてpHを 3.5
に調整し、固形分25%、粘度200cps のカチオ
ン性ポリマーGを得た。このカチオン性ポリマーGを用
いて、実施例1と同様に予めカチオン性ポリマーを塗工
した塗工原紙とし、さらにアニオン性塗工組成物を塗工
して、塗工紙を得た。こうして得られた塗工紙について
、実施例1と同様の各種試験を行い、その結果を表−2
に示した。
Example 9 Diethylenetriamine 103 was added to the same apparatus as in Example 1.
g (1 mol) and adipic acid 138.7 g (0.9
140-160 while distilling water.
After reacting at ℃ for 20 hours, 668 g of water was gradually added and the mixture was cooled. Then, 148 g (1.6 mol) of epichlorohydrin was charged at a temperature of 40°C or lower, and the mixture was kept at a temperature of 40 to 60°C for 12 hours. After that, cool it down, add 298g of water, and adjust the pH to 3.5 with concentrated hydrochloric acid.
A cationic polymer G having a solid content of 25% and a viscosity of 200 cps was obtained. Using this cationic polymer G, a coated base paper was prepared which was previously coated with a cationic polymer in the same manner as in Example 1, and an anionic coating composition was further coated to obtain a coated paper. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.
It was shown to.

【0063】比較例1 実施例1で用いたのと同じ市販上質紙に、カチオン性ポ
リマーを塗工することなく、直接実施例1と同様のアニ
オン性塗工組成物を塗工して塗工紙を得た。こうして得
られた塗工紙について、実施例1と同様の各種試験を行
い、その結果を表−2に示した。
Comparative Example 1 The same anionic coating composition as in Example 1 was applied directly to the same commercially available high-quality paper as used in Example 1 without coating with the cationic polymer. Got paper. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0064】比較例2 カチオン性ポリマーの代わりにPVA(“クラレ105
”、クラレ社品)を用いるほかは実施例1と同様にして
塗工原紙を得、さらにアニオン性塗工組成物を塗工して
塗工紙を得た。こうして得られた塗工紙について、実施
例1と同様の各種試験を行い、その結果を表−2に示し
た。
Comparative Example 2 PVA (“Kuraray 105”) was used instead of the cationic polymer.
A coated base paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that ``Kuraray Co., Ltd.'' was used, and an anionic coating composition was further applied to obtain a coated paper.About the thus obtained coated paper Various tests similar to those in Example 1 were conducted, and the results are shown in Table 2.

【0065】比較例3 カチオン性ポリマーの代わりに15%硫酸アルミニウム
水溶液を用いるほかは実施例1と同様にして硫酸アルミ
ニウムを塗工した塗工原紙を得、さらにアニオン性塗工
組成物を塗工して塗工紙を得た。こうして得られた塗工
紙について、実施例1と同様の各種試験を行い、その結
果を表−2に示した。
Comparative Example 3 A base paper coated with aluminum sulfate was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 15% aluminum sulfate aqueous solution was used instead of the cationic polymer, and further coated with an anionic coating composition. Coated paper was obtained. The coated paper thus obtained was subjected to various tests similar to those in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【0066】[0066]

【0067】[0067]

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明の方法で製造された塗工紙は、耐
水性、インキ受理性、インキセット性および耐ブリスタ
ー性に優れ、また白色度や不透明度も改良されるなど、
有用で改良された印刷適性および印刷効果を有する。
[Effects of the Invention] The coated paper produced by the method of the present invention has excellent water resistance, ink receptivity, ink setting property, and blister resistance, and also has improved whiteness and opacity.
Has useful and improved printability and printing effect.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】塗工原紙にカチオン性ポリマーを塗工し、
その上に顔料および水性バインダーを主体とするアニオ
ン性塗工組成物を塗工することを特徴とする塗工紙の製
造方法。
Claim 1: Coating a cationic polymer on a coating base paper,
A method for producing coated paper, which comprises coating thereon an anionic coating composition mainly consisting of a pigment and an aqueous binder.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009263856A (en) * 2008-03-31 2009-11-12 Nippon Paper Industries Co Ltd Coated paper for printing
JP2010248658A (en) * 2009-04-15 2010-11-04 Kao Corp Coated paper
JP2010248659A (en) * 2009-04-15 2010-11-04 Kao Corp Coated paper
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