JPH04339848A - Polypropylene resin composition - Google Patents
Polypropylene resin compositionInfo
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】0001
【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン系樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは剛性および低温（たとえ
ば−２０℃）における耐衝撃性のごとき機械的特性が優
れているばかりでなく、その成形品の表面にポリウレタ
ン塗装を施した場合、良好な塗膜密着性を持ち、耐ガソ
ホール性に優れた自動車用部品等に適する組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to polypropylene resin compositions. More specifically, it not only has excellent mechanical properties such as rigidity and impact resistance at low temperatures (e.g. -20°C), but also has good paint film adhesion when polyurethane is applied to the surface of the molded product. , relates to a composition suitable for automobile parts etc. with excellent gasohol resistance.
【０００２】0002
【従来の技術】ポリプロピレンは成形性、価格などの面
から自動車の内外装品特に自動車のバンパーなどに多く
使用されている。しかし、低温における耐衝撃性および
塗装強度などが劣るため、それを改良するためにエチレ
ン−プロピレン共重合体ゴムなどの改質材を配合してい
る（例えば特公昭３７−８４８３号、同３６−１５０４
３２号など）。また、その添加量を増したり、あるいは
高分子量のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを添加す
るなどして低温耐衝撃性および塗装強度を改良する方法
がある（特公昭６１−２７６８４０号、同６１−２１５
６４３号、同６１−２８５４７号）。BACKGROUND OF THE INVENTION Polypropylene is widely used for interior and exterior parts of automobiles, particularly automobile bumpers, due to its moldability and cost. However, the impact resistance and coating strength at low temperatures are poor, so to improve this, modifiers such as ethylene-propylene copolymer rubber are added (for example, Japanese Patent Publications No. 37-8483, No. 36- 1504
32 etc.). In addition, there are methods to improve low-temperature impact resistance and coating strength by increasing the amount added or adding high molecular weight ethylene-propylene copolymer rubber (Japanese Patent Publication No. 61-276840, No. 61-61-1). 215
No. 643, No. 61-28547).
【０００３】また塗装性、耐衝撃性を改良するためエチ
レン−プロピレンブロック共重合体、熱可塑性エラスト
マー、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、
無機充填剤からなる組成物が提案されている（特公平２
−１４０２５８号）。[0003] In order to improve coating properties and impact resistance, ethylene-propylene block copolymers, thermoplastic elastomers, propylene-α-olefin random copolymers,
A composition consisting of an inorganic filler has been proposed (Patent Publication No. 2
-140258).
【０００４】0004
【発明が解決しようとする課題】特公昭６１−２７６８
４０号などのようにエチレン−プロピレン共重合体ゴム
の添加量を多くすると剛性が低下する。また剛性低下防
止のため高分子量のエチレン−プロピレン共重合体を添
加すると塗装強度が低下し、表面光沢も低下する。また
特公平２−１４０２５８号はスチレン−ブタジエンゴム
等のエラストマーを添加しているが、耐ガソホール性が
不十分である。[Problem to be solved by the invention] Japanese Patent Publication No. 61-2768
When the amount of ethylene-propylene copolymer rubber added is increased, such as in No. 40, the rigidity decreases. Furthermore, if a high molecular weight ethylene-propylene copolymer is added to prevent a decrease in rigidity, the coating strength will decrease and the surface gloss will also decrease. Further, in Japanese Patent Publication No. 2-140258, an elastomer such as styrene-butadiene rubber is added, but the gasohol resistance is insufficient.
【０００５】本発明はこれら従来技術の課題を解決し、
成形性、低温耐衝撃性、剛性、表面光沢および塗装強度
の各特性のバランスがよく、特にポリウレタン系塗料の
塗膜密着強度が改良され、耐ガソホール性に優れたポリ
プロピレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。[0005] The present invention solves these problems of the prior art,
To provide a polypropylene resin composition that has a good balance of properties such as moldability, low-temperature impact resistance, rigidity, surface gloss, and coating strength, has particularly improved coating film adhesion strength of polyurethane coatings, and has excellent gasohol resistance. The purpose is to
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明はこれらの課題を
解決したもので、その要旨はＡ）３０℃の温度において
キシレン可溶分が多くとも５重量％であるプロピレン単
独重合体および／またはエチレンの共重合割合が多くと
も１０重量％であるのプロピレン−エチレンランダム共
重合体３０〜７０重量％、Ｂ）３０℃の温度においてキ
シレン不溶分が多くとも５重量％であり、かつプロピレ
ンの共重合割合が３０〜７５重量％であるエチレン−プ
ロピレンランダム共重合体５〜４０重量％、Ｃ）ビニル
芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡを少なくと
も１個と共役ジエン化合物を主体とするブロック共重合
体Ｂを少なくとも１個有するブロック共重合体の水素添
加物５〜４０重量％、Ｄ）ビニルアセテートの共重合割
合が２〜３０重量％であるエチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体５〜２０重量％、Ｅ）平均粒子径が０
．５〜２０μｍ である無機充填剤３〜１５重量％から
なるポリプロピレン系樹脂組成物にある。[Means for Solving the Problems] The present invention has solved these problems, and the gist thereof is: A) Propylene homopolymer and/or B) a propylene-ethylene random copolymer of 30 to 70% by weight in which the copolymerization proportion of ethylene is at most 10% by weight; 5 to 40% by weight of an ethylene-propylene random copolymer with a polymerization ratio of 30 to 75% by weight; C) at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and a block mainly composed of a conjugated diene compound; 5 to 40% by weight of a hydrogenated block copolymer having at least one copolymer B, and D) an ethylene-vinyl acetate random copolymer having a copolymerization ratio of 2 to 30% by weight of vinyl acetate. Weight %, E) Average particle size is 0
．． The polypropylene resin composition comprises 3 to 15% by weight of an inorganic filler having a particle size of 5 to 20 μm.
【０００７】以下 本発明を具体的に説明する。
（Ａ）プロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体
本発明において使われるプロピレン単独重合体およびプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体は、いずれも３０
℃の温度においてキシレンに可溶する成分は多くとも５
重量％（望ましくは、３重量％以下）である。さらに、
それらの重合体のＭＦＲは一般には５〜１００ｇ／１０
分であり、１０〜１００ｇ／１０分のものが望ましく、
とりわけ１０〜８０ｇ／１０分のものが好適である。プ
ロピレン単独重合体およびプロピレン−エチレンランダ
ム共重合体のＭＦＲが下限未満では、混練性がよくなく
、さらに組成物の成形性がよくない。一方、上限を超え
たものは、組成物の耐衝撃性がよくない。また、プロピ
レン−エチレンランダム共重合体のエチレンの共重合割
合は１０重量％以下である。この値が１０重量％を超え
ると剛性が低下する。The present invention will be explained in detail below. (A) Propylene homopolymer and propylene-ethylene random copolymer Both the propylene homopolymer and the propylene-ethylene random copolymer used in the present invention are
The components soluble in xylene at a temperature of °C are at most 5
% by weight (preferably 3% by weight or less). moreover,
The MFR of these polymers is generally 5 to 100 g/10
minutes, preferably 10 to 100g/10 minutes,
Particularly preferred is 10 to 80 g/10 minutes. When the MFR of the propylene homopolymer and the propylene-ethylene random copolymer is less than the lower limit, the kneading properties are not good, and furthermore, the moldability of the composition is not good. On the other hand, if the content exceeds the upper limit, the impact resistance of the composition will be poor. Further, the copolymerization ratio of ethylene in the propylene-ethylene random copolymer is 10% by weight or less. When this value exceeds 10% by weight, rigidity decreases.
【０００８】（Ｂ）エチレン−プロピレンランダム共重
合体
また、本発明において用いられるエチレン−プロピレン
ランダム共重合体のプロピレンの共重合割合は３０〜７
５重量％であり、３０〜７０重量％が望ましく、とりわ
け３５〜７０重量％が好適である。プロピレンの共重合
割合が３０重量％未満では組成物の耐衝撃性がよくない
。一方、７５重量％を超えたエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体は、製造が困難であるばかりでなく、組成
物の剛性が下がる。該エチレン−プロピレンランダム共
重合体は３０℃の温度においてキシレンに不溶な成分は
多くとも５重量％（好ましくは、４．５重量％以下）で
ある。(B) Ethylene-propylene random copolymer The copolymerization ratio of propylene in the ethylene-propylene random copolymer used in the present invention is 30 to 7.
5% by weight, preferably 30 to 70% by weight, particularly preferably 35 to 70% by weight. If the proportion of propylene copolymerized is less than 30% by weight, the impact resistance of the composition will be poor. On the other hand, an ethylene-propylene random copolymer containing more than 75% by weight is not only difficult to manufacture but also reduces the rigidity of the composition. The ethylene-propylene random copolymer contains at most 5% by weight (preferably 4.5% by weight or less) of components insoluble in xylene at a temperature of 30°C.
【０００９】さらに、該エチレン−プロピレンランダム
共重合体のＭＦＲは前記のプロピレン単独重合体および
プロピレン−エチレンランダム共重合体の場合と同じ理
由により、通常０．０１〜５．０ｇ／１０分であり、０
．０２〜３．０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．０
２〜２．０ｇ／１０分が好適である。これらのプロピレ
ン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体
およびエチレン−プロピレンランダム共重合体はそれぞ
れ単独重合または共重合によって製造し、本発明の組成
物を製造するさい、あるいはあらかじめプロピレン単独
重合体および／またはプロピレン−エチレンランダム共
重合体とエチレン−プロピレンランダム共重合体とを混
合し、この混合物と他の組成成分とを後記の組成割合で
混合してもよく、またあらかじめプロピレン単独重合体
および／またはプロピレン−エチレンランダム共重合体
を製造し、これらの重合体および重合体の製造に使用し
た触媒系の存在下でエチレンとプロピレンとを同じ重合
器または別の重合器で共重合させるいわゆるブロック共
重合によって製造してもよい。Furthermore, the MFR of the ethylene-propylene random copolymer is usually 0.01 to 5.0 g/10 min for the same reason as the propylene homopolymer and propylene-ethylene random copolymer. ,0
．． 02 to 3.0 g/10 minutes is desirable, especially 0.0
2 to 2.0 g/10 minutes is suitable. These propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer and ethylene-propylene random copolymer are each produced by homopolymerization or copolymerization, and when producing the composition of the present invention, or in advance, propylene homopolymer and /Or a propylene-ethylene random copolymer and an ethylene-propylene random copolymer may be mixed, and this mixture and other composition components may be mixed in the composition ratios described below, or the propylene homopolymer and/or may be mixed in advance. or a so-called block copolymer in which a propylene-ethylene random copolymer is produced and ethylene and propylene are copolymerized in the same polymerization vessel or in separate polymerization vessels in the presence of these polymers and the catalyst system used to produce the polymer. It may also be produced by polymerization.
【００１０】以上のいずれの場合でも、プロピレン単独
重合体および／またはプロピレン−エチレンランダム共
重合体ならびにエチレン−プロピレンランダム共重合体
の合計量のＭＦＲは５．０〜１００ｇ／１０分であり、
１０〜７０ｇ／１０分が望ましく、特に１０〜５０ｇ／
１０分が好適である。これらの合計量のＭＦＲが５．０
ｇ／１０分未満では、混練性および組成物の成形性がよ
くない。
一方、１００ｇ／１０分を超えると、組成物の機械的特
性、とりわけ耐衝撃性がよくない。In any of the above cases, the MFR of the total amount of propylene homopolymer and/or propylene-ethylene random copolymer and ethylene-propylene random copolymer is 5.0 to 100 g/10 minutes,
10 to 70 g/10 minutes is desirable, especially 10 to 50 g/10 minutes.
10 minutes is preferred. The MFR of these total amounts is 5.0
If it is less than g/10 minutes, the kneading properties and moldability of the composition are poor. On the other hand, if it exceeds 100 g/10 minutes, the mechanical properties of the composition, especially the impact resistance, will be poor.
【００１１】（Ｃ）ビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックＡを少なくとも１個と共役ジエン化合物を
主体とするブロック共重合体Ｂを少なくとも１個有する
ブロック共重合体の水素添加物
水素添加ブロック共重合体を構成するＡ、Ｂ各成分の代
表的な例は下記の通りである。Ａ成分としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、Ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルスチレン等、Ｂ成分としては、ブタジエン、
イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエン等があげられる。水素添加ブロッ
ク共重合体における水素添加率は７０％以上が適し、好
ましくは９０％以上である。水素添加率が７０％未満で
は耐候性が劣る。水素添加ブロック共重合体中の重合体
ブロックＡは５〜９５重量％、好ましくは１５〜６０重
量％である。また、ビニル芳香族化合物及び共役ジエン
化合物を主体とするとはこれらが５０重量％以上、好ま
しくは７０重量％以上を意味する。水素添加ブロック共
重合体の数平均分子量は５，０００〜１，０００，００
０が適当であり、好ましくは３０，０００〜５００，０
００である。数平均分子量が５，０００未満では組成物
の機械強度、耐衝撃性を低下せしめ、また、１，０００
，０００を超えると組成物の流動性を著しく低下せしめ
る。(C) Hydrogenation of a block copolymer having at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one block copolymer B mainly composed of a conjugated diene compound Representative examples of components A and B constituting the block copolymer are as follows. Component A includes styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, P-ter
t-butylstyrene, etc., butadiene as component B,
Examples include isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and the like. The hydrogenation rate in the hydrogenated block copolymer is suitably 70% or more, preferably 90% or more. If the hydrogenation rate is less than 70%, weather resistance will be poor. The amount of polymer block A in the hydrogenated block copolymer is from 5 to 95% by weight, preferably from 15 to 60% by weight. Furthermore, "based on vinyl aromatic compounds and conjugated diene compounds" means that these components account for 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more. The number average molecular weight of the hydrogenated block copolymer is 5,000 to 1,000,00
0 is appropriate, preferably 30,000 to 500,0
It is 00. If the number average molecular weight is less than 5,000, the mechanical strength and impact resistance of the composition will decrease;
,000, the fluidity of the composition is significantly reduced.
【００１２】（Ｄ）エチレン−ビニルアセテートランダ
ム共重合体
本発明において用いられるエチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体のビニルアセテート共重合割合は２〜
３０重量％であり、５〜３０重量％が望ましく、とりわ
け５〜２５重量％が好適である。ビニルアセテートの共
重合割合が２重量％未満のエチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体を使用すると、組成物の塗装性がよく
ない。一方、ビニルアセテートの共重合割合が３０重量
％を超えた共重合体は製造が困難であるばかりでなく、
組成物の剛性が下がる。該エチレン−ビニルアセテート
ランダム共重合体のＭＦＲは一般には１〜８０ｇ／１０
分であり、５〜８０ｇ／１０分が望ましく、とりわけ５
〜５０ｇ／１０分が好適である。エチレン−ビニルアセ
テートランダム共重合体のＭＦＲが下限未満では混練性
がよくなく、さらに組成物の成形性がよくない。一方、
上限を超えたものは組成物の耐衝撃性がよくない。(D) Ethylene-vinyl acetate random copolymer The vinyl acetate copolymerization ratio of the ethylene-vinyl acetate random copolymer used in the present invention is 2 to 2.
30% by weight, preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 5 to 25% by weight. If an ethylene-vinyl acetate random copolymer with a vinyl acetate copolymerization ratio of less than 2% by weight is used, the coating properties of the composition will be poor. On the other hand, copolymers in which the copolymerization ratio of vinyl acetate exceeds 30% by weight are not only difficult to manufacture;
The stiffness of the composition is reduced. The MFR of the ethylene-vinyl acetate random copolymer is generally 1 to 80 g/10
min, preferably 5 to 80 g/10 min, especially 5 g/10 min.
~50g/10 minutes is suitable. When the MFR of the ethylene-vinyl acetate random copolymer is less than the lower limit, the kneading properties are not good, and furthermore, the moldability of the composition is not good. on the other hand,
If the content exceeds the upper limit, the impact resistance of the composition will be poor.
【００１３】（Ｅ）無機充填剤
また、本発明において使われる無機充填剤はタルク、炭
酸カルシウム、クレー、マイカ、シリカ、ワラストナイ
ト、酸化チタンなどで、その平均粒径は０．５〜２０μ
ｍ が適当であり、０．５〜１５μｍ のものが望まし
く、とりわけ０．５〜１０μｍ のものが好適である。
平均粒径が０．５μｍ 未満の無機充填剤を用いると、
混練時の分散性がよくなく、分散不良の原因となる。一
方、２０μｍ を超えると剛性および耐衝撃性の改良効
果が不十分であり、しかも成形品の外観不良の原因とな
ることがある。(E) Inorganic filler The inorganic filler used in the present invention is talc, calcium carbonate, clay, mica, silica, wollastonite, titanium oxide, etc., and has an average particle size of 0.5 to 20 μm.
m is suitable, preferably 0.5 to 15 μm, particularly preferably 0.5 to 10 μm. When an inorganic filler with an average particle size of less than 0.5 μm is used,
The dispersibility during kneading is poor and causes poor dispersion. On the other hand, if it exceeds 20 μm, the effect of improving rigidity and impact resistance will be insufficient, and furthermore, it may cause poor appearance of the molded product.
【００１４】本発明の組成物において、前記（Ａ）プロ
ピレン単独重合体および／またはプロピレン−エチレン
ランダム共重合体の組成割合は３０〜７０重量％であり
、４０〜７０重量％が好ましく、特に４０〜６５重量％
が好適である。プロピレン単独重合体および／またはプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体の組成割合が３０
重量％未満では、得られる組成物の剛性がよくない。
一方、７０重量％を超えると組成物の耐衝撃性とりわけ
低温における耐衝撃性がよくない。また、前記（Ｂ）エ
チレン−プロピレンランダム共重合体の組成割合は５〜
４０重量％であり、１０〜４０重量％が好ましく、特に
１０〜３０重量％が好適である。エチレン−プロピレン
ランダム共重合体の組成割合が５重量％未満では、得ら
れる組成物の耐衝撃性とりわけ低温における耐衝撃性が
よくない。一方、４０重量％を超えるならば、組成物の
剛性がよくない。In the composition of the present invention, the composition ratio of the propylene homopolymer and/or propylene-ethylene random copolymer (A) is 30 to 70% by weight, preferably 40 to 70% by weight, particularly 40 to 70% by weight. ~65% by weight
is suitable. The composition ratio of propylene homopolymer and/or propylene-ethylene random copolymer is 30
If it is less than % by weight, the resulting composition will have poor rigidity. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, the impact resistance of the composition, particularly at low temperatures, is poor. Further, the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer (B) is 5 to 5.
40% by weight, preferably 10 to 40% by weight, particularly preferably 10 to 30% by weight. If the composition ratio of the ethylene-propylene random copolymer is less than 5% by weight, the resulting composition will have poor impact resistance, especially impact resistance at low temperatures. On the other hand, if it exceeds 40% by weight, the stiffness of the composition is poor.
【００１５】また、本発明の組成物における前記（Ｃ）
水素添加ブロック共重合体の組成割合は５〜４０重量％
であり、５〜３０重量％が望ましく、とりわけ１０〜２
０重量％が好適である。組成物中に占める水素添加ブロ
ック共重合体の組成割合が５重量％未満では、塗膜密着
性に劣り、４０重量％を超えると組成物の剛性が下がる
。又、本発明の組成物における（Ｄ）エチレン−ビニル
アセテートランダム共重合体の組成割合は５〜２０重量
％であり、５〜１５重量％が望ましく、とりわけ１０〜
１５重量％が好適である。組成物中に占めるエチレン−
ビニルアセテートランダム共重合体が５重量％未満では
塗膜密着性及び耐ガソホール性に劣り、２０重量％を超
えると組成物の剛性が下がる。[0015] Furthermore, the above (C) in the composition of the present invention
The composition ratio of the hydrogenated block copolymer is 5 to 40% by weight.
and preferably 5 to 30% by weight, especially 10 to 2% by weight.
0% by weight is preferred. If the proportion of the hydrogenated block copolymer in the composition is less than 5% by weight, the coating film adhesion will be poor, and if it exceeds 40% by weight, the rigidity of the composition will decrease. Furthermore, the composition ratio of the (D) ethylene-vinyl acetate random copolymer in the composition of the present invention is 5 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, particularly 10 to 15% by weight.
15% by weight is preferred. Ethylene in the composition
If the vinyl acetate random copolymer content is less than 5% by weight, the coating film adhesion and gasohol resistance will be poor, and if it exceeds 20% by weight, the rigidity of the composition will decrease.
【００１６】さらに、組成物中に占める（Ｅ）無機充填
剤の組成割合は３．０〜１５重量％であり、４．０〜１
５重量％が好ましく、特に４．０〜１２重量％が好適で
ある。組成物中に占める無機充填剤の組成割合が３．０
重量％未満では、得られる組成物の剛性が満足すべきも
のではない。一方、１５重量％を超えると、成形物の塗
膜密着強度が不十分である。Furthermore, the composition ratio of the inorganic filler (E) in the composition is 3.0 to 15% by weight, and 4.0 to 1% by weight.
5% by weight is preferred, particularly 4.0 to 12% by weight. The composition ratio of the inorganic filler in the composition is 3.0
If the amount is less than % by weight, the stiffness of the resulting composition will not be satisfactory. On the other hand, if it exceeds 15% by weight, the coating film adhesion strength of the molded product will be insufficient.
【００１７】（Ｆ）組成物およびその製造方法本発明の
組成物は、以上のプロピレン単独重合体および／または
プロピレン−エチレンランダム共重合体、エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、水素添加ブロック共重合体
、エチレン−ビニルアセテートランダム共重合体ならび
に無機添加剤を前記の組成割合になるように均一に混合
することによって製造することができる。このさい、必
要に応じて、オレフィン系重合体に一般に使われている
酸素、光または熱に対する安定剤、難燃化剤、加工性改
良剤、滑剤、帯電防止剤および顔料のごとき添加剤を添
加してもよいことは勿論のことである。(F) Composition and method for producing the same The composition of the present invention comprises the above propylene homopolymer and/or propylene-ethylene random copolymer, ethylene-propylene random copolymer, hydrogenated block copolymer. It can be produced by uniformly mixing the ethylene-vinyl acetate random copolymer and inorganic additives in the above-mentioned composition ratio. At this time, additives such as oxygen, light or heat stabilizers, flame retardants, processability improvers, lubricants, antistatic agents and pigments commonly used in olefinic polymers are added as necessary. Of course, it is okay to do so.
【００１８】該組成物を得るには、タンブラー、リボン
ブレンダーおよびヘンシェルミキサーのごとき混合機を
使ってドライブレンドしてもよく、またバッチ式混練り
機（たとえば、バンバリーミキサー）または連続式混練
り機（たとえば、押出機）を用いて混練りすることがで
きるが、前記したごとく連続式混合機を使用して連続的
に混練りすることもできる。また、これらの方法を併用
する（たとえば、ドライブレンドした後、連続的に混練
りする）ことによってさらに均一に混合することもでき
る。The composition may be obtained by dry blending using mixers such as tumblers, ribbon blenders and Henschel mixers, or by using batch mixers (eg Banbury mixers) or continuous mixers. (for example, an extruder), but it is also possible to knead continuously using a continuous mixer as described above. Further, by using these methods in combination (for example, dry blending and then kneading continuously), more uniform mixing can be achieved.
【００１９】このようにして得られる組成物は通常ペレ
ット状に成形され、それぞれの熱可塑性樹脂の分野にお
いて一般に行なわれている射出成形法などの成形方法に
よって所望の成形物（たとえば、バンパー、バンパーコ
ーナー）に製造される。前記の組成物を製造するさいの
温度は溶融混練する場合でも、成形する場合でも、使わ
れる重合体の融点よりも高い温度であるが、熱分解しな
い温度である。これらのことから、一般には１８０〜２
８０℃（好適には、２００〜２６０℃）で実施される。The composition thus obtained is usually molded into pellets, and molded into desired molded products (for example, bumpers, bumpers, corner). The temperature at which the composition is produced, whether melt-kneaded or molded, is higher than the melting point of the polymer used, but at a temperature that does not cause thermal decomposition. From these reasons, generally 180 to 2
It is carried out at 80°C (preferably 200-260°C).
【００２０】[0020]
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらにくわし
く説明する。なお、実施例および比較例において、曲げ
弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０にしたがって測定し、ア
イゾット衝撃強度（ノッチ付）はＡＳＴＭ Ｄ２５６
にしたがい、温度が−２０℃において測定した。また、
ピーリング強度は厚さが２ｍｍ、１３０×１３０ｍｍの
平板を成形し、家庭用合成洗剤（花王製、商品名、ママ
レモン）で洗浄、水洗、乾燥（８０℃、１０分間）後、
プライマー（日本ピーケミカル社製、商品名、ＲＢ１５
０）を塗布・乾燥し、そのプライマー面にウレタン塗料
ホワイト（日本ピーケミカル社製、商品名、Ｒ２７１）
を日本ピーケミカル社の指定仕様に基づいて塗装したも
のを用い、１０ｍｍ間隔に切り、あらかじめ一部を強制
的に剥離し、その後引張試験機を使って引張速度が５０
ｍｍ／分の条件下で塗膜の１８０度剥離強度を測定する
ことによって求めた。[Examples] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. In the Examples and Comparative Examples, the flexural modulus was measured according to ASTM D790, and the Izod impact strength (notched) was measured according to ASTM D256.
Measurements were made at a temperature of -20°C. Also,
Peeling strength was determined by molding a flat plate of 2 mm thickness and 130 x 130 mm, washing it with household synthetic detergent (manufactured by Kao, brand name, Mama Lemon), rinsing with water, and drying (80 degrees Celsius, 10 minutes).
Primer (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., product name, RB15
0) and dry it, then apply urethane paint white (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., product name, R271) to the primer surface.
Painted according to the specifications specified by Nippon P Chemical Co., Ltd., was cut into 10 mm intervals, a portion was forcibly peeled off in advance, and then tested using a tensile tester at a tensile speed of 50 mm.
It was determined by measuring the 180 degree peel strength of the coating film under the condition of mm/min.
【００２１】耐ガソホール性試験については、前記平板
に前記プライマーを塗布・乾燥し、そのプライマー面に
ウレタン塗料メタリック（日本ピーケミカル社製、商品
名、Ｒ２５５）を前記と同様に塗布した各試料を等しく
断面が出るように３０×６５ｍｍの短冊状に切断したも
のをガソホール（ガソリン ９０容量％、エチルアル
コール １０容量％）に室温において浸漬し、剥離開
始の時間を測定した。Regarding the gasohol resistance test, each sample was prepared by applying the primer to the flat plate and drying it, then applying urethane paint metallic (manufactured by Nippon P Chemical Co., Ltd., trade name, R255) to the primer surface in the same manner as above. The pieces were cut into strips of 30 x 65 mm with equal cross sections and immersed in gasohol (gasoline 90% by volume, ethyl alcohol 10% by volume) at room temperature, and the time required to start peeling was measured.
【００２２】なお、実施例および比較例において使用し
たプロピレン単独重合体などを下記に示す。
［（Ａ）プロピレン単独重合体］プロピレン単独重合体
は重合器中でチーグラー・ナッタ触媒を使って溶媒を使
用しないでプロピレンのみを重合させた。得られたプロ
ピレン単独重合体（以下「ＰＰ」と云う）はＭＦＲ６０
ｇ／１０分、３０℃の温度においてキシレンにすべて不
溶であった。The propylene homopolymers used in the Examples and Comparative Examples are shown below. [(A) Propylene homopolymer] Only propylene was polymerized in a polymerization vessel using a Ziegler-Natta catalyst without using a solvent. The obtained propylene homopolymer (hereinafter referred to as "PP") has an MFR of 60
g/10 min, all were insoluble in xylene at a temperature of 30°C.
【００２３】［（Ｂ）エチレン−プロピレンランダム共
重合体］プロピレン共重合割合が３８重量％でかつＭＦ
Ｒが１．０ｇ／１０分であるエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体（以下「ＥＰ」と云う）を用いた。[(B) Ethylene-propylene random copolymer] Propylene copolymerization ratio is 38% by weight and MF
An ethylene-propylene random copolymer (hereinafter referred to as "EP") having an R of 1.0 g/10 minutes was used.
【００２４】［（Ｃ）水素添加ブロック共重合体］スチ
レンの共重合割合が２０重量％であり、かつＭＦＲが１
２ｇ／１０分であるスチレン−ブタジエン−スチレン共
重合体の水添物（旭化成製 商品名 タフテックＨ
１０５２、水添率１００％、以下「ＳＥ」と云う）を用
いた。[(C) Hydrogenated block copolymer] The copolymerization ratio of styrene is 20% by weight, and the MFR is 1
Hydrogenated product of styrene-butadiene-styrene copolymer (manufactured by Asahi Kasei, product name: Tuftec H
1052, hydrogenation rate 100%, hereinafter referred to as "SE") was used.
【００２５】［（Ｄ）エチレン−ビニルアセテート共重
合体］ビニルアセテートの共重合割合が３３重量％で、
ＭＦＲが３０ｇ／１０分であるエチレン−ビニルアセテ
ート共重合体（以下「ＥＶ」と云う）を用いた。[(D) Ethylene-vinyl acetate copolymer] The copolymerization ratio of vinyl acetate is 33% by weight,
An ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as "EV") having an MFR of 30 g/10 minutes was used.
【００２６】［（Ｅ）無機充填剤］平均粒径が２．０μ
ｍ であるタルクを使用した。[(E) Inorganic filler] Average particle size is 2.0μ
A talc of m was used.
【００２７】表１に配合比が示されているプロピレン単
独重合体［ＰＰ］、エチレン−プロピレンランダム共重
合体［ＥＰ］、水素添加ブロック共重合体［ＳＥ］、エ
チレン−ビニルアセテート共重合体［ＥＶ］およびタル
クをあらかじめ５分間ヘンシェルミキサーを使ってドラ
イブレンドを行なった。得られた各混合物を二軸押出機
（径 ３０ｍｍ）を用い、樹脂温度が２００℃におい
て混練しながらペレット状組成物（ＭＦＲを表２に示す
）を製造した。このようにして得られた各ペレットを樹
脂温度が２１０℃において射出成形し、アイゾット衝撃
強度、曲げ弾性率、ピーリング強度および耐ガソホール
性を測定するための試片を製造した。ついで、これらの
特性の測定を行なった。それらの結果を表２に示す。Propylene homopolymer [PP], ethylene-propylene random copolymer [EP], hydrogenated block copolymer [SE], ethylene-vinyl acetate copolymer [SE], the blending ratio of which is shown in Table 1. EV] and talc were previously dry blended for 5 minutes using a Henschel mixer. Each of the obtained mixtures was kneaded using a twin-screw extruder (diameter: 30 mm) at a resin temperature of 200° C. to produce pellet-like compositions (MFR shown in Table 2). Each of the pellets thus obtained was injection molded at a resin temperature of 210° C. to produce specimens for measuring Izod impact strength, flexural modulus, peeling strength, and gasohol resistance. Next, these characteristics were measured. The results are shown in Table 2.
【００２８】[0028]
【表１】[Table 1]
【００２９】[0029]
【表２】[Table 2]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は
、その成形物およびその製造方法も含めて下記のごとき
効果を発揮する。
（１）常温における耐衝撃性が優れているばかりでなく
、低温（たとえば、−２０℃）における耐衝撃性も良好
である。
（２）成形性が優れている。
（３）剛性が良好である。
（４）ウレタン塗料との密着性が優れている。
（５）耐ガソホール性が良好である。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は以上のごとき効
果を発揮するために多方面にわたって利用することがで
きる。代表的な用途として、バンパー、バンパーコーナ
ーなどの自動車の外装部品などがあげられる。[Effects of the Invention] The polypropylene resin composition of the present invention, including its molded product and its manufacturing method, exhibits the following effects. (1) It not only has excellent impact resistance at room temperature, but also has good impact resistance at low temperatures (for example, -20°C). (2) Excellent moldability. (3) Good rigidity. (4) Excellent adhesion with urethane paint. (5) Good gasohol resistance. The polypropylene resin composition of the present invention can be used in a wide variety of ways in order to exhibit the above-mentioned effects. Typical applications include automobile exterior parts such as bumpers and bumper corners.
Claims (1)
溶分が多くとも５重量％であるプロピレン単独重合体お
よび／またはエチレンの共重合割合が多くとも１０重量
％であるのプロピレン−エチレンランダム共重合体３０
〜７０重量％、Ｂ）３０℃の温度においてキシレン不溶
分が多くとも５重量％であり、かつプロピレンの共重合
割合が３０〜７５重量％であるエチレン−プロピレンラ
ンダム共重合体５〜４０重量％、Ｃ）ビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡを少なくとも１個と共
役ジエン化合物を主体とするブロック共重合体Ｂを少な
くとも１個有するブロック共重合体の水素添加物５〜４
０重量％、Ｄ）ビニルアセテートの共重合割合が２〜３
０重量％であるエチレン−ビニルアセテートランダム共
重合体５〜２０重量％、Ｅ）平均粒子径が０．５〜２０
μｍ である無機充填剤３〜１５重量％からなるポリプ
ロピレン系樹脂組成物。1. A) A propylene homopolymer having a xylene soluble content of at most 5% by weight at a temperature of 30° C. and/or a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of at most 10% by weight. Polymer 30
~70% by weight, B) 5 to 40% by weight of an ethylene-propylene random copolymer having a xylene insoluble content of at most 5% by weight at a temperature of 30°C and a copolymerization proportion of propylene of 30 to 75% by weight. , C) Hydrogenated block copolymers 5 to 4 having at least one polymer block A mainly composed of a vinyl aromatic compound and at least one block copolymer B mainly composed of a conjugated diene compound
0% by weight, D) copolymerization ratio of vinyl acetate is 2 to 3
0% by weight of ethylene-vinyl acetate random copolymer, E) an average particle size of 0.5-20% by weight;
A polypropylene-based resin composition comprising 3 to 15% by weight of an inorganic filler having a particle diameter of .mu.m.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14075991A JPH04339848A (en) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | Polypropylene resin composition |
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| JP14075991A JPH04339848A (en) | 1991-05-17 | 1991-05-17 | Polypropylene resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04339848A true JPH04339848A (en) | 1992-11-26 |
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ID=15276077
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|---|---|
| JP (1) | JPH04339848A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102585614A (en) * | 2012-01-31 | 2012-07-18 | 长城汽车股份有限公司 | Composite polypropylene material suitable for surface spray coating |
-
1991
- 1991-05-17 JP JP14075991A patent/JPH04339848A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102585614A (en) * | 2012-01-31 | 2012-07-18 | 长城汽车股份有限公司 | Composite polypropylene material suitable for surface spray coating |
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