JPH04330611A - Magnetic recording medium - Google Patents
Magnetic recording mediumInfo
- Publication number
- JPH04330611A JPH04330611A JP3108440A JP10844091A JPH04330611A JP H04330611 A JPH04330611 A JP H04330611A JP 3108440 A JP3108440 A JP 3108440A JP 10844091 A JP10844091 A JP 10844091A JP H04330611 A JPH04330611 A JP H04330611A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- magnetic
- magnetic layer
- vickers hardness
- recording medium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 90
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 84
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000007373 indentation Methods 0.000 claims description 10
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 claims description 5
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 abstract 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 24
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 24
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 8
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- -1 sulfoethyl Chemical group 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound CC(=C)CS(O)(=O)=O XEEYSDHEOQHCDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(C)CS(O)(=O)=O FKOZPUORKCHONH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018507 Al—Ni Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005169 Debye-Scherrer Methods 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229910001030 Iron–nickel alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001227 electron beam curing Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011863 silicon-based powder Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は磁気ディスク、磁気テー
プ、磁気シート等の磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to magnetic recording media such as magnetic disks, magnetic tapes, and magnetic sheets.
【0002】近年、磁気記録媒体、特に短波長記録を要
求されるビデオ用磁気記録媒体においては記録の高密度
化が要望されている。こうした高密度記録が可能な媒体
を得るに当たっては、特開平2−177125号公報に
みられるように、媒体−ヘッド間のスペーシングによる
RF出力の損失を防ぐために、媒体の表面平滑性を向上
させるようにしている。[0002] In recent years, there has been a demand for higher recording density in magnetic recording media, particularly in video magnetic recording media that require short wavelength recording. In order to obtain a medium capable of such high-density recording, it is necessary to improve the surface smoothness of the medium in order to prevent loss of RF output due to spacing between the medium and the head, as seen in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-177125. That's what I do.
【0003】しかしながら、RF出力を向上させるため
に媒体の表面平滑性を高めると、媒体を長時間種々な環
境条件(すなわち、温湿度条件)で使用するに際して走
行不良の致命的なトラブルを生ずる。この問題を解決す
るためには従来は、潤滑剤を磁性層に添加しているが、
次の如き欠点を解消できないことが判明した。However, if the surface smoothness of the medium is increased in order to improve the RF output, fatal problems such as poor running will occur when the medium is used for a long time under various environmental conditions (ie, temperature and humidity conditions). Conventionally, to solve this problem, lubricant was added to the magnetic layer, but
It was found that the following drawbacks could not be overcome.
【0004】即ち、磁性層に潤滑剤を添加した場合でも
、磁性層がヘッドあるいはガイドピンによって押された
ときに真実接触面積が増大し、これによって媒体とヘッ
ドあるいはガイドピンとの摩擦上昇が生じて走行不安定
となり、はりつき、エッジ折れ及び磁気ヘッドの目詰り
等が生じ易くなる。That is, even when a lubricant is added to the magnetic layer, when the magnetic layer is pressed by the head or guide pin, the actual contact area increases, which causes an increase in the friction between the medium and the head or guide pin. Running becomes unstable, and sticking, edge bending, and magnetic head clogging are likely to occur.
【0005】[0005]
【発明の目的】本発明の目的は、安定な走行性を有する
、磁気層表面の平滑な磁気記録媒体を提供することにあ
る。OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with stable running properties and a smooth magnetic layer surface.
【0006】[0006]
【発明の構成及びその作用効果】本発明は、支持体上に
、磁性粉を含有する磁性層を設けてなる磁気記録媒体に
おいて、前記磁性層における表層のビッカース硬度が8
0〜200 であり、前記磁性層における内層のビッカ
ース硬度が40〜150 であり、更に、前記表層のビ
ッカース硬度は前記内層のそれよりも10以上高い値で
あることを特徴とする磁気記録媒体に関するものであり
、ここにおいて、前記表層とは、ビッカース硬度測定用
三角錐針を磁性層表面から押込み始めるとき、荷重Wの
値と押込み深さXの2乗の値との正比例関係が継続され
る磁性層内の領域を指し、また、前記内層とは、前記表
層を突き抜けて前記三角錐針を更に押込むとき、再びW
の値とX2 の値が正比例するようになる磁性層内の領
域を指すものである。Structure of the Invention and Its Effects The present invention provides a magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing magnetic powder on a support, in which the surface layer of the magnetic layer has a Vickers hardness of 8.
0 to 200, the inner layer of the magnetic layer has a Vickers hardness of 40 to 150, and the surface layer has a Vickers hardness of 10 or more higher than that of the inner layer. Here, the surface layer is a layer in which when the triangular pyramidal needle for Vickers hardness measurement starts to be pushed in from the surface of the magnetic layer, a direct proportional relationship between the value of the load W and the value of the square of the indentation depth X continues. The inner layer refers to a region within the magnetic layer, and the inner layer is the area where W is formed again when the triangular pyramidal needle is further pushed through the surface layer.
This refers to the region in the magnetic layer where the value of X2 is directly proportional to the value of X2.
【0007】本発明者らは、磁気記録媒体の電磁変換特
性を高める目的で、磁性層の表面平滑度を上げた場合に
発生する走行不良(磁気テープの場合は、ヘッドと回転
シリンダー間の貼り付きなどが原因である。)、エッジ
折れ、磁気ヘッド目詰り等のトラブルを防ぐ方法を種々
検討した結果、磁性層の表層及び内層の硬度を特定範囲
内にすることで、これらのトラブルを未然に防ぐことが
可能であることを見出したものである。In order to improve the electromagnetic conversion characteristics of a magnetic recording medium, the present inventors have investigated running defects that occur when the surface smoothness of the magnetic layer is increased (in the case of magnetic tape, the adhesion between the head and the rotating cylinder is As a result of various studies on ways to prevent problems such as cracking of edges, clogging of magnetic heads, etc., we found that by keeping the hardness of the surface and inner layers of the magnetic layer within a specific range, these problems can be prevented. We have discovered that it is possible to prevent this from occurring.
【0008】例えば磁気テープにおいては、磁性層表面
の平滑度を上昇してゆくに連れて、特に高温、高湿の条
件下では、テープと回転シリンダー間の貼り付きが起き
やすくなり、テープ走行が不安定となる。この貼り付き
が甚だしくなると遂にはテープの走行が停止してしまう
。For example, in magnetic tape, as the surface smoothness of the magnetic layer increases, especially under high temperature and high humidity conditions, sticking between the tape and the rotating cylinder becomes more likely to occur, and tape running becomes difficult. Becomes unstable. If this sticking becomes severe, the tape will eventually stop running.
【0009】更に、磁気テープの磁性層表面は、平滑度
が上昇するに連れて磁気ヘッドと回転シリンダー、ガイ
ドピンとの接触面積が増大する。この結果、摩擦係数が
高くなるためテープに大きな負荷が掛かってエッジが折
れたり、また、磁気ヘッドによって、テープ磁性層の表
面が削られるため、テープ側ではスクラッチラインの発
生、磁気ヘッド側では目詰りの発生というトラブルが生
ずる。Furthermore, as the surface smoothness of the magnetic layer of the magnetic tape increases, the contact area between the magnetic head, rotating cylinder, and guide pin increases. As a result, the coefficient of friction increases, which places a large load on the tape and causes the edges to break.Also, the magnetic head scrapes the surface of the tape magnetic layer, creating scratch lines on the tape side and scratches on the magnetic head side. Problems such as clogging occur.
【0010】一方、前記トラブルを解消するために、磁
性層の硬度を上げると、今度は、磁気テープのヘッドに
対する当たりが硬くなるため、テープ走行中に随所から
生ずる微細な振動が増幅され、テープで磁気ヘッド面を
叩く現象(ヘッド叩き)が起こる。この現象が生ずると
、再生出力は不安定となり、画質異常が発生する。On the other hand, if the hardness of the magnetic layer is increased in order to solve the above-mentioned problems, the contact of the magnetic tape against the head will become harder, which will amplify the minute vibrations that occur from various places during tape running, causing the tape to deteriorate. The phenomenon of hitting the magnetic head surface (head hitting) occurs. When this phenomenon occurs, the playback output becomes unstable and image quality abnormalities occur.
【0011】本発明に係る磁気テープは、表層が硬く、
内層は柔らかいため、前記諸々のトラブルを全て解消す
ることが可能である。即ち、磁性層の表面平滑度の上昇
に伴う貼り付きの発生、或は摩擦係数の増大によるエッ
ジ折れ、スクラッチライン及びヘッド目詰り等の発生に
ついては表層の硬度を高めることで解決し、ヘッド叩き
については、内層の硬度を下げることによってクッショ
ンの役目を与え、振動を吸収することで解決したもので
ある。The magnetic tape according to the present invention has a hard surface layer;
Since the inner layer is soft, it is possible to eliminate all of the above-mentioned problems. In other words, the occurrence of sticking due to an increase in the surface smoothness of the magnetic layer, or the occurrence of edge bending, scratch lines, and head clogging due to an increase in the coefficient of friction, can be solved by increasing the hardness of the surface layer, and the head striking This problem was solved by lowering the hardness of the inner layer, which acts as a cushion and absorbs vibrations.
【0012】本発明において、前記のビッカース硬度は
次のように定義される。即ち、下記の圧子を用い、下記
の条件下で圧電アクチュエターにより、ダイアモンド三
角錐針を押し込む。
圧子形状 : 対稜角80度三角圧子荷重
: 0.1mg 〜0.15 g押込み
速度 : 1〜25nm/sec測定環境
: 20〜30℃/40〜80%RH押込み深さ
: 表面から5μm以内In the present invention, the above-mentioned Vickers hardness is defined as follows. That is, a diamond triangular pyramidal needle is pushed in by a piezoelectric actuator using the following indenter and under the following conditions. Indenter shape: 80 degree triangular indenter load
: 0.1mg ~ 0.15g Indentation speed: 1 ~ 25nm/sec Measurement environment
: 20~30℃/40~80%RH indentation depth
: Within 5μm from the surface
【0013】この時、荷重W
で押し込んだ時の押し込み深さをXとすると、深さεで
の硬さをH(ε)として次式が成り立つ。
W(X)=a∫H(ε)(X−ε)dε(a:定数)
硬さ変化の無い均一材料であれば
W(X)=1/2aHX2
従って、押込み深さXの2乗に対する荷重W(X)のグ
ラフは直線となり、傾きよりH(ビッカース硬度)を求
めることができる。[0013] At this time, the load W
Letting the indentation depth at the time of indentation be X, and the hardness at depth ε be H(ε), the following equation holds true. W(X)=a∫H(ε)(X-ε)dε(a: constant) If it is a uniform material with no change in hardness, W(X)=1/2aHX2 Therefore, for the square of the indentation depth The graph of the load W(X) is a straight line, and H (Vickers hardness) can be determined from the slope.
【0014】本発明に係る磁性層を上記の方法で測定す
る場合、図3に示すように磁性層表面(X=0、即ち縦
軸上)からある程度の深さ迄存在する表層は、荷重Wと
押込み深さXの2乗とが直線aの関係にある。表層の厚
さは製造条件によって異なり、一概には言えないが0.
05〜0.6 μmの間にすることが好ましい。When the magnetic layer according to the present invention is measured by the above method, the surface layer existing to a certain depth from the magnetic layer surface (X=0, ie, on the vertical axis) is subjected to the load W and the square of the indentation depth X are in the relationship of a straight line a. The thickness of the surface layer varies depending on the manufacturing conditions and cannot be generalized, but it is 0.
Preferably, the thickness is between 0.05 and 0.6 μm.
【0015】次に、前記表層を突き抜けて更に圧子を押
し込むと、やがて、再びWとX2 とが直線関係となる
内層に到達する(図3の直線b)。表層と内層の間には
、WとX2 との間に直線関係の成立しない中間層が存
在するが、この中間層は表層と比較して、無視できるほ
どの僅かな厚みである。Next, when the indenter is further pushed through the surface layer, it eventually reaches the inner layer where W and X2 have a linear relationship again (straight line b in FIG. 3). There is an intermediate layer between the surface layer and the inner layer in which no linear relationship exists between W and X2, but this intermediate layer has a negligibly small thickness compared to the surface layer.
【0016】本発明の磁気記録媒体の磁性層においては
、表層のビッカース硬度が80〜200であるが、80
〜150 が更に好ましく、90〜120 が更に好ま
しい。また内層のビッカース硬度は40〜150 であ
るが、50〜100 が好ましく、60〜90が更に好
ましい。更に表層のビッカース硬度は内層のそれよりも
10以上高いことが必要であるが、15〜50高いこと
が好ましく、20〜40高ければなお好ましい。In the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention, the Vickers hardness of the surface layer is 80 to 200, but 80
-150 is more preferable, and 90-120 is still more preferable. The inner layer has a Vickers hardness of 40 to 150, preferably 50 to 100, and more preferably 60 to 90. Further, the Vickers hardness of the surface layer needs to be 10 or more higher than that of the inner layer, preferably 15 to 50 higher, more preferably 20 to 40 higher.
【0017】ビッカース硬度が表層で200 を越え、
又は内層で150を越える場合は、磁性層の硬度が高く
なり過ぎるため、ヘッド叩きが発生し、再生出力が不安
定となって画質異常が起きる。また表層のビッカース硬
度が80未満の場合は、磁性層表面の摩擦係数が増大し
、テープの貼り付き、スクラッチラインの発生、ヘッド
目詰り等の原因となる。一方、内層のビッカース硬度が
40未満の場合には、磁性層の腰が弱いため、テープの
エッジ折れ、摩擦係数の上昇、ヘッド目詰り等が発生し
易くなる。[0017] Vickers hardness exceeds 200 at the surface layer;
Alternatively, if the hardness of the inner layer exceeds 150, the hardness of the magnetic layer becomes too high, causing head hitting, making the reproduction output unstable and causing image quality abnormalities. If the Vickers hardness of the surface layer is less than 80, the coefficient of friction on the surface of the magnetic layer increases, causing tape sticking, scratch lines, head clogging, etc. On the other hand, if the Vickers hardness of the inner layer is less than 40, the magnetic layer is weak, which tends to cause tape edge bending, increase in friction coefficient, head clogging, etc.
【0018】更に、表層と内層の硬度差が10未満の場
合には、十分なクッション効果がないためにヘッド叩き
が発生するか、又は、摩擦係数が高くなり、走行性が不
安定となる。Furthermore, if the difference in hardness between the surface layer and the inner layer is less than 10, there will be no sufficient cushioning effect and head striking will occur, or the coefficient of friction will become high and running properties will become unstable.
【0019】本発明に係る磁性層を形成するには、磁性
層表面層の密度を上昇させるための多種の方法が使用で
きるが、後述の、磁性層をカレンダーロールに掛ける工
程において、通常用いる弾性ロールに代えて、上下ロー
ルとも金属ロールとする方法(スチールカレンダー)が
好ましい。本発明の目的達成のためには、通常上記カレ
ンダー工程において、温度を50〜140 ℃、線圧力
を50〜400Kg /cm、C/S(コーティングス
ピード)を20〜600m/min に保持することが
好ましい。これらの数値の範囲を外れると、磁性層の表
面状態を本発明の如く特定することが困難になるか、あ
るいはそれが不可能になることがある。To form the magnetic layer according to the present invention, various methods can be used to increase the density of the surface layer of the magnetic layer. It is preferable to use metal rolls for both the upper and lower rolls (steel calender) instead of the rolls. In order to achieve the purpose of the present invention, it is usually necessary to maintain the temperature at 50 to 140°C, the linear pressure at 50 to 400 kg/cm, and the C/S (coating speed) at 20 to 600 m/min in the above calendering step. preferable. Outside these numerical ranges, it may become difficult or impossible to specify the surface condition of the magnetic layer as in the present invention.
【0020】上記スチールカレンダーの他に、例えば、
後述の磁性層用結合剤として、湿気硬化型、電子線硬化
型或は光硬化型の樹脂を用いて表層を特に強く硬化する
方法、アクリル樹脂等の硬い樹脂で磁性層をオーバーコ
ートする方法がある。[0020] In addition to the above-mentioned steel calender, for example,
As a binder for the magnetic layer, which will be described later, there are two methods: a method of particularly strongly curing the surface layer using a moisture-curing type, an electron beam-curing type, or a photo-curing type resin, and a method of overcoating the magnetic layer with a hard resin such as acrylic resin. be.
【0021】本発明に使用できる磁性粉としては、強磁
性粉末として通常使用されているものを用いることがで
きるが、中でも強磁性金属粉末が好ましい。この強磁性
金属粉末はFe、Ni、Co等の単体及びこれらを主成
分とするFe−Ni系、Fe−Al−Ni系等の金属粉
末であり、中でもFe系のものが好ましい。これら強磁
性金属については特開平2−410458号公報の段落
番号0015に開示されている。As the magnetic powder that can be used in the present invention, commonly used ferromagnetic powders can be used, but ferromagnetic metal powders are particularly preferred. This ferromagnetic metal powder is a metal powder such as a simple substance such as Fe, Ni, or Co, or a metal powder mainly composed of Fe-Ni or Fe-Al-Ni, and Fe-based is preferable. These ferromagnetic metals are disclosed in paragraph number 0015 of JP-A-2-410458.
【0022】上記強磁性粉末は、更に、X線による粒径
測定値が200 Å以下、好ましくは90〜180 Å
のものを使用することが望ましい。The above-mentioned ferromagnetic powder further has a particle size measured by X-ray of 200 Å or less, preferably 90 to 180 Å.
It is preferable to use one.
【0023】X線による粒径測定は以下のようにして行
う、即ち、X線分析装置によりFeの(110 )回折
線の積分幅を用いて、Si粉末を基準としたシェラー法
にてX線粒径を求める。Particle size measurement using X-rays is carried out as follows. That is, using an X-ray analyzer and using the integral width of the (110) diffraction line of Fe, X-rays are measured using the Scherrer method using Si powder as a reference. Find the particle size.
【0024】上記に加えて、更に好ましい強磁性金属粉
末の構造としては、該強磁性金属粉末に含有されている
Fe原子とAl原子との含有量比が原子数比でFe:A
l=100 :1〜100 :20であり、かつ該強磁
性金属粉末のESCAによる分析深度で100 Å以下
の表面域に存在するFe原子とAl原子との含有量比が
原子数比でFe:Al=30:70〜70:30である
構造を有するものである。或は、Fe原子とNi原子と
Al原子とSi原子とが教示性金属粉末に含有され、更
にZn原子とMn原子との少なくとも一方が該強磁性金
属粉末に含有され、Fr原子の含有量が90原子%以上
、Ni原子の含有量が1原子%以上、10原子%未満、
Al原子の含有量が0.1 原子%以上、5原子%未満
、Si原子の含有量が0.1 原子%以上、5原子%未
満、Zn原子の含有量及び/又はMn原子の含有量(但
し、Zn原子とMn原子との両方を含有する場合はこの
合計量)が0.1 原子%以上、5原子%未満であり、
上記強磁性金属粉末のESCAによる分析深度で100
Å以下の表面域に存在するFe原子とNi原子Al原
子とSi原子とZn原子及び/又はMn原子の含有量比
が原子数比でFe:Ni:Al:Si(Zn及び又はM
n)=100:(4以下):(10〜60):(10〜
70):(20〜80)である構造を有する強磁性金属
粉末等が挙げられる。In addition to the above, a more preferable structure of the ferromagnetic metal powder is that the content ratio of Fe atoms to Al atoms contained in the ferromagnetic metal powder is such that the atomic ratio is Fe:A.
l=100:1 to 100:20, and the content ratio of Fe atoms to Al atoms existing in a surface area of 100 Å or less in the analysis depth by ESCA of the ferromagnetic metal powder is Fe: It has a structure in which Al=30:70 to 70:30. Alternatively, Fe atoms, Ni atoms, Al atoms, and Si atoms are contained in the teachable metal powder, and further, at least one of Zn atoms and Mn atoms is contained in the ferromagnetic metal powder, and the content of Fr atoms is 90 atomic % or more, the content of Ni atoms is 1 atomic % or more and less than 10 atomic %,
The content of Al atoms is 0.1 atomic % or more and less than 5 atomic %, the content of Si atoms is 0.1 atomic % or more and less than 5 atomic %, the content of Zn atoms and/or the content of Mn atoms ( However, if it contains both Zn atoms and Mn atoms, the total amount) is 0.1 atomic % or more and less than 5 atomic %,
The depth of analysis by ESCA of the above ferromagnetic metal powder is 100.
The content ratio of Fe atoms, Ni atoms, Al atoms, Si atoms, Zn atoms and/or Mn atoms existing in the surface area of
n)=100:(4 or less):(10~60):(10~
70): ferromagnetic metal powder having a structure of (20 to 80).
【0025】上記強磁性金属粉末以外に使用できる磁性
粉の例としては、特願平2−410458号公報の段落
番号0014に示されるものが挙げられる。Examples of magnetic powders that can be used in addition to the above-mentioned ferromagnetic metal powders include those shown in paragraph number 0014 of Japanese Patent Application No. 2-410458.
【0026】本発明においては、記録の高密度化に応じ
て、BET法による比表面積で45m2/g以上の強磁
性粉末が好ましく使用される。In the present invention, ferromagnetic powder having a specific surface area of 45 m 2 /g or more by the BET method is preferably used in response to higher recording density.
【0027】なお、本発明における強磁性粉末の比表面
積はBET法と称されている比表面積の測定方法によっ
て測定されたものを、単位グラム当たりの表面積を平方
メートルで表したものである。この比表面積ならびにそ
の測定方法については「粉体の測定」(J.M.Dal
lavalle,Clydeorr Jr 共著、弁
田その他訳;産業図書社刊)に詳しく述べられており、
また「化学便覧」応用編、P1170 〜1171(日
本化学会編;丸善(株))昭和41年4月30日発行)
にも記載されている。比表面積の測定は、例えば粉末を
105 ℃前後で13分間加熱処理しながら脱気して、
上記粉末に吸着させているものを除去し、その後測定装
置に導入して、窒素の初期圧力を0.5kg/m2に設
定し、窒素により液体窒素温度(−105 ℃)で10
分間で吸着測定を行う。測定装置はカウンターソープ(
湯浅アイオニクス(株)製)を使用した。The specific surface area of the ferromagnetic powder in the present invention is expressed in square meters per unit gram, as measured by a specific surface area measurement method called the BET method. Regarding this specific surface area and its measurement method, see "Powder Measurement" (J.M. Dal).
Lavalle, Clydeorr Jr. (co-authored, translated by Benta et al.; published by Sangyo Toshosha).
Also, "Chemistry Handbook" Applied Edition, pages 1170-1171 (edited by the Chemical Society of Japan; published by Maruzen Co., Ltd. on April 30, 1960)
It is also stated. To measure the specific surface area, for example, heat the powder at around 105°C for 13 minutes while degassing it.
After removing the adsorbed material from the powder, the powder was introduced into the measuring device, the initial pressure of nitrogen was set to 0.5 kg/m2, and the nitrogen was heated at liquid nitrogen temperature (-105 °C) for 10 min.
Perform adsorption measurements in minutes. The measuring device is a counter soap (
(manufactured by Yuasa Ionics Co., Ltd.) was used.
【0028】本発明における結合剤は、ポリウレタン、
ポリエステル、塩化ビニル系樹脂等であり、好ましくは
これらの樹脂が−SO3 M、−OSO3 M、−CO
OM及び−PO(OM′)2 からなる群より選ばれた
少なくとも1種の極性基を有する繰り返し単位を含有す
る(但し、M′は水素原子或はNa、K、Li等のアル
カリ金属原子を表し、また、Mは水素原子、Na、K、
Li等のアルカリ金属原子或はアルキル基である。)[0028] The binder in the present invention is polyurethane,
polyester, vinyl chloride resin, etc., and these resins are preferably -SO3 M, -OSO3 M, -CO
Contains a repeating unit having at least one polar group selected from the group consisting of OM and -PO(OM')2 (where M' is a hydrogen atom or an alkali metal atom such as Na, K, or Li). and M is a hydrogen atom, Na, K,
It is an alkali metal atom such as Li or an alkyl group. )
【
0029】上記の極性基は磁性粉の分散を向上させる作
用があり、その含有率は0.1 〜8.0 モル%(よ
り好ましくは、0.5 〜6.0 モル%)である。含
有率が0.1 モル%より少ないと分散性が低下し、8
.0 モル%より多いと磁性塗料がゲル化し易くなる。
また、重量平均分子量は好ましくは15,000〜50
,000である。結合剤の磁性層中の含有率は強磁性粉
末100 重量部に対して、通常は10〜40重量部(
好ましくは15〜30重量部)の範囲とする。この場合
、ポリウレタン及び/又はポリエステルと塩化ビニル系
樹脂との比は重量比で通常は90:10〜10:90(
好ましくは70:30〜30:70)の範囲内とする。[
The above polar group has the effect of improving the dispersion of the magnetic powder, and its content is from 0.1 to 8.0 mol% (more preferably from 0.5 to 6.0 mol%). When the content is less than 0.1 mol%, dispersibility decreases, and 8
.. When the amount is more than 0 mol%, the magnetic paint tends to gel. In addition, the weight average molecular weight is preferably 15,000 to 50
,000. The content of the binder in the magnetic layer is usually 10 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
(preferably 15 to 30 parts by weight). In this case, the ratio of polyurethane and/or polyester to vinyl chloride resin is usually 90:10 to 10:90 (by weight).
Preferably it is within the range of 70:30 to 30:70).
【0030】本発明において、結合剤として塩化ビニル
系共重合体を使用する場合には、例えば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体等、OH基を含有する共重合体
と下記のような極性基及び塩素原子を含有する化合物と
の反応により付加して合成することができる。
ClCH2 CH2 SO3 M、
ClCH2 CH2 OSO3 M、
ClCH2 PO(OM′)2 、
ClCH2 COOMIn the present invention, when a vinyl chloride copolymer is used as a binder, a copolymer containing an OH group, such as a vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer, and a polar group and a It can be synthesized by addition through reaction with a compound containing a chlorine atom. ClCH2 CH2 SO3 M, ClCH2 CH2 OSO3 M, ClCH2 PO(OM')2, ClCH2 COOM
【0031】これらの中からClCH2 CH2 SO
3Naを例として示すと、
のようになる。Among these, ClCH2 CH2 SO
Taking 3Na as an example, it becomes as follows.
【0032】また、すべて共重合性モノマーとして共重
合させる方法がある。即ち、極性基を含む繰り返し単位
が導入される不飽和結合を有する反応性モノマーを所定
量オートクレーブ等の反応容器に注入し、一般的な重合
開始剤、例えばBPO(ベンゾイルパーオキサイド)、
AIBN(アゾビスイソブチロニトリル)等のラジカル
重合開始剤やレドックス重合開始剤、アニオン重合開始
剤、カチオン重合開始剤等の重合開始剤を使用して重合
できる。例えば、スルホン酸若しくはその塩を導入する
ための反応性モノマーの具体例としては、ビニルスルホ
ン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p−
スチレンスルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及び
これらの塩が挙げられる。更に、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリル酸ス
ルホエチルエステル、(メタ)アクリル酸スルホプロピ
ルエステル等のアクリル酸又はメタクリル酸のスルホア
ルキルエステル類及びこれらの塩、あるいはアクリル酸
−2−スルホン酸エチル等を挙げることができる。[0032] There is also a method of copolymerizing all of them using copolymerizable monomers. That is, a predetermined amount of a reactive monomer having an unsaturated bond into which a repeating unit containing a polar group is introduced is injected into a reaction vessel such as an autoclave, and a general polymerization initiator such as BPO (benzoyl peroxide),
Polymerization can be carried out using a polymerization initiator such as a radical polymerization initiator such as AIBN (azobisisobutyronitrile), a redox polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, or a cationic polymerization initiator. For example, specific examples of reactive monomers for introducing sulfonic acid or its salts include vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methacryl sulfonic acid, p-
Examples include unsaturated hydrocarbon sulfonic acids such as styrene sulfonic acid and salts thereof. Furthermore, 2-acrylamide-
Sulfoalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as 2-methylpropanesulfonic acid, sulfoethyl (meth)acrylate, sulfopropyl (meth)acrylate, and salts thereof, or ethyl acrylate-2-sulfonate etc. can be mentioned.
【0033】カルボン酸若しくはその塩を導入(COO
Mの導入)する時には、(メタ)アクリル酸、マレイン
酸等を、リン酸若しくはその塩を導入する時には、(メ
タ)アクリル酸−2−リン酸エステルを用いればよい。[0033] Introduction of carboxylic acid or its salt (COO
When introducing M), (meth)acrylic acid, maleic acid, etc. may be used, and when phosphoric acid or a salt thereof is introduced, (meth)acrylic acid-2-phosphate ester may be used.
【0034】また、塩化ビニル系共重合体にはエポキシ
基が導入されていることが好ましい。エポキシ基の導入
により塩化ビニル系共重合体の熱安定性が向上する。エ
ポキシ基を導入する場合、エポキシ基を有する繰り返し
単位の共重合体中における含有率は好ましくは1〜30
モル%(より好ましくは1〜20モル%)である。導入
するためのモノマーとしてはグリシジルアクリレートが
好ましく用いられる。[0034] Furthermore, it is preferable that an epoxy group is introduced into the vinyl chloride copolymer. Introduction of epoxy groups improves the thermal stability of vinyl chloride copolymers. When introducing an epoxy group, the content of repeating units having an epoxy group in the copolymer is preferably 1 to 30.
mol% (more preferably 1 to 20 mol%). Glycidyl acrylate is preferably used as the monomer for introduction.
【0035】なお、塩化ビニル共重合体への極性基の導
入に関しては、特開昭57−44227 号、同58−
108052号、同59−8127号、同60−101
161号、同60−235814号、同60−2383
06号、同60−238371号、同62−12192
3号、同62−146432号、同62−146433
号等の公報に記載があり、本発明においてもこれらを利
用することができる。Regarding the introduction of polar groups into vinyl chloride copolymers, see JP-A-57-44227 and JP-A-57-44227.
No. 108052, No. 59-8127, No. 60-101
No. 161, No. 60-235814, No. 60-2383
No. 06, No. 60-238371, No. 62-12192
No. 3, No. 62-146432, No. 62-146433
There are descriptions in publications such as No., and these can also be used in the present invention.
【0036】次に、本発明に係る結合剤のうち、ポリエ
ステル及びポリウレタン樹脂の合成について述べる。Next, the synthesis of polyester and polyurethane resins among the binders according to the present invention will be described.
【0037】一般にポリエステルはポリオールと多塩基
酸の反応により得られる。この公知の方法を利用して、
多塩基酸の一部として極性基を有する多塩基酸を使用し
て極性基を有するポリエステル(ポリオール)を合成す
ることができる。Polyesters are generally obtained by reacting polyols with polybasic acids. Using this known method,
A polyester (polyol) having a polar group can be synthesized using a polybasic acid having a polar group as a part of the polybasic acid.
【0038】多塩基酸の例としては、特願平2−410
458号公報の段落番号0030に挙げるものが使用で
きる。Examples of polybasic acids include Japanese Patent Application No. 2-410
Those listed in paragraph number 0030 of Publication No. 458 can be used.
【0039】また、他の極性基を導入したポリエステル
に関しても公知の方法で合成することができる。[0039] Polyesters having other polar groups introduced therein can also be synthesized by known methods.
【0040】また、ポリウレタン樹脂の合成に関しては
一般に利用される方法であるポリオールとポリイソシア
ネートとの反応を用いることができる。ポリオール成分
として、一般には、ポリオール多塩基酸との反応によっ
て得られるポリエステルポリオールが使用されている。
従って、上記の極性基を有するポリエステルポリオール
を原料として利用すれば、極性基を有するポリウレタン
を合成することができる。ポリイソシアネート成分の例
としては、特願平2−410458号公報の段落番号0
032に挙げるものが使用できる。[0040] Furthermore, for the synthesis of polyurethane resins, the reaction of polyol and polyisocyanate, which is a commonly used method, can be used. As the polyol component, generally used is a polyester polyol obtained by reacting a polyol with a polybasic acid. Therefore, by using the above polyester polyol having a polar group as a raw material, a polyurethane having a polar group can be synthesized. As an example of the polyisocyanate component, see paragraph number 0 of Japanese Patent Application No. 2-410458.
Those listed in 032 can be used.
【0041】また、ポリウレタンの合成の他の方法とし
て、OH基を有するポリウレタンと極性基及び塩素原子
を含有する次の化合物との反応により付加して合成する
ことができる。
ClCH2 CH2 SO3 M、
ClCH2 CH2 OSO3 M、
ClCH2 PO(OM′)2 、
ClCH2 COOMAs another method for synthesizing polyurethane, it can be synthesized by addition by reaction of polyurethane having an OH group with the following compound containing a polar group and a chlorine atom. ClCH2 CH2 SO3 M, ClCH2 CH2 OSO3 M, ClCH2 PO(OM')2, ClCH2 COOM
【0042】なお、ポリウレタンへの極性基の導入に関
しては、特公昭58−41565 号、特開昭57−9
2422 号、同57−92423 号、同59−81
27号、同59−5423号、同59−5424号、同
62−121923号等の公報に記載があり、本発明に
おいてもこれらを利用することができる。Regarding the introduction of polar groups into polyurethane, see Japanese Patent Publication No. 58-41565 and Japanese Patent Application Laid-open No. 57-9.
No. 2422, No. 57-92423, No. 59-81
There are descriptions in publications such as No. 27, No. 59-5423, No. 59-5424, and No. 62-121923, and these can be utilized in the present invention.
【0043】なお、結合剤は上記の樹脂の他に全結合剤
の20重量%以下で下記の樹脂を使用することができる
。In addition to the above-mentioned resins, the following resins can be used as the binder in an amount of 20% by weight or less of the total binder.
【0044】その例としては、特願平2−410458
号公報の段落番号0036のものが挙げられる。[0044] As an example, Japanese Patent Application No. 2-410458
Paragraph No. 0036 of the publication is mentioned.
【0045】本発明の磁性層の耐久性を向上させるため
に、ポリイソシアネートを含有させることが好ましい。
使用できる芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば
トリレインジイソシアネート(TDI)等と活性水素化
合物との付加体等がある。また、脂肪族ポリイソシアネ
ートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート(HM
DI)等と活性水素化合物との付加体等がある。ポリイ
ソシアネートの重量平均分子量としては、100 〜3
,000 の範囲のものが好ましい。In order to improve the durability of the magnetic layer of the present invention, it is preferable to contain polyisocyanate. Examples of aromatic polyisocyanates that can be used include adducts of tolylein diisocyanate (TDI) and active hydrogen compounds. In addition, as the aliphatic polyisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HM
There are also adducts of DI) and active hydrogen compounds. The weight average molecular weight of polyisocyanate is 100 to 3
,000 is preferred.
【0046】その他必要に応じて、分散剤、潤滑剤、研
磨剤、マット剤、帯電防止剤及びフィラー等の添加剤を
含有させてもよい。Other additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, a matting agent, an antistatic agent, and a filler may be included as necessary.
【0047】分散剤としては例えば特願平2−4104
58号公報の段落番号0039に挙げるものが用いられ
る。これらの分散剤は強磁性粉末に対して0.5 〜5
重量%の範囲内で添加されるのがよい。As a dispersant, for example, Japanese Patent Application No. 2-4104
Those listed in paragraph number 0039 of Publication No. 58 are used. These dispersants are 0.5 to 5 for ferromagnetic powder.
It is preferable to add it within a range of % by weight.
【0048】潤滑剤としては、例えば特願平2−410
458号公報の段落番号0040、0041、0042
及び0043に示されるようなものが用いられる。As a lubricant, for example, Japanese Patent Application No. 2-410
Paragraph numbers 0040, 0041, 0042 of Publication No. 458
and 0043 are used.
【0049】研磨剤としては、特願平2−410458
号公報の段落番号0044に示されるものが用いられる
。[0049] As the abrasive, Japanese Patent Application No. 2-410458
The one shown in paragraph number 0044 of the publication is used.
【0050】マット剤としては、例えば特開平2−24
9129号の4ページ右上10行目から4ページ左下4
行目に示されるものが用いられる。As a matting agent, for example, JP-A-2-24
No. 9129, page 4, top right, line 10 to page 4, bottom left 4
The one shown in the row is used.
【0051】帯電防止剤としては、例えば特願平2−4
10458号公報の段落番号0045に示されるものが
用いられる。As the antistatic agent, for example, Japanese Patent Application No. 2-4
The material shown in paragraph number 0045 of Publication No. 10458 is used.
【0052】上記磁性層を形成する塗料に配合される溶
媒としては、特願平2−410458号公報の段落番号
0046のものが用いられる。As the solvent to be added to the paint forming the magnetic layer, those described in paragraph number 0046 of Japanese Patent Application No. 2-410458 are used.
【0053】本発明において使用される磁性塗料は、強
磁性粉末、結合剤、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止
剤等を溶媒中で混練及び分散して製造される。磁性塗料
の混練及び分散に使用される混練分散機の例としては、
特願平2−410458号公報の段落番号0047に示
されるものが用いられる。The magnetic paint used in the present invention is produced by kneading and dispersing ferromagnetic powder, binder, dispersant, lubricant, abrasive, antistatic agent, etc. in a solvent. Examples of kneading and dispersing machines used for kneading and dispersing magnetic paints include:
The material shown in paragraph number 0047 of Japanese Patent Application No. 2-410458 is used.
【0054】上記磁気記録媒体の支持体としては、特願
平2−410458号公報の段落番号0048に示され
るものが用いられる。As the support for the above-mentioned magnetic recording medium, those shown in paragraph number 0048 of Japanese Patent Application No. 2-410458 are used.
【0055】本発明の磁気記録媒体は、図1に示すよう
に、ポリエチレンテレフタレート等の非磁性支持体1上
に磁性層2を有し、必要があればこの磁性層とは反対側
の面にバックコート層(BC層)3が設けられている構
成のものである。また、磁性層2上にオーバーコート層
(OC層)を設けてもよい。また、磁性層と支持体との
間に下引き層(UC層)を設けたものであってもよい。
また非磁性支持体1にコロナ放電処理を施してもよい。As shown in FIG. 1, the magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer 2 on a non-magnetic support 1 such as polyethylene terephthalate, and if necessary, a magnetic layer 2 is provided on the opposite side of the magnetic layer. It has a structure in which a back coat layer (BC layer) 3 is provided. Further, an overcoat layer (OC layer) may be provided on the magnetic layer 2. Further, an undercoat layer (UC layer) may be provided between the magnetic layer and the support. Furthermore, the nonmagnetic support 1 may be subjected to a corona discharge treatment.
【0056】次に、上記した媒体の製造装置の一例を図
2に示す。この製造装置においては、図1の媒体を製造
するに当たり、まず供給ロール32から繰出されたフィ
ルム状支持体1 は、押し出しコータ10により上記し
た磁性層2用の塗料を塗布した後、例えば6500Ga
uss の前段配向磁石33により配向され、更に、例
えば6500Gauss の後段配向磁石35を配した
乾燥器34に導入され、ここで上下に配したノズルから
熱風を吹き付けて乾燥する。Next, an example of the above-mentioned medium manufacturing apparatus is shown in FIG. In this manufacturing apparatus, in manufacturing the medium shown in FIG. 1, the film support 1 fed out from the supply roll 32 is coated with the above-mentioned coating material for the magnetic layer 2 by the extrusion coater 10, and then coated with a coating material of, for example, 6500 Ga.
It is oriented by the front-stage orientation magnet 33 of the USS, and further introduced into a dryer 34 equipped with a rear-stage orientation magnet 35 of, for example, 6500 Gauss, where it is dried by blowing hot air from nozzles arranged above and below.
【0057】次に、乾燥された各塗布層付きの支持体1
はカレンダーロール38の組合せからなるスーパーカレ
ンダー装置37に導かれ、ここで金属ロールによってカ
レンダー処理された後に、巻取りロール39に巻き取ら
れる。
磁性塗料は、図示しないインラインミキサーを通して押
し出しコータ10へと供給してもよい。なお、図中矢印
Dは非磁性ベースフィルムの搬送方向を示す。Next, the dried support 1 with each coated layer is
is led to a supercalender device 37 consisting of a combination of calender rolls 38, where it is calendered by metal rolls and then wound onto a winding roll 39. The magnetic paint may be supplied to the extrusion coater 10 through an in-line mixer (not shown). Note that arrow D in the figure indicates the direction of conveyance of the nonmagnetic base film.
【0058】[0058]
【実施例】以下、本発明を具体的な実施例につき説明す
る。以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精
神から逸脱しない範囲において種々変更しうる。EXAMPLES The present invention will be explained below with reference to specific examples. The components, proportions, order of operations, etc. shown below may be changed in various ways without departing from the spirit of the invention.
【0059】
実施例1〜5、比較例1〜5
強磁性金属粉末
100重量部 Fe−Al系、Fe
:Al=100 :5(原子数比)−全体
Fe:Al= 50 :50
(原子数比)−表層 長軸:0.16μm、Hc
:1600Oe、BET比表面積:55m2/g、
スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン(Tgは表1
参照) 10重量部 スルホン酸カリウム
基含有塩化ビニル系樹脂
10重量部 (日本ゼオン社製のM
R−110 ) α−アルミナ
8重量部 ステア
リン酸
1重量部 ブチルステアレート
1重量部 シクロヘキ
サノン
10
0重量部 メチルエチルケトン
100重量部 トルエン
10
0重量部Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 5 Ferromagnetic metal powder
100 parts by weight Fe-Al system, Fe
:Al=100 :5 (atomic ratio) - whole
Fe:Al=50:50
(Atomic ratio) - surface layer long axis: 0.16 μm, Hc
:1600Oe, BET specific surface area: 55m2/g,
Polyurethane containing sodium sulfonate group (Tg is shown in Table 1)
Reference) 10 parts by weight Vinyl chloride resin containing potassium sulfonate group
10 parts by weight (M manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
R-110) α-alumina
8 parts by weight stearic acid
1 part by weight Butyl stearate
1 part by weight cyclohexanone
10
0 parts by weight methyl ethyl ketone
100 parts by weight toluene
10
0 parts by weight
【0060】上記組成物をボールミルにて50
時間分散し、0.5 μmフィルターで濾過し、ポリイ
ソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製のコロネー
トL)5重量部を添加し、磁性塗料を得た。この塗料を
非磁性支持体上に塗布し、その後、配向(4000ガウ
ス)乾燥し、カレンダー処理(カレンダー温度は表1に
示す。)を行って磁性層を2.5 μm厚に形成した。
この後、下記組成のバックコート用塗料をボールミルに
入れ、70時間混練分散した後1μmフィルタで濾過し
、ポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン社製の
コロネートL)20重量部を添加して調製し、これを磁
性層の反対側の面に0.5 μmに塗布し、更に8mm
幅にスリットして各例の8mmビデオテープを作成した
。[0060] The above composition was milled in a ball mill for 50 min.
The mixture was dispersed for a period of time, filtered through a 0.5 μm filter, and 5 parts by weight of a polyisocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to obtain a magnetic paint. This coating material was applied onto a non-magnetic support, then oriented (at 4000 Gauss) and dried, and calendered (calendering temperatures are shown in Table 1) to form a magnetic layer with a thickness of 2.5 μm. Thereafter, a back coat paint having the following composition was put into a ball mill, kneaded and dispersed for 70 hours, filtered through a 1 μm filter, and 20 parts by weight of a polyisocyanate compound (Coronate L manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to prepare the was applied to the opposite side of the magnetic layer to a thickness of 0.5 μm, and then coated to a thickness of 8 mm
An 8 mm videotape of each example was made by slitting the tape widthwise.
【0061】
バックコート層用塗布液組成:
カーボンブラック(A)(平均粒子径 30
nm) 70重量
部 カーボンブラック(B)(平均粒子径 6
0nm) 30重
量部 ニトロセルロース
30重量部 ポリウレタン系樹
脂
30重量部
シクロヘキサノン
200重量部 メチルエチルケトン
200重量部 トル
エン
200重量部Coating liquid composition for back coat layer: Carbon black (A) (average particle size 30
nm) 70 parts by weight Carbon black (B) (average particle size 6
0nm) 30 parts by weight Nitrocellulose
30 parts by weight polyurethane resin
30 parts by weight
cyclohexanone
200 parts by weight methyl ethyl ketone
200 parts by weight toluene
200 parts by weight
【0062】上記各例の内容の詳細
及び評価の結果を表1に示す。なお、性能評価の方法は
以下の通りである。Table 1 shows the details and evaluation results of each of the above examples. The method of performance evaluation is as follows.
【0063】(a) 平均表面粗さ(Ra)バックコ
ート層のRaを小坂研究所製の三次元表面粗さ計(3F
K)にて測定する(カットオフは0.25mm)。(a) Average surface roughness (Ra) The Ra of the back coat layer was measured using a three-dimensional surface roughness meter (3F
K) (cutoff is 0.25 mm).
【0064】(b) ヘッド叩き
8mmビデオ用デッキを用い、120 分テープを50
パス全長繰り返し走行させ、この間にテープが磁気ヘッ
ドを叩く形の振れが発生するか否かを観測する。(b) Hit the head Using an 8mm video deck, record 50 minutes of 120-minute tape.
The tape is run repeatedly over the entire path length, and during this time it is observed whether any vibration occurs in the form of the tape hitting the magnetic head.
【0065】(c) 動摩擦係数(μK)温度40℃
、湿度20%においてヘッドシリンダーの入口、出口に
於けるテープテンションを測定して(c) Coefficient of dynamic friction (μK) Temperature 40°C
, Measure the tape tension at the inlet and outlet of the head cylinder at 20% humidity.
【0066】(d)
エッジ折れ
8mmビデオ用デッキを用い、温度40℃、湿度80%
において、120 分テープを100 パス全長繰り返
し走行させ、テープのエッジに折れが発生するか否かを
観察する。(d)
Using a video deck with a bent edge of 8mm, temperature 40℃, humidity 80%
A 120-minute tape was repeatedly run over its entire length for 100 passes, and it was observed whether or not the edges of the tape were bent.
【0067】[0067]
【0068】[0068]
【0069】以上の結果から明らかなように、本発明の
磁気テープは、磁性層の表面粗さを従来品と同じにした
まま、ヘッド叩き或はエッジ折れの発生を抑えることが
できるため、表面平滑度を更に上げることができ、電磁
変換特性も向上させることが可能である。As is clear from the above results, the magnetic tape of the present invention can suppress the occurrence of head knocking or edge bending while keeping the surface roughness of the magnetic layer the same as conventional products. It is possible to further increase the smoothness and improve the electromagnetic conversion characteristics.
【図1】重層塗布の磁気記録媒体の断面の例である。FIG. 1 is an example of a cross section of a multilayer coated magnetic recording medium.
【図2】磁気記録媒体の製造装置の例である。FIG. 2 is an example of a magnetic recording medium manufacturing apparatus.
【図3】ビッカース硬度測定時の、磁性層における荷重
Wと押し込み深さXの関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the load W on the magnetic layer and the indentation depth X during Vickers hardness measurement.
1 支持体 2 磁性層 3 バックコート層 10 押し出しコータ 13 液溜まり部 32 供給ロール 33 前段配向磁石 34 乾燥器 35 後段配向磁石 37 スーパーカレンダー装置 38 カレンダーロール 39 巻取りロール 1 Support 2 Magnetic layer 3 Back coat layer 10 Extrusion coater 13 Liquid pool 32 Supply roll 33 Pre-stage orientation magnet 34 Dryer 35 Later orientation magnet 37 Super calendar device 38 Calendar roll 39 Take-up roll
Claims (1)
を設けてなる磁気記録媒体において、前記磁性層におけ
る表層のビッカース硬度が80〜200 であり、前記
磁性層における内層のビッカース硬度が40〜150
であり、更に、前記表層のビッカース硬度は前記内層の
それよりも10以上高い値であることを特徴とする磁気
記録媒体(但し、前記表層とは、ビッカース硬度測定用
三角錐針を磁性層表面から押込み始めるとき、荷重Wの
値と押込み深さXの2乗の値との正比例関係が継続され
る磁性層内の領域を指し、また、前記内層とは、前記表
層を突き抜けて前記三角錐針を更に押込むとき、再びW
の値とX2 の値が正比例するようになる磁性層内の領
域を指す)。1. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing magnetic powder on a support, wherein a surface layer of the magnetic layer has a Vickers hardness of 80 to 200, and an inner layer of the magnetic layer has a Vickers hardness of 80 to 200. 40-150
and further, a magnetic recording medium characterized in that the Vickers hardness of the surface layer is 10 or more higher than that of the inner layer (However, the surface layer refers to the surface of the magnetic layer when a triangular pyramidal needle for Vickers hardness measurement is used. The inner layer refers to a region in the magnetic layer where the direct proportional relationship between the value of the load W and the square of the indentation depth X continues when the indentation starts from When pushing the needle further, press W again.
(refers to the region in the magnetic layer where the value of X2 is directly proportional to the value of X2).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3108440A JP3044673B2 (en) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | Magnetic recording media |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3108440A JP3044673B2 (en) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | Magnetic recording media |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04330611A true JPH04330611A (en) | 1992-11-18 |
JP3044673B2 JP3044673B2 (en) | 2000-05-22 |
Family
ID=14484831
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3108440A Expired - Fee Related JP3044673B2 (en) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | Magnetic recording media |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3044673B2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0778328A (en) * | 1993-09-06 | 1995-03-20 | Mitsubishi Chem Corp | Magnetic recording medium |
US7527881B2 (en) | 2004-09-27 | 2009-05-05 | Fujifilm Corporation | Cleaning medium |
JP2019086494A (en) * | 2017-11-10 | 2019-06-06 | Jfeスチール株式会社 | Load setting device, scratch device, load setting method, and scratch method |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP3108440A patent/JP3044673B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0778328A (en) * | 1993-09-06 | 1995-03-20 | Mitsubishi Chem Corp | Magnetic recording medium |
US7527881B2 (en) | 2004-09-27 | 2009-05-05 | Fujifilm Corporation | Cleaning medium |
JP2019086494A (en) * | 2017-11-10 | 2019-06-06 | Jfeスチール株式会社 | Load setting device, scratch device, load setting method, and scratch method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3044673B2 (en) | 2000-05-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5324571A (en) | Magnetic recording medium comprising a support and a plurality of layers in which the magnetic layer has a specified plastic deformation | |
JP3230163B2 (en) | Magnetic recording media | |
US4666754A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2001202614A (en) | Magnetic recording medium | |
JPS6066317A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH04330611A (en) | Magnetic recording medium | |
US7517598B2 (en) | Magnetic recording medium utilizing specified non-magnetic particles in the magnetic layer | |
JPH03203020A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH0373415A (en) | Magnetic recording medium | |
US7425378B2 (en) | Magnetic recording medium | |
JP3045568B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2007265547A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH03207026A (en) | Production of magnetic recording medium | |
JP3230161B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP3252225B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2811069B2 (en) | Magnetic recording media | |
US20030113584A1 (en) | Magnetic recording medium | |
JP3017251B2 (en) | Magnetic recording media | |
JP2005032365A (en) | Magnetic recording medium | |
JP3448712B2 (en) | Magnetic recording media | |
JPH04313811A (en) | Magnetic recording medium | |
JP2004014038A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH02257425A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH07176034A (en) | Magnetic recording medium | |
JPH04214215A (en) | Magnetic recording medium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |