JPH0432865B2 - - Google Patents

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JPH0432865B2
JPH0432865B2 JP57213921A JP21392182A JPH0432865B2 JP H0432865 B2 JPH0432865 B2 JP H0432865B2 JP 57213921 A JP57213921 A JP 57213921A JP 21392182 A JP21392182 A JP 21392182A JP H0432865 B2 JPH0432865 B2 JP H0432865B2
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JP
Japan
Prior art keywords
phenolic resin
molding material
xylene
weight
kaolin clay
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP57213921A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS59105048A (en
Inventor
Tsutomu Nagata
Yoichi Nagata
Toshio Mayama
Mitsuo Ito
Masanori Kokubo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Chemical Products Co Ltd
Original Assignee
Toshiba Chemical Products Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、耐熱性、機械的強度、耐摩耗性、お
よび電気特性に優れたフエノール樹脂成形材料に
関する。 [発明の技術的背景とその問題点] フエノール樹脂は、充填剤、可塑剤、着色剤、
離形剤等を混合、混練した成形材料として幅広く
使用されている。 一般的にフエノール樹脂成形材料は、主充填剤
として木粉を用いるため、耐熱性、機械的強度、
および耐摩耗性等に欠点があつた。この欠点を改
良するものとしてアスベスト、炭酸カルシウム、
およびタルク等の無機質を充填剤として用いたも
のがある。これは耐熱性は改良されるものの機械
的強度および耐摩耗性に難点がある。この難点を
改良しようとグラフアイトを充填剤として用いた
ものがあるが耐摩耗性については改良されるもの
の機械的強度、電気特性に欠点がある。これらの
欠点を改良しようとガラス繊維を充填剤として用
いたものは耐熱性、機械的強度は強いが耐摩耗性
(特に相手金属材料の摩耗)に欠点があつた。又、
天然有機繊維を充填剤として使用したものは、機
械的強度および耐摩耗性は良いが耐熱性に欠点が
ある。このような状況で優れた耐熱性、機械的強
度、耐摩耗性、および電気特性を有したバランス
のとれたフエノール樹脂成形材料が求められてい
た。 特性バランスをとることについて、本出願人
は、フエノール樹脂、ガラス繊維、天然有機繊維
及び焼成カオリンを必須成分とするフエノール樹
脂成形材料を出願した(特開昭59−86655号公報
参照)。フエノール樹脂だけを用いた場合にはカ
オリンは焼成したものに限定する必要があるが、
より実用的な組成が求められていた。 [発明の目的] 本発明は、上記の欠点を解消する耐熱性、機械
的強度、耐摩耗性および電気特性に優れたバラン
スのとれたフエノール樹脂成形材料を提供するこ
とを目的としている。 [発明の概要] 本発明は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を
重ねた結果、次に示す成形材料が上記目的として
いる特性を有していることを見い出したものであ
る。 即ち、本発明は、(a)フエノール樹脂、(b)キシレ
ン樹脂若しくはキシレン変性フエノール樹脂、(c)
ガラス繊維、(d)天然有機繊維、(e)カオリンクレー
を主成分とすることを特徴とするフエノール樹脂
成形材料で、成形材料に対してガラス繊維5〜40
重量%、天然有機繊維5〜30重量%およびカオリ
ンクレー5〜30重量%を含有するものが特に、耐
熱性、機械的強度、耐摩耗性および電気特性に優
れたバランスのとれたフエノール樹脂成形材料で
ある。 本発明に使用するフエノール樹脂は、フエノー
ル、クレゾール等のフエノール類、又は糖密、リ
グニン、キシレン、ナフタレン、石油系芳香族炭
化水素による変性フエノール類と、ホルマリン、
パラホルムアルデヒド類とを適宜のモル比に配合
し、触媒下で反応させたノボラツク型フエノール
樹脂初期縮合物、又はレゾール型フエノール樹脂
初期縮合物およびノボラツク型フエノール樹脂初
期縮合物とレゾール型フエノール樹脂初期縮合物
を組み合わせたもの等が挙げられる。 本発明で使用するキシレン樹脂若しくはキシレ
ン変性フエノール樹脂としては、キシレンホルム
アルデヒド樹脂又はキシレンホルムアルデヒド樹
脂をフエノールもしくはアルキルフエノールと反
応させたキシレン変性フエノール樹脂等が挙げら
れる。 本発明で使用するガラス繊維としては、2〜
20μ径の単繊維が収束されたストランドを0.1〜25
mmに切断したもの等が挙げられる。 又、本発明に使用する天然有機繊維としては、
綿フロツク、α−セルロース、亜麻、大麻、黄
麻、綿織布、綿毛粉、等が挙げられる。 更に本発明で使用するカオリンクレーとして
は、乾式分級カオリンクレー、酸性含水カオリン
クレー、中性含水カオリンクレー、焼成カオリン
クレー、サーモオプチツクカオリンクレー等が挙
げられる。 上述の如く、本発明は、フエノール樹脂、キシ
レン樹脂又はキシレン変性フエノール樹脂、ガラ
ス繊維、天然有機繊維およびカオリンクレーを主
成分とするフエノール樹脂成形材料であるが各成
分の配合割合を次に説明する。 ガラス繊維の配合割合は、成形材料に対して5
〜40重量%配合される。5重量%未満では機械的
強度が弱く好ましくない。40重量%を超えると耐
摩耗性が悪くなる。より好ましくは、15〜25重量
%である。天然有機繊維の配合割合は、成形材料
に対して5〜30重量%である。 5重量%未満では機械的強度が弱く、30重量%
を超えると耐熱性が悪くなる。より好ましくは8
〜20重量%の範囲である。 カオリンクレーの配合割合は、成形材料に対し
て5〜30重量%である。5重量%未満では耐摩耗
性および耐熱性に効果がなく、30重量%を超える
と機械的強度が劣り都合が悪い。従つてガラス繊
維、天然有機繊維およびカオリンクレーはそれぞ
れ上記範囲に限定される。 本発明の成形材料は上記の他に必要に応じ、硬
化剤、着色剤、硬化促進剤、難燃剤、離形剤、滑
剤、カツプリング処理剤、可塑剤等の添加剤を配
合することができる。 本発明のフエノール樹脂成形材料は、通常次の
ようにして製造される。所定量のフエノール樹
脂、キシレン樹脂若しくはキシレン変性フエノー
ル樹脂、ガラス繊維、天然有機繊維、およびカオ
リンクレー、必要に応じ硬化剤、着色剤、硬化促
進剤、難燃剤、離形剤、カツプリング処理剤、可
塑剤、を混合し、均一に分散させたのち、混練機
で加熱混練し、次いで冷却固化させて粉砕機で適
当な大きさに粉砕してフエノール樹脂組成形材料
とする。 [発明の効果] 本発明のフエノール樹脂成形材料は、耐熱性が
高く、機械的強度が強く、耐摩耗性および電気特
性に優れており、極めてバランスのとれたもので
ある。 [発明の実施例] 以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。以下「%」と「重量%」を意味す
る。 実施例 1 ノボラツク型フエノール樹脂40%、キシレン変
性フエノール樹脂5%にヘキサメチレンテトラミ
ン7%、ガラス繊維20%、綿フロツク10%、カオ
リンクレー10%その他添加剤8%を常温で混合
し、90〜110℃で混練して冷却したのち、粉砕し
てフエノール樹脂成形材料を得た。この成形材料
を圧縮成形および射出成形で170℃に加熱した金
型で成形硬化させて成形品とした。得られた成形
品についてその特性を測定したので第1表に示し
た。 実施例 2 レゾール型フエノール樹脂40%、キシレン変性
フエノール樹脂10%にガラス繊維15%、カオリン
クレー15%、その他の添加剤5%を実施例1と同
様に操作処理してフエノール樹脂成形材料を得
た。次いで同様に成形品となし、その時性を測定
したので第1表に示した。 比較例 1 ノボラツク型フエノール樹脂50%にヘキサメチ
レンテトラミン8%、木粉35%、その他添加剤7
%を実施例1と同様に操作処理して成形材料を得
た。次いで同様に成形品としてのその特性を測定
したので第1表に示した。 比較例 2 レゾール型フエノール樹脂50%にガラス繊維45
%その他添加剤5%を比較例1と同様に操作処理
して成形材料を得た。次いで同様に成形品として
その特性を測定したので第1表に示した。 【表】
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a phenolic resin molding material that has excellent heat resistance, mechanical strength, abrasion resistance, and electrical properties. [Technical background of the invention and its problems] Phenol resin is a filler, a plasticizer, a colorant,
It is widely used as a molding material mixed and kneaded with mold release agents, etc. Generally, phenolic resin molding materials use wood flour as the main filler, so they have excellent heat resistance, mechanical strength,
There were also drawbacks in wear resistance, etc. Asbestos, calcium carbonate,
There are also those using inorganic materials such as talc as fillers. Although this improves heat resistance, it has drawbacks in mechanical strength and abrasion resistance. In an attempt to improve this problem, there are some methods using graphite as a filler, but although the wear resistance is improved, there are drawbacks in mechanical strength and electrical properties. In an attempt to improve these drawbacks, materials using glass fiber as a filler have high heat resistance and mechanical strength, but have drawbacks in abrasion resistance (particularly abrasion of the mating metal material). or,
Products using natural organic fibers as fillers have good mechanical strength and abrasion resistance, but have a drawback in heat resistance. Under these circumstances, a well-balanced phenolic resin molding material having excellent heat resistance, mechanical strength, abrasion resistance, and electrical properties has been desired. In order to achieve a balance of properties, the present applicant has applied for a phenolic resin molding material containing phenolic resin, glass fiber, natural organic fiber, and calcined kaolin as essential components (see Japanese Patent Laid-Open No. 86655/1983). If only phenolic resin is used, the kaolin must be limited to calcined one, but
A more practical composition was needed. [Object of the Invention] An object of the present invention is to provide a well-balanced phenolic resin molding material having excellent heat resistance, mechanical strength, abrasion resistance, and electrical properties, which eliminates the above-mentioned drawbacks. [Summary of the Invention] As a result of intensive research to achieve the above object, the present invention has found that the following molding material has the above object characteristics. That is, the present invention provides (a) a phenolic resin, (b) a xylene resin or a xylene-modified phenolic resin, (c)
A phenolic resin molding material characterized by containing glass fiber, (d) natural organic fiber, and (e) kaolin clay as main components, with a ratio of 5 to 40% glass fiber to the molding material.
A well-balanced phenolic resin molding material with excellent heat resistance, mechanical strength, abrasion resistance and electrical properties, especially those containing 5-30% by weight of natural organic fibers and 5-30% by weight of kaolin clay. It is. The phenolic resin used in the present invention includes phenols such as phenol and cresol, or phenols modified with molasses, lignin, xylene, naphthalene, and petroleum aromatic hydrocarbons, formalin,
A novolak-type phenolic resin initial condensate obtained by blending paraformaldehyde in an appropriate molar ratio and reacting under a catalyst, or a resol-type phenolic resin initial condensate and a novolak-type phenolic resin initial condensate and a resol-type phenolic resin initial condensate. Examples include combinations of things. Examples of the xylene resin or xylene-modified phenol resin used in the present invention include xylene formaldehyde resin or xylene-modified phenol resin obtained by reacting xylene formaldehyde resin with phenol or alkylphenol. The glass fibers used in the present invention include 2-
0.1 to 25 strands of single fibers with a diameter of 20μ
Examples include those cut into mm. In addition, the natural organic fibers used in the present invention include:
Examples include cotton flock, α-cellulose, flax, hemp, jute, cotton woven fabric, fluff powder, and the like. Furthermore, the kaolin clay used in the present invention includes dry classified kaolin clay, acidic hydrated kaolin clay, neutral hydrated kaolin clay, calcined kaolin clay, thermo-optic kaolin clay, and the like. As mentioned above, the present invention is a phenolic resin molding material whose main components are phenolic resin, xylene resin or xylene-modified phenolic resin, glass fiber, natural organic fiber, and kaolin clay.The blending ratio of each component will be explained below. . The blending ratio of glass fiber is 5% to the molding material.
Contains ~40% by weight. If it is less than 5% by weight, the mechanical strength will be weak and undesirable. If it exceeds 40% by weight, wear resistance will deteriorate. More preferably, it is 15 to 25% by weight. The blending ratio of natural organic fibers is 5 to 30% by weight based on the molding material. If it is less than 5% by weight, the mechanical strength will be weak, and if it is less than 30% by weight.
If it exceeds this, heat resistance will deteriorate. More preferably 8
~20% by weight. The blending ratio of kaolin clay is 5 to 30% by weight based on the molding material. If it is less than 5% by weight, there will be no effect on wear resistance and heat resistance, and if it exceeds 30% by weight, mechanical strength will be poor and this is not convenient. Therefore, glass fibers, natural organic fibers, and kaolin clay are each limited to the above ranges. In addition to the above, the molding material of the present invention may contain additives such as a curing agent, a coloring agent, a curing accelerator, a flame retardant, a mold release agent, a lubricant, a coupling agent, and a plasticizer, if necessary. The phenolic resin molding material of the present invention is usually produced as follows. Predetermined amounts of phenolic resin, xylene resin or xylene-modified phenolic resin, glass fiber, natural organic fiber, and kaolin clay, curing agent, coloring agent, curing accelerator, flame retardant, mold release agent, coupling agent, plasticizer as required. After mixing and uniformly dispersing the mixture, the mixture is heated and kneaded in a kneader, then cooled and solidified, and then ground to an appropriate size in a pulverizer to obtain a phenolic resin composition molding material. [Effects of the Invention] The phenolic resin molding material of the present invention has high heat resistance, strong mechanical strength, excellent wear resistance and electrical properties, and is extremely well-balanced. [Examples of the Invention] Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Hereinafter, "%" and "weight %" are meant. Example 1 40% novolac type phenolic resin, 5% xylene modified phenolic resin, 7% hexamethylenetetramine, 20% glass fiber, 10% cotton flock, 10% kaolin clay and 8% other additives were mixed at room temperature, After kneading and cooling at 110°C, the mixture was pulverized to obtain a phenolic resin molding material. This molding material was molded and cured by compression molding and injection molding in a mold heated to 170°C to obtain a molded product. The properties of the obtained molded product were measured and are shown in Table 1. Example 2 A phenolic resin molding material was obtained by treating 40% resol type phenolic resin, 10% xylene-modified phenolic resin, 15% glass fiber, 15% kaolin clay, and 5% other additives in the same manner as in Example 1. Ta. Next, molded products were made in the same manner, and the durability was measured, which is shown in Table 1. Comparative Example 1 50% novolac type phenolic resin, 8% hexamethylenetetramine, 35% wood flour, and other additives 7
% was treated in the same manner as in Example 1 to obtain a molding material. Next, the properties of the molded product were similarly measured and are shown in Table 1. Comparative example 2 50% resol type phenolic resin and 45% glass fiber
% and other additives were treated in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a molding material. Next, the properties of the molded product were measured in the same manner and are shown in Table 1. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (a)フエノール樹脂、(b)キシレン樹脂若しくは
キシレン変性フエノール樹脂、(c)ガラス繊維、(d)
天然有機繊維、(e)カオリンクレーを主成分とし、
成形材料全体に対してガラス繊維5〜40重量%、
天然有機繊維5〜30重量%、カオリンクレー5〜
30重量%含有することを特徴とするフエノール樹
脂成形材料。
1 (a) Phenol resin, (b) xylene resin or xylene-modified phenol resin, (c) glass fiber, (d)
Main ingredient is natural organic fiber, (e) kaolin clay,
Glass fiber 5-40% by weight based on the entire molding material,
Natural organic fiber 5~30% by weight, kaolin clay 5~
A phenolic resin molding material characterized by containing 30% by weight.
JP21392182A 1982-12-08 1982-12-08 Phenolic resin molding material Granted JPS59105048A (en)

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JPS59105048A JPS59105048A (en) 1984-06-18
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CN112708241A (en) * 2020-12-29 2021-04-27 江苏森博新材料有限公司 Ammonia-free phenolic moulding plastic and its production method

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JPS4825771A (en) * 1971-08-05 1973-04-04
JPS5335793A (en) * 1976-09-14 1978-04-03 Matsushita Electric Works Ltd Production of phenolic resin molding material

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