JPH04321633A - 塩化弗化炭化水素からオレフィン系不純物を除く方法 - Google Patents
塩化弗化炭化水素からオレフィン系不純物を除く方法Info
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- JPH04321633A JPH04321633A JP3337171A JP33717191A JPH04321633A JP H04321633 A JPH04321633 A JP H04321633A JP 3337171 A JP3337171 A JP 3337171A JP 33717191 A JP33717191 A JP 33717191A JP H04321633 A JPH04321633 A JP H04321633A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化弗化炭化水素（Ｈ
ＣＦＣｓ）からオレフィン系不純物を除く方法に関する
。
ＣＦＣｓ）からオレフィン系不純物を除く方法に関する
。
【０００２】
【従来の技術】式
Ｃ２ Ｈｍ Ｆｐ Ａｑ
〔式中、Ａは塩素原子および／または臭素原子でありそ
してｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは
０〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑが６に等しい。〕で
表されるＨＣＦＣｓ、特に１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンのＣＦ３ ＣＨＣｌ２ （Ｒ
１２３）および１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンのＣＦ３ ＣＨ２ Ｆ（Ｒ １３４ａ）は、地球の
大気圏の上部オゾン層を壊滅させる懸念のある塩化弗化
炭素の為の、環境を汚染しない置換剤として工業的に興
味が持たれている。これらのＨＣＦＣｓの合成の間に、
式Ｃｎ Ｈｘ Ｆｙ Ａｚ 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｎは２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６
の数でありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの
合計は２ｎに等しい。〕で表される有毒なオレフィン系
不純物がしばしば副生成物、特に１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン（Ｒ
１３２６）または１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ
１１２２）として生じ、これらは、発泡剤としてま
たは冷凍機関において環境に危険を及ぼすことなしに使
用できるＨＣＦＣｓを得ることを可能とする為に、化学
的にまたは物理的に分離しなければならない。
してｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは
０〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑが６に等しい。〕で
表されるＨＣＦＣｓ、特に１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンのＣＦ３ ＣＨＣｌ２ （Ｒ
１２３）および１，１，１，２−テトラフルオロエタ
ンのＣＦ３ ＣＨ２ Ｆ（Ｒ １３４ａ）は、地球の
大気圏の上部オゾン層を壊滅させる懸念のある塩化弗化
炭素の為の、環境を汚染しない置換剤として工業的に興
味が持たれている。これらのＨＣＦＣｓの合成の間に、
式Ｃｎ Ｈｘ Ｆｙ Ａｚ 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｎは２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６
の数でありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの
合計は２ｎに等しい。〕で表される有毒なオレフィン系
不純物がしばしば副生成物、特に１，１，１，４，４，
４−ヘキサフルオロ−２−クロロ−２−ブテン（Ｒ
１３２６）または１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ
１１２２）として生じ、これらは、発泡剤としてま
たは冷凍機関において環境に危険を及ぼすことなしに使
用できるＨＣＦＣｓを得ることを可能とする為に、化学
的にまたは物理的に分離しなければならない。
【０００３】従来技術によれば、ＣＦＣ−混合物からの
オレフィンは金属酸化物との気相反応によって（ヨーロ
ッパ特許出願公開第０，３７０，６８８号明細書および
米国特許第３，６９６，１５６号明細書）または光学的
塩素化によって（英国特許出願公開第１，４０１，５４
１号明細書）、他の生成物に転化できる。更に、弗素化
エチレンが、添加された水、エタノールまたは第三−ブ
タノールの存在下にジグリム中で０〜５℃でナトリウム
−ボロヒドリドを用いて水素化できることは公知である
〔Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．１（１９７１）
、第１２１頁〕。
オレフィンは金属酸化物との気相反応によって（ヨーロ
ッパ特許出願公開第０，３７０，６８８号明細書および
米国特許第３，６９６，１５６号明細書）または光学的
塩素化によって（英国特許出願公開第１，４０１，５４
１号明細書）、他の生成物に転化できる。更に、弗素化
エチレンが、添加された水、エタノールまたは第三−ブ
タノールの存在下にジグリム中で０〜５℃でナトリウム
−ボロヒドリドを用いて水素化できることは公知である
〔Ｊ．Ｆｌｕｏｒｉｎｅ Ｃｈｅｍ．１（１９７１）
、第１２１頁〕。
【０００４】しかしながらＣＦＣｓからオレフィンを除
く上記の方法は、ＨＣＦＣｓからオレフィン系不純物を
完全に除くのに適していない。上記のＨＣＦＣｓを蒸留
によって精製する時には、オレフィン系不純物の残留物
が蒸留液中に残留する。弗素化エチレンをナトリウム−
ボロヒドリドにて水素化する為の最後に挙げた刊行物に
記載された方法は、専ら極性の、即ち水性またはアルコ
ール性の媒体中で最高５℃の温度で実施する。しかしな
がらこの方法は懸案の問題を解決するのには全く適して
いない。何故ならば、水性溶剤を用いることは後で追加
的な乾燥段階を必要とすることになるからである。それ
故にアルコール類は、多くのＣＦＣｓおよびＨＣＦＣｓ
と共沸物を形成するので、溶剤として考えることができ
ない。
く上記の方法は、ＨＣＦＣｓからオレフィン系不純物を
完全に除くのに適していない。上記のＨＣＦＣｓを蒸留
によって精製する時には、オレフィン系不純物の残留物
が蒸留液中に残留する。弗素化エチレンをナトリウム−
ボロヒドリドにて水素化する為の最後に挙げた刊行物に
記載された方法は、専ら極性の、即ち水性またはアルコ
ール性の媒体中で最高５℃の温度で実施する。しかしな
がらこの方法は懸案の問題を解決するのには全く適して
いない。何故ならば、水性溶剤を用いることは後で追加
的な乾燥段階を必要とすることになるからである。それ
故にアルコール類は、多くのＣＦＣｓおよびＨＣＦＣｓ
と共沸物を形成するので、溶剤として考えることができ
ない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、オレフィン系不純物、特に既に記載したＲ１３２６
およびＲ１１２２を完全にＨＣＦＣｓから完全に除きそ
してＨＣＦＣｓを攻撃することなしに無毒の生成物に転
化する方法を提供することである。
は、オレフィン系不純物、特に既に記載したＲ１３２６
およびＲ１１２２を完全にＨＣＦＣｓから完全に除きそ
してＨＣＦＣｓを攻撃することなしに無毒の生成物に転
化する方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、式Ｃ２ Ｈｍ
Ｆｐ Ａｑ 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは０
〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等しい。 〕で表される塩化臭化炭化水素から、式Ｃｎ Ｈｘ Ｆ
ｙ Ａｚ 〔式中、Ａは塩素および／または臭素でありそしてｎは
２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６の数で
ありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は
２ｎに等しい。〕で表されるオレフィンを除く方法にお
いて、上記オレフィンで汚染されている塩化弗化炭化水
素Ｃ２ Ｈｍ ＦｐＡｑ を酸素含有相転移触媒の存在
下に錯体水素化物および／または強塩基と反応させるこ
とを特徴とする、上記方法に関する。この反応は極性媒
体の不存在下に実施する。好ましい酸素含有相転移触媒
にはクラウン−エーテル類または式 ＲＯ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ａ Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−、エ
チル−、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、
第二ブチル、イソ−ブチルまたは第三ブチルであり、そ
してａが２〜１０の数である。〕で表されるポリエチレ
ングリコール−ジアルキルエーテル類がある。
Ｆｐ Ａｑ 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは０
〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等しい。 〕で表される塩化臭化炭化水素から、式Ｃｎ Ｈｘ Ｆ
ｙ Ａｚ 〔式中、Ａは塩素および／または臭素でありそしてｎは
２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６の数で
ありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は
２ｎに等しい。〕で表されるオレフィンを除く方法にお
いて、上記オレフィンで汚染されている塩化弗化炭化水
素Ｃ２ Ｈｍ ＦｐＡｑ を酸素含有相転移触媒の存在
下に錯体水素化物および／または強塩基と反応させるこ
とを特徴とする、上記方法に関する。この反応は極性媒
体の不存在下に実施する。好ましい酸素含有相転移触媒
にはクラウン−エーテル類または式 ＲＯ（ＣＨ２ ＣＨ２ Ｏ）ａ Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−、エ
チル−、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、
第二ブチル、イソ−ブチルまたは第三ブチルであり、そ
してａが２〜１０の数である。〕で表されるポリエチレ
ングリコール−ジアルキルエーテル類がある。
【０００７】上記のポリエチレングリコール−ジアルキ
ルエーテル類の内、ＲおよびＲ’が互いに無関係にメチ
ルまたはエチルであるものが特に好ましい。
ルエーテル類の内、ＲおよびＲ’が互いに無関係にメチ
ルまたはエチルであるものが特に好ましい。
【０００８】好ましいクラウン−エーテル類には、ベン
ゾ−１２−クラウン−４、ベンゾ−１５−クラウン−５
、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、ジベンゾ
−１８−クラウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８
、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジシクロヘ
キシル−２４−クラウン−８、４’−ニトロベンゾ−１
５−クラウン−５またはＮ，Ｎ−ジベンジル−４，１３
−ジアザ−１８−クラウン−６がある。
ゾ−１２−クラウン−４、ベンゾ−１５−クラウン−５
、１２−クラウン−４、１５−クラウン−５、ジベンゾ
−１８−クラウン−６、ジベンゾ−２４−クラウン−８
、ジシクロヘキシル−１８−クラウン−６、ジシクロヘ
キシル−２４−クラウン−８、４’−ニトロベンゾ−１
５−クラウン−５またはＮ，Ｎ−ジベンジル−４，１３
−ジアザ−１８−クラウン−６がある。
【０００９】有利なクラウン−エーテルには、１８−ク
ラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６およびジシ
クロヘキシル−１８−クラウン−６、特に１８−クラウ
ン−６がある。
ラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６およびジシ
クロヘキシル−１８−クラウン−６、特に１８−クラウ
ン−６がある。
【００１０】本発明に従う方法で使用できる錯体水素化
物には、リチウム−アルミニウムヒドリド、リチウム−
ボロヒドリド、リチウム−９−ボロビシクロノナン−ヒ
ドリド、リチウム−第三ブチル−ジイソブチルアルミニ
ウム−ヒドリド、リチウム−ジメチルボロヒドリド、リ
チウム−第三ヘキシルボロヒドリド、リチウム−第三ブ
トキシアルミニウム−ヒドリド、リチウム−トリ（第二
ブチル）ボロヒドリド〔Ｌ−Ｓｅｌｅｃｔｉｄｅ（登録
商標）〕、リチウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリ
ウム−ボロヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリド
、ナトリウム−トリアセトキシ−ボロヒドリド、ナトリ
ウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリウム−トリメト
キシ−ボロヒドリドおよびナトリウム−トリ（第二ブチ
ル）−ボロヒドリドがある。
物には、リチウム−アルミニウムヒドリド、リチウム−
ボロヒドリド、リチウム−９−ボロビシクロノナン−ヒ
ドリド、リチウム−第三ブチル−ジイソブチルアルミニ
ウム−ヒドリド、リチウム−ジメチルボロヒドリド、リ
チウム−第三ヘキシルボロヒドリド、リチウム−第三ブ
トキシアルミニウム−ヒドリド、リチウム−トリ（第二
ブチル）ボロヒドリド〔Ｌ−Ｓｅｌｅｃｔｉｄｅ（登録
商標）〕、リチウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリ
ウム−ボロヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリド
、ナトリウム−トリアセトキシ−ボロヒドリド、ナトリ
ウム−トリエチルボロヒドリド、ナトリウム−トリメト
キシ−ボロヒドリドおよびナトリウム−トリ（第二ブチ
ル）−ボロヒドリドがある。
【００１１】有利な錯体ヒドリドにはナトリウム−ボロ
ヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリドおよびリチ
ウム−アルミニウムヒドリド、特にナトリウム−ボロヒ
ドリドがある。
ヒドリド、ナトリウム−シアノボロヒドリドおよびリチ
ウム−アルミニウムヒドリド、特にナトリウム−ボロヒ
ドリドがある。
【００１２】有利な強塩基にはアルカリ金属水素化物、
アルカリ金属アルコラートおよびアルカリ金属水酸化物
、特に水素化ナトリウム、水素化リチウム、ナトリウム
−メトキシド、カリウム−第三ブトキシド、水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウムがある。
アルカリ金属アルコラートおよびアルカリ金属水酸化物
、特に水素化ナトリウム、水素化リチウム、ナトリウム
−メトキシド、カリウム−第三ブトキシド、水酸化ナト
リウムおよび水酸化カリウムがある。
【００１３】酸素含有相転移触媒は、用いるＨＣＦＣを
基準として１〜２重量％ の量で使用する。
基準として１〜２重量％ の量で使用する。
【００１４】強塩基および／または錯体水素化物は、用
いるＨＣＦＣを基準として０．５〜１０重量％ の量で
使用する。錯体水素化物を、アルコラートまたは強塩基
としての水酸化物と一緒にでなく、強塩基としての水素
化物と一緒に使用することが可能である。更に数種類の
アルコラートおよび／または水酸化物の混合物は強塩基
として使用できるが、強塩基としての水素化物と一緒に
使用できない。
いるＨＣＦＣを基準として０．５〜１０重量％ の量で
使用する。錯体水素化物を、アルコラートまたは強塩基
としての水酸化物と一緒にでなく、強塩基としての水素
化物と一緒に使用することが可能である。更に数種類の
アルコラートおよび／または水酸化物の混合物は強塩基
として使用できるが、強塩基としての水素化物と一緒に
使用できない。
【００１５】反応の後に、ＨＣＦＣｓを分別蒸留によっ
て純粋な状態で得ることができる。これはオレフィン系
不純物の本発明に従う反応を行わずには不可能である。 本発明の方法は特に、１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−クロロ−２−ブテンおよび／または１，
１−ジフルオロクロロエテンがオレフィン系不純物とし
て存在しているＨＣＦＣｓの１，１−ジクロロ−２，２
，２−トリフルオロエタンおよび１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを精製するのに適している。
て純粋な状態で得ることができる。これはオレフィン系
不純物の本発明に従う反応を行わずには不可能である。 本発明の方法は特に、１，１，１，４，４，４−ヘキサ
フルオロ−２−クロロ−２−ブテンおよび／または１，
１−ジフルオロクロロエテンがオレフィン系不純物とし
て存在しているＨＣＦＣｓの１，１−ジクロロ−２，２
，２−トリフルオロエタンおよび１，１，１，２−テト
ラフルオロエタンを精製するのに適している。
【００１６】本発明の方法は一般に０〜１５０℃の温度
および大気圧（１ｂａｒ）でまたはオートクレーブ中で
１〜８０ｂａｒ、好ましくは１５〜４０ｂａｒの圧力お
よび０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度で実施す
る。
および大気圧（１ｂａｒ）でまたはオートクレーブ中で
１〜８０ｂａｒ、好ましくは１５〜４０ｂａｒの圧力お
よび０〜１５０℃、特に５０〜１００℃の温度で実施す
る。
【００１７】
【実施例】本発明の方法を以下の実施例によって更に詳
細に説明する：実施例で使用したＨＣＦＣの１，１−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）
は１５００ｐｐｍの１，１，１，４，４−ヘキサフルオ
ロ−２−クロロ−ブテン（Ｒ１３２６）を含有しており
、そしてＨＣＦＣの１，１，１，２でテトラフルオロエ
タン（Ｒ１３４ａ）はオレフィン系不純物として２００
０ｐｐｍの１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ１１２
２）を含有している。Ｒ１３２６およびＲ１１２２はい
ずれの場合にもガスクロマトグラフィーで測定した。
細に説明する：実施例で使用したＨＣＦＣの１，１−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（Ｒ１２３）
は１５００ｐｐｍの１，１，１，４，４−ヘキサフルオ
ロ−２−クロロ−ブテン（Ｒ１３２６）を含有しており
、そしてＨＣＦＣの１，１，１，２でテトラフルオロエ
タン（Ｒ１３４ａ）はオレフィン系不純物として２００
０ｐｐｍの１，１−ジフルオロクロロエテン（Ｒ１１２
２）を含有している。Ｒ１３２６およびＲ１１２２はい
ずれの場合にもガスクロマトグラフィーで測定した。
【００１８】実施例１
１０ｍｌのＲ１２３を、０．５〜１．０ｍｌの１８−ク
ラウン−６中で０．５ｇ のＮａＢＨ４ と一緒に２０
℃で攪拌する。１２時間後に測定したＲ１３２６含有量
は０ｐｐｍであった。
ラウン−６中で０．５ｇ のＮａＢＨ４ と一緒に２０
℃で攪拌する。１２時間後に測定したＲ１３２６含有量
は０ｐｐｍであった。
【００１９】下記の各実施例において、操作は同様であ
るが、錯体水素化物または強塩基および相転移触媒（Ｐ
ＴＣ）を変更した。 実施 錯体水素化物 Ｐ
ＴＣ １２時
間後のＲ １３例 または塩基
２６含有量 （ｐｐｍ）─────
─────────────────────────
──────２ ＮａＢＨ４ ジエ
チレングリコールジメチルエーテル
０３ ＮａＢＨ４ ポリエチレン
グリコールジメチルエーテル ０４
ＬｉＨ １８−クラウン−６
１２８０
５ ＮａＨ １８−クラウン
−６
０６ ＮａＯＭｅ １８−
クラウン−６
２３０７ ＫＯｔ Ｂｕ
１８−クラウン−６
０８ ＮａＯＨ
１８−クラウン−６
０９
ＫＯＨ １８−クラウン−６
０実
施例１０
るが、錯体水素化物または強塩基および相転移触媒（Ｐ
ＴＣ）を変更した。 実施 錯体水素化物 Ｐ
ＴＣ １２時
間後のＲ １３例 または塩基
２６含有量 （ｐｐｍ）─────
─────────────────────────
──────２ ＮａＢＨ４ ジエ
チレングリコールジメチルエーテル
０３ ＮａＢＨ４ ポリエチレン
グリコールジメチルエーテル ０４
ＬｉＨ １８−クラウン−６
１２８０
５ ＮａＨ １８−クラウン
−６
０６ ＮａＯＭｅ １８−
クラウン−６
２３０７ ＫＯｔ Ｂｕ
１８−クラウン−６
０８ ＮａＯＨ
１８−クラウン−６
０９
ＫＯＨ １８−クラウン−６
０実
施例１０
Claims (14)
- 【請求項１】 式 Ｃ２ Ｈｍ Ｆｐ Ａｑ
〔式中、Ａは塩素原子および／または臭素原子でありそ
してｍおよびｐはそれぞれ１〜５の数でありそしてｑは
０〜４の数でありそしてｍ＋ｐ＋ｑの合計が６に等しい
。〕で表される塩化弗化炭化水素から、式Ｃｎ Ｈｘ
Ｆｙ Ａｚ 〔式中、Ａは塩素−および／または臭素原子でありそし
てｎは２〜４の数であり、ｘおよびｙはそれぞれ１〜６
の数でありそしてｚは１〜４の数であり、ｘ＋ｙ＋ｚの
合計は２ｎに等しい。〕で表されるオレフィンを除く方
法において、上記オレフィンで汚染されている塩化弗化
炭化水素Ｃ２ Ｈｍ Ｆｐ Ａｑ を酸素含有相転移触
媒の存在下に錯体水素化物および／または強塩基と反応
させることを特徴とする、上記方法。 - 【請求項２】 塩化弗化炭化水素が実験式Ｃ２ Ｈ２
Ｆ３ Ｃｌ、Ｃ２ ＨＦ３ Ｃｌ２ またはＣ２ Ｈ
２ Ｆ４ で表される化合物である請求項１に記載の方
法。 - 【請求項３】 塩化弗化炭化水素が１，１−ジクロロ
−２，２，２−トリフルオロエタンまたは１，１，１，
２−テトラフルオロエタンである請求項１に記載の方法
。 - 【請求項４】 オレフィンが式Ｃ２ ＨＦ２ Ｃｌま
たはＣ４ ＨＦ６ Ｃｌで表される化合物である請求項
１〜３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 酸素含有の相転移触媒がクラウン−エ
ーテルである請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法
。 - 【請求項６】 酸素含有の相転移触媒がクラウン−エ
ーテルの１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウ
ン−６またはジシクロヘキシル−１８−クラウン−６の
一つである請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】 酸素含有の相転移触媒が、式ＲＯ（Ｃ
Ｈ２ ＣＨ２ Ｏ）ａ Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−、エ
チル−、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、
第二ブチル、イソ−ブチルまたは第三ブチルであり、そ
してａが２〜１０の数である。〕で表されるポリエチレ
ン−グリコール−ジアルキルエーテルである請求項１〜
４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項８】 酸素含有相転移触媒が、式ＲＯ（ＣＨ
２ ＣＨ２ Ｏ）ａ Ｒ’ 〔式中、ＲおよびＲ’が互いに無関係に、メチル−また
はエチル基でありそしてａが２〜１０の数である。〕で
表されるポリエチレン−グリコール−ジアルキルエーテ
ルである請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項９】 強塩基がアルカリ金属アルコラートお
よび／またはアルカリ金属水酸化物である請求項１〜８
のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１０】 強塩基がナトリウム−メトキシド、
カリウム−第三ブトキシド、水酸化ナトリウムおよび／
または水酸化カリウムである請求項１〜９のいずれか一
つに記載の方法。 - 【請求項１１】 強塩基がアルカリ金属水素化物であ
る請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１２】 強塩基が水素化リチウムおよび／ま
たは水素化ナトリウムである請求項１〜８および１１の
いずれか一つに記載の方法。 - 【請求項１３】 錯体水素化物が水素化硼素ナトリウ
ム、ナトリウム−シアノボロ−ヒドリドまたはリチウム
−アルミニウム−ヒドリドである請求項１〜８のいずれ
か一つに記載の方法。 - 【請求項１４】 錯体水素化物が水素化硼素ナトリウ
ムである請求項１〜８および１３のいずれか一つに記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4041181 | 1990-12-21 | ||
| DE40411818 | 1990-12-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04321633A true JPH04321633A (ja) | 1992-11-11 |
Family
ID=6421031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3337171A Withdrawn JPH04321633A (ja) | 1990-12-21 | 1991-12-19 | 塩化弗化炭化水素からオレフィン系不純物を除く方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5189230A (ja) |
| EP (1) | EP0493760B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04321633A (ja) |
| AT (1) | ATE127113T1 (ja) |
| CA (1) | CA2058278A1 (ja) |
| DE (1) | DE59106377D1 (ja) |
| DK (1) | DK0493760T3 (ja) |
| ES (1) | ES2079547T3 (ja) |
| GR (1) | GR3017585T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020203638A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 国立大学法人京都大学 | 水素化物イオン含有組成物、水素化物イオン含有組成物の製造方法、及び、化合物のヒドリド還元方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1040870C (zh) * | 1993-05-21 | 1998-11-25 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 活性碱金属氢化物作用下卤代烃的还原脱卤反应 |
| FR2754816B1 (fr) * | 1996-10-18 | 1998-12-04 | Atochem Elf Sa | Procede de purification d'hydrogenochlorofluoroethanes |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1219460B (de) * | 1963-11-07 | 1966-06-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Reinigung von 2, 2, 2-Trifluor-1-chlor-1-bromaethan, welches als Verunreinigung 1, 1, 1, 4, 4, 4-Hexafluor-2, 3-dichlorbuten-2 enthaelt |
| US3696156A (en) * | 1970-04-03 | 1972-10-03 | Du Pont | Process for purification of fluoroperhalocarbons |
| DE2120756A1 (ja) * | 1971-04-28 | 1972-11-09 | ||
| GB1401541A (en) * | 1972-03-02 | 1975-07-16 | Ici Ltd | Purification of halothane |
| EP0357328A1 (en) * | 1988-09-01 | 1990-03-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Purification of 2,2-dichloro -1,1,1-trifluoroethane |
| ES2056229T3 (es) * | 1988-11-22 | 1994-10-01 | Du Pont | Purificacion de halocarburos saturados. |
-
1991
- 1991-12-13 US US07/806,494 patent/US5189230A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-19 JP JP3337171A patent/JPH04321633A/ja not_active Withdrawn
- 1991-12-20 EP EP91121928A patent/EP0493760B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-12-20 CA CA002058278A patent/CA2058278A1/en not_active Abandoned
- 1991-12-20 AT AT91121928T patent/ATE127113T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-20 DK DK91121928.5T patent/DK0493760T3/da active
- 1991-12-20 DE DE59106377T patent/DE59106377D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-12-20 ES ES91121928T patent/ES2079547T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-29 GR GR950402698T patent/GR3017585T3/el unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2020203638A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2020-10-08 | 国立大学法人京都大学 | 水素化物イオン含有組成物、水素化物イオン含有組成物の製造方法、及び、化合物のヒドリド還元方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2079547T3 (es) | 1996-01-16 |
| ATE127113T1 (de) | 1995-09-15 |
| EP0493760A1 (de) | 1992-07-08 |
| GR3017585T3 (en) | 1995-12-31 |
| DE59106377D1 (de) | 1995-10-05 |
| US5189230A (en) | 1993-02-23 |
| CA2058278A1 (en) | 1992-06-22 |
| EP0493760B1 (de) | 1995-08-30 |
| DK0493760T3 (da) | 1995-12-18 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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