JPH04320499A - Metal working oil - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は、金属加工油に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to metalworking oils.
【0002】0002
【従来の技術】一般に冷却性を必要とする金属加工油は
エマルジョン循環方式で使用される。しかしながら従来
の乳化剤を用いた金属加工油では、必要な加工性を得る
ため、エマルジョン粒径のコントロールが必要であるに
もかかわらず、加工時に発生する鉄粉等の金属粉の増加
によりエマルジョンが不安定になりその管理が困難とな
っている。2. Description of the Related Art Metalworking oils that require cooling properties are generally used in an emulsion circulation system. However, with conventional metalworking oils using emulsifiers, the emulsion particle size must be controlled in order to obtain the required processability, but the emulsion becomes unstable due to an increase in metal powder such as iron powder generated during processing. It has become stable and difficult to manage.
【0003】0003
【発明が解決しようとする課題】この発明はエマルジョ
ン循環方式の金属加工において、鉄粉等の金属粉の増加
、ポンプ等のシェアリングにかかわらず、長期間にわた
ってエマルジョン粒径を一定に維持し、エマルジョン管
理を容易にする金属加工油を提供するためになされたも
のである。[Problems to be Solved by the Invention] The present invention maintains the emulsion particle size constant over a long period of time, regardless of the increase in metal powder such as iron powder or the sharing of pumps, etc., in metal processing using an emulsion circulation method. This was done to provide a metalworking oil that facilitates emulsion management.
【0004】0004
【課題を解決するための手段】即ちこの発明は、(A)
(B)分子量1000以上でHLB15以下の高分子非
イオン界面活性剤を含有する金属加工油に関する。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides (A)
(B) A metalworking oil containing a polymeric nonionic surfactant with a molecular weight of 1000 or more and an HLB of 15 or less.
【0005】本発明に用いる高分子非イオン界面活性剤
は金属加工油を水に乳化させるためのものであり、特に
乳化粒子が比較的大きくても安定な乳化が維持でき、そ
の結果として高い油膜厚が確保できる点に特徴がある。
また、金属加工時に発生する鉄粉等の金属粉の増加によ
るエマルジョンの不安定化と云った問題を生じ難く、エ
マルジョンを安定に維持できるためのエマルジョン管理
を容易にし得る。The polymeric nonionic surfactant used in the present invention is used to emulsify metalworking oil in water, and can maintain stable emulsification even if the emulsified particles are relatively large, resulting in a high oil film. The feature is that the thickness can be ensured. Further, the problem of destabilization of the emulsion due to an increase in metal powder such as iron powder generated during metal processing is less likely to occur, and emulsion management to maintain the emulsion stably can be facilitated.
【0006】本発明に使用し得る界面活性剤はアルキレ
ンオキシドまたはポリアルキレンオキシド鎖(以下、単
に(ポリ)アルキレンオキシドと云う)を有する非イオ
ン型であって、分子量は1000以上の高分子界面活性
剤である。分子量が1000より小さい場合は、金属粉
の増加によるエマルジョンの不安定化を防止することが
困難になる。[0006] The surfactant that can be used in the present invention is a nonionic type having an alkylene oxide or polyalkylene oxide chain (hereinafter simply referred to as (poly)alkylene oxide), and has a molecular weight of 1000 or more. It is a drug. When the molecular weight is less than 1000, it becomes difficult to prevent the emulsion from becoming unstable due to an increase in metal powder.
【0007】本発明に用いられる界面活性剤のHLBは
15以下、より好ましくは4〜12、特に6〜10であ
る。HLBが15より大きくなると、エマルジョン粒子
の大きさが小さくなる傾向があり、その結果、ポンプ等
のシェアリングに対する安定性が失なわれ、エマルジョ
ンの最適粒径を維持するのが困難となる。The HLB of the surfactant used in the present invention is 15 or less, more preferably 4-12, particularly 6-10. When the HLB is greater than 15, the size of the emulsion particles tends to become smaller, resulting in loss of stability against shearing of pumps, etc., and it becomes difficult to maintain the optimum particle size of the emulsion.
【0008】本発明に用いられる界面活性剤はアルキレ
ンオキシド基を有するいわゆる高分子型の界面活性剤で
あればよいが、特に次の類型に属する界面活性剤におい
て好結果が得られる。The surfactant used in the present invention may be a so-called polymer type surfactant having an alkylene oxide group, but particularly good results can be obtained with surfactants belonging to the following types.
【0009】第一の類型は、フェノール類のホルマリン
縮合物のアルキレンオキシド付加物である。この類型に
属する高分子界面活性剤の例としては、(アルキル)フ
ェノール、例えばフェノール、クレゾール、ブチルフェ
ノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ステ
アリルフェノール、フェニルフェノール、スチレン化フ
ェノール、ビスフェノール類等のホルマリン縮合物(好
ましくは縮合度5〜50、特に5〜20)の酸価アルキ
レン付加物、特にエチレンオキシド、エチレンオキシド
と他のアルキレンオキシド、特にプロピレンオキシドと
のブロックまたはランダム付加物がある。The first type is an alkylene oxide adduct of a formalin condensate of phenols. Examples of polymeric surfactants belonging to this category include formalin condensates (preferably There are acid number alkylene adducts with a degree of condensation of 5 to 50, in particular 5 to 20), in particular ethylene oxide, block or random adducts of ethylene oxide and other alkylene oxides, in particular propylene oxide.
【0010】アルキレンオキシド付加物の付加モル数は
、得られる高分子界面活性剤のHLBが前述のごとき所
望の値となるような範囲で選定すればよい。一般的には
、フェノール類のOH基1個当りエチレンオキシド1〜
40モル、他のアルキレンオキシド、特にプロピレンオ
キシド0〜40モル付加させる。The number of moles of the alkylene oxide adduct to be added may be selected within a range such that the HLB of the resulting polymeric surfactant has the desired value as described above. Generally, 1 to 1 ethylene oxide per OH group of phenol
40 mol and 0 to 40 mol of other alkylene oxides, especially propylene oxide, are added.
【0011】この類型に属する界面活性剤に用いられる
フェノール類のうち、特に好ましいフェノール類として
はフェノール、ブチルフェノール、ノニルフェノール、
フェニルフェノール、スチレン化フェノール等である。
これらの混合フェノール類を用いてもよい。この類型に
属する界面活性剤の分子量は1000〜30000、特
に3000〜8000の範囲のものが好ましい。Among the phenols used in this type of surfactant, particularly preferred phenols include phenol, butylphenol, nonylphenol,
These include phenylphenol and styrenated phenol. Mixed phenols of these may also be used. The molecular weight of surfactants belonging to this type is preferably in the range of 1,000 to 30,000, particularly 3,000 to 8,000.
【0012】本発明に用いられる界面活性剤の第2の類
型は、ヒドロキシカルボン酸のポリエステルとポリアル
キレングリコールとのエステルである。ヒドロキシカル
ボン酸としてはリシノール酸、ヒドロキシステアリン酸
等の高級ヒドロキシ脂肪酸が典型的な例である。A second type of surfactant used in the present invention are esters of polyesters of hydroxycarboxylic acids and polyalkylene glycols. Typical examples of hydroxycarboxylic acids include higher hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and hydroxystearic acid.
【0013】この類型に属する高分子界面活性剤はヒド
ロキシカルボン酸の一種、または二種以上の混合物、あ
るいは、通常の脂肪酸との混合物をエステル化すること
により得られるポリエステルの残存カルボキシル基をポ
リアルキレングリコールとエステル化することにより得
られる。原料となるヒドロキシカルボン酸のポリエステ
ルは、好ましくは酸価が100以下、より好ましくは1
0〜80、特に20〜60程度のものが好ましい。この
様な酸価を有するポリエステルとポリアルキレングリコ
ールとをエステル化する。Polymer surfactants belonging to this type are obtained by esterifying one type of hydroxycarboxylic acid, or a mixture of two or more types of hydroxycarboxylic acids, or a mixture with a common fatty acid. Obtained by esterification with glycol. The polyester of hydroxycarboxylic acid used as a raw material preferably has an acid value of 100 or less, more preferably 1
It is preferably about 0 to 80, especially about 20 to 60. A polyester having such an acid value and a polyalkylene glycol are esterified.
【0014】ポリアルキレングリコールとしては、ポリ
エチレングリコール、エチレンオキシドと他のアルキレ
ンオキシド、特にプロピレンオキシドとのブロックまた
はランダム共重合によって得られるポリアルキレングリ
コール、多価アルコールに対してアルキレンオキシドを
付加重合させて得られるポリオキシアルキレングリセリ
ン、ポリオキシアルキレンソルビタン、ポリオキシアル
キレンペンタエリスリトール、ポリオキシアルキレント
リメチロールプロパン、ポリオキシアルキレンネオペン
チルグリコール等が例示される。Examples of polyalkylene glycols include polyethylene glycol, polyalkylene glycol obtained by block or random copolymerization of ethylene oxide and other alkylene oxides, especially propylene oxide, and polyalkylene glycol obtained by addition polymerization of alkylene oxide to polyhydric alcohol. Examples include polyoxyalkylene glycerin, polyoxyalkylene sorbitan, polyoxyalkylene pentaerythritol, polyoxyalkylene trimethylolpropane, and polyoxyalkylene neopentyl glycol.
【0015】本発明に用いられる高分子非イオン界面活
性剤の第3の類型は一種又は二種以上のカルボキシル基
含有ポリオレフィン類あるいは通常の脂肪酸との混合物
と多価アルコールとのポリエステルである。カルボキシ
ル基含有ポリオレフィンの例としては、二重性二重結合
を有する炭化水素、例えばブタジエン、イソプレン等と
二重性二重結合を有するカルボン酸、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ビニル安息
香酸等との共重合ポリマー、例えばポリイソブテニルコ
ハク酸等が例示される。A third type of polymeric nonionic surfactant used in the present invention is a polyester of a polyhydric alcohol and a mixture of one or more carboxyl group-containing polyolefins or a common fatty acid. Examples of carboxyl group-containing polyolefins include hydrocarbons having dual double bonds, such as butadiene, isoprene, etc., and carboxylic acids having dual double bonds, such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, vinylbenzoic acid, etc. Examples include copolymerized polymers with polyisobutenylsuccinic acid and the like.
【0016】これらのカルボキシル基含有ポリオレフィ
ンのポリオレフィン部分の分子量は、400〜5000
、より好ましくは、1000〜1500が好ましい。
またカルボキシル基含有ポリオレフィン全体の分子量は
500〜5500、より好ましくは1000〜2000
である。また酸価は50mgKOH/g以下、より好ま
しくは25mgKOH/g以下が適当である。The molecular weight of the polyolefin portion of these carboxyl group-containing polyolefins is 400 to 5000.
, more preferably 1000 to 1500. Further, the molecular weight of the entire carboxyl group-containing polyolefin is 500 to 5500, more preferably 1000 to 2000.
It is. Further, the acid value is suitably 50 mgKOH/g or less, more preferably 25 mgKOH/g or less.
【0017】多価アルコールとしては、(ポリ)アルキ
レングリコール類、例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、エチレンオキシ
ドとプロピレンオキシドのランダムまたはブロック共重
合体、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパン、ネオペンチルグリコール、ソルビトール
、ポリグリセリンまたはそれらとアルキレンオキシドと
の反応生成物等が例示される。特に好ましい多価アルコ
ールはポリエチレングリコール、エチレンオキシド/プ
ロピレンオキシド共重合体または多価アルコールとエチ
レンオキシドまたはプロピレンオキシドの単独または共
重合体である。好ましい多価アルコールは、分子量40
0〜4000、より好ましくは600〜1000程度で
ある。Examples of polyhydric alcohols include (poly)alkylene glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, random or block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide, glycerin, pentaerythritol, and Examples include methylolpropane, neopentyl glycol, sorbitol, polyglycerin, and reaction products of these and alkylene oxides. Particularly preferred polyhydric alcohols are polyethylene glycol, ethylene oxide/propylene oxide copolymers, or single or copolymers of polyhydric alcohols and ethylene oxide or propylene oxide. A preferred polyhydric alcohol has a molecular weight of 40
It is about 0 to 4000, more preferably about 600 to 1000.
【0018】第3の類型に属する非イオン界面活性剤の
好適な分子量は好ましくは1000〜30000、より
好ましくは5000〜15000である。The preferred molecular weight of the nonionic surfactant belonging to the third type is preferably 1,000 to 30,000, more preferably 5,000 to 15,000.
【0019】これらの高分子界面活性剤は1種用いても
よいし、2種以上を組み合わせてもよく、潤滑成分10
0重量部に対し、0.1〜100重量部、好ましくは0
.2〜10重量部、より好ましくは0.5〜5重量部用
いる。These polymeric surfactants may be used alone or in combination of two or more, and the lubricating component 10
0.1 to 100 parts by weight, preferably 0 parts by weight
.. It is used in an amount of 2 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight.
【0020】本発明金属加工油は金属加工油に通常用い
られる潤滑剤、例えば鉱物油、植物油、合成エステル等
を含んでいてもよい。また、極圧添加剤、酸化防止剤、
防黴剤、殺菌剤、防蝕剤等を配合してもよい。The metalworking oil of the present invention may contain lubricants commonly used in metalworking oils, such as mineral oils, vegetable oils, synthetic esters, and the like. In addition, extreme pressure additives, antioxidants,
Antifungal agents, bactericidal agents, anticorrosive agents, etc. may be added.
【0021】実施例1〜3および比較例1 表1に示
すごとき処方の金属加工油を調製した。これらの金属加
工油15gを水285gに加え、これに更に平均粒径0
.02μmの超微粒鉄粉(Fe−200:真空冶金株式
会社製)0.15gを加え、ホモミキサー(特殆機化工
業株式会社製TKミキサー)を用い10000rpmで
攪拌し所定時間後のエマルジョン粒子の粒子径体積分布
にもとづく平均粒径と中位径とをコールターカウンター
(TA−II型:コールター・エレクトロニクス社製)
を用い実施例1を除いて100μmアパーチャーチュー
ブを使用して測定した。実施例1は50μmアパーチャ
ーチューブを使用した。結果を表2に示す。Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 Metalworking oils having the formulations shown in Table 1 were prepared. Add 15g of these metalworking oils to 285g of water, and add to this
.. Add 0.15 g of ultrafine iron powder (Fe-200: manufactured by Shinku Yakiniku Co., Ltd.) of 0.02 μm and stir at 10,000 rpm using a homo mixer (TK mixer manufactured by Tokuhan Kika Kogyo Co., Ltd.). The average particle diameter and median diameter based on the particle size volume distribution are measured using a Coulter Counter (Model TA-II: manufactured by Coulter Electronics).
Except for Example 1, measurements were made using a 100 μm aperture tube. Example 1 used a 50 μm aperture tube. The results are shown in Table 2.
【0022】供試高分子界面活性剤及び非イオン界面活
性剤は下記の通りである。
・高分子界面活性剤(I)
第1の類型に存する高分子界面活性剤で、ノニルフェノ
ールのホルマリン縮合物(分子量1800)のエチレン
オキシド、プロピレンオキシドのブロック付加物である
。
エチレンオキシドとプロピレンオキシドの重量比は1:
6.5でこの高分子界面活性剤の分子量は約7400で
ある。
・高分子界面活性剤(II)
第2の類型に存する高分子界面活性剤で、12−ヒドロ
キシステアリン酸(15%ステアリン酸を含む)の分子
間縮合物(分子量1750)と平均分子量1500のポ
リエチレングリコールとのエステル化合物である。この
高分子界面活性剤の分子量は約5000である。
・高分子界面活性剤(III)
第3の類型に存する高分子界面活性剤で、分子量100
0のポリイソブテニルコハク酸52.9重量部、トール
油脂肪酸14.1重量部、ポリエチレングリコール(分
子量800)28.6重量部、ネオペンチルグリコール
4.4重量部を脱水縮合したポリエステルである。この
高分子界面活性剤の分子量は約12000である。
・エーテル系非イオン界面活性剤
ポリオキシエチレン(4モル)ノニルフェノールエーテ
ル・エステル系非イオン界面活性剤
ポリオキシエチレン(平均分子量600)ジオレエート
・プルロニック型非イオン界面活性剤
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル(平
均分子量2000、HLB3.0)The polymeric surfactants and nonionic surfactants tested are as follows. - Polymer surfactant (I) A polymer surfactant belonging to the first type, which is a block adduct of ethylene oxide and propylene oxide to a formalin condensate of nonylphenol (molecular weight 1800). The weight ratio of ethylene oxide and propylene oxide is 1:
6.5 and the molecular weight of this polymeric surfactant is about 7,400.・Polymer surfactant (II) A second type of polymer surfactant, which is an intermolecular condensate of 12-hydroxystearic acid (containing 15% stearic acid) (molecular weight 1750) and polyethylene with an average molecular weight of 1500. It is an ester compound with glycol. The molecular weight of this polymeric surfactant is approximately 5,000.・Polymer surfactant (III) A third type of polymer surfactant with a molecular weight of 100
It is a polyester obtained by dehydration condensation of 52.9 parts by weight of polyisobutenyl succinic acid (0), 14.1 parts by weight of tall oil fatty acid, 28.6 parts by weight of polyethylene glycol (molecular weight 800), and 4.4 parts by weight of neopentyl glycol. . The molecular weight of this polymeric surfactant is about 12,000.・Ether type nonionic surfactant Polyoxyethylene (4 mol) Nonylphenol ether ・Ester type nonionic surfactant Polyoxyethylene (average molecular weight 600) Dioleate ・Pluronic type nonionic surfactant Polyoxyethylene polyoxypropylene ether ( Average molecular weight 2000, HLB3.0)
【0023】実施例4および比較例2
表3に示すごとき処方の金属加工油を調製した。こ
れらの金属加工油15gを水285gに加え、これに更
に平均粒径0.1μmの超微粒アルミ粉(Al:100
0:真空冶金株式会社製)0.15gを加え、ホモミキ
サー(特殆機化工業株式会社製TKミキサー)を用い1
0000rpmで攪拌し所定時間後のエマルジョン粒子
の粒子径体積分布にもとづく平均粒径と中位径とをコー
ルターカウンター(TA−II型:コールター・エレク
トロニクス社製)を用い100μmアパーチャーチュー
ブを使用して測定した。結果を表4に示す。Example 4 and Comparative Example 2 Metalworking oils having the formulations shown in Table 3 were prepared. Add 15 g of these metal working oils to 285 g of water, and add ultrafine aluminum powder (Al: 100
0: Shinku Yakin Co., Ltd.) 0.15 g was added, and 1
Stir at 0,000 rpm and measure the average particle size and median diameter based on the particle size volume distribution of the emulsion particles after a predetermined time using a Coulter counter (Model TA-II: manufactured by Coulter Electronics) using a 100 μm aperture tube. did. The results are shown in Table 4.
【0024】供試高分子界面活性剤及び非イオン界面活
性剤は下記の通りである。
・高分子界面活性剤(II)
第2の類型に存する高分子界面活性剤で、12−ヒドロ
キシステアリン酸(15%ステアリン酸を含む)の分子
間縮合物(分子量1750)と平均分子量1500のポ
リエチレングリコールとのエステル化合物である。この
高分子界面活性剤の分子量は約5000である。
・エーテル系非イオン界面活性剤
ポリオキシエチレン(4モル)ノニルフェノールエーテ
ル・エステル系非イオン界面活性剤
ポリオキシエチレン(平均分子量600)ジオレエート
・合成スルホネート塩
スルホネートナトリウム塩(平均分子量500)The polymeric surfactants and nonionic surfactants tested are as follows.・Polymer surfactant (II) A second type of polymer surfactant, which is an intermolecular condensate of 12-hydroxystearic acid (containing 15% stearic acid) (molecular weight 1750) and polyethylene with an average molecular weight of 1500. It is an ester compound with glycol. The molecular weight of this polymeric surfactant is approximately 5,000.・Ether type nonionic surfactant polyoxyethylene (4 mol) Nonylphenol ether ・Ester type nonionic surfactant polyoxyethylene (average molecular weight 600) dioleate ・Synthetic sulfonate salt Sulfonate sodium salt (average molecular weight 500)
【00
25】00
25]
【表1】[Table 1]
【0026】[0026]
【表2】[Table 2]
【0027】[0027]
【表3】[Table 3]
【0028】[0028]
【表4】[Table 4]
【0029】[0029]
【発明の効果】本発明による金属加工油を、エマルジョ
ン循環方式の金属加工に使用することによって、鉄粉等
の金属粉の増加、ポンプ等のシェアリングにかかわらず
、長期間にわたってエマルジョン粒径を一定に維持し、
エマルジョン管理を容易におこなうことができる。Effects of the Invention: By using the metalworking oil of the present invention in metalworking using an emulsion circulation method, the emulsion particle size can be maintained for a long period of time regardless of the increase in metal powder such as iron powder or the sharing of pumps, etc. keep it constant,
Emulsion management can be easily performed.
Claims (2)
の高分子非イオン界面活性剤を含有する金属加工油。1. A metalworking oil containing a polymeric nonionic surfactant with a molecular weight of 1000 or more and an HLB of 15 or less.
ェノール類のホルマリン縮合物アルキレンオキシド付加
物、の(2)ヒドロキシカルボン酸のポリエステルと(
ポリ)アルキレングリコールとのエステル、および(3
)カルボキシ基含有ポリオレフィン類と多価アルコール
とのポリエステルから選ばれる請求項1記載の金属加工
油。Claim 2: The polymeric nonionic surfactant comprises (1) a formalin condensate alkylene oxide adduct of phenols, (2) a polyester of hydroxycarboxylic acid, and (
ester with poly)alkylene glycol, and (3
2. The metal working oil according to claim 1, wherein the metal working oil is selected from polyesters of carboxy group-containing polyolefins and polyhydric alcohols.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8824891A JPH04320499A (en) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | Metal working oil |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8824891A JPH04320499A (en) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | Metal working oil |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04320499A true JPH04320499A (en) | 1992-11-11 |
Family
ID=13937555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8824891A Pending JPH04320499A (en) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | Metal working oil |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04320499A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008007544A (en) * | 2006-06-27 | 2008-01-17 | Nippon Steel Corp | Cold-rolling oil composition for ultrathin steel sheet |
JP2017506261A (en) * | 2014-02-08 | 2017-03-02 | エソックス ケミカルズ エルエルシー | High performance water reducible lubricant additive for multi-metal processing |
JP2019517612A (en) * | 2016-06-03 | 2019-06-24 | クローダ インターナショナル パブリック リミティド カンパニー | Lubricant composition |
JP2021038277A (en) * | 2019-08-30 | 2021-03-11 | 日本パーカライジング株式会社 | Cold rolling oil composition and method for producing rolled steel plate using the same |
-
1991
- 1991-04-19 JP JP8824891A patent/JPH04320499A/en active Pending
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US9920276B2 (en) | 2014-02-08 | 2018-03-20 | Ethox Chemicals, Llc | High performance, water-dilutable lubricity additive for multi-metal metalworking applications |
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US11697783B2 (en) | 2016-06-03 | 2023-07-11 | Equus Uk Topco Ltd | Lubricant composition |
JP2021038277A (en) * | 2019-08-30 | 2021-03-11 | 日本パーカライジング株式会社 | Cold rolling oil composition and method for producing rolled steel plate using the same |
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