JPH04307538A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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Publication number
JPH04307538A
JPH04307538A JP9788791A JP9788791A JPH04307538A JP H04307538 A JPH04307538 A JP H04307538A JP 9788791 A JP9788791 A JP 9788791A JP 9788791 A JP9788791 A JP 9788791A JP H04307538 A JPH04307538 A JP H04307538A
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JP
Japan
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film
silver halide
layer
cartridge
halide photographic
Prior art date
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Application number
JP9788791A
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Japanese (ja)
Inventor
Yukio Shinagawa
幸雄 品川
Narikazu Hashimoto
斉和 橋本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to EP91115547A priority patent/EP0476535B1/en
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Publication of JPH04307538A publication Critical patent/JPH04307538A/en
Priority to US08/013,995 priority patent/US5336589A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide such a silver halide photographic sensitive material that when a film after developed is housed in a novel type of film cassette system for supplying and releasing photographic films, and then when the film is used for reprinting, the film shows little winding memory and excellent traveling property with good flatness in a printer, having excellent magnetic recording characteristics and small releasing torque. CONSTITUTION:In the film cassette system for silver halide photographic sensitive material, a silver halide photographic sensitive material is wound on a spool provided in the cassette body so that it can freely rotate and the top end of the photographic sensitive material is sent to outside through a film drawing port by rotating the spool. This film is wound with the photosensitive layer outside.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】パトローネ本体内に回転自在に設
けられたスプールを、フィルム給送方向に回転させるこ
とにより、スプールに巻き付けられたハロゲン化銀写真
感光材料(以下写真感材、写真フィルム、フィルム又は
感材と略す)を内蔵したハロゲン化銀写真感光材料用パ
トローネシステムにおいて、現像処理後、パトローネ内
に収納して、保存した際に生ずる巻ぐせが、再プリント
時の平面性を悪化させる。本発明は、このような、巻ぐ
せに由来するプリンター内の平面性が改良された写真フ
ィルムに関するものである。又、該写真フィルムは磁気
記録層を有し、搬送性と磁気記録特性に優れた感材に関
するものである。
[Industrial Application Field] A silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter referred to as "photosensitive material", "photographic film") is wound around a spool by rotating a spool rotatably provided inside the main body of the cartridge in the film feeding direction. In a cartridge system for silver halide photographic light-sensitive materials containing a built-in film (abbreviated as "film" or "sensitive material"), the curling that occurs when stored in the cartridge after development processing deteriorates the flatness when reprinting. . The present invention relates to a photographic film that has improved flatness within a printer due to curling. The photographic film also relates to a sensitive material having a magnetic recording layer and having excellent transportability and magnetic recording properties.

【0002】0002

【従来の技術】スプールに写真フィルムをロール状に巻
き収納した写真フィルム用パトローネ、例えば広く普及
しているISO規格1007−1979年のパトローネ
入り135サイズフィルムにおいては、一旦フィルム先
端をパトローネ本体内に引き込んでしまうと、たとえス
プールをフィルム送り出し方向に回転させたとしても、
フィルムが単に巻きほぐれるだけとなって、フィルム先
端をフィルム送り出し口から送り出すことは出来ない。 このため、写真フィルムパトローネは予めフィルム先端
をパトローネ先端から引き出した状態で市販されている
。このフィルム先端を例えばカメラの巻取り軸上方等の
所定位置にセットしなければならず、フィルム装填が不
慣れな初心者や女性等にとっては大変面倒であり又その
装填ミスも多々あった。このため、このような操作を必
要としないカメラシステムが望まれていた。かかるカメ
ラシステムは写真フィルムをパトローネ内部から送り出
し可能とすることにより実現できる。すなわち、写真フ
ィルムをパトローネ内部から送り出し可能とすれば、フ
ィルム先端をフィルム送り出し機構にあわせることが出
来るので、フィルム端部を従来のごとくフィルム送り機
構に装填する操作を必要とせず、装填ミスも全く生じる
ことはない。
[Prior Art] In a cartridge for photographic film in which photographic film is wound and stored in a roll on a spool, for example, a 135 size film in a cartridge according to the widely popular ISO standard 1007-1979, the leading edge of the film is placed inside the cartridge body. If it is retracted, even if the spool is rotated in the film feed direction,
The film simply unwinds, and the leading edge of the film cannot be sent out from the film delivery port. For this reason, photographic film cartridges are commercially available with the leading edge of the film pulled out from the leading edge of the cartridge. The leading edge of the film must be set at a predetermined position, such as above the winding shaft of the camera, which is very troublesome for beginners, women, etc. who are unaccustomed to film loading, and there are many mistakes in loading. Therefore, a camera system that does not require such operations has been desired. Such a camera system can be realized by allowing photographic film to be fed out from inside the cartridge. In other words, if photographic film can be fed out from inside the cartridge, the leading edge of the film can be aligned with the film feeding mechanism, so there is no need to load the film edge into the film feeding mechanism as in the past, and there is no chance of loading errors. It never happens.

【0003】また、従来写真感材はカメラ撮影時の各種
の情報(例えば、撮影日、天候、拡大比、プリント枚数
など)を入力することはほとんど不可能であり、わずか
に光学的に撮影日を入力できるのみであった。又、プリ
ント時においても感材自身への情報入力は全く不可能で
あり、高速かつコストダウンへの大きな障害となってい
る。感材へ各種の情報を入力することは、今後のカメラ
の操作性アップ及びより簡便化を進める上で非常に重要
な手段である。その情報入力手段として磁気記録方法は
任意に入・出力ができること又安価であることから重要
であり従来も研究されてきた。例えば、磁気記録層に含
有される磁化性粒子の量、サイズなどの適切な選択によ
って、撮影時感材に必要な透明性を有し、さらに粒状度
への悪影響を与えない磁気記録層を透明な支持体を有す
る感材のバック面に設けることは、米国特許第3782
947号、同4279945号、同4302523号な
どに記載されている。又、この磁気記録層への信号入力
方式が世界公開90−4205号、同90−04212
号などに開示されている。
Furthermore, with conventional photosensitive materials, it is almost impossible to input various information at the time of photography (for example, date of photography, weather, enlargement ratio, number of prints, etc.); could only be entered. Furthermore, it is completely impossible to input information to the photosensitive material itself during printing, which is a major obstacle to achieving high speed and cost reduction. Inputting various types of information into the photosensitive material is a very important means for improving the operability and simplifying the camera in the future. As a means for inputting information, magnetic recording methods are important because they allow arbitrary input and output and are inexpensive, and have been studied in the past. For example, by appropriately selecting the amount and size of the magnetic particles contained in the magnetic recording layer, the magnetic recording layer can be made transparent so that it has the necessary transparency for the sensitive material at the time of photographing, and also does not adversely affect the granularity. Providing a support on the back side of a photosensitive material is disclosed in US Pat. No. 3,782.
No. 947, No. 4279945, No. 4302523, etc. In addition, the signal input method to this magnetic recording layer is disclosed in World Publication Nos. 90-4205 and 90-04212.
It is disclosed in the issue.

【0004】これらの磁気記録層の付与及び入出力法に
よって従来困難であった各種の情報を感材中に組み込む
ことが可能となり、例えば撮影の日時、天候、照明条件
、縮小/拡大比等の撮影時の条件、再プリント枚数、ズ
ームしたい箇所、メッセージ等の現像、プリント時の条
件等を感材の磁気層に入出力できるようになった。更に
又、テレビ/ビデオ映像へ感材から直接出力して画像と
する場合の信号入出力手段としても応用できるという将
来性を有するものである。このように磁気記録層を有し
、情報の記録のできる感材を取り扱う場合、従来のよう
に、現像処理後数コマずつ裁断してユーザーに返却する
よりも、ロール状のまま返却した方が、再プリント時、
プリンターが、情報を読み書きする上で都合が良い。ま
た、ユーザーが、これらのフィルムから、テレビ/ビデ
オに直接出力する場合よりも、ロール状フィルムの方が
、ハンドリングが容易である。この時も、上述したよう
な、パトローネ本体内に回転自在に設けられたスプール
をフィルム給送方向に回転させることにより、スプール
に巻き付けられたハロゲン化銀写真感光材料の先端から
送り出すようなパトローネシステムを用いた方が、プリ
ンター等に装填する場合も、フィルム先端をフィルム送
り出し機構に自動的に合せることができるため、わざわ
ざ、手で、送り出し機構にセットする必要がなくなり、
省力化が可能となる。従って、このようなシステムを用
いる場合、現像後のフィルムは、パトローネ内に巻き込
んで、ユーザーに返却する必要がある。この際、なるべ
く小さな径に巻き込んだ方が、コンパクトになり、保管
上都合が良い。しかし、巻径が小さいほど、巻きぐせが
著しくなる。このような巻きぐせの増加は、再プリント
の際にプリンター内の搬送性が低下し、通過しなくなっ
たり、フィルムに傷が付き易くなる上、著しく平面性が
低下し、ピンボケとなり易いことが明らかとなった。ま
た、磁気記録を行う際にも、入出力エラーを出し易くな
ることも明らかになった。
[0004] By applying these magnetic recording layers and input/output methods, it is now possible to incorporate various types of information into the photosensitive material, which was difficult to do in the past. It is now possible to input and output information such as shooting conditions, number of reprints, areas to be zoomed in, development of messages, printing conditions, etc. to the magnetic layer of the photosensitive material. Furthermore, it has the potential to be applied as a signal input/output means for directly outputting images from the photosensitive material to television/video images. When dealing with photosensitive materials that have a magnetic recording layer and can record information, it is better to return them in roll form than to cut them into pieces several frames at a time after processing and return them to the user, as was the case in the past. , when reprinting,
Printers are convenient for reading and writing information. Additionally, rolls of film are easier for users to handle than if they were to output directly to a television/video from these films. At this time, as mentioned above, the spool rotatably provided inside the cassette main body is rotated in the film feeding direction to feed out the silver halide photographic material wound around the spool from the tip. When loading the film into a printer, the leading edge of the film can be automatically aligned with the film feeding mechanism, so there is no need to manually set the film into the feeding mechanism.
Labor saving becomes possible. Therefore, when using such a system, it is necessary to roll up the developed film into a cartridge and return it to the user. At this time, it is more compact and convenient for storage if the diameter is as small as possible. However, the smaller the winding diameter, the more noticeable the curling becomes. It is clear that this increase in curling reduces the transportability within the printer when reprinting, causing the film to not pass through or being easily scratched, as well as significantly reducing flatness and making it more likely to be out of focus. It became. It has also become clear that input/output errors are more likely to occur during magnetic recording.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第1の
目的は、パトローネ本体から写真フィルムを給送回転す
る新パトローネシステムにおいて、現像処理後長時間こ
のパトローネ内に保存されていることにより生ずる巻ぐ
せを改良することにある。第2の目的は、このフィルム
を用いて再プリントを行う時に生ずるプリンター内での
平面性の低下を改良した写真フィルムを提供することで
ある。さらに第3の目的は、磁気記録層を有する写真フ
ィルムの入出力エラーの改良された写真フィルムを提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, the first object of the present invention is to provide a new cartridge system in which photographic film is fed and rotated from a cartridge main body, in which photographic film is stored in the cartridge for a long time after processing. The aim is to improve the curl. A second object is to provide a photographic film that is free from the reduction in flatness within a printer that occurs when reprinting is performed using this film. A third object is to provide a photographic film having a magnetic recording layer with improved input/output errors.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】これらの課題は、パトロ
ーネ本体内に回転自在に設けられたスプールをフィルム
給送方向に回転させることにより、スプールに巻き付け
られたハロゲン化銀写真感光材料の先端をパトローネ本
体のフィルム引出口から外部に送り出すハロゲン化銀写
真感光材料用パトローネシステムにおいて、ハロゲン化
銀写真感光層側を外巻きにして、該パトローネ内に巻き
込むことを特徴とするハロゲン化銀写真材料よって達成
された。
[Means for Solving the Problems] These problems were solved by rotating the spool rotatably provided inside the cartridge main body in the film feeding direction, so that the tip of the silver halide photographic light-sensitive material wound around the spool could be rotated. In a cartridge system for silver halide photographic light-sensitive materials that is fed out from a film outlet of a cartridge main body, the silver halide photographic material is rolled up into the cartridge with the silver halide photographic light-sensitive layer side rolled outward. achieved.

【0007】まず本発明で用いられるフィルムパトロー
ネについて記す。本発明で使用されるパトローネは合成
プラスチックを主成分とする。本発明のプラスチックス
の成形には、必要に応じて可塑剤をプラスチックスに混
合する。可塑剤としては、例えば、トリオクチルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート、ジブチルフタレート
、ジエチルセバゲート、メチルアミルケトン、ニトロベ
ンゼン、γ−バレロラクトン、ジ−n−オクチルサクシ
ネート、ブロモナフタレン、ブチルパルミテートなどが
代表的なものである。本発明に用いるプラスチックス材
料の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるもの
ではない。具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、
塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホ
ルマール樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、
メラミン樹脂等がある。
First, the film cartridge used in the present invention will be described. The cartridge used in the present invention is mainly composed of synthetic plastic. In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed with the plastics as necessary. Typical plasticizers include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sebagate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, γ-valerolactone, di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, butyl palmitate, and the like. It is something. Specific examples of plastic materials used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto. Specific examples include polystyrene, polyethylene, polypropylene, polymonochlorotrifluoroethylene,
Vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-
Styrene copolymer resin, methyl methacrylic resin, vinyl formal resin, vinyl butyral resin, polyethylene terephthalate, Teflon, nylon, phenolic resin,
There are melamine resins, etc.

【0008】本発明に特に好ましいプラスチック材料は
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどであ
る。更に本発明のパトローネは、各種の帯電防止剤を含
有してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カー
ボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、
カチオン及びベタイン系界面活性剤又はポリマー等を好
ましく用いることができる。これらの帯電防止されたパ
トローネとして特開平1−312537号、同1−31
2538号、に記載されている。特に25℃、25%R
Hでの抵抗が1012Ω以下が好ましい。
Particularly preferred plastic materials for the present invention are polystyrene, polyethylene, polypropylene, and the like. Furthermore, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents. Antistatic agents are not particularly limited, but include carbon black, metal oxide particles, nonions, anions,
Cationic and betaine surfactants or polymers can be preferably used. As these anti-static cartridges, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 1-312537 and 1-31
No. 2538. Especially 25℃, 25%R
The resistance at H is preferably 1012Ω or less.

【0009】パトローネのサイズは、内に保存している
フィルムの巻ぐせを付きにくくしておくためには、なる
べく大きくしておくことが望ましい。しかし、保存する
時のスペースの観点からは、あまり大きくすることはで
きない。パトローネ内の内径は、50mm以下、にして
おく方が望ましい。これに伴い、パトローネ内のスプー
ルも、大きいものは用いることはできず、外径が30m
m以下にしておく方が望ましい。パトローネおよびパト
ローネケースに使用されるプラスチックの重量は1g以
上25g以下好ましくは5g以上15g以下である。パ
トローネケースの内容積とパトローネおよびパトローネ
ケースに使用されるプラスチックの比率は4〜0.7好
ましくは3〜1である。本発明における好ましい135
カラー感材を内蔵したパトローネの場合、パトローネお
よびパトローネケースに使用されるプラスチックの総重
量は通常1g以上25g以下、好ましくは5g以上15
g以下である。本発明のパトローネは、その形態につい
て特に限定されない。これらの具体的なパトローネを図
1に、更に内部構造については図2−図4へ、後述する
磁気記録トラックは図5に挙げる。また、このフィルム
の断面図を図6に示した。更に本発明で用いられるスプ
ールを回転してフィルムを送り出すパトローネについて
記す。そのパトローネの例として特願平1−21862
号に記載のパトローネが挙げられる。
[0009] It is desirable that the size of the cartridge be as large as possible in order to prevent the film stored inside from curling up. However, from the viewpoint of storage space, it cannot be made very large. It is preferable that the inner diameter of the cartridge is 50 mm or less. Along with this, the spool inside the cartridge cannot be large, and the outer diameter is 30 m.
It is preferable to keep it below m. The weight of the plastic used for the cartridge and cartridge case is 1 g or more and 25 g or less, preferably 5 g or more and 15 g or less. The ratio of the internal volume of the cartridge case to the cartridge and the plastic used for the cartridge case is 4 to 0.7, preferably 3 to 1. Preferred 135 in the present invention
In the case of a cartridge with a built-in color photosensitive material, the total weight of the plastic used for the cartridge and cartridge case is usually 1 g to 25 g, preferably 5 g to 15 g.
g or less. The cartridge of the present invention is not particularly limited in its form. Specific examples of these cartridges are shown in FIG. 1, internal structures are shown in FIGS. 2 to 4, and magnetic recording tracks to be described later are shown in FIG. Further, a cross-sectional view of this film is shown in FIG. Furthermore, the cartridge used in the present invention, which feeds out the film by rotating the spool, will be described. Patent application No. 1-21862 is an example of the patrone.
An example of this is the cartridge described in the issue.

【0010】本発明に使用するパトローネ(図7および
図8)を示す。写真フィルムパトローネ120はスプー
ル101、スプール101に一端を係止してスプール1
01にロール状に巻かれた写真フィルム102及びパト
ローネ本体103からなる。スプール101はパトロー
ネ本体103内部に軸線回りに回転可能に取り付けられ
、パトローネ本体103外部から回転させることができ
る。パトローネ本体103には写真フィルム102を引
き出すための写真フィルム引き出し口104が設けられ
ており、この写真フィルム引き出し口104の内面には
パトローネと写真フィルムとが接触することで発生する
傷を防止するための傷付防止部剤104aが取り付けら
れている。この写真フィルムパトローネ120において
は、パトローネ本体103の内面に沿って円周方向に延
び、フィルム幅の15〜20%程度の幅を有する一対の
リブ108がフィルム102の幅方向の両端部に設けら
れている。リブ108は写真フィルム102をフィルム
引き出し口104から引き出すことができるようにフィ
ルム引き出し口104の方向に開口している。また、フ
ィルム102の先端106は写真フィルム引き出し口1
04の先端107に合わせて配置されている。
A cartridge (FIGS. 7 and 8) used in the present invention is shown. The photographic film cartridge 120 is attached to a spool 101, one end of which is locked to the spool 101, and the spool 1
It consists of a photographic film 102 wound into a roll 01 and a cartridge main body 103. The spool 101 is rotatably attached to the inside of the cassette main body 103 around an axis, and can be rotated from the outside of the cassette main body 103. The cartridge main body 103 is provided with a photographic film drawer opening 104 for pulling out the photographic film 102, and the inner surface of the photographic film pullout opening 104 is designed to prevent scratches caused by contact between the cartridge and the photographic film. A scratch prevention member 104a is attached. In this photographic film cartridge 120, a pair of ribs 108 extending in the circumferential direction along the inner surface of the cartridge body 103 and having a width of about 15 to 20% of the film width are provided at both ends of the film 102 in the width direction. ing. The rib 108 opens in the direction of the film outlet 104 so that the photographic film 102 can be pulled out from the film outlet 104. Further, the leading end 106 of the film 102 is connected to the photographic film drawer opening 1.
It is arranged in line with the tip 107 of 04.

【0011】リブ108はフィルム102の最外周面に
当接してロール状に巻かれたフィルム102を最外周面
から押圧してフィルム102がスプール101に密に巻
かれた状態を維持する。スプール101の外径は次のよ
うに決定される。フィルム最内周面102aをスプール
101外周に接触させたまま、フィルム102をスプー
ル101にロール状に密に巻くことは前述の通り困難で
ある。このため、フィルム最内周面102aとスプール
101との間に隙間ができることを避けることができな
い。前述のように、フィルム最内周面102aとスプー
ル101との間隔hが大きすぎると、図9に示したよう
なフィルム102の反転現象を生じる。このため、スプ
ール101の外径はフィルム最内周面102aとスプー
ル101との間に隙間ができたときの両者の間隔hが2
mm以下となるように設定する。すなわち、スプールの
外径aは、パトローネ本体内径をb、リブの厚さをt、
フィルムの厚さをc、フィルム長さによって変わるロー
ルの巻き数をdとすれば、
The ribs 108 come into contact with the outermost surface of the film 102 and press the rolled film 102 from the outermost surface to maintain the film 102 tightly wound around the spool 101. The outer diameter of the spool 101 is determined as follows. As described above, it is difficult to tightly wind the film 102 around the spool 101 while keeping the innermost peripheral surface 102a of the film in contact with the outer periphery of the spool 101. Therefore, the formation of a gap between the innermost peripheral surface of the film 102a and the spool 101 cannot be avoided. As described above, if the distance h between the innermost circumferential surface of the film 102a and the spool 101 is too large, a reversal phenomenon of the film 102 as shown in FIG. 9 will occur. Therefore, the outer diameter of the spool 101 is such that when a gap is created between the film innermost circumferential surface 102a and the spool 101, the distance h between the two is 2.
Set it so that it is less than mm. That is, the outer diameter of the spool is a, the inner diameter of the cartridge body is b, the thickness of the rib is t,
If the thickness of the film is c, and the number of rolls that changes depending on the film length is d, then

【0012】b/2=a/2+h+c・d+tであるの
で、 a/2=b/2−t−h−c・d となる。間隔hは h=b/2−a/2−c・d−t であるので、h≦2mmとする場合のスプールの外径a
はb/2−t−c・d−2≦a/2となる。間隔hを2
mm以下とすることにより、スプール回転トルクを0.
8kgf・cm以下に設定すれば、写真フィルム2の反
転現象を防止することができる。リブ108はパトロー
ネ本体103の内面に沿って円周方向全体に設けること
は必要ではなく、パトローネ本体103の内面の円周方
向の一部にのみ設けてもよい。また、本実施例のように
フィルム102の幅方向の両端部においてのみ設けるこ
との他、フィルム102の幅方向全体にわたって設けて
もよい。
Since b/2=a/2+h+c·d+t, a/2=b/2−t−h−c·d. Since the interval h is h=b/2-a/2-c・dt, the outer diameter a of the spool when h≦2mm
is b/2-tc·d-2≦a/2. The interval h is 2
mm or less, the spool rotation torque can be reduced to 0.
If it is set to 8 kgf·cm or less, the reversal phenomenon of the photographic film 2 can be prevented. The ribs 108 do not need to be provided along the entire circumferential direction along the inner surface of the cartridge main body 103, but may be provided only on a part of the circumferential direction of the inner surface of the cartridge main body 103. Further, in addition to being provided only at both ends of the film 102 in the width direction as in this embodiment, it may be provided over the entire width direction of the film 102.

【0013】リブ108の材質は、例えばプラスチック
等のようなフィルム102を傷つけにくいものを選ぶ(
但し完璧ではない)。この場合、例えばウレタンのよう
にある程度の弾性を有する部材を選んでもよい。フィル
ム102をスプール101に密に巻いた状態でパトロー
ネ本体103に装填するときに、ウレタンからなるリブ
108が収縮するようにリブ108の厚さを決定すれば
収縮したリブ108の弾性力によってフィルム102の
ロールの外周が押圧されるので、フィルム102を相当
程度の長さ引き出してフィルム102のロールの外径が
小さくなってもフィルム102を密に巻いた状態を維持
することができる。
The material of the ribs 108 is selected from a material that does not easily damage the film 102, such as plastic.
However, it is not perfect). In this case, a material having a certain degree of elasticity, such as urethane, may be selected. If the thickness of the rib 108 is determined so that the rib 108 made of urethane will shrink when the film 102 is tightly wound around the spool 101 and loaded into the cartridge main body 103, the elastic force of the contracted rib 108 will cause the film 102 to shrink. Since the outer periphery of the roll is pressed, even if the outer diameter of the roll of film 102 is reduced by pulling out a considerable length of the film 102, the tightly wound state of the film 102 can be maintained.

【0014】なおフィルム引き出し口の傷付防止方法は
任意である。「テレンプ」とよばれるフェルト状の傷付
防止部材を設けてもよく、またスポンジのような柔い部
材を設けて、傷付を防止することも可能である。また、
フィルム102の先端106は必ずしもフィルム引き出
し口104の先端107に合わせて配置する必要はなく
、パトローネ本体103内部に収納されていればよいが
、フィルム引き出し口104内に収納されていることが
望ましい。更に又、特願平1−172594号記載のパ
トローネも挙げることができる。これらはスプールフラ
ンジを変形させてフィルムロール最外周部の端面も押圧
しながらスプールを回転させることによりフィルムを送
り出す形式である。この写真フィルムパトローネを分解
した状態を示す図10において、写真フィルムパトロー
ネ201は、写真フィルム205をロール状に巻き回し
たスプール206と、これを収納するパトローネ本体2
07と、スプール206を回動自在に支持するとともに
、パトローネ本体207を側方から光密に閉じる側板2
08,209とから構成される。
[0014] Any method may be used to prevent damage to the film outlet. A felt-like scratch-preventing member called "Telemp" may be provided, or a soft member such as a sponge may be provided to prevent scratches. Also,
The leading end 106 of the film 102 does not necessarily have to be arranged in line with the leading end 107 of the film outlet 104 and may be housed inside the cartridge main body 103, but it is preferable that the leading edge 106 of the film 102 be housed within the film outlet 104. Furthermore, the cartridge described in Japanese Patent Application No. 1-172594 may also be mentioned. These systems feed the film by rotating the spool while deforming the spool flange and pressing the outermost end surface of the film roll. In FIG. 10 showing the disassembled state of this photographic film cartridge, the photographic film cartridge 201 consists of a spool 206 wound with photographic film 205 in a roll shape, and a cartridge main body 2 that stores the spool 206.
07, and a side plate 2 that rotatably supports the spool 206 and closes the cartridge body 207 from the side in a light-tight manner.
08,209.

【0015】前記スプール206は、可撓性を有するよ
うに厚みを薄く形成したフランジ206aと、厚く形成
した可撓性のないフランジ206bとを備え、プラスチ
ックで一体に成形されている。写真フィルム205は、
その終端部がフランジ206a,206b間のスプール
206に固定され、それぞれの端面をフランジ206a
,206bの内側に沿わせるようにスプール206にロ
ール状に巻かれており、先端まで完全にパトローネ本体
207内に巻き込まれている。前記パトローネ本体20
7には、遮光用のテレンプ211が接合されたフィルム
出入り口212が設けられている。前記側板208の中
央部には、スプール206の端部206c(図11参照
)を回動自在に支持する軸受け開口208aが設けられ
、また内壁面にはフランジ206aの一部を押圧する突
条部208bが設けられている。前記側板209の中央
部には、スプール206の端部206dを回動自在に支
持する軸受け開口209aが設けられ、その近傍には、
側板209の内壁面とフランジ206bとの摩擦を軽減
するための突起209b(図11参照)が設けられてい
る。
The spool 206 is integrally molded from plastic and includes a thin flange 206a that is flexible and a thick flange 206b that is not flexible. The photographic film 205 is
Its terminal end is fixed to the spool 206 between the flanges 206a and 206b, and each end face is fixed to the spool 206 between the flanges 206a and 206b.
, 206b, and is wound into a roll around the spool 206 so as to run along the inside of the cartridge 206, and is completely wound into the cartridge main body 207 up to the tip. The patrone main body 20
7 is provided with a film entrance/exit 212 to which a light-shielding telescope 211 is joined. A bearing opening 208a that rotatably supports the end 206c (see FIG. 11) of the spool 206 is provided in the center of the side plate 208, and a protrusion that presses a part of the flange 206a is provided on the inner wall surface. 208b is provided. A bearing opening 209a that rotatably supports the end 206d of the spool 206 is provided in the center of the side plate 209, and near the bearing opening 209a,
A protrusion 209b (see FIG. 11) is provided to reduce friction between the inner wall surface of the side plate 209 and the flange 206b.

【0016】写真フィルムパトローネ201の縦断面を
示す図9において、突条部208bと突起209bとの
内側寸法はフランジ206a,206bの外側寸法より
小さくなるように設定されており、突条部208bはフ
ランジ206aを押圧して変形させる。これによって、
内側よりも、外側の写真フィルム205の端面がより強
くフィルム206a,206bに挟持される。したがっ
て、スプール206を図10に示す矢印A方向に回転さ
せれば、フランジ206a,206bと写真フィルム2
05端面との摩擦係合によって、写真フィルム205の
先端部205aはフィルム出入り口212からパトロー
ネ本体207の外部へ送り出される。また、以上の構成
においても、突条部208bと突起209bとの内側寸
法をフランジ206a,206bの外側寸法より大きく
することができる。その場合は、カメラの部品にてスプ
ール206をフランジ206bからフランジ206aの
方向に押すことにより、フランジ206a,206bの
内側寸法が写真フィルム205より小さくなって写真フ
ィルム205の端面を押圧可能となり、写真フィルム2
05をスプール206の回転によってパトローネ本体2
07の外部に送り出すことができる。
In FIG. 9 showing a longitudinal section of the photographic film cartridge 201, the inner dimensions of the protrusion 208b and the protrusion 209b are set to be smaller than the outer dimensions of the flanges 206a and 206b, and the protrusion 208b is The flange 206a is pressed and deformed. by this,
The outer edge of the photographic film 205 is more strongly held between the films 206a and 206b than the inner edge. Therefore, if the spool 206 is rotated in the direction of arrow A shown in FIG.
Due to the frictional engagement with the end face of the film 205, the leading end 205a of the photographic film 205 is fed out of the cartridge main body 207 through the film opening 212. Also in the above configuration, the inner dimensions of the protrusion 208b and the protrusion 209b can be made larger than the outer dimensions of the flanges 206a, 206b. In that case, by pushing the spool 206 in the direction from the flange 206b to the flange 206a with a camera part, the inner dimensions of the flanges 206a, 206b become smaller than the photographic film 205, and the end face of the photographic film 205 can be pressed. film 2
05 to the cartridge main body 2 by rotation of the spool 206.
It can be sent outside of 07.

【0017】更に又、US4834306号、同484
6418号、同4832,275号記載のパトローネを
好ましく使用される(図12、13、14)。それらの
例として図12に示すように、スプール75にロール状
に密に巻かれた写真フィルム76はその両端部において
一対のリング77a、77bによりスプール75に密に
巻かれた状態に保持される。カートリッジ本体78内部
にはリング77a、77bが嵌合する溝79a、79b
がカートリッジ本体78の軸方向に対して傾いた角度を
なすように形成されている。このため、図13、図14
に示すように、リング77a、77bはカートリッジ本
体78内部では、スプール75の軸に対して傾いた角度
で写真フィルム76のロールの外周に当接し、写真フィ
ルム76の巻きゆるみを防止している。リング77a、
77bは溝79a、79b内を摺動しながら、溝79a
、79bに沿って回転可能である。写真フィルム76は
リング77a、77bによってスプール75にロール状
に密に巻かれた状態を保っているため、スプール75を
フィルム巻き方向と逆の方向に回転させると、写真フィ
ルム76は写真フィルム引き出し口(図示せず)から送
り出される。
[0017] Furthermore, US Pat. No. 4,834,306 and No. 484
The cartridges described in No. 6418 and No. 4832,275 are preferably used (FIGS. 12, 13, 14). For example, as shown in FIG. 12, a photographic film 76 tightly wound around a spool 75 is held tightly wound around the spool 75 by a pair of rings 77a and 77b at both ends thereof. . Inside the cartridge body 78 are grooves 79a and 79b into which rings 77a and 77b fit.
is formed so as to form an inclined angle with respect to the axial direction of the cartridge body 78. For this reason, FIGS. 13 and 14
As shown in FIG. 1, the rings 77a and 77b abut the outer periphery of the roll of photographic film 76 at an angle inclined with respect to the axis of the spool 75 inside the cartridge body 78, thereby preventing the photographic film 76 from loosening. ring 77a,
77b slides in the grooves 79a and 79b, and
, 79b. The photographic film 76 is kept tightly wound in a roll on the spool 75 by the rings 77a and 77b, so when the spool 75 is rotated in the opposite direction to the film winding direction, the photographic film 76 is pulled out of the photographic film drawer. (not shown).

【0018】次に、本発明で行っているパトローネ内へ
のフィルムの巻込み方法について説明する。従来、パト
ローネ内にフィルムを巻き込む場合主に、感光層を内巻
きにして巻き込まれていた。これは、従来のパトローネ
システムでは、フィルムがパトローネ内で巻きゆるむ際
に、外巻面がパトローネと接触し、傷が発生し易いため
感光層を保護するために、感光層を内巻きにして巻き込
んでいる。また感光層を内巻きにした場合カメラをコン
パクトに設計できる利点も持つ。しかし、本発明のよう
なシステムでは、先に説明したように、パトローネ内に
巻きゆるみの無いように、しっかりと巻き込むため、パ
トローネと接触して傷になるようなことが無く、本来、
感光層を内巻きにしても、外巻きにしてもどちらでも良
い。さらに、本発明では、このパトローネの中に、現像
後のフィルムを入れて保管するだけのものであるので、
カメラ内での取扱い性を考慮する必要も無く、この点か
らも感光層を内巻にしても外巻きにしても良いわけであ
る。
Next, the method of winding the film into the cartridge according to the present invention will be explained. Conventionally, when winding a film into a cartridge, the photosensitive layer was wound inwards. In conventional cartridge systems, when the film is unwound within the cartridge, the outer surface of the film comes into contact with the cartridge, easily causing scratches.In order to protect the photosensitive layer, the photosensitive layer is rolled inward. I'm here. Another advantage is that the camera can be designed compactly if the photosensitive layer is wound inside. However, in the system of the present invention, as explained earlier, the tape is wound tightly into the cartridge so that there is no looseness, so there is no chance of it coming into contact with the cartridge and causing damage.
The photosensitive layer may be wound inwardly or outwardly. Furthermore, in the present invention, since the developed film is simply stored in the cartridge,
There is no need to consider handling in the camera, and from this point of view, the photosensitive layer may be wound inwardly or outwardly.

【0019】そこで、本発明では、感光層を従来とは逆
の巻き方即ち、感光層を外巻きにすることで、感光層の
大部分を占めるゼラチン層の縮収力を利用して、保存中
に生じた巻きぐせを低減させることができた。以下にこ
の機構について、説明する。一般に、ハロゲン化銀写真
感光材料の感光層の大部分はゼラチンから成っており、
このゼラチンは吸湿性が高く、空気中の水分を取り込み
、膨張する。一方、充分に吸湿したゼラチンを今度は、
低湿下に持ってゆくと、取り込んだ水分を空気中に放出
し、収縮する。この変化は、可逆であり、相対湿度の変
化に伴って収縮と膨張をくり返している。この時、応力
が発生するわけであるが、膨張時の応力は、収縮時のそ
れよりかなり小さな値となる。これは、膨張時に取り込
まれた水分が、可塑剤として働き、ゼラチンの弾性率が
低下するためである。従って、巻きぐせ回復にゼラチン
の膨張、収縮応力を利用しようとする場合、縮収応力を
利用した場合の方が、有利である。この収縮応力が顕著
に現われるには、ゼラチン層中の含水率が、全ゼラチン
量に対して14重量%以下、さらに好ましくは12重量
部以下であることが必要である。これらの含水率は、2
5℃の場合、相対湿度を、それぞれ40%、30%にす
ることで達成できる。この収縮力を利用して、巻きぐせ
を低減させるためには、感光層を外巻きにして、巻き込
む必要がある。これは、巻きぐせの付いたフィルムの内
周と外周では、外周の方が長く、より引き伸ばされた状
態にあり、ゼラチンの収縮力で、この伸びを抑えること
で、巻きぐせを回復させるためである。
Therefore, in the present invention, by winding the photosensitive layer in the opposite manner to the conventional method, that is, by winding the photosensitive layer outward, the shrinkage force of the gelatin layer, which occupies the majority of the photosensitive layer, is utilized to facilitate storage. We were able to reduce the curling that occurred inside. This mechanism will be explained below. Generally, most of the photosensitive layer of a silver halide photographic light-sensitive material consists of gelatin.
This gelatin is highly hygroscopic, absorbing moisture from the air and expanding. On the other hand, the gelatin that has absorbed enough moisture is
When brought to a low humidity environment, it releases the absorbed moisture into the air and contracts. This change is reversible, and contraction and expansion are repeated as the relative humidity changes. Stress is generated at this time, but the stress during expansion is much smaller than that during contraction. This is because the water taken in during expansion acts as a plasticizer and reduces the elastic modulus of gelatin. Therefore, when trying to use the expansion and contraction stress of gelatin to recover curl, it is more advantageous to use the contraction stress. In order for this shrinkage stress to appear significantly, the water content in the gelatin layer needs to be 14% by weight or less, more preferably 12 parts by weight or less, based on the total amount of gelatin. The moisture content of these is 2
In the case of 5° C., this can be achieved by setting the relative humidity to 40% and 30%, respectively. In order to use this shrinkage force to reduce curling, it is necessary to roll the photosensitive layer outward. This is because the inner and outer peripheries of a film with curls are longer and more stretched, and the shrinkage force of gelatin suppresses this elongation and restores the curls. be.

【0020】実際に、このような湿度変化を利用した巻
ぐせ回復を行うためには、プリンターを設置している部
屋全体を低湿にするのが最も望ましい。ユーザーのフィ
ルムをこの部屋の中に、30分以上調湿し、乾燥した後
、プリンターに通すと良い。また、このように部屋全体
を大規模に調湿しなくとも、低湿に保ったデシケーター
を用意しておき、その中で30分以上乾燥した後、デシ
ケーターから取り出し、直ちにプリンターに通しても良
い。この場合、20分以内に処理することが必要である
。それ以上の時間放置すると、再び、元の状態にまで吸
湿し、本発命の効果は、著しく減少する。しかし、通常
のプリント処理は、大部分この時間内で充分に終了する
ため、特に大きな問題とはならない。
[0020] In fact, in order to perform curl recovery using such changes in humidity, it is most desirable to reduce the humidity in the entire room in which the printer is installed. It is best to leave the user's film in this room to adjust the humidity for at least 30 minutes, dry it, and then pass it through the printer. Also, without having to control the humidity of the entire room on a large scale like this, you can prepare a desiccator that keeps the humidity low, dry it in it for 30 minutes or more, take it out of the desiccator, and immediately pass it through the printer. In this case, it is necessary to process within 20 minutes. If it is left for a longer period of time, it will absorb moisture again to its original state, and the effectiveness of this cleaning will be significantly reduced. However, most of the normal print processing is completed within this time, so this is not a particularly big problem.

【0021】次に本発明で用いるハロゲン化銀写真フィ
ルムについて説明する。まず、写真フィルムに用いられ
ている支持体について述べる。支持体は、一般にトリア
セチルセルロース(以下TACと略する。)、ポリエチ
レンテレフタレート(以下PETと略する)が一般に広
く用いられているが、特にこれに限るものでは無い。本
発命のゼラチン層の収縮を利用した巻ぐせ回復は上の説
明から明らかなように、いかなる支持体であっても、そ
の効果を与えることが可能である。次に本発明で用いら
れるハロゲン化銀写真フィルムについて説明する。まず
、写真フィルムで用いられる支持体について述べる。 本発明の支持体用素材としては、たとえば、セルロース
エステル(特にセルローストリアセテート、セルロース
ジアセテート、セルロースプロピオネート、セルロース
アセテートプロピオネート、セルロースブチレート、セ
ルロースアセテートブチレート)、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン、ポリスルフォン、ポリエー
テルスルフォン、ポリアリレート、ポリフェニレンオキ
サイドおよび、これらの誘導体などの半合成または合成
ポリマーがあげられ、必要に応じてブレンドしてもよい
が、特にポリエチレンテレフタレート(以下PETと略
する)セルローストリアセテート(以下TACと略する
)、セルロースアセテートブチレート、ポリカーボネー
トおよび、これらの誘導体が好ましい。これらのポリマ
ーの分子量は、1万以上のものが使用可能であるが、通
常は2万〜80万のものが使用される。支持体中には柔
軟性付与などの目的で可塑剤を添加して使用されること
もあり、特にセルロースエステルでは、トリフェニルフ
ォスフェート、ビフェニルジフェニルフォスフェート、
ジメチルエチルフォスフェートなどの可塑剤が用いられ
る。また、支持体中に、ベース色見のニュートラル化、
ライトパイピング防止、ハレーション防止などの目的の
ために染料を含有されることもある。これらのポリマー
は、溶剤に溶かして、ドープ状にして、流延しても良く
、また、溶融させて流延させても良い。例えば、セルロ
ースアセテートの場合は、メチレンクロライドとメタノ
ールの混合溶媒や、必要に応じて、ブタノール等を添加
した溶媒(メチレンクロライドとメタノール比は97:
3〜80:20程度)に、8〜27%の濃度で、溶解し
たものを流延して成膜する。また、PETおよび、これ
らの誘導体は、溶融成膜法を用いる。ポリカーボネイト
およびこの誘導体は、溶融法でもまたメチレンクロライ
ド中に溶解し流延しても良い。
Next, the silver halide photographic film used in the present invention will be explained. First, we will discuss the supports used in photographic films. Generally, triacetyl cellulose (hereinafter abbreviated as TAC) and polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) are generally widely used as the support, but are not particularly limited to these. As is clear from the above explanation, curl recovery using the contraction of the gelatin layer of the present invention can provide this effect to any support. Next, the silver halide photographic film used in the present invention will be explained. First, the support used in photographic film will be described. Materials for the support of the present invention include, for example, cellulose ester (especially cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose propionate, cellulose acetate propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate), polyamide, polycarbonate, polystyrene, Examples include semi-synthetic or synthetic polymers such as polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyphenylene oxide, and derivatives thereof, which may be blended as necessary, but particularly polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET), cellulose, etc. Preferred are triacetate (hereinafter abbreviated as TAC), cellulose acetate butyrate, polycarbonate, and derivatives thereof. The molecular weight of these polymers can be 10,000 or more, but those having a molecular weight of 20,000 to 800,000 are usually used. Plasticizers are sometimes added to the support for the purpose of imparting flexibility, and in particular, for cellulose esters, triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate,
Plasticizers such as dimethyl ethyl phosphate are used. In addition, in the support, the base color is neutralized,
It may also contain dyes for purposes such as preventing light piping and halation. These polymers may be dissolved in a solvent, made into a dope, and cast, or may be melted and cast. For example, in the case of cellulose acetate, a mixed solvent of methylene chloride and methanol or, if necessary, a solvent to which butanol or the like is added (methylene chloride to methanol ratio is 97:
3 to 80:20) at a concentration of 8 to 27%, and the solution is cast to form a film. Further, PET and derivatives thereof are formed by melt film formation. Polycarbonates and their derivatives may be melt-cast or dissolved in methylene chloride and cast.

【0022】これを一軸あるいは二軸延伸してフィルム
を形成する。この際、必要に応じて、熱処理を行っても
良い。これらの支持体はポリマー種によって異なるが、
厚みは1mm程度のシートから20μ程度の薄膜フィル
ムまで用途によって使い分けられるが常用されるのは5
0〜300μの厚みである。これら支持体上に写真層(
例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィルター
層、透明マグネ層など)を強固に接着させるために薬品
処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理
、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表
面活性化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力
を得てもよいし、一旦これらの表面処理をした後、ある
いは表面処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を
塗布する方法でもよい。
[0022] This is uniaxially or biaxially stretched to form a film. At this time, heat treatment may be performed if necessary. These supports vary depending on the polymer type, but
Thicknesses range from sheets of about 1mm to thin films of about 20μ, depending on the application, but the one commonly used is 5mm.
The thickness is 0 to 300μ. A photographic layer (
For example, chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment to firmly adhere the photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, filter layer, transparent magnetic layer, etc. After surface activation treatment such as , active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, etc., a photographic emulsion may be applied directly to obtain adhesive strength, or after these surface treatments, Alternatively, a method may be used in which an undercoat layer is provided without surface treatment and a photographic emulsion layer is applied thereon.

【0023】ゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム
明ばんなど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グル
タールアルデヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロ
ゲン化合物(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−
トリアジンなど)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げ
ることができる。これら下塗液には必要に応じて各種の
添加剤を含有させることができる。例えば界面活性剤、
帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、
塗布助剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使
用する場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロ
フェノール等の如きエッチング剤を下塗液中に含有させ
ることもできる。
Gelatin hardening agents include chromium salts (chromium alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-s-
(triazine, etc.), epichlorohydrin resin, etc. These undercoating liquids can contain various additives as necessary. For example, surfactants,
Antistatic agents, antihalation agents, coloring dyes, pigments,
Application aids, anti-fogging agents, etc. When using the undercoat liquid of the present invention, an etching agent such as resorcinol, chloral hydrate, chlorophenol, etc. can also be included in the undercoat liquid.

【0024】本発明の下びき層にはSiO2 、TiO
2 、の如き無機物微粒子又はポリメチルメタクリレー
ト共重合体微粒子(1〜10μm)をマット剤として含
有することができる。本発明にかかわる下塗液は、一般
によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、エ
アーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコー
ト法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、或い
は米国特許第2,681,294号明細書に記載のホッ
パーを使用するエクストルージョンコート法等により塗
布することができる。必要に応じて、米国特許第2,7
61,791号、3,508,947号、2,941,
898号、及び3,526,528号明細書、原崎勇次
著「コーティング工学」253頁(1973年朝倉書店
発行)等に記載された方法により2層以上の層を同時に
塗布することができる。
The subbing layer of the present invention contains SiO2, TiO
Inorganic fine particles such as No. 2 or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (1 to 10 μm) may be contained as a matting agent. The undercoating liquid according to the present invention can be applied by a generally well-known coating method, such as a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method, or U.S. Pat. No. 2,681 Coating can be carried out by an extrusion coating method using a hopper as described in , No. 294, or the like. U.S. Patent Nos. 2 and 7, if necessary.
No. 61,791, No. 3,508,947, No. 2,941,
Two or more layers can be coated simultaneously by the method described in No. 898, No. 3,526,528, Yuji Harasaki, "Coating Engineering", page 253 (published by Asakura Shoten, 1973).

【0025】次に本発明に付与されうる磁気記録用の磁
性体層について記す。本発明に用いる磁性体層は、写真
フィルムのバック側に付与することが好ましく全面に透
明で塗布、付与してもよいし、ストライプ状に透明又は
不透明に付与しても良い。本発明の磁気記録用磁性体層
に用いられる強磁性体としては、強磁性体酸化鉄、Co
含有強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム、強磁性金属、
強磁性合金、バリウムフェライトなどが使用できる。強
磁性合金の例としては、金属分が75wt%以上であり
、金属分の80wt%以上が少なくとも一種類の強磁性
金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、F
e−Ni、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であり
、該金属分の20wt%以下で他の成分(Al、Si、
S、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、M
o、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、
W、Re、Au、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、
Nd、Te、Biなど)を含むものをあげることができ
る。また、上記強磁性金属分が少量の水、水酸化物、ま
たは酸化物を含むものであってもよい。
Next, the magnetic layer for magnetic recording that can be applied to the present invention will be described. The magnetic layer used in the present invention is preferably applied to the back side of the photographic film, and may be applied transparently over the entire surface, or may be applied transparently or opaquely in stripes. Examples of the ferromagnetic material used in the magnetic layer for magnetic recording of the present invention include ferromagnetic iron oxide, Co
Contains ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic chromium dioxide, ferromagnetic metal,
Ferromagnetic alloys, barium ferrite, etc. can be used. Examples of ferromagnetic alloys include a metal content of 75 wt% or more, and a metal content of 80 wt% or more of at least one ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, F
e-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc.), and other components (Al, Si,
S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, M
o, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta,
W, Re, Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr,
Nd, Te, Bi, etc.). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide, or oxide.

【0026】これらの強磁性体の製法は既知であり、本
発明で用いられる強磁性体についても公知の方法にした
がって製造することができる。強磁性体の形状・サイズ
は特に制限なく広く用いることができる。形状としては
粉末の場合は針状、米粒状、球状、立方体状、板状等い
ずれでもよいが針状、板状が電磁変換特性上好ましい。 結晶子サイズ、比表面積もとくに制限はないが、結晶子
サイズ400(オングストローム)以下、SBET で
20m2/g以上が好ましく、30m2/g以上がとく
に好ましい。強磁性粉末のpH、表面処理はとくに制限
なく用いる事ができる(チタン、珪素、アルミニウム等
の元素を含む物質で表面処理されていてもよいし、カル
ボン酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸
エステル、ベンゾトリアゾール等の含チッ素複素環をも
つ吸着性化合物の様な有機化合物で処理されていてもよ
い)。好ましいpHの範囲は5〜10である。強磁性体
酸化鉄微粉末の場合、2価の鉄/3価の鉄の比に特に制
限されることなく用いることができる。
Methods for producing these ferromagnetic materials are known, and the ferromagnetic material used in the present invention can also be produced according to known methods. The shape and size of the ferromagnetic material can be widely used without any particular restrictions. In the case of a powder, the shape may be needle-like, rice-grain-like, spherical, cube-like, plate-like, etc., but needle-like and plate-like are preferable from the viewpoint of electromagnetic characteristics. The crystallite size and specific surface area are also not particularly limited, but the crystallite size is preferably 400 (angstroms) or less, 20 m2/g or more in SBET, and particularly preferably 30 m2/g or more. The pH and surface treatment of the ferromagnetic powder can be used without particular restrictions (the surface may be treated with a substance containing elements such as titanium, silicon, aluminum, etc., or it may be treated with a substance containing elements such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, (It may be treated with an organic compound such as an adsorptive compound having a nitrogen-containing heterocycle such as a phosphoric acid ester or benzotriazole). The preferred pH range is 5-10. In the case of ferromagnetic iron oxide fine powder, it can be used without any particular restriction on the ratio of divalent iron/trivalent iron.

【0027】透明支持体1m2あたりの強磁性微粉末の
含有量は、4×10−4〜3g、好ましくは10−3〜
2g、より好ましくは4×10−3〜1gである。本発
明の磁気記録層の付与は、磁気材料をバインダー溶液に
含有させてもよいし支持体と共に共押し出ししたり、磁
気材料膜を支持体にラミネートしてもよいし、蒸着して
もよい。 溶液では磁気記録媒体用の結合剤として使用されている
公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹脂
、反応型樹脂およびこれらの混合物使用することができ
る。この中でも、支持体と同一ポリマー中に分散させ、
支持体成膜時に共流延もしくは、共押出し法にて、磁性
層を形成させるのが、製造コストを抑えることができ、
好ましい。上記樹脂のTgは−40℃〜200℃、重量
平均分子量は1万〜10万、好ましくは1万〜10万で
ある。上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル・酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルとビニルアルコ
ール、マレイン酸および/またはアクリル酸との共重合
体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共
重合体などのビニル系共重合体、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテートプロピオネート、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、アクリル
樹脂、ポリカーボネイト樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレ
タン樹脂、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トおよびこれらの誘導体のポリエステル樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタ
ジエン樹脂、ブタジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム
系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、あるいは生
分解性を有するバインダーを挙げることができる。
The content of the ferromagnetic fine powder per 1 m2 of transparent support is 4 x 10-4 to 3 g, preferably 10-3 to 3 g.
2 g, more preferably 4 x 10-3 to 1 g. The magnetic recording layer of the present invention may be provided by including the magnetic material in a binder solution, by coextruding it together with the support, by laminating a magnetic material film on the support, or by vapor deposition. In the solution, known thermoplastic resins, thermosetting resins, radiation curable resins, reactive resins, and mixtures thereof, which are used as binders for magnetic recording media, can be used. Among these, dispersed in the same polymer as the support,
Forming the magnetic layer by co-casting or co-extrusion during support film formation can reduce manufacturing costs.
preferable. The above resin has a Tg of -40°C to 200°C and a weight average molecular weight of 10,000 to 100,000, preferably 10,000 to 100,000. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, maleic acid and/or acrylic acid, vinyl chloride/vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride/vinylidene chloride copolymer, Vinyl copolymers such as acrylonitrile copolymers and ethylene/vinyl acetate copolymers, cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose triacetate, cellulose diacetate, and cellulose acetate butyrate resins, acrylic resins, and polycarbonates. Resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane, polycarbonate, polyurethane resin, polyethylene terephthalate,
Polyester resins such as polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, and their derivatives, polyester resins, polyether resins, polyamide resins, amino resins, rubber resins such as styrene butadiene resins, butadiene acrylonitrile resins, silicone resins, fluorine resins, or biodegradable Examples include binders having the following.

【0028】叉放射線硬化型樹脂としては上記熱可塑性
樹脂に放射線硬化官能基として炭素−炭素不飽和結合を
有する基を結合させたものが用いられる。好ましい官能
基としてはアクリロイル基、メタクリロイル基などがあ
る。以上列挙の結合剤分子中に、極性基(エポキシ基、
CO2 M、OH、NR2 、NR3 X、SO3 M
、OSO3 M、PO3 M2 、OPO3 M2 、
ただしMは水素、アルカリ金属またはアンモニウムであ
り、一つの基の中に複数のMがあるときは互いに異なっ
ていてもよい、Rは水素またはアルキル基である)を導
入してもよい。以上列挙の高分子結合剤は単独または数
種混合で使用され、イソシアネート系の公知の架橋剤、
および/あるいは放射線硬化型ビニル系モノマーを添加
して硬化処理することができる。また、本発明の磁気記
録層に親水性バインダーを使用できる。使用する親水性
バインダーとしては、リサーチ・ディスクロージャーN
o. 17643、26頁、および同No. 1871
6、651頁に記載されており、水溶性ポリマー、セル
ロースエステル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエス
テルなどが例示されている。水溶性ポリマーとしては、
ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン
酸ソーダ、でんぷん、ポリビニールアルコール、ポリア
クリル酸共重合体、無水マレイン酸共重合体などであり
、セルロースエステルとしてはカルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロースなどである。ラテッ
クスポリマーとしては塩化ビニル含有共重合体、塩化ビ
ニリデン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合
体、酢酸ビニル含有共重合体、ブタジエン含有共重合体
などである。この中でも最も好ましいのはゼラチンであ
る。
As the radiation-curable resin, a thermoplastic resin having a carbon-carbon unsaturated bond bonded thereto as a radiation-curable functional group is used. Preferred functional groups include acryloyl and methacryloyl groups. In the binder molecules listed above, polar groups (epoxy groups,
CO2 M, OH, NR2, NR3 X, SO3 M
, OSO3 M, PO3 M2 , OPO3 M2 ,
However, M is hydrogen, an alkali metal, or ammonium, and when there are multiple M's in one group, they may be different from each other, and R is hydrogen or an alkyl group). The polymer binders listed above may be used alone or in combination, including known isocyanate-based crosslinking agents,
And/or a radiation-curable vinyl monomer can be added for curing treatment. Additionally, a hydrophilic binder can be used in the magnetic recording layer of the present invention. The hydrophilic binder used is Research Disclosure N.
o. 17643, page 26, and the same No. 1871
6, p. 651, and exemplifies water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polyesters, and the like. As a water-soluble polymer,
These include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, maleic anhydride copolymers, and cellulose esters such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Examples of the latex polymer include vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene chloride-containing copolymers, acrylic acid ester-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers, butadiene-containing copolymers, and the like. Among these, gelatin is most preferred.

【0029】ゼラチンは、その製造過程において、ゼラ
チン抽出前、アルカリ浴に浸漬される所謂アルカリ処理
(石灰処理)ゼラチン、酸浴に浸漬される酸処理ゼラチ
ンおよびその両方の処理を経た二重浸漬ゼラチン、酵素
処理ゼラチンのいずれでもよい。必要に応じて一部分を
コロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセ
ルローズ、ヒドロキシエチルセルローズなどのセルロー
ス誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、
デキストランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、た
とえばポリビニルアルコール、ポリN−ビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミドまた
はこれらの誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体な
どをゼラチンと併用してもよい。
[0029] In the manufacturing process, gelatin is produced by so-called alkali-treated (lime-treated) gelatin that is soaked in an alkaline bath, acid-treated gelatin that is soaked in an acid bath, and double-soaked gelatin that has undergone both treatments before gelatin extraction. or enzyme-treated gelatin. If necessary, a portion of colloidal albumin, casein, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives,
Sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, polyN-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide or derivatives thereof, partial hydrolysates, gelatin derivatives, etc. may be used in combination with gelatin. good.

【0030】ゼラチンを含む磁気記録層を硬膜するのは
好ましく、磁気記録層に使用できる硬膜剤としては、た
とえば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如き
アルデヒド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジ
オンの如きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿
素)、2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5
−トリアジン、そのほか米国特許第3,288,775
号、同2,732,303号、英国特許第974,72
3号、同1,167,207号などに記載されている反
応性のハロゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、
5−アセチル−1,3−ジアクリロイルヘキサヒドロ−
1,3,5−トリアジン、そのほか米国特許第3,63
5,718号、同3,232,763号、英国特許第9
94,869号などに記載されている反応性のオレフィ
ンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフタルイミド
、その他米国特許第2,732,316号、同2,58
6,168号などに記載されているN−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号等に記載されてい
るイソシアナート類、米国特許第3,017,280号
、同2,983,611号等に記載されているアジリジ
ン化合物類、米国特許第2,725,294号、同2,
725,295号等に記載されている酸誘導体類、米国
特許第3,091,537号等に記載されているエポキ
シ化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシ
アルデヒド類をあげることができる。あるいは無機化合
物の硬膜剤としてクロム明バン、硫酸ジルコニウム、特
公昭56−12853号、同58−32699号、ベル
ギー特許825,726号、特開昭60−225148
号、特開昭51−126125号、特公昭58−506
99号、特開昭52−54427号、米国特許3,32
1,313号などに記載されているカルボキシル基活性
型硬膜剤などを例示できる。硬膜剤の使用量は、通常乾
燥ゼラチンに対して0.01〜30重量%、好ましくは
0.05〜20重量%である。
It is preferable to harden the magnetic recording layer containing gelatin, and examples of hardening agents that can be used in the magnetic recording layer include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, and ketones such as diacetyl and cyclopentanedione. Compounds, bis(2-chloroethylurea), 2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5
-Triazines, etc. U.S. Patent No. 3,288,775
No. 2,732,303, British Patent No. 974,72
No. 3, compounds containing reactive halogens described in No. 1,167,207, etc., divinyl sulfone,
5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-
1,3,5-triazine, etc. U.S. Patent No. 3,63
No. 5,718, No. 3,232,763, British Patent No. 9
Compounds with reactive olefins, N-hydroxymethylphthalimide, etc., described in U.S. Pat.
N-methylol compounds described in US Pat. No. 6,168, isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. No. 3,017,280, US Pat. Aziridine compounds described in U.S. Patent Nos. 2,725,294 and 2, U.S. Pat.
Examples include acid derivatives described in US Pat. No. 725,295, epoxy compounds described in US Pat. No. 3,091,537, and halogencarboxaldehydes such as mucochloric acid. Alternatively, as a hardening agent for inorganic compounds, chromium alum, zirconium sulfate, Japanese Patent Publication Nos. 12853/1982, 32699/1982, Belgian Patent No. 825,726, 225148/1980
No., JP-A-51-126125, JP-A-58-506
No. 99, JP-A No. 52-54427, U.S. Patent No. 3,32
Examples include carboxyl group-activated hardeners described in No. 1,313 and the like. The amount of hardener used is usually 0.01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight, based on dry gelatin.

【0031】次に磁性体層に用いられる酸、アルカリ分
解性バインダーあるいは生分解性バインダーについて記
す。まず酸、又はアルカリ分解性バインダーとしては、
酸性、又はアルカリ性条件下(一般に水溶液又は水混和
性有機溶媒)で長時間(1時間以上)処理でその溶解性
が急激に向上し支持体から遊離するもの、あるいは酸性
、又はアルカリ性条件下で化学的に分解して支持体から
遊離するものであれば特に限定されない。これらのバイ
ンダーで好ましいのは、セルロース誘導体類(モノアセ
チルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロースなど)、ポリ(メタ)アクリル酸エステル類(例
えば、エステル残基としてヒドロキシアルキル−又はア
リル基(例えばヒドロキシエチル、ヒドロキシエチルフ
ェニル)、カルボキシアルキル−又はアリル基(例えば
カルボキシエチル、カルボキシフェニルなど)、アミノ
アルキル−又はアリル基(例えばアミノエチル、アミノ
エチルフェニルなど)など)、ポリ(メタ)アクリルア
ミド類(例えば、ポリ(N,N−ジヒドロキシエチルア
クリルアミド)など)を挙げることができる。
Next, the acid- or alkali-decomposable binder or biodegradable binder used in the magnetic layer will be described. First, as an acid or alkali decomposable binder,
Those whose solubility rapidly increases and are liberated from the support when treated for a long time (more than 1 hour) under acidic or alkaline conditions (generally in aqueous solutions or water-miscible organic solvents), or chemical substances under acidic or alkaline conditions. It is not particularly limited as long as it can be decomposed and released from the support. Preferred among these binders are cellulose derivatives (monoacetylcellulose, diacetylcellulose, propionylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, etc.), poly(meth)acrylic esters (for example, hydroxyalkyl or allyl groups as ester residues). poly(meth)acrylamide (eg, poly(N,N-dihydroxyethylacrylamide)).

【0032】次に生分解性バインダーとして好ましいの
は、ポリ(β−ヒドロキシアルカノエート)、ポリカプ
ロラクトン、スターチ、スターチ含有ポリマー(ポリエ
チレン、ポリプロピレン)などを挙げることができ、よ
り好ましいのはポリ(3−ヒドロキシバレート)、ポリ
(3−ヒドロキシブチレート)、ポリ(4−ヒドロキシ
ブチレート)を主体とするポリマー、スターチ含有ポリ
エチレン、スターチ含有ポリプロピレンである。これら
は生分解性プラスチックス−海外動向調査報告書−(財
団法人バイオインダストリー協会発行1989年6月)
に詳細に記載されている。本発明の酸・アルカリあるい
は生分解性を有するバインダーからなる磁性体層あるい
は支持体側の一層を形成するバインダー層を写真感材か
ら除去して支持体を回収する際に、バインダーの溶解性
や分解性を促進するために、写真感材を予め微細に裁断
することが、好ましく、更に分解するための処理浴を適
度に加熱したり攪拌したりあるいは空気を吹き込んだり
することは好ましい。この時酸、アルカリあるいは生分
解性バインダーを有する写真感材を処理する場合は処理
液を使用することが一般的であるが、使用する溶媒は特
に限定されなく例えば水、アルコール(メタノール、エ
タノール、プロパノールなど)、ケトン(アセトン、メ
チルエチルケトン、アセトフェノンなど)が好ましくこ
れらの混合溶媒であっても良い。
Next, preferred biodegradable binders include poly(β-hydroxyalkanoate), polycaprolactone, starch, starch-containing polymers (polyethylene, polypropylene), and more preferred are poly(3 -hydroxybarrate), poly(3-hydroxybutyrate), poly(4-hydroxybutyrate), starch-containing polyethylene, and starch-containing polypropylene. These are biodegradable plastics - Overseas trend survey report - (Published by the Bioindustry Association, June 1989)
is described in detail. When removing the magnetic layer comprising the acid/alkali or biodegradable binder of the present invention or the binder layer forming one layer on the support side from the photographic material and recovering the support, the solubility and decomposition of the binder In order to promote the properties, it is preferable to cut the photographic material into fine pieces in advance, and it is also preferable to appropriately heat, stir or blow air into the processing bath for decomposition. At this time, when processing photographic materials containing acids, alkalis, or biodegradable binders, a processing solution is generally used, but the solvent used is not particularly limited, and examples include water, alcohol (methanol, ethanol, Propanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, acetophenone, etc.) are preferable, and mixed solvents thereof may also be used.

【0033】又本発明で用いられる酸・アルカリ性を与
える化合物としては、好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸、
リン酸、酢酸などの酸性化合物、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、ア
ンモニアなどのアルカリ化合物を挙げることができ、こ
の中でも特に塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウムが好ましい。更に生分解性バインダーを用いた場
合の感材の分解処理方法について記す。本発明において
は、回収された感材をまず細かく裁断し、ゼラチン乳剤
がある場合はゼラチン分解酵素(例えばアミラーゼ)で
処理してゼラチン乳剤層を除去し、その後磁気記録層を
除くために活性汚泥中で分解するのが好ましい。この時
用いられる活性汚泥は特に限定されないが、例えば財団
法人化学品検査協会化学品安全センター(CBC)の標
準活性汚泥を利用することができる。
[0033] Preferably, the acid/alkalinity-providing compound used in the present invention is hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid,
Examples include acidic compounds such as phosphoric acid and acetic acid, and alkaline compounds such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, calcium hydroxide, and ammonia, among which hydrochloric acid, sulfuric acid, sodium hydroxide, and potassium hydroxide is preferred. Furthermore, a method for decomposing a photosensitive material using a biodegradable binder will be described. In the present invention, the recovered photosensitive material is first cut into small pieces, and if there is a gelatin emulsion, it is treated with a gelatin-degrading enzyme (for example, amylase) to remove the gelatin emulsion layer, and then activated sludge is used to remove the magnetic recording layer. It is preferable to decompose it inside. The activated sludge used at this time is not particularly limited, but for example, standard activated sludge from the Chemical Safety Center (CBC) of the Japan Chemical Inspection Association can be used.

【0034】これらは空気を吹き込んでかつ温度を20
〜35℃に保つことによってより分解速度を速めること
ができる。本発明の生分解性ポリマーを上記方法で分解
するのに要する時間は長い程良いが本発明では回収効率
を考えると半日以上20日以内、より好ましくは1日以
上7日以内である。本発明の酸・アルカリあるいは生分
解性バインダーからなる磁性体層あるいは磁性体層より
支持体側の構成層中には、架橋剤を加えてもよく例えば
エポキシ系、イソシアネート系、シランカップリング系
の架橋剤を使用することができる。磁気記録層の厚みは
0.1μ〜10μ、好ましくは0.2〜5μ、より好ま
しくは0.5μ〜3μである。本発明の磁気記録層は、
感光材料の裏面に設けるのが好ましい。磁気記録層は、
透明支持体の裏面に塗布又は印刷によって全面又はスト
ライプ状に設けることができる。又、磁化粒子を分散し
たポリマーと透明支持体作成用のポリマーをストライプ
状に共流延もしくは、共押出しして、磁気記録層を有す
る透明支持体を作成することも好ましい。この場合、2
種類のポリマーの組成を実質的に同一にすることも好ま
しい。この磁気記録層をストライプ状に塗布する方法と
してはエアードクターコート、ブレードコート、エアナ
イフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビヤコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコート等
が利用出来、その他の方法も可能であり、これらの具体
的説明は朝倉書店発行の「コーティング工学」253頁
〜277頁(昭和46.3.20.発行)に詳細に記載
されている。
These are made by blowing air and lowering the temperature to 20
The decomposition rate can be further accelerated by maintaining the temperature at ~35°C. The longer the time required to decompose the biodegradable polymer of the present invention by the above method, the better; however, in the present invention, in consideration of recovery efficiency, it is from half a day to 20 days, more preferably from 1 day to 7 days. A cross-linking agent may be added to the magnetic layer made of the acid/alkali or biodegradable binder of the present invention or the constituent layer on the support side of the magnetic layer, for example, epoxy-based, isocyanate-based, or silane coupling-based cross-linking agent. agents can be used. The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μ to 10 μ, preferably 0.2 to 5 μ, more preferably 0.5 μ to 3 μ. The magnetic recording layer of the present invention is
It is preferable to provide it on the back side of the photosensitive material. The magnetic recording layer is
It can be provided on the back surface of the transparent support by coating or printing on the entire surface or in the form of stripes. It is also preferable to create a transparent support having a magnetic recording layer by co-casting or co-extruding a polymer in which magnetized particles are dispersed and a polymer for creating a transparent support in a stripe shape. In this case, 2
It is also preferred that the compositions of the different polymers be substantially the same. Air doctor coating, blade coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, spray coating, etc. are used to apply this magnetic recording layer in stripes. However, other methods are also possible, and specific explanations of these methods are described in detail in "Coating Engineering" published by Asakura Shoten, pages 253 to 277 (published on March 20, 1972).

【0035】このような方法により、支持体状に塗布さ
れた磁性層は必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥し
ながら配向させる処理を施したのち、形成した磁性層を
乾燥する。このときの支持体の搬送速度は、通常10m
/分〜500m/分でおこなわれ、片方の端部に1本で
もよく2本以上でもよい。その場合1本は多量の磁気材
料を有し不透明で他方が少量の磁気材料を有したもので
もよい。又ストライプ状磁気記録層をフィルムの両端に
有していてもよく1方が不透明で他方が透明であっても
よい。透明ストライプ状磁気記録層とすることでこの上
に光学的な記録を付与することができ、従来の光学シス
テムを損うことなく磁気記録層化できるというメリット
を持たせることができる。又、ストライプが透明であっ
ても特に問題はない。更に又、本発明のストライプ状磁
気記録層を付与した場合、非ストライプ部はストライプ
部に比べ一般に陥没しているため種々の問題例えば感材
が高温高湿下に長時間保存された時の密着の悪化、スト
ライプ周辺の写真性上の圧力カブリ、あるいは又ストラ
イプ端部の粉落ち等の問題を生じる。この解決方法とし
て、ストライプ状磁気記録層部と非ストライプ部を同一
平面とすればよいことが挙げられる。すなわちストライ
プ状磁気記録層以外の非ストライプ部にストライプ層と
同一の厚さの非磁気記録層を付与すればよい。
By such a method, the magnetic layer coated on the support is immediately subjected to a treatment to orient the magnetic powder in the layer while drying, if necessary, and then the formed magnetic layer is dried. The transport speed of the support at this time is usually 10 m.
/min to 500m/min, and there may be one or two or more at one end. In that case, one may have a large amount of magnetic material and be opaque, and the other may have a small amount of magnetic material. Further, striped magnetic recording layers may be provided at both ends of the film, and one side may be opaque and the other transparent. By forming a transparent stripe-shaped magnetic recording layer, optical recording can be provided thereon, and the advantage can be provided that a magnetic recording layer can be formed without damaging the conventional optical system. Moreover, there is no particular problem even if the stripes are transparent. Furthermore, when the striped magnetic recording layer of the present invention is applied, since the non-stripe areas are generally depressed compared to the striped areas, there are various problems such as poor adhesion when the sensitive material is stored for a long time under high temperature and high humidity. This causes problems such as deterioration of the image quality, pressure fogging around the stripes in terms of photographic properties, and powder falling off at the edges of the stripes. One way to solve this problem is to make the striped magnetic recording layer portion and the non-stripe portion on the same plane. That is, a non-magnetic recording layer having the same thickness as the stripe layer may be provided in the non-stripe portion other than the stripe-shaped magnetic recording layer.

【0036】この非磁気層部の付与方法は、どのような
方法を用いても良い。例えば、磁気記録層を塗布、印刷
、蒸着、転写などの方法でストライプ状に感材に塗設し
た後、他の非磁気記録層を磁気記録層と区別して後で塗
設することで達成できる。又、磁気記録層と非磁気記録
層を同時に付与してもよく、例えば、同一平面に分割さ
れたギーサーを用いて磁気記録層用塗布液と非磁気記録
層用塗布液を交互に押し出してもよいし、グラビアコー
ターを用いる場合は同様に交互に各々の塗布液を付与し
てもよい。更に又同一平面に塗布液を押し出す方法以外
に異なる塗布面に塗布液を押し出し分割してストライプ
を形成してもよく、こうすることによって、ストライプ
状磁気記録層と非磁気記録層を同じ厚さとすることがで
きる。更に支持体を作成する時に、ストライプ状磁気記
録層を付与することができる。すなわち、複数のマニホ
ールドを有する共流延ダイの1つ又は2つのマニホール
ドのスリットの断面形状をくし歯状にし、2つをくし歯
状にする時には、くし歯状のスリットの開口部が巾方向
に交互に補間するように合流させることにより、段差の
ないストライプ共流延を可能とするダイを用いる写真用
支持体の製膜法により達成される。
Any method may be used to provide the non-magnetic layer portion. For example, this can be achieved by coating a magnetic recording layer on a sensitive material in stripes by coating, printing, vapor deposition, transfer, etc., and then coating other non-magnetic recording layers separately from the magnetic recording layer. . Alternatively, the magnetic recording layer and the non-magnetic recording layer may be applied at the same time; for example, the coating liquid for the magnetic recording layer and the coating liquid for the non-magnetic recording layer may be alternately extruded using a Giesser divided into the same plane. Alternatively, if a gravure coater is used, each coating liquid may be applied alternately in the same manner. Furthermore, instead of extruding the coating liquid onto the same plane, stripes may be formed by extruding and dividing the coating liquid onto different coating surfaces. By doing this, the striped magnetic recording layer and the non-magnetic recording layer can be made to have the same thickness. can do. Furthermore, a striped magnetic recording layer can be applied when producing the support. That is, when the slits of one or two manifolds of a co-casting die having a plurality of manifolds have a comb-like cross-sectional shape, and when two of the slits have a comb-like shape, the openings of the comb-like slits are aligned in the width direction. This is achieved by a film forming method for a photographic support using a die that enables step-free stripe co-casting by merging them in an alternately interpolated manner.

【0037】更に複数のマニホールドを有する共流延を
ダイを用いて複数の液を共押し出しする製膜方法におい
て、該マニホールドのうちたがいにとなり合う2つのマ
ニホールドがくし歯状の断面形状のスリットを有しかつ
2つの該マニホールドからくし歯状スリットの開口部が
巾方向に交互に補間するように合流することで均一な厚
さを有しストライプ状の磁気記録層を有する支持体を作
成できる。本発明に用いられるストライプ状磁気記録層
と同一な厚さを有する非磁気記録層部を形成するための
バインダーは、前述したストライプ状磁気記録層に用い
たバインダーがそのまま使用できる。好ましいのは磁気
記録部と非磁気記録部が同一のバインダーが好ましい。 溶融押出し法にて、ストライプ状記録層を形成させる場
合も、上と同様の手法により、達成することができる。 支持体上全面に磁性体層を付与する方法として、特開平
2−29920に記載のごとく磁性体を含有したバイン
ダーを支持体上に製膜しても得ることができる。この時
磁性体を含有するバインダーは支持体と同一組成のポリ
マーであってもよい。更に又、特開昭57−25954
号記載のごとく磁性体を含有する膜を支持体上にラミネ
ート密着してもよい。磁気記録層に、潤滑性向上、カー
ル調節、帯電防止、接着防止などの機能を合せ持たせて
もよいし、別の機能性層を設けて、これらの機能を付与
させてもよい。必要に応じて磁気記録層に隣接する保護
層を設けて耐傷性を向上させてもよい。
Furthermore, in a film forming method in which a plurality of liquids are co-extruded using a co-casting die having a plurality of manifolds, two of the manifolds adjacent to each other have slits having a comb-like cross-sectional shape. Moreover, by merging the openings of the comb-like slits from the two manifolds so as to interpolate them alternately in the width direction, a support having a striped magnetic recording layer having a uniform thickness can be produced. As the binder for forming the non-magnetic recording layer portion having the same thickness as the striped magnetic recording layer used in the present invention, the binder used for the striped magnetic recording layer described above can be used as is. Preferably, the binder has the same magnetic recording portion and non-magnetic recording portion. Formation of a striped recording layer by melt extrusion can also be achieved by the same method as above. As a method for applying a magnetic material layer to the entire surface of the support, it can also be obtained by forming a film of a binder containing a magnetic material on the support as described in JP-A-2-29920. At this time, the binder containing the magnetic material may be a polymer having the same composition as the support. Furthermore, Japanese Patent Publication No. 57-25954
A film containing a magnetic material may be laminated and adhered to a support as described in the above. The magnetic recording layer may also have functions such as improving lubricity, controlling curl, preventing static electricity, and preventing adhesion, or another functional layer may be provided to impart these functions. If necessary, a protective layer may be provided adjacent to the magnetic recording layer to improve scratch resistance.

【0038】磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気信号のS
/N比を向上できる。この場合、カレンダリング処理を
施した後に透明支持体上に感光層を塗布するのが好まし
い。本発明は、接着防止のためにマット剤を感材中に含
有させればよい。この時、使用されるマット剤としては
その組成において特に限定されず、無機物でも有機物で
もよく2種類以上の混合物でもよい。バック側でもよく
又乳剤側でもよいし両面に付与する方がより好ましい。 以下にバック側に特に好ましいマット剤を記す。本発明
に用いられる粒子は、現像処理後も感材中に残存する粒
子であり、処理液に溶けないことを特徴とし、著しい親
水性あるいはアルカリ性又は酸性で溶解するような基を
多量含有しない方が望ましい。本発明のマット剤の無機
化合物、有機化合物は、例えば、硫酸バリウム、マンガ
ンコロイド、二酸化チタン、硫酸ストロンチウムバリウ
ム、二酸化ケイ素、などの無機物の微粉末があるが、さ
らに例えば湿式法やケイ酸のゲル化より得られる合成シ
リカ等の二酸化ケイ素やチタンスラッグと硫酸により生
成する二酸化チタン(ルチル型やアナタース型)等が挙
げられる。また、粒径の比較的大きい、例えば20μm
以上の無機物から粉砕した後、分級(振動濾過、風力分
級など)することによっても得られる。
[0038] The back surface of the transparent support having the magnetic recording layer is calendered to improve smoothness and to reduce the S of the magnetic signal.
/N ratio can be improved. In this case, it is preferable to apply a photosensitive layer on the transparent support after calendering. In the present invention, a matting agent may be included in the sensitive material to prevent adhesion. At this time, the matting agent used is not particularly limited in its composition, and may be an inorganic or organic substance, or a mixture of two or more types. It may be applied to the back side or the emulsion side, and it is more preferable to apply it to both sides. Particularly preferred matting agents for the back side are listed below. The particles used in the present invention are particles that remain in the photosensitive material even after development processing, and are characterized by being insoluble in the processing solution, and those that are extremely hydrophilic or do not contain large amounts of groups that dissolve in alkaline or acidic conditions. is desirable. Examples of the inorganic and organic compounds of the matting agent of the present invention include fine powders of inorganic substances such as barium sulfate, manganese colloid, titanium dioxide, barium strontium sulfate, and silicon dioxide. Examples include silicon dioxide such as synthetic silica obtained by chemical reaction, and titanium dioxide (rutile type and anatase type) produced by titanium slag and sulfuric acid. In addition, the particle size is relatively large, for example, 20 μm.
It can also be obtained by pulverizing the above inorganic substances and then classifying them (vibration filtration, air classification, etc.).

【0039】又、ポリテトラフルオロエチレン、セルロ
ースアセテート、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリプロピルメタクリレート、ポリメチルアクリ
レート、ポリエチレンカーボネート、澱粉等の有機高分
子化合物の粉砕分級物もあげられる。あるいは又懸濁重
合法で合成した高分子化合物、スプレードライ法あるい
は分散法等により球型にした高分子化合物、または無機
化合物を用いることができる。また重合しうる各種の単
量体化合物の1種又は2種以上の重合体である高分子化
合物を種々の手段によって粒子としたものであってもよ
い。これらのモノマー化合物のうち、アクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、ス
チレン類、オレフィン類が好ましく用いられる。また、
本発明には特開昭62−14647号、同62−177
44号、同62−17743号に記載されているような
フッ素原子あるいはシリコン原子を有する粒子を用いて
もよい。
[0039] Also included are pulverized and classified products of organic polymer compounds such as polytetrafluoroethylene, cellulose acetate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polymethyl acrylate, polyethylene carbonate, and starch. Alternatively, a polymer compound synthesized by a suspension polymerization method, a polymer compound made into a spherical shape by a spray drying method or a dispersion method, or an inorganic compound can be used. Further, a polymer compound that is a polymer of one or more types of various monomer compounds that can be polymerized may be made into particles by various means. Among these monomer compounds, acrylic esters, methacrylic esters, vinyl esters, styrenes, and olefins are preferably used. Also,
The present invention includes JP-A-62-14647 and JP-A-62-177.
Particles containing fluorine atoms or silicon atoms as described in No. 44 and No. 62-17743 may also be used.

【0040】これらのマット剤は、好ましくは1〜3.
5μmの平均粒径を有するものであり、4μm以上の含
有量は5%以下が好ましい。更に好ましくは平均粒径1
.5〜2.8μmでかつ3.5μm以上の含有量が5%
以下のマット剤が好ましい。又、マット剤の含有量は、
5〜300mg/m2が好ましく、より好ましくは20
〜250mg/m2である。以下に本発明で使用される
マット剤の具体例を記すが、これに限定されるものでは
ない。
These matting agents preferably have 1 to 3.
It has an average particle diameter of 5 μm, and the content of particles of 4 μm or more is preferably 5% or less. More preferably an average particle size of 1
.. 5 to 2.8 μm and 5% content of 3.5 μm or more
The following matting agents are preferred. In addition, the content of the matting agent is
5 to 300 mg/m2 is preferable, more preferably 20
~250mg/m2. Specific examples of the matting agent used in the present invention are described below, but the matting agent is not limited thereto.

【0041】[0041]

【化1】[Chemical formula 1]

【0042】[0042]

【化2】[Case 2]

【0043】次に本発明の写真感材について詳細に述べ
る。本発明の感材はハロゲン化銀乳剤層、バック層、保
護層、中間層、アンチハレーション層などで、構成され
ているが、これらは主に親水性コロイド層で用いられる
。その場合の親水性コロイド層のバインダーとしては、
例えばゼラチン、コロイド状アルブミン、カゼインなど
の蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン
酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コ
ロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルア
ミドまたはこれらの誘導体および部分加水分散物、デキ
ストラン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、
ロジン等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロイド
の二つ以上の混合物を使用してもよい。
Next, the photographic material of the present invention will be described in detail. The sensitive material of the present invention is composed of a silver halide emulsion layer, a back layer, a protective layer, an intermediate layer, an antihalation layer, etc., and these are mainly used as a hydrophilic colloid layer. In that case, the binder for the hydrophilic colloid layer is
For example, proteins such as gelatin, colloidal albumin, and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids such as polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, and Acrylic acid copolymers, polyacrylamide or derivatives thereof and partially hydrodispersed products, dextran, polyvinyl acetate, polyacrylic esters,
Examples include rosin. Mixtures of two or more of these colloids may be used if necessary.

【0044】この中で最も用いられるのはゼラチンある
いはその誘導体であるがここに言うゼラチンはいわゆる
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンおよび酵素処理ゼラ
チンを指す。本発明に於いては又アニオン、ノニオン、
カチオン、ベタイン性含フッ素界面活性剤を併用するこ
とができる。これらの含弗素界面活性剤は特開昭49−
10722号、英国特許第1,330,356号、特開
昭53−84712号、同54−14224号、同50
−113221号、米国特許第4,335,201号、
同4,347,308号、英国特許第1,417,91
5号、特公昭52−26687号、同57−26719
号、同59−38573号、特開昭55−149938
号、同54−48520号、同54−14224号、同
58−200235号、同57−146248号、同5
8−196544号、英国特許第1,439,402号
、などに記載されている。これらの好ましい具体例を以
下に記す。
Among these, gelatin or its derivatives are most used, and gelatin here refers to so-called lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, and enzyme-treated gelatin. In the present invention, anion, nonion,
Cationic and betaine fluorine-containing surfactants can be used in combination. These fluorine-containing surfactants are disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 1986-
10722, British Patent No. 1,330,356, JP-A-53-84712, JP-A-54-14224, JP-A-50
-113221, U.S. Patent No. 4,335,201,
No. 4,347,308, British Patent No. 1,417,91
No. 5, Special Publication No. 52-26687, No. 57-26719
No. 59-38573, JP-A-55-149938
No. 54-48520, No. 54-14224, No. 58-200235, No. 57-146248, No. 5
No. 8-196544, British Patent No. 1,439,402, etc. Preferred specific examples of these are described below.

【0045】[0045]

【化3】[C3]

【0046】[0046]

【化4】[C4]

【0047】本発明においてはノニオン性界面活性剤を
用いても良い。以下に本発明に好ましく用いられるノニ
オン性界面活性剤の具体例を記す。
[0047] In the present invention, a nonionic surfactant may be used. Specific examples of nonionic surfactants preferably used in the present invention are described below.

【0048】[0048]

【化5】[C5]

【0049】本発明で使用される含弗素界面活性剤及び
ノニオン界面活性剤の添加する層は写真感光材料の少な
くとも1層であれば特に限定されず、例えば表面保護層
、乳剤層、中間層、下塗層、バック層などを挙げること
ができる。本発明で使用される及び含弗素界面活性剤、
ノニオン界面活性剤の使用量は写真感光材料の1平方メ
ートルあたり0.0001g〜1gであればよいが、よ
り好ましくは0.0005〜0.5g、特に好ましいの
は0.0005g〜0.2gである。又、本発明のこれ
らの界面活性剤は2種類以上混合してもよい。 又、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,
1,1−トリメチロールプロパン等特開昭54−896
26号に示されるようなポリオール化合物を本発明の保
護層あるいは他の層に添加することができる。本発明の
写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独または混合
して添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、例えば乳化分
散、増感その他の写真特性の改良等のためにも適用され
る。又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特
許第3,079,837号、同第3,080,317号
、同第3,545,970号、同第3,294,537
号及び特開昭52−129520号に示されるような変
性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる。 例えば米国特許第4,275,146号、同3,933
,516号、特公昭58−33541号、英国特許第9
27,446号、特開昭55−126238号、同58
−90633号などにも記載されている。これらの化合
物例を記す。
The layer to which the fluorine-containing surfactant and nonionic surfactant used in the present invention are added is not particularly limited as long as it is at least one layer of the photographic material, and includes, for example, a surface protective layer, an emulsion layer, an intermediate layer, Examples include an undercoat layer and a back layer. and fluorine-containing surfactants used in the present invention,
The amount of nonionic surfactant used may be 0.0001 g to 1 g per square meter of the photographic material, more preferably 0.0005 to 0.5 g, particularly preferably 0.0005 g to 0.2 g. . Moreover, two or more types of these surfactants of the present invention may be mixed. Also, ethylene glycol, propylene glycol, 1,
1,1-trimethylolpropane, etc. JP-A-54-896
Polyol compounds such as those shown in No. 26 can be added to the protective layer or other layers of the present invention. Other known surfactants may be added alone or in combination to the photographic constituent layer of the present invention. Although they are used as coating aids, they are sometimes applied for other purposes, such as emulsification, dispersion, sensitization, and other improvements in photographic properties. In addition, in the present invention, lubricating compositions such as U.S. Pat. No. 3,079,837, U.S. Pat. 537
Modified silicones such as those shown in Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-129520 can be included in the photographic constituent layer. For example, U.S. Patent Nos. 4,275,146 and 3,933
, No. 516, Special Publication No. 58-33541, British Patent No. 9
No. 27,446, JP-A-55-126238, JP-A No. 58
It is also described in No.-90633. Examples of these compounds are listed below.

【0050】[0050]

【化6】[C6]

【0051】本発明の写真感光材料は写真構成層中に米
国特許第3,411,911号、同3,411,912
号、特公昭45−5331号等に記載のポリマーラテッ
クスを含むことができる。本発明の写真感光材料におけ
るハロゲン化銀乳剤層およびその他の親水性コロイド層
は各種の有機または無機の硬化剤(単独または組合せて
)により硬化されうる。特に本発明で好ましいハロゲン
化銀カラー写真感光材料の代表例としてカラーリバーサ
ルフィルムとカラーネガフィルムをあげることができる
。特に一般用カラーネガフィルムが好ましいカラー写真
感光材料である。
The photographic light-sensitive material of the present invention contains US Pat. No. 3,411,911 and US Pat.
The polymer latex described in Japanese Patent Publication No. 45-5331 and the like may be included. The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardening agents (singly or in combination). Representative examples of silver halide color photographic materials particularly preferred in the present invention include color reversal films and color negative films. In particular, a general color negative film is a preferred color photographic material.

【0052】以下一般用カラーネガフィルムを用いて説
明する。本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、
緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層
および非感光性層の層数および層順に特に制限はない。 典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。
The following description will be made using a general color negative film. The photosensitive material of the present invention includes a blue-sensitive layer on a support,
It is sufficient that at least one of the silver halide emulsion layers of the green-sensitive layer and the red-sensitive layer is provided, and there is no particular restriction on the number and order of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. but,
Depending on the purpose, the above-mentioned order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

【0053】上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438号、同59−113440号、同6
1−20037号、同61−20038号明細書に記載
されているようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号、特開昭57−1127
51号、同62−200350号、同62−20654
1号、同62−206543号、同56−25738号
、同62−63936号、同59−202464号、特
公昭55−34932号、同49−15495号明細書
に記載されている。ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状
、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面な
どの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形で
もよい。ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下
の微粒子でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまで
の大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤で
もよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost and lowermost layers. The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748, 59-113438, 59-113440, 6
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 1-20037 and No. 61-20038 may be contained, and a color mixing inhibitor as commonly used may be contained. The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are disclosed in West German Patent No. 1,121,470, British Patent No. 923,045, and Japanese Patent Application Laid-open No. 57-1127.
No. 51, No. 62-200350, No. 62-20654
No. 1, No. 62-206543, No. 56-25738, No. 62-63936, No. 59-202464, and Japanese Patent Publications No. 55-34932 and No. 49-15495. Silver halide grains include those with regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and dodecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with crystal defects such as twin planes. or a combination thereof. The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

【0054】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No
.17643(1978年12月)、22〜23頁、“
I.乳剤製造(Emulsion preparati
on and types) ”、および同No. 1
8716(1979年11月)、648頁、グラフキデ
著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P. 
Glafkides, Chemicet Phisi
que Photographique, Paul 
Montel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化学
」、フォーカルプレス社刊(G. F. Duffin
,Photographic Emulsion Ch
emistry (Focal Press, 196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V. L. Zelikman 
et al.,Making and Coating
 Photographic Emulsion, F
ocal Press, 1964)などに記載された
方法を用いて調製することができる。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) No.
.. 17643 (December 1978), pp. 22-23, “
I. Emulsion preparation
on and types)”, and No. 1
8716 (November 1979), 648 pages, "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Paul Montell (P.
Glafkides, Chemicet Physi
que Photographique, Paul
Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by G. F. Duffin, published by Focal Press.
, Photographic Emulsion Ch
emistry (Focal Press, 196
6)), “Production and coating of photographic emulsions” by Zelikman et al., published by Focal Press (V. L. Zelikman
et al. ,Making and Coating
Photographic Emulsion, F
ocal Press, 1964).

【0055】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また、アス
ペクト比が約5以上であるような平板状粒子も本発明に
使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Gut
off, Photographic Science
 andEngineering)、第14巻  24
8〜257頁(1970年);米国特許第4,434,
226号、同4,414,310号、同4,433,0
48号、同4,439,520号および英国特許第2,
112,157 号などに記載の方法により簡単に調製
することができる。
[0055] US Patent No. 3,574,628, US Patent No. 3,
655,394 and British Patent No. 1,413,748
The monodispersed emulsions described in No. 1, etc. are also preferred. Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Gutoff's book, Photographic Science and Engineering (Gutoff).
off, Photographic Science
and Engineering), Volume 14, 24
pp. 8-257 (1970); U.S. Patent No. 4,434,
No. 226, No. 4,414,310, No. 4,433,0
No. 48, No. 4,439,520 and British Patent No. 2,
It can be easily prepared by the method described in, for example, No. 112,157.

【0056】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。ハロゲン化銀乳剤は、通常
、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使
用する。本発明の効率は、金化合物と含イオウ化合物で
増感した乳剤を使用したときに特に顕著に認められる。 このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャーNo. 17643および同No. 18
716に記載されており、その該当箇所を後に挙げた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。     添加剤種類              RD
17643        RD18716  1. 
化学増感剤                  23
頁            648頁右欄  2. 感
度上昇剤                     
                   同  上  
3. 分光増感剤、          23〜24頁
            648頁右欄〜      
強色増感剤                    
                  649頁右欄 
 4. 増  白  剤              
    24頁  5. かぶり防止剤       
   24〜25頁            649頁
右欄〜      および安定剤   6. 光吸収剤、フ          25〜2
6頁            649頁右欄〜    
  ィルター染料、                
                  650頁左欄 
     紫外線吸収剤   7. ステイン防止剤          25頁
右欄            650頁左〜右欄  8
. 色素画像安定剤              25
頁  9. 硬  膜  剤            
      26頁            651頁
左欄  10. バインダー            
      26頁                
同  上  11. 可塑剤、潤滑剤        
      27頁            650頁
左欄  12. 塗布助剤、            
26〜27頁            650頁右欄 
     表面活性剤
The crystal structure may be uniform, the inside and outside may have different halide compositions, it may have a layered structure, or silver halides of different compositions may be bonded by epitaxial bonding. You can also
Further, it may be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used. The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. The efficiency of the present invention is particularly noticeable when emulsions sensitized with gold compounds and sulfur-containing compounds are used. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure No. 17643 and the same No. 18
716, and the relevant parts are listed below. Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below. Additive type RD
17643 RD18716 1.
Chemical sensitizer 23
Page 648, right column 2. Sensitivity enhancer
Same as above
3. Spectral sensitizer, pages 23-24, page 648, right column ~
supersensitizer
Page 649 right column
4. brightener
24 pages 5. Antifoggant
Pages 24-25, page 649, right column ~ and stabilizers 6. Light absorber, fu 25-2
Page 6 Page 649 Right column ~
filter dye,
Page 650 left column
Ultraviolet absorber 7. Stain inhibitor Page 25, right column Page 650, left to right column 8
.. Dye image stabilizer 25
Page 9. Hardener
Page 26 Page 651 Left column 10. binder
26 pages
Same as above 11. plasticizer, lubricant
Page 27 Page 650 Left column 12. application aid,
Pages 26-27 Page 650 Right column
surfactant

【0057】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許4,411,98
7号や同第4,435,503号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。本発明には種々のカラーカプ
ラーを使用することができ、その具体例は前出のリサー
チ・ディスクロージャー(RD)No. 17643、
VII −C〜Gに記載された特許に記載されている。 イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1,476,760号
、米国特許第3,973,968号、同第4,314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9,473A号、等に記載のものが好ましい。
In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411,98
It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 7 and No. 4,435,503. Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include the above-mentioned Research Disclosure (RD) No. 17643,
VII-C to G. As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3,93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401,752, No. 4,
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,476,760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4,314,
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.

【0058】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897号
、欧州特許第73,636号、米国特許第3,061,
432号、同第3,725,067号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo. 24220(1984年6月)
、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo. 24230(1984年6月)、特開昭
60−43659号、同61−72238号、同60−
35730号、同55−118034号、同60−18
5951号、米国特許第4,500,630号、同第4
,540,654号、同第4,556,630号、WO
(PCT)88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。シアンカプラーとしては、フエノール系及びナ
フトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052
,212号、同第4,146,396号、同第4,22
8,233号、同第4,296,200号、同第2,3
69,929号、同第2,801,171号、同第2,
772,162号、同第2,895,826号、同第3
,772,002号、同第3,758,308号、同第
4,334,011号、同第4,327,173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121
,365A号、同第249,453A号、米国特許第3
,446,622号、同第4,333,999号、同第
4,758,871号、同第4,451,559号、同
第4,427,767号、同第4,690,889号、
同第4,254,212号、同第4,296,199号
、特開昭61−42658号等に記載のものが好ましい
As the magenta coupler, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and are described in US Pat. No. 4,310,619, US Pat. No. 3,061,
No. 432, No. 3,725,067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984)
, Japanese Patent Publication No. 60-33552, Research Disclosure No. 24230 (June 1984), JP 60-43659, JP 61-72238, JP 60-
No. 35730, No. 55-118034, No. 60-18
5951, U.S. Patent No. 4,500,630, U.S. Pat.
, No. 540,654, No. 4,556,630, WO
(PCT) No. 88/04795 and the like are particularly preferred. Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052.
, No. 212, No. 4,146,396, No. 4,22
No. 8,233, No. 4,296,200, No. 2 and 3
No. 69,929, No. 2,801,171, No. 2,
No. 772,162, No. 2,895,826, No. 3
, 772,002, 3,758,308, 4,334,011, 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,329,729, European Patent No. 121
, No. 365A, No. 249,453A, U.S. Patent No. 3
, No. 446,622, No. 4,333,999, No. 4,758,871, No. 4,451,559, No. 4,427,767, No. 4,690,889 ,
Preferred are those described in JP-A No. 4,254,212, JP-A No. 4,296,199, JP-A-61-42658, and the like.

【0059】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo
.17643の VII−G項、米国特許第4,163
,670号、特公昭57−39413号、米国特許第4
,004,929号、同第4,138,258号、英国
特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。 発色色素が過度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366,237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367,282号、同第4,409,320
号、同第4,576,910号、英国特許2,102,
137号等に記載されている。カツプリングに伴って写
真的に有用な残基を放出するカプラーもまた本発明で好
ましく使用できる。現像抑制剤を放出するDIRカプラ
ーは、前述のRD17643、VII 〜F項に記載さ
れた特許、特開昭57−151944号、同57−15
4234号、同60−184248号、同63−373
46号、米国特許4,248,962号に記載されたも
のが好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available in Research Disclosure No.
.. Section VII-G of 17643, U.S. Patent No. 4,163
, No. 670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4
, 004,929, 4,138,258 and British Patent No. 1,146,368 are preferred. Couplers whose colored dyes have excessive diffusivity include U.S. Patent No. 4,366,237 and British Patent No. 2,125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4,576,910, British Patent No. 2,102,
It is described in No. 137, etc. Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors are disclosed in the above-mentioned patents described in RD17643, VII to F, and in JP-A-57-151944 and JP-A-57-15.
No. 4234, No. 60-184248, No. 63-373
No. 46, US Pat. No. 4,248,962 are preferred.

【0060】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,097
,140号、同第2,131,188号、特開昭59−
157638号、同59−170840号に記載のもの
が好ましい。その他、本発明の感光材料に用いることの
できるカプラーとしては、米国特許第4,130,42
7号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,
472号、同第4,338,393号、同第4,310
,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−1
85950号、特開昭62−24252号等に記載のD
IRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放
出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もし
くはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許
第173,302A号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、R.D. No.11449、同24
241、特開昭61−201247号等に記載の漂白促
進剤放出カプラー、米国特許第4,553,477号等
に記載のリガンド放出するカプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー等が挙
げられる。
As a coupler which releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2,097
, No. 140, No. 2,131,188, JP-A-59-
Those described in No. 157638 and No. 59-170840 are preferred. Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include U.S. Patent No. 4,130,42
Competitive couplers such as those described in U.S. Pat. No. 4,283, et al.
No. 472, No. 4,338,393, No. 4,310
, 618, etc., JP-A-60-1
D described in No. 85950, JP-A No. 62-24252, etc.
IR redox compound-releasing couplers, DIR coupler-releasing couplers, DIR coupler-releasing redox compounds or DIR redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that recover color after separation as described in EP 173,302A; D. No. 11449, same 24
241, bleaching accelerator-releasing couplers described in JP-A No. 61-201247, etc., ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,553,477, etc., JP-A-63-75
Examples include couplers that release leuco dyes as described in No. 747.

【0061】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第2,322,
027号などに記載されている。水中油滴分散法に用い
られる常圧での沸点が175℃以上の高沸点有機溶剤の
具体例としては、フタル酸エステル類、リン酸またはホ
スホン酸のエステル類、安息香酸エステル類、アミド類
、アルコール類またはフェノール類、脂肪族カルボン酸
エステル類、アニリン誘導体、炭化水素類などが挙げら
れる。また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好
ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods. Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are U.S. Pat.
It is described in No. 027, etc. Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters, esters of phosphoric acid or phosphonic acid, benzoic acid esters, amides, Examples include alcohols or phenols, aliphatic carboxylic acid esters, aniline derivatives, and hydrocarbons. Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2- Examples include ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.

【0062】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。本発明の感光材料は乳剤層を有する側の全親水性コ
ロイド層の膜厚の総和が28μm以下であり、かつ、膜
膨潤速度T1/2 が30秒以下が好ましい。膜厚は、
25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した膜厚を
意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン(A. Green) らによりフォト
グラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr. Sci. Eng.)、19巻、
2号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(
膨潤計)を使用することにより測定でき、T1/2 は
発色現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、このT1/2 
の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
Specific examples of the latex dispersion process, effects, and latex for impregnation are described in US Pat. No. 4,199,3
No. 63, West German Patent Application (OLS) No. 2,541,274
No. 2,541,230, etc. In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, and the film swelling rate T1/2 is preferably 30 seconds or less. The film thickness is
It means the film thickness measured at 25° C. and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate T1/2 can be measured according to a method known in the art. for example,
Photographic Science and Engineering (Photogr. Sci. Eng.), vol. 19, by A. Green et al.
2, pp. 124-129 (
T1/2 is defined as the saturated film thickness, which is 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated with a color developing solution at 30°C for 3 minutes and 15 seconds.
Defined as the time it takes to reach a film thickness of .

【0063】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:(
最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。本発
明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD. No
.17643の28〜29頁、および同 No.187
16の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。本発明のハロゲン化銀カ
ラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で発色
現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば米国特許第3,342,597号のインドアニリン系
化合物、同第3,342,599号、リサーチ・ディス
クロージャー14,850号及び同15,159号記載
のシツフ塩基型化合物、同第13,924号記載されて
いる。
The membrane swelling rate T1/2 can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions mentioned above, using the formula: (
It can be calculated according to the maximum swelling film thickness - film thickness)/film thickness. The color photographic light-sensitive material according to the present invention includes the above-mentioned RD. No
.. 17643, pages 28-29, and the same No. 187
16-615 left column to right column can be used for development processing. The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, the indoaniline compounds described in U.S. Pat. No. 3,342,597, the Schiff base type compounds described in U.S. Pat. No. 3,342,599, Research Disclosure No. 14,850 and U.S. Pat. The number is listed.

【0064】次に本発明の感光材料は、カメラやプリン
ターでフィルム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容
易にできるロール状のフィルムが本発明の感光材料の好
ましい形態である。このロール状フィルムにおいては、
画像露光部1駒の面積が350mm2 以上1200m
m2 以下とし、磁気的情報記録可能スペースが、上記
の画像露光部1駒の面積の15%以上とするのが好まし
い。具体的には、1画面あたりのパーフォレーションの
数を135フォーマットより少くするのが好ましい。1
駒あたりのパーフォレーションの数を4コ以下にするの
が特に好ましい。磁気的情報記録可能スペースに、LE
Dなどの発光体を使って光学的に情報を入力することも
できる。 該スペースに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力す
ることも好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開
90−04205号に開示された方式に従うのが好まし
い。
Next, a preferable form of the photosensitive material of the present invention is a roll-shaped film that allows signals to be easily input to the transparent magnetic recording layer when the film is transported in a camera or a printer. In this roll-shaped film,
Image exposure area of 1 frame is 350mm2 or more 1200m
It is preferable that the magnetic information recordable space be 15% or more of the area of one frame of the above-mentioned image exposure section. Specifically, it is preferable to make the number of perforations per screen smaller than the 135 format. 1
It is particularly preferred that the number of perforations per piece be 4 or less. In the space where magnetic information can be recorded, LE
Information can also be input optically using a light emitter such as D. It is also preferable to input magnetic information and optical information in this space in a superimposed manner. The magnetic recording format preferably follows the method disclosed in World Publication No. 90-04205.

【0065】[0065]

【実施例】以上に実施例を挙げ、本発明を詳細に説明す
るが、本発明は、これに限定されるものではない。 実施例1 1−1)支持体の作成 下記の組成のドープを調液し、共流延することで、全面
に透明磁性層を有するTAC支持体を製膜した。 (ドープ1)   TAC                    
                         
     100重量部  トリフェニルフォスフェー
ト                        
        16  〃  ジクロロメタン   
                         
              270  〃  ブタノ
ール                       
                         
  7  〃  メタノール            
                         
           70  〃(ドープ2)   TAC                    
                         
     100重量部  トリフェニルフォスフェー
ト                        
        16  〃  ジクロロメタン   
                         
              270  〃  ブタノ
ール                       
                         
  7  〃  メタノール            
                         
           70  〃  コバルトドープ
酸化鉄(比表面積19m2/g)          
    1.5重量部          〃    
      (    〃  45  〃  )   
           1.0  〃        
  〃          (    〃  15  
〃  )              1.0  〃 
         〃          (    
〃  60  〃  )              
1.0  〃これらのドープ1、ドープ2を、それぞれ
乾膜で110μm、3μmとなるように、共流延ダイを
用いて流延バンド上に、共流延し、片面の全面に透明磁
性層を有する支持体を作った。なお、磁気記録層を設置
する時、乾燥する前に、永久磁石で2000ガウスの磁
場配向を与えた。
[Examples] The present invention will be explained in detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 1-1) Preparation of support A dope having the composition shown below was prepared and co-cast to form a TAC support having a transparent magnetic layer on the entire surface. (Dope 1) TAC

100 parts by weight triphenyl phosphate
16 Dichloromethane

270 Butanol

7 Methanol

70〃(Dope 2) TAC

100 parts by weight triphenyl phosphate
16 Dichloromethane

270 Butanol

7 Methanol

70 Cobalt-doped iron oxide (specific surface area 19m2/g)
1.5 parts by weight
(〃45〃)
1.0 〃
〃 ( 〃 15
〃 ) 1.0 〃
〃 (
〃 60 〃 )
1.0 These Dope 1 and Dope 2 were co-cast onto a casting band using a co-casting die so that the dry film thickness was 110 μm and 3 μm, respectively, and a transparent magnetic layer was formed on the entire surface of one side. A support having the following was made. Note that when installing the magnetic recording layer, a magnetic field orientation of 2000 Gauss was applied using a permanent magnet before drying.

【0066】1−2)バック層の作成 このベースのバック面側(磁気記録層を有する面)に下
記に示す組成のバック層を設けた。 (バック第1層)   三酢酸セルロース               
                       0.
1  g/m2  エチレングリコール       
                         
    0.08  〃
1-2) Preparation of back layer A back layer having the composition shown below was provided on the back surface side (the surface having the magnetic recording layer) of this base. (Back 1st layer) Cellulose triacetate
0.
1 g/m2 ethylene glycol

0.08 〃

【0067】[0067]

【化7】[C7]

【0068】 第2層   二酢酸セルロース               
                       0.
32g/m2  エアロジル            
                         
       0.02  〃  (n)C15H31
COOC40H81(n)             
                    0.02 
 〃  ポリ(メチルメタクリレート/スチレン)  
              0.01  〃    
(モル比95:5、平均粒径2.0μm)得られたベー
スの抗磁力は500〜550 Oe で角型比は0.7
0〜0.75であり、世界公開90−04205号に開
示された信号入力方式が可能であることを確認した。 1−3)感光層の塗設 バック層を塗設後、その反対の面に、通常の下塗り処理
をした後、特開平2−93641号実施例1に記載の感
光層と全く同様にして感光層を塗設した。このようにし
て作成した写真フィルムの層構成を図15に示した。 1−4)サンプルの加工 感光層を塗設後、硬膜反応が進行するのを待って、35
mm幅にスリットし、図5に示すようなパーフォレーシ
ョン加工を行った後、図1に示すようなパトローネ内に
収納した。この時は、全て感光層側を内巻きにして、パ
トローネ内に収納した。
Second layer Cellulose diacetate
0.
32g/m2 Aerosil

0.02〃(n)C15H31
COOC40H81(n)
0.02
〃 Poly(methyl methacrylate/styrene)
0.01 〃
(Molar ratio 95:5, average particle size 2.0 μm) The obtained base has a coercive force of 500 to 550 Oe and a squareness ratio of 0.7.
0 to 0.75, and it was confirmed that the signal input method disclosed in World Publication No. 90-04205 is possible. 1-3) Coating the photosensitive layer After coating the back layer, the opposite side is subjected to a normal undercoating process, and then photosensitive in exactly the same manner as the photosensitive layer described in Example 1 of JP-A-2-93641. A layer was applied. The layer structure of the photographic film thus produced is shown in FIG. 1-4) Processing of sample After coating the photosensitive layer, wait for the hardening reaction to proceed,
After slitting it into mm width and performing perforation processing as shown in FIG. 5, it was stored in a cartridge as shown in FIG. At this time, the photosensitive layer side was rolled inward and stored in the cartridge.

【0069】1−5)写真フィルムの現像処理撮影を終
了したサンプルフィルムは、以下の方法によって現像を
行った。現像機は富士写真フイルム株式会社製のシネ式
自動現像機FNCP−900を用いた。これらの試料の
現像は以下の様に行った。 カラー現像        3分15秒漂      
白        6分30秒水      洗   
     2分10秒定      着       
 4分20秒水      洗        3分1
5秒安      定        1分05秒各工
程に用いた処理液組成は下記の通りであった。
1-5) Developing processing of photographic film The sample film that had been photographed was developed by the following method. The developing machine used was a cine type automatic developing machine FNCP-900 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. These samples were developed as follows. Color development takes 3 minutes and 15 seconds
White Wash with water for 6 minutes and 30 seconds
Fixed for 2 minutes and 10 seconds
Wash with water for 4 minutes 20 seconds 3 minutes 1
Stable for 5 seconds 1 minute 05 seconds The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

【0070】 カラー現像液   ジエチレントリアミン五酢酸          
                        1
.0g  1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸              2.0g  亜硫
酸ナトリウム                   
                         
4.0g  炭酸カリウム             
                         
        30.0g  臭化カリウム    
                         
                   1.4g  
沃化カリウム                   
                         
    1.3g  ヒドロキシルアミン硫酸塩   
                         
        2.4g  4−(N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアミノ)−    2−メチルア
ニリン硫酸塩                   
               4.5g  水を加え
て                        
                         
 1.0l                    
                         
     pH      10.0漂白液   エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩  
            100.0g  エチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩            
          10.0g  臭化アンモニウム
                         
               150.0g  硝酸
アンモニウム                   
                       10
.0g  水を加えて               
                         
          1.0l           
                         
              pH        6
.0
Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid
1
.. 0g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0g Sodium sulfite

4.0g potassium carbonate

30.0g potassium bromide

1.4g
potassium iodide

1.3g Hydroxylamine sulfate

2.4g 4-(N-ethyl-N-
β-hydroxyethylamino)-2-methylaniline sulfate
Add 4.5g water

1.0l

pH 10.0 Bleach Solution Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt
100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt
10.0g ammonium bromide
150.0g ammonium nitrate
10
.. Add 0g water

1.0l

pH 6
.. 0

【0071】 定着液   エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩     
                   1.0g  
亜硫酸ナトリウム                 
                         
  4.0g  チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%
)                    175.
0g  重亜硫酸ナトリウム            
                         
     4.6g  水を加えて         
                         
                1.0l     
                         
                    pH   
     6.6安定液   ホルマリン(40%)             
                         
  2.0ml  ポリオキシエチレン−p−モノノニ
ルフェニルエーテル          0.3g  
  (平均重合度10)   水を加えて                  
                         
       1.0l次に得られた試料の性能評価を
行った。
Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt
1.0g
sodium sulfite

4.0g ammonium thiosulfate aqueous solution (70%
) 175.
0g sodium bisulfite

Add 4.6g water

1.0l

pH
6.6 Stabilizer formalin (40%)

2.0ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether 0.3g
(Average degree of polymerization 10) Add water

After 1.0 l, the performance of the obtained sample was evaluated.

【0072】1−6)現像フィルムのパトローネ内への
収納およびコアセット現像処理前に入れていたパトロー
ネに、再び、このフィルムを巻き込んだ。パトローネの
大きさは、スプールの外径が7.5mm、パトローネ本
体の内径は、20mmであった。この時、感光層を外巻
きにしてパトローネ内に収納した。また、本発明の比較
例として、感光層を内巻きにして収納したものも作った
。これらのサンプルを50℃の空気恒温槽中で、18時
間経時させ、巻きぐせを付けた後、25℃、60%RH
で3時間調湿したものを評価用試料とした。
1-6) Storing the developed film in the cartridge and core setting The film was wound up again into the cartridge that had been placed before the development process. Regarding the size of the cartridge, the outer diameter of the spool was 7.5 mm, and the inner diameter of the cartridge body was 20 mm. At this time, the photosensitive layer was rolled outward and stored in the cartridge. Furthermore, as a comparative example of the present invention, a product in which the photosensitive layer was wound inside and housed was also made. These samples were aged for 18 hours in a 50°C air temperature chamber, curled, and then heated at 25°C and 60% RH.
The sample that was conditioned for 3 hours was used as a sample for evaluation.

【0073】1−7)性能評価 感光層を外巻きにしたサンプル、内巻きにしたサンプル
を各々25℃20%RH、25℃60%RHの環境下で
各々3時間調湿した後、各雰囲気下で次のような評価を
行った。 (a) 巻きぐせの評価 サンプルフィルムを所定の環境下でパトローネから取り
出した後、5分後の最内周の巻径をノギスを用いて測定
した。数字が大きいほど、巻ぐせが小さいことを示して
いる。 (b) プリンター内の平面性、搬送性の評価テストパ
ターンを撮影したサンプルフィルムの最とも内周側の巻
きぐせの強い方からプリンター(富士写真フイルム(株
)製プリンターFAP−7000)に10回通し、その
時の通過性を評価した。また、サンプルフィルムのテス
トパターンを印画紙に焼き付けてみて、その時のピンボ
ケの大小で、サンプルフィルムのプリンター内での平面
性を評価した。 c) 磁気記録の出力エラーの評価 前述の世界公開90−04205号に開示された信号入
力方式で、現像処理後のバック側から磁気入力した感材
を磁気ヘッドで100回出力操作をし、そのエラーした
回数を示した。 d)パトローネから写真フィルムの送り出しトルクの評
価 パトローネ内のスプールを回転させ、フィルム引出し口
から出てくる時のトルクを測定した。数値が大きいほど
、送り出し性が悪いことを示している。 e)ゼラチン層中の水分の測定 所定の環境下で調湿したサンプルをまずそのまま40m
m×9mmの長方形にサンプリングし、これをカールフ
ィシャー法にて、水分の測定を行う。(この時の水分量
をx%とする。)さらに、すぐ近くをもう一度同じ大き
さでサンプリングした後、手早くカミソリで感光層を全
て削り落とした後、直ちにカールフィシャー法にて測定
する。(この時の水分量をy%とする。)x−y(%)
をゼラチン層中の水分含率とした。
1-7) Performance evaluation A sample with the photosensitive layer wound outward and a sample with the photosensitive layer wound inside were conditioned for 3 hours at 25°C, 20% RH and 25°C, 60% RH, respectively, and then exposed to each atmosphere. The following evaluations were made: (a) Evaluation of winding curl After the sample film was taken out from the cartridge under a predetermined environment, the winding diameter of the innermost circumference was measured 5 minutes later using a caliper. The larger the number, the smaller the curl. (b) Evaluation of flatness and transportability in the printer The test pattern of the sample film photographed was placed in the printer (Fuji Photo Film Co., Ltd. printer FAP-7000) 10 times starting from the innermost side with the strongest curl. The passability at that time was evaluated. We also printed a test pattern of the sample film onto photographic paper, and evaluated the flatness of the sample film in the printer based on the amount of defocus. c) Evaluation of output errors in magnetic recording Using the signal input method disclosed in the above-mentioned World Publication No. 90-04205, a magnetic head is used to output the sensitive material 100 times, which is magnetically input from the back side after development processing. Indicates the number of errors. d) Evaluation of the feeding torque of photographic film from the cartridge The spool in the cartridge was rotated, and the torque when the film came out from the film drawer opening was measured. The larger the value, the worse the delivery performance. e) Measurement of moisture in the gelatin layer A sample that has been conditioned in the specified environment is first transported for 40 m.
A sample is taken in a rectangle of m x 9 mm, and the water content is measured using the Karl Fischer method. (The water content at this time is x%.) Furthermore, after sampling the same size again in the immediate vicinity, quickly scraping off all the photosensitive layer with a razor, and immediately measuring by the Karl Fischer method. (The moisture content at this time is y%.) x-y (%)
was taken as the water content in the gelatin layer.

【0074】1−8)評価結果 結果を表1に示した。1-8) Evaluation results The results are shown in Table 1.

【0075】[0075]

【表1】[Table 1]

【0076】表1から明白なように、本発明のように、
低湿下(20%RH)に於て、感光層を外巻きにしたサ
ンプルは、それ以外の比較例11〜13と比べて、巻き
ぐせが著しく回復している。これは、低湿下に置かれる
ことにより、感光層中のゼラチンが収縮し、カールを回
復させる方向に働くためである。一方、逆に比較例−1
2のように、感光層を内巻きにして低湿下におくと、逆
にゼラチンの収縮力のためにカールは増大してしまう。 また、高湿下(60%RH)では、感光層中のゼラチン
は伸張しようとするが、この時の弾性率は、水の可塑化
効果のため、著しく小さいものとなってしまい、ほとん
ど巻きぐせ回復に寄与しない。従って感光層を内巻にし
ても外巻にしても比較例−11と−13のように、ほと
んど変らない。本発明のように、巻きぐせが改良すると
、プリンター内での搬送時のジャミングが著しく改良さ
れる。また、プリント時のピンボケも減少する。これは
、巻きぐせのために生ずるプリンター内でのネガフィル
ムの平面性の低下が、改良されたためである。また、巻
きぐせ低下に伴い磁気ヘッドとの接触不良が改善され、
入出力エラーも低下した。また巻きぐせが少く、パトロ
ーネ内から、フィルムベースがまっすぐに出易いため、
送り出しトルクも改善されている。以上のように、本発
明のように、感光層を外巻きにし、かつ、低湿下でハン
ドリングする事により、従来の技術では解決できなかっ
た問題を解決することができた。
As is clear from Table 1, as in the present invention,
In the samples in which the photosensitive layer was wound outwardly under low humidity (20% RH), the curling curls were significantly recovered compared to other Comparative Examples 11 to 13. This is because gelatin in the photosensitive layer contracts when placed under low humidity, working to restore curl. On the other hand, comparative example-1
If the photosensitive layer is rolled inward and placed under low humidity as in 2, on the contrary, the curl will increase due to the shrinkage force of gelatin. In addition, under high humidity (60% RH), gelatin in the photosensitive layer tries to stretch, but the elastic modulus at this time becomes extremely small due to the plasticizing effect of water, and almost no curling occurs. Does not contribute to recovery. Therefore, whether the photosensitive layer is wound internally or externally, there is almost no difference as in Comparative Examples -11 and -13. When the curl is improved as in the present invention, jamming during transportation within the printer is significantly improved. It also reduces out-of-focus during printing. This is because the reduction in flatness of the negative film inside the printer, which occurs due to curling, has been improved. In addition, poor contact with the magnetic head is improved due to reduced winding curl,
Input/output errors were also reduced. In addition, there is less curling and the film base can easily come out straight from inside the cartridge.
Delivery torque has also been improved. As described above, by rolling the photosensitive layer outward and handling it under low humidity as in the present invention, problems that could not be solved by conventional techniques could be solved.

【0077】実施例2 2−1)支持体の作成 PET支持体の一方の面に、磁性体を含むPETの薄層
を有する支持体を以下の方法により共押し出し法で製膜
した。 (原料A)   ポリエチレンテレフタレート (原料B)   ポリエチレンテレフタレート          
                    100重量
部  Feメタル磁性体              
                         
 4.0重量部    (針状粒子、比表面積35m2
/g、Hc=920 Oe)原料A、Bをそれぞれ、常
法で乾燥した後、2つのリップを持つ共押し出しダイを
用いて押出した。この共押出しダイの両端の2つのリッ
プは、間隔を各々押出し後のフィルムがそれぞれ300
μm、10μmとなるように調整し、280℃で押出し
た。次にこれを90℃で縦方向に3.5倍、95℃で横
方向に3.7倍に逐時2軸延伸した後、200℃で5秒
間固定した。このようにして得られた支持体の総膜厚は
98μm、このうち磁性層の膜厚は3μmであった。
Example 2 2-1) Preparation of Support A support having a thin layer of PET containing a magnetic material on one side of a PET support was formed by coextrusion using the following method. (Raw material A) Polyethylene terephthalate (Raw material B) Polyethylene terephthalate
100 parts by weight Fe metal magnetic material

4.0 parts by weight (acicular particles, specific surface area 35 m2
/g, Hc=920 Oe) Raw materials A and B were each dried in a conventional manner and then extruded using a coextrusion die with two lips. The two lips at both ends of this coextrusion die have a spacing of 300 mm each after extrusion.
The thickness was adjusted to 10 μm and extruded at 280°C. Next, this was biaxially stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 90°C and 3.7 times in the transverse direction at 95°C, and then fixed at 200°C for 5 seconds. The total thickness of the support thus obtained was 98 μm, of which the thickness of the magnetic layer was 3 μm.

【0078】2−2)バック層および下びき層の塗設1
)下びき層の塗設 2−1)で作成した支持体の片面にコロナ放電処理した
後、下記組成の下びき層を設けた。コロナ放電処理の程
度は、0.02KVA・分/m2であった。   ゼラチン                   
                         
          3g  蒸留水        
                         
                   250cc 
 ソジウムα−スルホジ−2−エチルヘキシルサクシネ
ート    0.05g  ホルムアルデヒド    
                         
           0.02g2)写真フィルムバ
ック層の塗設 イ)バック第一層の塗設 上記下びき後の支持体の上に下記のバック第一層を付与
した。〔酸化スズ−酸化アンチモン複合物分散液の調製
〕塩化第二スズ水和物230重量部と三塩化アンチモン
23重量部をエタノール3000重量部に溶解し均一溶
液を得た。この溶液に1Nの水酸化ナトリウム水溶液を
前記溶液のpHが3になるまで滴下し、コロイド状酸化
第二スズと酸化アンチモンの共沈澱を得た。得られた共
沈澱を50℃に24時間放置し、赤褐色のコロイド状沈
澱を得た。赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離
した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心分離
によって水洗した。この操作を3回繰り返し過剰イオン
を除去した。
2-2) Coating of back layer and subbing layer 1
) Application of subbing layer One side of the support prepared in 2-1) was subjected to corona discharge treatment, and then a subbing layer having the following composition was provided. The degree of corona discharge treatment was 0.02 KVA·min/m2. gelatin

3g distilled water

250cc
Sodium α-sulfodi-2-ethylhexyl succinate 0.05g formaldehyde

0.02 g 2) Coating of photographic film back layer a) Coating of first back layer The following first back layer was applied on the support after subbing. [Preparation of tin oxide-antimony oxide composite dispersion] 230 parts by weight of stannic chloride hydrate and 23 parts by weight of antimony trichloride were dissolved in 3000 parts by weight of ethanol to obtain a homogeneous solution. A 1N aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise to this solution until the pH of the solution became 3 to obtain a coprecipitate of colloidal stannic oxide and antimony oxide. The obtained coprecipitate was left at 50° C. for 24 hours to obtain a reddish brown colloidal precipitate. A reddish-brown colloidal precipitate was separated by centrifugation. In order to remove excess ions, water was added to the precipitate and the precipitate was washed with water by centrifugation. This operation was repeated three times to remove excess ions.

【0079】過剰イオンを除去したコロイド状沈澱20
0重量部を水1500重量部に再分散し、600℃に加
熱した焼成濾に噴霧し、青味がかった平均粒径0.2μ
の酸化スズ−酸化アンチモン複合物の微粒子粉末を得た
。この微粒子粉末の比抵抗は25Ω・cmであった。上
記微粒子粉末40重量部と水60重量部の混合液をpH
7.0に調製し、攪拌機で粗分散の後、横型サンドミル
(商品名ダイノミル;WILLYA.BACHOFEN
  AG製)で滞留時間が30分になるまで分散して調
製した。 (バック層の塗設)下記処方〔A〕を乾燥膜厚が0.3
μになるように塗布し、130℃で30秒間乾燥した。 この上に更に下記の被覆層用塗布液(B)が下記含有量
になるように塗布し、130℃で2分間乾燥した。 〔処方A〕   ・導電性微粒子分散液             
                         
10重量部  ・ゼラチン             
                         
            1重量部  ・水     
                         
                        2
7重量部  ・メタノール             
                         
        60重量部  ・レゾルシン    
                         
                   2重量部  
・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル    
        0.01重量部
Colloidal precipitate 20 from which excess ions have been removed
0 parts by weight was redispersed in 1500 parts by weight of water and sprayed onto a calcined filter heated to 600°C, resulting in a bluish color with an average particle size of 0.2μ.
A fine powder of tin oxide-antimony oxide composite was obtained. The specific resistance of this fine particle powder was 25 Ω·cm. A mixed solution of 40 parts by weight of the above fine particle powder and 60 parts by weight of water was adjusted to pH
7.0, and after rough dispersion with a stirrer, use a horizontal sand mill (trade name: Dyno Mill; WILLYA.BACHOFEN).
(manufactured by AG) until the residence time reached 30 minutes. (Coating of back layer) The following formulation [A] has a dry film thickness of 0.3
It was coated so as to have a thickness of μ and dried at 130° C. for 30 seconds. Further, the following coating layer coating solution (B) was coated on this in the following content and dried at 130° C. for 2 minutes. [Formulation A] - Conductive fine particle dispersion liquid

10 parts by weight Gelatin

1 part by weight ・Water

2
7 parts by weight ・Methanol

60 parts by weight ・Resorcinol

2 parts by weight
・Polyoxyethylene nonylphenyl ether
0.01 part by weight

【0080】   ロ)バック第二層の塗設     イ)で作成したバック第二層の上に以下の磁気
記録層を付与した。   ・ゼラチン                  
                         
   0.2g/m2  ・ポリ(スチレンスルホン酸
ナトリウム塩)            0.005 
 〃  ・α−スルホコハク酸ジ−(2−エチルヘキシ
ル)      0.005  〃      エステ
ルナトリウム塩   ・ポリ(エチルアクリレート)(平均粒径0.1μ
m)    0.01  〃  ・カルボキシメチルセ
ルロース                     
   0.005  〃  ・ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム塩            0.003
  〃  ・2−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,
3,5−      0.01g/m2      ト
リアジン
(b) Coating of second back layer The following magnetic recording layer was applied on the second back layer prepared in (a). ·gelatin

0.2g/m2 ・Poly(styrene sulfonic acid sodium salt) 0.005
〃 ・Di-(2-ethylhexyl) α-sulfosuccinate 0.005 〃 Ester sodium salt ・Poly(ethyl acrylate) (average particle size 0.1μ
m) 0.01 ・Carboxymethylcellulose
0.005 〃 ・Dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt 0.003
〃 ・2-hydroxy-4,6-dichloro-1,
3,5- 0.01g/m2 triazine

【0081】ハ)バック第三層の塗設 バック第二層までを付与した上に次のバック第三層を塗
布し、各々の支持体に対してバック層を付設した感材用
支持体を得た。   ・ゼラチン                  
                         
 0.32g/m2  ・エアロジル        
                         
         0.02  〃  ・ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム             
   0.02  〃  ・(n)C15H31COO
C40H81(n)                
               0.02  〃  ・
マット剤                     
                       0.
02  〃      ポリ(メチルメタクリレート/
ジビニルベンゼン)        (重合モル比90
:10、平均粒径1.2μm)  ・C21H43CO
OCH2CH2C8F17(n)          
                   0.01  
〃  ・(CH2=CHSO2NHCH2)2    
                         
     0.01  〃得られたバック側の抗磁力は
800〜900 Oe の範囲であり良好なものであっ
た。
C) Coating the third back layer After applying up to the second back layer, the next third back layer is applied, and a back layer is attached to each support for light-sensitive materials. Obtained. ·gelatin

0.32g/m2 ・Aerosil

0.02 ・Sodium dodecylbenzenesulfonate
0.02 〃 ・(n)C15H31COO
C40H81(n)
0.02 ・
matting agent
0.
02 〃 Poly(methyl methacrylate/
divinylbenzene) (polymerization molar ratio 90
:10, average particle size 1.2μm) ・C21H43CO
OCH2CH2C8F17(n)
0.01
〃 ・(CH2=CHSO2NHCH2)2

0.01 The obtained coercive force on the back side was in the range of 800 to 900 Oe, which was good.

【0082】2−3)感光材料の調製 前記下塗りを施し得られた各フィルム支持体のバック層
の反対側にコロナ放電処理をした後に、下記に示すよう
な組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である
写真フィルムを作成した。 (感光層組成)実施例1と同様特開平2−93641号
実施例1に記載の感光性層と全く同様にして感光性層を
作成した。このようにして作成した写真フィルムの層構
成を図16に示した。 2−4)サンプルの加工 実施例1と全く同様に行った。 2−5)写真フィルムの現像処理 実施例1と全く同様に行った。 2−6)現像フィルムのパトローネ内への収納およびコ
アセット 現像処理前に入れておいたパトローネに再び、このフィ
ルムを巻き込んだ。パトローネの大きさはスプールの外
径が11mm、パトローネの内径が22mmのパトロー
ネに感光層を外巻きにして巻き込んだ。同時に比較例と
して、感光層を外巻きにして巻き込んだ。また比較例と
して本発明の範囲より大きな外径35mm、内径が60
mmのパトローネにも、感光層内巻、外巻で巻き込んだ
。これらのサンプルを60℃の空気恒温槽中で、18時
間経時させ、巻きぐせを付けた後、25℃、60%RH
で3時間調湿した後評価用サンプルとした。 2−7)性能評価 性能評価の項目、内容は実施例1と全く同じである。
2-3) Preparation of photosensitive material After corona discharge treatment is applied to the opposite side of the back layer of each film support obtained by applying the undercoat, each layer having the composition shown below is coated in a multilayer manner. Photographic film, which is a color photosensitive material, was created. (Photosensitive layer composition) Similar to Example 1, a photosensitive layer was prepared in exactly the same manner as the photosensitive layer described in Example 1 of JP-A-2-93641. The layer structure of the photographic film thus produced is shown in FIG. 2-4) Sample processing The same procedure as in Example 1 was carried out. 2-5) Development of photographic film The same procedure as in Example 1 was carried out. 2-6) Storing the developed film in the cartridge and core setting The film was rolled up again into the cartridge that had been placed before the development process. The photosensitive layer was wound outwardly into a cartridge whose spool had an outer diameter of 11 mm and an inner diameter of 22 mm. At the same time, as a comparative example, the photosensitive layer was wound outward. In addition, as a comparative example, the outer diameter is 35 mm and the inner diameter is 60 mm, which is larger than the range of the present invention.
The photosensitive layer was also rolled into a cartridge of mm by the inner and outer windings. These samples were aged for 18 hours in an air temperature chamber at 60°C, curled, and then heated at 25°C and 60% RH.
After conditioning the humidity for 3 hours, it was used as a sample for evaluation. 2-7) Performance Evaluation The items and contents of performance evaluation are exactly the same as in Example 1.

【0083】2−8)評価結果 結果を表2に示した。2-8) Evaluation results The results are shown in Table 2.

【0084】[0084]

【表2】[Table 2]

【0085】表2の本発明と比較例−21〜23を比べ
て明らかなように、実施例1と同様、PETベースに於
ても、同様の効果を確認できた。また、本発明で規定し
たサイズより大きなサイズのパトローネを用いた場合の
比較例を、表2の比較例−24〜27に示した。本発明
で得られた性能は、これらの比較例に匹敵する性能を、
約1/3の小さなパトローネで達成できたことになる。 なお、比較例24〜27のような大きな径のパトローネ
では、初めから、巻きぐせが小さいため、本発明を適応
しても、大きな効果は認められなかった。
As is clear from the comparison between the present invention and Comparative Examples 21 to 23 in Table 2, similar effects were confirmed in the PET base as in Example 1. Comparative examples 24 to 27 in Table 2 show comparative examples in which a cartridge larger than the size specified in the present invention was used. The performance obtained with the present invention is comparable to these comparative examples.
This was achieved with a small cartridge of about 1/3. Incidentally, in the case of large diameter cartridges such as Comparative Examples 24 to 27, since the winding curl was small from the beginning, no great effect was observed even when the present invention was applied.

【0086】実施例3 3−1)支持体の作成 COCl2 のビスフェノールAの縮合により得られる
ポリカーボネイトのドープを調製した。 (ドープ)     ポリカーボネイト             
                         
100重量部    ジクロロメタン        
                         
       700重量部これを流延バンド上に流延
し、厚み115μmのポリカーボネイト(以下PCと略
する。)を得た。このポリカーボネイトフィルム上にγ
−Fe2 O3 (比表面積25m2/g、ファイザー
社製(米国))を分散させたポリカーボネイトドープ液
をストライプ状に塗布できるように仕切り室を設けたギ
ーサーを用いて、厚さ2μmのストライプ状の磁気記録
層を有するフィルムベースを作成した。γ−Fe2 O
3 の塗布量は2.5g/m2であった。 また、この際ストライプは、フィルム作成後、画像部に
入らないように、幅、位置を調整した。
Example 3 3-1) Preparation of support A polycarbonate dope obtained by condensation of COCl2 with bisphenol A was prepared. (dope) polycarbonate

100 parts by weight dichloromethane

700 parts by weight of this was cast on a casting band to obtain polycarbonate (hereinafter abbreviated as PC) having a thickness of 115 μm. γ on this polycarbonate film
- Using a Giesser equipped with a partition so that a polycarbonate dope containing Fe2O3 (specific surface area 25m2/g, manufactured by Pfizer Inc. (USA)) dispersed therein can be applied in stripes, magnetic stripes with a thickness of 2 μm were applied. A film base with a recording layer was created. γ-Fe2O
The coating amount of No. 3 was 2.5 g/m2. In addition, the width and position of the stripes were adjusted after the film was created so that they did not enter the image area.

【0087】このベースに、更にコロナ放電処理を行っ
た後、ゼラチン(0.2g/m2)、ポリ(重合度10
)オキシエチレンドデシルエーテル(2mg/m2)、
−(CH2=CH−SO2NHCH2)2−(10mg
/m2)を塗布した。このベースの上に、下記に示す組
成のバック層を設けて感光材料用のベースとした。なお
、磁気記録層を有する面をバック層とした。 3−2)バック面の作成   イ)バック第1層     ゼラチン                 
                         
  0.12g/m2    ポリアクリル酸ソーダ(
平均分子量15万)            0.03
  〃    SnO2/Sb2O3/SiO2 微粒
子(モル比90/10/1、      粒径0.12
μm)                      
            0.2  〃    ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ            
        0.02  〃  ロ)バック第2層     ゼラチン                 
                         
    0.5  〃    ポリメチルメタクリレー
ト(平均粒径1.5μm)      0.02  〃
    セチルステアレート* (ドデシルベンゼンス
ルホナ      ートナトリウムで分散)     
                       0.
01  〃    ソジウムジ(2−エチルヘキシル)
スルホサクシナ−ト  0.01  〃
After further corona discharge treatment, gelatin (0.2 g/m2) and poly(polymerization degree 10) were added to this base.
) oxyethylene dodecyl ether (2 mg/m2),
-(CH2=CH-SO2NHCH2)2-(10mg
/m2) was applied. A back layer having the composition shown below was provided on this base to form a base for a photosensitive material. Note that the surface having the magnetic recording layer was used as the back layer. 3-2) Creating the back side a) Back 1st layer gelatin

0.12g/m2 Sodium polyacrylate (
Average molecular weight 150,000) 0.03
〃 SnO2/Sb2O3/SiO2 fine particles (molar ratio 90/10/1, particle size 0.12
μm)
0.2 Sodium dodecylbenzenesulfonate
0.02 B) Back 2nd layer gelatin

0.5 〃 Polymethyl methacrylate (average particle size 1.5 μm) 0.02 〃
Cetyl stearate* (dispersed with sodium dodecylbenzenesulfonate)
0.
01 Sodium di(2-ethylhexyl)
Sulfosuccinate 0.01

【0088】[0088]

【化8】[Chemical formula 8]

【0089】                          
                         
      0.01  〃3−3)感光層の作成 3−2)で作成したバック層を有する支持体の反対側に
下記組成の下塗層を塗布した。   ・ゼラチン                  
                         
     10重量部  ・水           
                         
                  20重量部  
・酢酸                      
                         
     40重量部  ・メタノール       
                         
            400重量部  ・アセトン
                         
                     550重
量部塗布後、乾燥は、60℃で15分間行った。この下
塗層の上に特開平2−854号実施例1試料101記載
の反転カラー乳剤層を全く同様にして塗布した。このよ
うにして作成した写真フィルムの層構成を図17に示し
た。 3−4)サンプルの加工 実施例1と全く同様に行った。
[0089]

0.01 3-3) Preparation of photosensitive layer An undercoat layer having the following composition was coated on the opposite side of the support having the back layer prepared in 3-2). ·gelatin

10 parts by weight ・Water

20 parts by weight
・Acetic acid

40 parts by weight ・Methanol

400 parts by weight ・Acetone
After applying 550 parts by weight, drying was performed at 60° C. for 15 minutes. On this undercoat layer, a reversal color emulsion layer described in Example 1 Sample 101 of JP-A-2-854 was coated in exactly the same manner. The layer structure of the photographic film thus produced is shown in FIG. 3-4) Processing of sample The processing was carried out in exactly the same manner as in Example 1.

【0090】3−5)写真フィルムの現像処理次のカラ
ー反転処理を行った。 処理工程          時間        温
  度第一現像          6分      
  38℃水    洗          2〃  
      38〃反    転          
2〃        38〃発色現像        
  6〃        38〃調    整    
      2〃        38〃漂    白
          6〃        38〃定 
   着          4〃        3
8〃水    洗          4〃     
   38〃安    定          1〃 
       25〃各処理液の組成は、以下の通りで
あった。 第一現像液   ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・
5ナ    トリウム塩              
                         
         2.0g  亜硫酸ナトリウム  
                         
                   30g  ハ
イドロキノン・モノスルホン酸カリウム       
                 20g  炭酸カ
リウム                      
                         
   33g  1−フェニル−4−メチル−4−ヒド
ロキシメチル−3    −ピラゾリドン      
                         
             2.0g  臭化カリウム
                         
                       2.
5g  チオシアン酸カリウム           
                         
    1.2g  ヨウ化カリウム        
                         
             2.0mg  水を加えて
                         
                       10
00ml    pH               
                         
            9.60pHは、塩酸又は水
酸化カリウムで調整した。 反転液   ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・
5ナ    トリウム塩              
                         
         3.0g  塩化第一スズ・2水塩
                         
               1.0g  p−アミ
ノフェノール                   
                     0.1g
  水酸化ナトリウム               
                         
        8g  氷酢酸          
                         
                     15ml
  水を加えて                  
                         
     1000ml    pH        
                         
                   6.00pH
は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
3-5) Development of photographic film The following color reversal process was performed. Processing process Time Temperature First development 6 minutes
Wash with water at 38℃ 2
38 Inversion
2〃38〃Color development
6〃38〃Adjustment
2〃 38〃Bleaching 6〃 38〃Determined
Arrival 4〃3
8〃Wash 4〃
38 Stable 1
25. The composition of each treatment liquid was as follows. First developer: Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid.
5 Sodium salt

2.0g sodium sulfite

30g hydroquinone/potassium monosulfonate
20g potassium carbonate

33g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone

2.0g potassium bromide
2.
5g potassium thiocyanate

1.2g potassium iodide

Add 2.0mg water
10
00ml pH

9.60 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide. Reversal liquid Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid
5 Sodium salt

3.0g stannous chloride dihydrate
1.0g p-aminophenol
0.1g
Sodium hydroxide

8g glacial acetic acid

15ml
add water

1000ml pH

6.00pH
was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.

【0091】 発色現像液   ニトリロ−N,N,N−トリメチレンホスホン酸・
5ナ    トリウム塩              
                         
         2.0g  亜硫酸ナトリウム  
                         
                 7.0g  リン
酸3ナトリウム・12水塩             
                     36g 
 臭化カリウム                  
                         
     1.0g  ヨウ化カリウム       
                         
                90mg  水酸化
ナトリウム                    
                        3
.0g  シトラジン酸              
                         
         1.5g  N−エチル−N−(β
−メタンスルホンアミドエチル)    −3−メチル
−4−アミノアニリン硫酸塩            
          11g  3,6−ジチアオクタ
ン−1,8−ジオール               
     1.0g  水を加えて         
                         
              1000ml    p
H                        
                         
   11.80pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調
整した。
Color developer Nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid
5 Sodium salt

2.0g sodium sulfite

7.0g trisodium phosphate dodecahydrate
36g
potassium bromide

1.0g potassium iodide

90mg sodium hydroxide
3
.. 0g Citrazic acid

1.5g N-ethyl-N-(β
-methanesulfonamidoethyl) -3-methyl-4-aminoaniline sulfate
11g 3,6-dithiaoctane-1,8-diol
Add 1.0g water

1000ml p
H

11.80 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.

【0092】 調整液   エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩
              8.0g  亜硫酸ナト
リウム                      
                        1
2g  1−チオグリセリン            
                         
     0.4ml  水を加えて        
                         
               1000ml    
pH                       
                         
    6.20pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで
調整した。 漂白液   エチレンジアミン4酢酸・2ナトリウム塩・2水塩
              2.0g  エチレンジ
アミン4酢酸・Fe(III) ・アンモニウム・  
  2水塩                    
                         
       120g  臭化カリウム      
                         
                 100g  硝酸
アンモニウム                   
                         
  10g  水を加えて             
                         
          1000ml    pH   
                         
                        5
.70pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 定着液   チオ硫酸ナトリウム              
                         
     80g  亜硫酸ナトリウム       
                         
            5.0g  重亜硫酸ナトリ
ウム                       
                   5.0g  
水を加えて                    
                         
   1000ml    pH          
                         
                 6.60pHは、
塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液   ホルマリン(37%)             
                         
  5.0ml  ポリオキシエチレン−p−モノノニ
ルフェニルエーテル    (平均重合度10)   
                         
            0.5ml  水を加えて 
                         
                      100
0ml    pH                
                         
             調整せず
Adjustment solution Ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, dihydrate 8.0g Sodium sulfite
1
2g 1-thioglycerin

Add 0.4ml water

1000ml
pH

6.20 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Bleach solution Ethylenediaminetetraacetic acid, disodium salt, dihydrate 2.0g Ethylenediaminetetraacetic acid, Fe(III), ammonium,
dihydrate salt

120g potassium bromide

100g ammonium nitrate

Add 10g water

1000ml pH

5
.. 70 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide. Fixer Sodium thiosulfate

80g sodium sulfite

5.0g Sodium bisulfite
5.0g
add water

1000ml pH

6.60pH is
Adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia. Stabilizer formalin (37%)

5.0ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10)

Add 0.5ml water

100
0ml pH

No adjustment

【0093】3−
6)現像フィルムのパトローネ内への収納およびコアセ
ット 現像処理前に入れていたパトローネに、再びこのフィル
ムを巻き込んだ。パトローネの大きさはスプールの外径
が7.5mm、パトローネ本体の内径は、20mmであ
った。この時、感光層を外巻きにしてパトローネ内に収
納した。また、本発明の比較例として、感光層を内巻き
にして収納したものも作った。これらのサンプルを60
℃の空気恒温槽中で、18時間経時させ、巻きぐせを付
けた後、25℃、60%RHで3時間調湿したものを評
価用試料とした。 3−7)性能評価 感光層を外巻きにしたサンプル、内巻きにしたサンプル
を各々25℃、10%RH、25℃70%RHに調湿し
たデシケーター中に各々3時間調湿した。この後、この
サンプルをデシケーター中から取り出した後、25℃、
60%RHの雰囲気下に移し、10分後に実施例1に示
したような評価を実施した。これは、実際にラボで処理
する際に、部屋全体を低湿にすると、コストも上昇する
が、人間の作業環境として好ましくない。そこで低湿の
デシケーター中に保存することにより、この間に、感光
層中の水分を抜き去った後、これをプリンターに通すこ
とでも同様な本発明の効果を得ようとするものである。 但し、感光層の吸湿挙動は可逆であるため、通常の湿度
雰囲気下に放置しておくと再び吸湿し、効果は低下して
しまう。従って、デシケータから出した後、好ましくは
30分以内に、より好ましくは20分以内にプリンター
に通すのが良い。
3-
6) Storing the developed film in the cartridge and core setting The film was rolled up again into the cartridge that had been placed before the development process. As for the size of the cartridge, the outer diameter of the spool was 7.5 mm, and the inner diameter of the cartridge body was 20 mm. At this time, the photosensitive layer was rolled outward and stored in the cartridge. Furthermore, as a comparative example of the present invention, a product in which the photosensitive layer was wound inside and housed was also made. 60 of these samples
After aging in an air constant temperature bath at 18 degrees Celsius, curling was added, and the humidity was conditioned at 25 degrees Celsius and 60% RH for 3 hours, and this was used as an evaluation sample. 3-7) Performance Evaluation A sample with the photosensitive layer wound outward and a sample with the photosensitive layer wound inward were each placed in a desiccator at 25° C. and 10% RH, and 25° C. and 70% RH for 3 hours. After this, the sample was taken out from the desiccator and heated at 25°C.
It was transferred to an atmosphere of 60% RH, and 10 minutes later, evaluation as shown in Example 1 was performed. This means that during actual processing in a laboratory, if the entire room is made to have low humidity, costs will increase, but it is not a desirable working environment for humans. Therefore, the same effect of the present invention can be obtained by storing the photosensitive layer in a desiccator at low humidity to remove moisture from the photosensitive layer and then passing it through a printer. However, since the hygroscopic behavior of the photosensitive layer is reversible, if it is left in a normal humid atmosphere, it will absorb moisture again, reducing its effectiveness. Therefore, it is preferable to run the sample through the printer preferably within 30 minutes, more preferably within 20 minutes after removing it from the desiccator.

【0094】3−8)評価結果 結果を表3に示した。3-8) Evaluation results The results are shown in Table 3.

【0095】[0095]

【表3】[Table 3]

【0096】このようにデシケーター中で調湿しておき
、直前に取り出しプリントするという方法でも本発明は
有効であることが示された。
As described above, it has been shown that the present invention is also effective in a method in which the humidity is adjusted in a desiccator and taken out immediately before printing.

【0097】実施例4 4−1)支持体の作成 以下の手法により、吸水性基を有する5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸ジメチルを共重合することで現像処理
中に吸水させ、これを可塑剤として利用し、巻ぐせ回復
させたポリエステル共重合体から成る支持体を調製した
。テレフタル酸ジメチル100重量部、エチレングリコ
ール70重量部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸ジ
メチル10重量部およびアジピン酸ジメチル10重量部
に、酢酸カルシウム0.1重量部および三酸化アンチモ
ン0.03重量部を添加し、常法によりエステル交換反
応を行った。得られた生成物にリン酸トリメチルエステ
ル0.05重量部を添加し、徐々に昇温、減圧にし、最
終的に280℃、1mmHg以下で重合を行い共重合ポ
リエチレンテレフタレートAを得た。共重合ポリエチレ
ンテレフタレートを常法で乾燥した後、280℃で溶融
押出しし、未延伸シートを作成した。次いで、90℃で
縦方向に3.5倍、95℃で横方向に3.7倍逐次延伸
した後、200℃で5秒間熱固定して厚さ100μmの
2軸延軸フィルムを得た。
Example 4 4-1) Preparation of support By the following method, 5-sodium dimethyl sulfoisophthalate having a water-absorbing group was copolymerized to absorb water during development processing, and this was used as a plasticizer. A support made of a polyester copolymer which had undergone curl recovery was prepared. 0.1 part by weight of calcium acetate and 0.03 part by weight of antimony trioxide were added to 100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 70 parts by weight of ethylene glycol, 10 parts by weight of dimethyl 5-sodium sulfoisophthalate, and 10 parts by weight of dimethyl adipate. Then, a transesterification reaction was carried out by a conventional method. 0.05 parts by weight of phosphoric acid trimethyl ester was added to the obtained product, the temperature was gradually raised and the pressure was reduced, and finally polymerization was carried out at 280° C. and 1 mmHg or less to obtain copolymerized polyethylene terephthalate A. After drying the copolymerized polyethylene terephthalate in a conventional manner, it was melt-extruded at 280°C to prepare an unstretched sheet. Next, the film was sequentially stretched 3.5 times in the machine direction at 90° C. and 3.7 times in the transverse direction at 95° C., and then heat-set at 200° C. for 5 seconds to obtain a biaxially stretched film with a thickness of 100 μm.

【0098】4−2)バック層および下びき層の塗設(
1) 下びき層の塗設 実施例2の2−2)の1)の下びき層の塗設方法と同様
にして調製した。 (2) 写真フィルムバック層の塗設 (イ)バック第1層の塗設 実施例2の2−2)の2)のイ)と全く同様にして塗設
した。   (ロ)バック第2層の塗設     ・酢酸ブチル/塩化ビニル共重合体(モル比1
:1)        0.5g/m2    ・コバ
ルトドープ酸化鉄微粉末(比表面積45m2/g)  
    0.2  〃    ・      〃   
         〃    (    〃  80 
 〃  )      0.1  〃    ・バリウ
ムフェライト微粒子  (    〃  15  〃 
 )      0.2  〃    ・      
  〃                (    〃
  40  〃  )      0.1  〃   
 ・トルエンジイソシアナート           
                   0.5  〃
    ・ポリウレタン樹脂            
                         
 0.1  〃    ・トリアセチルセルロース  
                         
     0.1  〃の内容組成を写真フィルム巾3
5mmの両端に4mm巾となるように塗布した。又、そ
れ以外の部分には酢酸ブチル/塩化ビニル共重合体(モ
ル比1:1)0.5g/m2、トリアセチルセルロース
0.2g/m2、トルエンジイソシアナート0.5g/
m2を塗布するようにスペーサーを有した分割塗布をし
た。
4-2) Coating of back layer and subbing layer (
1) Coating of subbing layer The coating method of the subbing layer was prepared in the same manner as in 1) of 2-2) of Example 2. (2) Coating of photographic film back layer (a) Coating of first back layer Coating was carried out in exactly the same manner as in Example 2, 2-2), 2), a). (b) Application of second back layer ・Butyl acetate/vinyl chloride copolymer (molar ratio 1
:1) 0.5g/m2 ・Cobalt-doped iron oxide fine powder (specific surface area 45m2/g)
0.2 〃 ・ 〃
〃 ( 〃 80
〃 ) 0.1 〃 ・Barium ferrite fine particles ( 〃 15 〃
) 0.2 ・
〃 ( 〃
40 〃 ) 0.1 〃
・Toluene diisocyanate
0.5 〃
・Polyurethane resin

0.1 ・Triacetylcellulose

0.1 content composition of photographic film width 3
It was coated on both ends of a 5 mm piece so that it had a width of 4 mm. In addition, butyl acetate/vinyl chloride copolymer (mole ratio 1:1) 0.5 g/m2, triacetylcellulose 0.2 g/m2, and toluene diisocyanate 0.5 g/m2 were added to the other parts.
Divide coating with a spacer was performed so that m2 was coated.

【0099】   (ハ)バック第3層の塗設     下記組成の層を全面に塗設し透明磁性体層とし
た。     ・酢酸ブチル/塩化ビニル共重合体(モル比1
:1)        0.5g/m2    ・コバ
ルトドープ酸化鉄微粉末(比表面積45m2/g)  
  0.03  〃    ・      〃    
              (    〃  80 
 〃  )    0.03  〃    ・バリウム
フェライト微粒子  (比表面積15m2/g)   
 0.03  〃    ・        〃   
             (    〃  40  
〃  )    0.03  〃    ・トルエンジ
イソシアナート                  
            0.5  〃    ・ポリ
ウレタン樹脂                   
                   0.1  〃
    ・トリアセチルセルロース         
                       0.
1  〃  (ニ)バック第4層の塗設     下記組成の層を全面に塗設した。     ・ジアセチルセルロース          
                        0
.2g/m2    ・コロイダルシル(エアロジル)
                        0
.02  〃    ・C15H31COOC40H8
1                        
              0.02  〃    
・C21H43COO(CH2CH2O)3−COC9
F19                      
    0.01  〃    ・ポリ(二フッ化ビニ
リデン/四フッ化ビニリデン)      0.01 
 〃        (モル比9:1)     ・ポリ(メチルメタクリレート/ジビニルベン
ゼン)      0.03  〃        (
モル比9:1、平均粒径1.0μm)    ・シリカ
(平均粒径1.0μm)              
        0.005  〃得られたバック層の
抗磁力は両端部が1200〜1300 Oe でありそ
れ以外の部分は950〜1000 Oe であった。
(c) Coating of third back layer A layer having the following composition was coated on the entire surface to form a transparent magnetic layer.・Butyl acetate/vinyl chloride copolymer (molar ratio 1
:1) 0.5g/m2 ・Cobalt-doped iron oxide fine powder (specific surface area 45m2/g)
0.03 〃 ・ 〃
( 〃 80
〃 ) 0.03 〃 ・Barium ferrite fine particles (specific surface area 15m2/g)
0.03 〃 ・ 〃
(〃 40
〃 ) 0.03 〃 ・Toluene diisocyanate
0.5 ・Polyurethane resin
0.1 〃
・Triacetyl cellulose
0.
1. (d) Application of fourth back layer A layer having the following composition was applied over the entire surface.・Diacetylcellulose
0
.. 2g/m2 ・Colloidal Sil (Aerosil)
0
.. 02 〃 ・C15H31COOC40H8
1
0.02 〃
・C21H43COO(CH2CH2O)3-COC9
F19
0.01 〃 ・Poly(vinylidene difluoride/vinylidene tetrafluoride) 0.01
〃 (Molar ratio 9:1) ・Poly(methyl methacrylate/divinylbenzene) 0.03 〃 (
Molar ratio 9:1, average particle size 1.0 μm) ・Silica (average particle size 1.0 μm)
0.005 The coercive force of the obtained back layer was 1200 to 1300 Oe at both ends and 950 to 1000 Oe at other parts.

【0100】4−3)感光材料の調製 前記下塗を施し得られた各フィルム支持体に実施例1に
記載の感光層と全く同様の感光層を塗設した。このよう
にして作成した写真フィルムの層構成を図18に示した
。 4−4)サンプルの加工実施例1と全く同様にして、行
った。 4−5)写真フィルムの現像処理実施例1と全く同様に
して行った。 4−6)現像フィルムのパトローネ内への収納およびコ
アセット実施例1と全く同様に行った。 4−7)性能評価性能評価の項目、内容とも実施例1と
全く同じである。
4-3) Preparation of photosensitive material A photosensitive layer exactly the same as the photosensitive layer described in Example 1 was coated on each film support obtained by applying the above-mentioned undercoat. The layer structure of the photographic film thus produced is shown in FIG. 4-4) Processing of sample The same procedure as in Example 1 was carried out. 4-5) Development of photographic film The same procedure as in Example 1 was carried out. 4-6) Storing the developed film in the cartridge and core set The same procedure as in Example 1 was carried out. 4-7) Performance Evaluation The items and contents of performance evaluation are exactly the same as in Example 1.

【0101】4−8)評価結果 結果を表4に示した。4-8) Evaluation results The results are shown in Table 4.

【0102】[0102]

【表4】[Table 4]

【0103】表4に示したように、変性ポリエステルに
於ても、本発明の効果が認められた。
As shown in Table 4, the effects of the present invention were also observed in modified polyesters.

【0104】[0104]

【発明の効果】本発明は、パトローネ本体内に回転自在
に設けられたスプールを、フィルム給送方向に回転させ
ることにより、スプールに巻き付けられたハロゲン化銀
写真感光材料の先端をパトローネ本体のフィルム引出し
口から外部に送り出すハロゲン化銀写真感光材料用パト
ローネシステムでかつ磁気記録層を有するハロゲン化銀
写真感光材料に於て、該写真材料を現像処理後に該パト
ローネ内に収納する際、感光層側を外巻きにして収納し
、かつ、これを再プリントする時、該感光層中のゼラチ
ンの含水量を14重量%以下にするという本発明の方法
を用いることでパトローネ内に長期収納中に付いた巻き
ぐせを軽減させ、これに伴い、プリント時のピンボケの
良化、プリンター内での搬送性の良化、パトローネから
の送り出しトルクの低減、磁気入出力エラーの低減を可
能とした。
Effects of the Invention The present invention allows the tip of the silver halide photographic light-sensitive material wound around the spool to be transferred to the film of the cartridge body by rotating the spool rotatably provided inside the cartridge body in the film feeding direction. In a cartridge system for silver halide photographic light-sensitive materials that is fed out from a drawer opening and has a magnetic recording layer, when the photographic material is stored in the cartridge after development processing, the light-sensitive layer side By using the method of the present invention of reducing the water content of gelatin in the photosensitive layer to 14% by weight or less when storing the gelatin by rolling it outward and reprinting it, it will not stick to the cartridge during long-term storage. This reduces the amount of curling, which improves out-of-focus during printing, improves conveyance within the printer, reduces delivery torque from the cartridge, and reduces magnetic input/output errors.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

【図1】本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視図
である
FIG. 1 is a perspective view of a photographic film cartridge according to the present invention.

【図2】図1中の写真フィルムの先端部分の状態を示す
平面図
[Figure 2] A plan view showing the state of the leading edge of the photographic film in Figure 1.

【図3】図1のパトローネの断面図[Figure 3] Cross-sectional view of the cartridge in Figure 1

【図4】図1のパトローネの一部破断図[Figure 4] Partially cutaway view of the cartridge in Figure 1

【図5】写真フ
ィルムバック層の磁気記録トラック層の平面図
[Fig. 5] Plan view of the magnetic recording track layer of the photographic film back layer.

【図6】写真フィルムバック層の磁気記録トラック層の
断面図
[Figure 6] Cross-sectional view of the magnetic recording track layer of the photographic film back layer

【図7】本発明に係る写真フィルムパトローネ側面図[Fig. 7] Side view of the photographic film cartridge according to the present invention.


図8】同上の正面図
[
Figure 8: Front view of the same as above

【図9】本発明に係る写真フィルムパトローネ側面図[Fig. 9] Side view of the photographic film cartridge according to the present invention.


図10】本発明に係る写真フィルムパトローネ全体図
[
FIG. 10: Overall diagram of the photographic film cartridge according to the present invention


図11】本発明に係る写真フィルムパトローネの内部図
[
FIG. 11: Internal view of the photographic film cartridge according to the present invention

【図12】本発明に係る写真フィルムパトローネの外ケ
ース部
FIG. 12: Outer case part of the photographic film cartridge according to the present invention

【図13】同上の内スプールと写真フィルムの状態図[Figure 13] State diagram of the inner spool and photographic film same as above


図14】同上の内部
[
Figure 14: Inside of the same as above

【図15】実施例1の本発明フィルムの層構成FIG. 15: Layer structure of the film of the present invention in Example 1

【図16
】実施例2の本発明フィルムの層構成
[Figure 16
] Layer structure of the film of the present invention in Example 2

【図17】実施例
3の本発明フィルムの層構成
FIG. 17: Layer structure of the film of the present invention in Example 3

【図18】実施例4の本発
明フィルムの層構成
FIG. 18: Layer structure of the film of the present invention in Example 4

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1  写真フィルムパトローネ 2  スプール 3  写真フィルム 4  パトローネ本体 5  フィルム引き出し口 7  パーフォレーション 8  隆起部 9  突状部 10  孔 11  切り欠き 12  フィルム引き出し通路 13  段部 14  乳剤構成層 15  支持体 16  透明磁性体層 17  帯電防止層+耐傷性層+潤滑層18  1コマ
分 19  パーフォレーション t−0〜t−1  磁気記録トラック f00〜f29            〃120  
  写真フィルムパトローネ101    スプール 102    写真フィルム 103    パトローネ本体 104    フィルム引き出し口 104a  傷付防止部材 106    フィルム先端 107        〃 108    リブ 102a  フィルム最内周面 201    写真フィルムパトローネ205    
写真フィルム 206    スプール 206a  フランジ 206b  フランジ 206c  端部 207    パトローネ本体 208    側板 209      〃 208a  軸受け開口 209a      〃 208b  突条部 209b    〃 211    テレンプ 212    フィルム出入口 75      スプール 76      写真フィルム 77a    リング 77b      〃 78      カートリッジ本体 79a    溝 79b    〃
1 Photographic film cartridge 2 Spool 3 Photographic film 4 Patrone main body 5 Film draw-out port 7 Perforation 8 Raised portion 9 Protruding portion 10 Hole 11 Notch 12 Film pull-out passage 13 Stepped portion 14 Emulsion constituent layer 15 Support 16 Transparent magnetic layer 17 Antistatic layer + scratch resistant layer + lubricating layer 18 1 frame 19 Perforation t-0 to t-1 Magnetic recording track f00 to f29 〃120
Photographic film cartridge 101 Spool 102 Photographic film 103 Patrone body 104 Film drawer opening 104a Scratch prevention member 106 Film tip 107 〃 108 Rib 102a Film innermost peripheral surface 201 Photographic film cartridge 205
Photographic film 206 Spool 206a Flange 206b Flange 206c End 207 Patrone body 208 Side plate 209 〃 208a Bearing opening 209a 〃 208b Projection 209b 〃 211 Terremp 212 Film entrance/exit 75 Spool 76 Photographic film 77a Ring 77b 〃 78 Cartridge body 79a Groove 79b 〃

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  パトローネ本体内に回転自在に設けら
れたスプールを、フィルム給送方向に回転させることに
より、スプールに巻き付けられたハロゲン化銀写真感光
材料の先端をパトローネ本体のフィルム引出し口から外
部に送り出すハロゲン化銀写真感光材料用パトローネシ
ステムにおいて、ハロゲン化銀写真感光層側を外巻きに
して、該パトローネ内に巻き込むことを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料。
Claim 1: By rotating a spool rotatably provided inside the cartridge main body in the film feeding direction, the tip of the silver halide photographic light-sensitive material wound around the spool is pulled out from the film drawer opening of the cartridge main body. 1. A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the silver halide photographic light-sensitive material is rolled into the cartridge with the silver halide photographic light-sensitive layer side rolled outward in a cartridge system for silver halide photographic light-sensitive materials to be sent out.
【請求項2】  ハロゲン化銀写真感光材料が、現像処
理されたことを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化
銀感光材料。
2. The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the silver halide photographic material has been subjected to a development process.
【請求項3】  ゼラチン層中の含水率が全ゼラチン量
に対して14重量%以下で、プリントすることを特徴と
する請求項1に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the gelatin layer is printed with a water content of 14% by weight or less based on the total amount of gelatin.
【請求項4】  パトローネのスプールの外径が、30
mm以下でかつパトローネの内径が50mm以下である
ことを特徴とする、請求項1に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
[Claim 4] The outer diameter of the spool of the cartridge is 30
2. The silver halide photographic material according to claim 1, wherein the inner diameter of the cartridge is 50 mm or less.
【請求項5】  支持体の少くとも一方に全面及び又は
少くとも一本のストライプ状の磁性層を有することを特
徴とする請求項1もしくは2に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。
5. The silver halide photographic material according to claim 1 or 2, which has a magnetic layer in the form of a stripe over the entire surface and/or at least one stripe on at least one side of the support.
【請求項6】  磁性体層の抗磁力が400Oe以上で
ありかつ磁性体層に用いられる強磁性体が、強磁性体酸
化鉄、Coドープ強磁性体酸化鉄、強磁性二酸化クロム
、強磁性合金、強磁性金属、バリウムフェライトである
ことを特徴とする請求項5に記載のハロゲン化銀感光材
料。
6. The coercive force of the magnetic layer is 400 Oe or more, and the ferromagnetic material used in the magnetic layer is ferromagnetic iron oxide, Co-doped ferromagnetic iron oxide, ferromagnetic chromium dioxide, or ferromagnetic alloy. 6. The silver halide photosensitive material according to claim 5, which is a ferromagnetic metal or barium ferrite.
【請求項7】  ハロゲン化銀感光材料の磁性体層側に
平均粒径0.7〜3μmのマット剤を含有したことを特
徴とする請求項5もしくは6に記載のハロゲン化銀感光
材料。
7. The silver halide photosensitive material according to claim 5, further comprising a matting agent having an average grain size of 0.7 to 3 μm on the magnetic layer side of the silver halide photosensitive material.
【請求項8】  ハロゲン化銀感光材料のバック面に滑
り剤を含有しかつバック面の静摩擦係数が0.25以下
であり含フッ素化合物を含有することを特徴とする請求
項1から7に記載のハロゲン化銀感光材料。
8. The back surface of the silver halide photosensitive material contains a slipping agent, the back surface has a static friction coefficient of 0.25 or less, and contains a fluorine-containing compound. silver halide photosensitive material.
JP9788791A 1990-09-14 1991-04-04 Silver halide photographic sensitive material Pending JPH04307538A (en)

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