JP2775516B2 - Silver halide photographic material - Google Patents

Silver halide photographic material

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JP2775516B2
JP2775516B2 JP2187802A JP18780290A JP2775516B2 JP 2775516 B2 JP2775516 B2 JP 2775516B2 JP 2187802 A JP2187802 A JP 2187802A JP 18780290 A JP18780290 A JP 18780290A JP 2775516 B2 JP2775516 B2 JP 2775516B2
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昭弘 早川
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体の一方の側に少なくとも一層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有し、写真的に透明な磁気記録
層を有し磁気記録が可能でかつ、搬送性が良く耐傷性の
優れたハロゲン化銀写真感光材料(以下、単に写真感光
材料、写真感材または感光材料と称す。)に関するもの
である。
Description: FIELD OF THE INVENTION The present invention has at least one photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a support and has a photographically transparent magnetic recording layer. The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter, simply referred to as a photographic light-sensitive material, a photographic light-sensitive material or a light-sensitive material) which is capable of magnetic recording, has good transportability, and has excellent scratch resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

写真感光材料は、一般にセルローストリアセテート、
ポリエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリ
エチレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の
一方、あるいは両方の側に、直接または下引層を介して
ハロゲン化銀写真乳剤層および必要に応じて中間層、保
護層、フィルター層、帯電防止層、アンチハレーション
層などの各層が種々組み合わされ塗設されてなるもので
ある。これらの層は一般に、ゼラチン等の親水性バイン
ダーをその構成成分としている。支持体の両側に写真乳
剤層を有する写真感光材料としては、例えば、直接X線
フィルムがあるが、その他、ほとんどの写真感光材料は
支持体の一方の面だけに写真乳剤層を有している。従っ
て、後者の場合には写真乳剤層が塗設されていない面、
すなわち、支持体表面があり、これを当業界では一般に
写真感光材料の「バック面」と呼んでいる。
Photosensitive materials are generally cellulose triacetate,
A silver halide photographic emulsion layer and optionally an intermediate layer on one or both sides of a support such as polyethylene terephthalate, paper or paper coated on both sides with polyethylene terephthalate, directly or through an undercoat layer , A protective layer, a filter layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and the like. These layers generally contain a hydrophilic binder such as gelatin as a constituent. As a photographic material having a photographic emulsion layer on both sides of a support, for example, there is a direct X-ray film, but most photographic materials have a photographic emulsion layer on only one side of the support. . Therefore, in the latter case, the surface on which the photographic emulsion layer is not coated,
That is, there is a support surface, which is generally referred to in the art as the "back surface" of a photographic light-sensitive material.

上記写真感光材料の乳剤面またはバック面には、音声
や撮影時の条件等の情報を写真フィルム上に磁気記録す
るために、可視光に対して透過性のある磁気記録層が設
けられることがある。例えば、特公昭42−4539号、同53
−109604号、同57−6576号等の各公報には、強磁性体の
超微粒子を分散した、可視光に対し透過性のある磁気記
録層について記載されている。
On the emulsion surface or the back surface of the photographic material, a magnetic recording layer that is transparent to visible light may be provided in order to magnetically record information such as sound and photographing conditions on the photographic film. is there. For example, JP-B Nos. 42-4539 and 53
JP-A-109604 and JP-A-57-6576 describe magnetic recording layers in which ultrafine particles of a ferromagnetic material are dispersed and which are transparent to visible light.

ところで、上記のように透明磁気記録層を支持体の一
方の面に少なくとも一層有する写真感光材料において
は、磁気による情報記録・再生時に写真フィルムと記録
・再生用のヘッドの間に摩擦が生じる。その結果、前記
のような機械内でのフィルムの搬送時の駆動性の悪化、
感光材料における傷の発生の増大がより大きな問題とな
る。更に、機械内での摩擦によって、磁気材料がはげ落
ち、粉が発生する。磁性体層による機械内での傷の発
生、ヘッドの傷つき等の問題が生じる。また、磁気材と
ヘッドとの滑りの悪さにより、磁気材料上への情報の記
録、再生時に誤記録、誤再生などのエラーが発生しやす
くなる。
By the way, in a photographic photosensitive material having at least one transparent magnetic recording layer on one surface of a support as described above, friction occurs between a photographic film and a recording / reproducing head when recording / reproducing information by magnetism. As a result, the driveability of the film during the transport of the film in the machine is deteriorated,
Increasing the occurrence of scratches in the photosensitive material becomes a greater problem. In addition, friction in the machine causes the magnetic material to flake off and generate powder. Problems such as the occurrence of scratches in the machine due to the magnetic layer and the scratching of the head occur. In addition, due to poor sliding between the magnetic material and the head, errors such as erroneous recording and erroneous reproduction during recording and reproducing of information on the magnetic material tend to occur.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

したがって本発明の目的は、透明な磁気材料からなる
磁気記録層を有し、かつその特性を損なうことなく、磁
気ヘッドと磁気記録層との接触に対して十分な滑り性、
耐傷性を感光材料に対して与え、磁気記録・再生時の誤
作動が少なく、また経時あるいは現像処理後の劣化等の
障害も伴うことのない写真感光材料を提供することであ
る。
Therefore, an object of the present invention is to have a magnetic recording layer made of a transparent magnetic material, and without impairing its characteristics, sufficient slipperiness with respect to contact between the magnetic head and the magnetic recording layer,
An object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material which imparts scratch resistance to a light-sensitive material, has less malfunction during magnetic recording / reproduction, and does not involve any trouble such as deterioration over time or after development.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は、支持体の少なくとも1層に、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するロール状のハロゲン化銀写真感光
材料において、1駒あたりのパーフォレーションの数が
4個以下であり、バック面に結合剤としてセルロース誘
導体を含み強磁性微粉末を1m2あたり4×10-3〜4×10
-1g含む透明磁性体層を少なくとも1層有し、該バック
面の最外層に下記一般式(I)で表される少なくとも1
種類の滑り剤を0.002〜0.3g/m2含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成された。
The present invention relates to a roll-shaped silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer in at least one layer of a support, wherein the number of perforations per frame is 4 or less, and 1 m 2 per the ferromagnetic powder comprises a cellulose derivative as agent 4 × 10 -3 ~4 × 10
-1 g of at least one transparent magnetic material layer, and the outermost layer on the back surface has at least one transparent magnetic layer represented by the following general formula (I)
This was achieved by a silver halide photographic material characterized in that it contained 0.002 to 0.3 g / m 2 of various kinds of slip agents.

一般式(I) R11COOR12 式中、R11は炭素数11以上の直鎖状脂肪族炭化水素基
を表し、R12は炭素数30以上の直鎖状脂肪族炭化水素基
を表す。
Formula (I) R 11 COOR 12 In the formula, R 11 represents a straight-chain aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, and R 12 represents a straight-chain aliphatic hydrocarbon group having 30 or more carbon atoms.

以下に本発明について詳細に記述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

まず本発明に使用される透明磁性体層について記す。 First, the transparent magnetic layer used in the present invention will be described.

本発明の透明磁性体層に用いられる強磁性微粉末とし
ては、強磁性酸化鉄微粉末、Coドープの強磁性酸化鉄微
粉末、強磁性二酸化クロム微粉末、強磁性金属粉末、強
磁性合金粉末、バリウムフェライトなどが使用できる。
The ferromagnetic fine powder used in the transparent magnetic layer of the present invention includes ferromagnetic iron oxide fine powder, Co-doped ferromagnetic iron oxide fine powder, ferromagnetic chromium dioxide fine powder, ferromagnetic metal powder, and ferromagnetic alloy powder. And barium ferrite can be used.

強磁性合金粉末の例としては、金属分が75wt%以上で
あり、金属分の80wt%以上が少なくとも一種類の強磁性
金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−
Ni、Co−Fe−Niなど)であり、該金属分の20wt%以下で
他の成分(Al、Si、S、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、
Y、Mo、Rh、Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、A
u、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、Te、Biなど)を含む
ものをあげることができる。また、上記強磁性金属分が
少量の水、水酸化物、または酸化物を含むものであって
もよい。
Examples of the ferromagnetic alloy powder include a metal content of 75 wt% or more and a metal content of 80 wt% or more of at least one ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co). −
Ni, Co-Fe-Ni, etc.) and other components (Al, Si, S, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn,
Y, Mo, Rh, Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re, A
u, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, Te, Bi, etc.). Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of water, hydroxide, or oxide.

これらの強磁性粉末の製法は既知であり、本発明で用
いられる強磁性粉末についても公知の方法にしたがって
製造することができる。
Methods for producing these ferromagnetic powders are known, and the ferromagnetic powder used in the present invention can also be produced according to a known method.

強磁性粉末の形状・サイズは特に制限なく広く用いる
ことができる。形状としては針状、米粒状、球状、立方
体状、板状等いずれでもよいが針状、板状が電磁変換特
性上好ましい。結晶子サイズ、非表面積もとくに制限は
ないが、結晶子サイズで400Å以下、SBETで20m2/g以上
が好ましく、30m2/g以上が特に好ましい。強磁性粉末の
pH、表面処理はとくに制限なく用いる事ができる(チタ
ン、珪素、アルミニウム等の元素を含む物質で表面処理
されていてもよいし、カルボン酸、スルホン酸、硫酸エ
ステル、ホスホン酸、燐酸エステル、ベンゾトリアゾー
ル等の含チッ素複素環をもつ吸着性化合物の様な有機化
合物で処理されていてもよい。)好ましいpHの範囲は5
〜10である。強磁性酸化鉄微粉末の場合、2価の鉄/3価
の鉄の比に特に制限されることなく用いることができ
る。これらの磁気記録層については、特開昭47−32812
号、同53−109604号に記載されている。
The shape and size of the ferromagnetic powder can be widely used without any particular limitation. The shape may be any of a needle shape, a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a plate shape and the like, but a needle shape and a plate shape are preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. Crystallite size, is not particularly limited specific surface area, 400 Å or less in crystallite size, preferably at least 20 m 2 / g in SBET, and particularly preferably equal to or greater than 30 m 2 / g. Ferromagnetic powder
The pH and the surface treatment can be used without any particular limitation (the surface may be treated with a substance containing an element such as titanium, silicon, or aluminum, or a carboxylic acid, a sulfonic acid, a sulfate, a phosphonate, a phosphate, a benzoate, or the like). It may be treated with an organic compound such as an adsorbent compound having a nitrogen-containing heterocycle such as triazole.) A preferable pH range is 5
~ 10. In the case of ferromagnetic iron oxide fine powder, it can be used without any particular limitation on the ratio of divalent iron / 3-valent iron. These magnetic recording layers are described in JP-A-47-32812.
No. 53-109604.

透明支持体1m2あたりの強磁性微粉末の含有量は、4
×10-4〜3g、好ましくは10-3〜1g、より好ましくは4×
10-3〜4×10-1gである。
The content of the ferromagnetic fine powder per 1 m 2 of the transparent support is 4
× 10 -4 to 3 g, preferably 10 -3 to 1 g, more preferably 4 ×
10 -3 to 4 × 10 -1 g.

本発明に用いられる磁気記録層の結合剤はニトロセル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体
を挙げることができる。
Examples of the binder for the magnetic recording layer used in the present invention include cellulose derivatives such as nitrocellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate resin.

磁気記録層の厚みは0.1μ〜10μ、好ましくは0.2μ〜
5μ、より好ましくは0.5μ〜3μである。
The thickness of the magnetic recording layer is 0.1 μ to 10 μ, preferably 0.2 μ to
5 μ, more preferably 0.5 μ to 3 μ.

本発明の磁気記録層は、透明支持体の裏面に塗布又は
印刷によって設けることができる。また、磁化粒子を分
散したポリマーの溶液と、透明支持体作成用のポリマー
の溶液を共流延して、磁気記録層を有する透明支持体を
作成することも好ましい。この場合、2種類のポリマー
の組成を実質的に同一にするのが好ましい。
The magnetic recording layer of the present invention can be provided on the back surface of the transparent support by coating or printing. It is also preferable to co-cast a solution of a polymer in which magnetized particles are dispersed and a solution of a polymer for forming a transparent support to form a transparent support having a magnetic recording layer. In this case, it is preferred that the compositions of the two polymers be substantially the same.

磁気記録層に潤滑性向上、カール調節、帯電防止、接
着防止などの機能を合せ持たせてもよいし、別の機能性
層を設けて、これらの機能を付与させてもよい。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させてもよい。
The magnetic recording layer may have functions of improving lubricity, controlling curl, preventing static electricity, preventing adhesion, and the like, or may be provided with another functional layer to impart these functions. If necessary, a protective layer adjacent to the magnetic recording layer may be provided to improve the scratch resistance.

磁気記録層を有する透明支持体の裏面をカレンダリン
グ処理して平滑性を向上させ、磁気信号のS/N比を向上
できる。この場合、カレンダリング処理を施した後に、
透明支持体上に感光層を塗布するのが好ましい。
The rear surface of the transparent support having the magnetic recording layer can be calendered to improve smoothness and improve the S / N ratio of a magnetic signal. In this case, after performing the calendaring process,
It is preferable to coat a photosensitive layer on a transparent support.

磁気記録層を塗布する方法としてはエアードクターコ
ード、ブレードコート、エアナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トランスフ
ァーロールコート、グラビヤコート、キスコート、キャ
ストコート、スプレイコート等が利用出来、その他の方
法も可能であり、これらの具体的説明は朝倉書店発行の
『コーティング工学』253頁〜277頁(昭和46.3.20.発
行)に詳細に記載されている。
As a method of applying the magnetic recording layer, air doctor code, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, spray coat, etc. can be used. A method is also possible, and a detailed description thereof is described in detail in “Coating Engineering”, pages 253 to 277 (published by Showa 46.3.20.), Published by Asakura Shoten.

このような方法により、支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中の磁性粉末を直ちに乾燥しながら配向
させる処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。
このときの支持体の搬送速度は、通常10m/分〜500m/分
でおこなわれ、乾燥温度が20℃〜120℃で制御される。
又必要により表面平滑化加工を施したりして、本発明の
磁気記録体を製造する。これらは、例えば、特公昭40−
23625号公報、特公昭39−28368号、米日特許第3473960
号明細書、等にしめされている。又、特公昭41−13181
号公報にしめされる方法はこの分野における基本的、且
つ重要な技術と考えられている。
According to such a method, the magnetic layer coated on the support is subjected to a treatment for orienting the magnetic powder in the layer while necessary if necessary, and then the formed magnetic layer is dried.
The conveying speed of the support at this time is usually set at 10 m / min to 500 m / min, and the drying temperature is controlled at 20 ° C. to 120 ° C.
Further, the magnetic recording medium of the present invention is manufactured by performing a surface smoothing process if necessary. These are, for example,
No. 23625, Japanese Patent Publication No. 39-28368, U.S. Pat.
No., etc. Also, Japanese Patent Publication No. 41-13181
The method disclosed in the publication is considered to be a basic and important technique in this field.

次に本発明に用いられる滑り剤について詳細に記す。 Next, the slip agent used in the present invention will be described in detail.

R11とR12は、直鎖脂肪族炭化水素基を表わし、R11
炭素数11以上で好ましくは15以上であり、R12は炭素数2
5以上であり好ましくは30以上であり、特に好ましくは4
0以上である。
R 11 and R 12 represent a linear aliphatic hydrocarbon group, R 11 has 11 or more carbon atoms, preferably 15 or more, and R 12 has 2 carbon atoms.
5 or more, preferably 30 or more, particularly preferably 4
0 or more.

本発明の一般式〔I〕で表わされる滑り剤の使用量は
特に限定されないが、その含有量は0.0005〜1g/m2が好
ましく、より好ましくは0.001〜0.5g/m2、特に好ましく
は0.002〜0.3g/m2である。
The amount of slip agent represented by the general formula (I) of the present invention is not particularly limited, the content thereof is preferably 0.0005~1g / m 2, more preferably 0.001 to 0.5 g / m 2, particularly preferably 0.002 it is a ~0.3g / m 2.

本発明の滑り剤の添加量は特に限定されないが、乳剤
塗布面又はバック面の最外層あるいはその上のオーバー
コート層に含有させるのが好ましい。
The addition amount of the slip agent of the present invention is not particularly limited, but it is preferable that the slip agent is contained in the outermost layer on the emulsion coated surface or the back surface or in the overcoat layer thereon.

滑り剤を写真感材に含有させる方法は種々挙げられ特
に限定されるものではないが、適当な有機溶媒に溶解し
て最外層塗布液に添加してもよく又、オーバーコートし
てもよいし、滑り剤を分散物の形で溶液又は塗布液に添
加しても良い。使用される溶媒としては、水、アルコー
ル類(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブ
タノールなど)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノンなど)、エステル類(酢酸、蟻
酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸などのメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、エステルなど)、炭化水素系
(ヘキサン、シクロヘキサンなど)、ハロゲン系(メチ
レンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素など)、芳
香族炭化水素系(ベンゼン、トルエン、キシレン、ベン
ジルアルコール、安息香酸、アニソールなど)、アミド
系(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N
−メチルピロリドンなど)、エーテル系(ジエチルエー
テル、ジオキサン、テトロハイドロフランなど)、グリ
セリン、ジエチルグリコール、ジメチルスルホキシドな
どが好ましい。
Various methods for incorporating a slip agent into the photographic material are not particularly limited, but may be dissolved in an appropriate organic solvent and added to the outermost layer coating solution, or may be overcoated. Alternatively, a slipping agent may be added to the solution or coating solution in the form of a dispersion. Examples of the solvent used include water, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), and esters (acetic acid, formic acid, oxalic acid, maleic acid, succinic acid, etc.). Methyl, ethyl, propyl, butyl, ester, etc.), hydrocarbons (hexane, cyclohexane, etc.), halogens (methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, etc.), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, benzyl alcohol) , Benzoic acid, anisole, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, N
-Methylpyrrolidone, etc.), ethers (diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, etc.), glycerin, diethyl glycol, dimethyl sulfoxide and the like are preferred.

本発明の滑り剤は、米国特許第4,275,146号明細書、
特公昭58−33541号公報、英国特許第927,446号明細書、
あるいは特開昭55−126238号および同58−90633号公
報、米国特許第3,933,516号明細書に開示されている。
The slip agent of the present invention is described in U.S. Pat.No. 4,275,146,
JP-B-58-33541, British Patent No. 927,446,
Alternatively, it is disclosed in JP-A-55-126238 and JP-A-58-90633 and U.S. Pat. No. 3,933,516.

又、本発明の滑り剤は最外層に添加することが好まし
いが、その時最外層に使用されるバインダーは特に限定
されず、前述の透明磁性体層に使用されるバインダーを
使用できる。この時のバインダー量は好ましくは0.005
〜10g/m2でありより好ましくは0.05〜5g/m2である。又
本発明の滑り剤は透明磁性体と同一層に含有されても良
い。
The slip agent of the present invention is preferably added to the outermost layer, but the binder used for the outermost layer is not particularly limited, and the binder used for the above-mentioned transparent magnetic material layer can be used. The amount of the binder at this time is preferably 0.005
A to 10 g / m 2 and more preferably 0.05-5 g / m 2. Further, the slip agent of the present invention may be contained in the same layer as the transparent magnetic material.

又最外層にはマット剤が含まれていてもよい。マット
剤としては、シリカ、硫酸ストロンチウムバリウムなど
の無機化合物、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレ
ンなどの有機ポリマーなどであり、平均粒系0.01〜10μ
mの微粒子が好ましい。なお、マット剤は任意に設ける
補助層に含ませることもできる。
The outermost layer may contain a matting agent. Examples of the matting agent include silica, inorganic compounds such as strontium barium sulfate, polymethyl methacrylate, and organic polymers such as polystyrene.
m are preferred. The matting agent can be included in an optional auxiliary layer.

以下に本発明で使用される滑り剤の具体例を記すが、
これに限定されるものではない。
The following describes specific examples of the slip agent used in the present invention,
It is not limited to this.

(一般式〔I〕の具体例) (I−1) (n)C11H23COOC30H61(n) (I−2) (n)C13H27COOC30H61(n) (I−3) (n)C15H31COOC30H61(n) (I−4) (n)C17H35COOC30H61(n) (I−5) (n)C21H43COOC30H61(n) (I−6) (n)C27H55COOC30H61(n) (I−7) (n)C11H23COOC40H81(n) (I−8) (n)C13H27COOC40H81(n) (I−9) (n)C15H31COOC40H81(n) (I−10) (n)C17H35COOC40H81(n) (I−11) (n)C21H43COOC40H81(n) (I−12) (n)C27H55COOC40H81(n) (I−13) (n)C11H23COOC50H101(n) (I−14) (n)C13H27COOC50H101(n) (I−15) (n)C15H31COOC50H101(n) (I−16) (n)C17H35COOC50H101(n) (I−17) (n)C27H55COOC28H57(n) 以下に本発明の他の構成要因について記す。(Specific examples of the general formula [I]) (I-1) (n ) C 11 H 23 COOC 30 H 61 (n) (I-2) (n) C 13 H 27 COOC 30 H 61 (n) (I -3) (n) C 15 H 31 COOC 30 H 61 (n) (I-4) (n) C 17 H 35 COOC 30 H 61 (n) (I-5) (n) C 21 H 43 COOC 30 H 61 (n) (I-6) (n) C 27 H 55 COOC 30 H 61 (n) (I-7) (n) C 11 H 23 COOC 40 H 81 (n) (I-8) (n ) C 13 H 27 COOC 40 H 81 (n) (I-9) (n) C 15 H 31 COOC 40 H 81 (n) (I-10) (n) C 17 H 35 COOC 40 H 81 (n) (I-11) (n) C 21 H 43 COOC 40 H 81 (n) (I-12) (n) C 27 H 55 COOC 40 H 81 (n) (I-13) (n) C 11 H 23 COOC 50 H 101 (n) (I-14) (n) C 13 H 27 COOC 50 H 101 (n) (I-15) (n) C 15 H 31 COOC 50 H 101 (n) (I-16) (N) C 17 H 35 COOC 50 H 101 (n) (I-17) (n) C 27 H 55 COOC 28 H 57 (n) Other constituent factors of the present invention are described below.

本発明に用いられる感材の支持体としては、特に限定
されないが、各種のプラスチックフィルムが使用でき好
ましいものとしてはセルロース誘導体(例えばジアセチ
ル−、トリアセチル−、プロピオニル−、ブタノイル
−、アセチルプロピオニル−アセテートなど)、ポリア
ミド、米国特許第3,023,101号記載のポリカーボネー
ト、特公昭48−40414号などに記載のポリエステル(例
えばポリエチレンテレフタレート、ポリ−1,4−シクロ
ヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレートなど)、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
エチレン、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテ
ルイミド、などであり、特に好ましいのはトリアセチル
セルロース、ポリエチレンテレフタレートである。
The support of the light-sensitive material used in the present invention is not particularly limited, and various plastic films can be used, and preferred are cellulose derivatives (eg, diacetyl-, triacetyl-, propionyl-, butanoyl-, acetylpropionyl-acetate). ), Polyamides, polycarbonates described in U.S. Pat. No. 3,023,101, polyesters described in JP-B-48-40414 (eg, polyethylene terephthalate, poly-1,4-cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polystyrene, polypropylene , Polyethylene, polysulfone, polyarylate, polyetherimide, etc., and particularly preferred are triacetyl cellulose and polyethylene terephthalate.

これら、支持体は柔軟性付与等の目的で可塑剤を添
加、使用される事もある。物にセルロースエステルで
は、トリフェニルフォスフェート、ビフェニルジフェニ
ルフォスフェート、ジメチルエチルフォスフェート等の
可塑剤含有物が通常である。
These supports may be added with a plasticizer and used for the purpose of imparting flexibility. In the case of cellulose esters, plasticizer-containing substances such as triphenyl phosphate, biphenyl diphenyl phosphate, and dimethyl ethyl phosphate are usually used.

これら支持体はポリマー種によって異なるが、厚みは
1mm程度のシートから20μ程度の薄膜フィルム迄、用途
によって使い分けられるが常用されるのは50μ〜300μ
の厚み範囲である。
These supports vary depending on the polymer type, but the thickness is
From 1 mm sheet to 20 μm thin film, it can be used properly depending on the application, but is usually 50 μm to 300 μm
Is the thickness range.

これら支持体ポリマーの分子量は、1万以上のものが
好ましく、更に2万〜80万のものが好ましい。
The molecular weight of these support polymers is preferably 10,000 or more, more preferably 20,000 to 800,000.

支持体は、ベース色味のニュートラル化、ライトパイ
ピング防止、ハレーション防止などの目的のために染料
を含有してもよい。
The support may contain a dye for the purpose of neutralizing the base color, preventing light piping, preventing halation, and the like.

これら支持体上に写真層(例えば感光性ハロゲン化銀
乳剤層、中間層、フィルター層、本発明の透明マグネ層
や導電性層など)を強固に接着させるために薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理、などの表面活性
化処理をした後、直接写真乳剤を塗布して接着力を得て
もよいし一旦これらの表面処理をした後、あるいは表面
処理なしで下塗層を設けこの上に写真乳剤層を塗布する
方法でもよい。
A chemical treatment for firmly adhering a photographic layer (for example, a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a filter layer, a transparent magne layer or a conductive layer of the present invention) on these supports,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, UV treatment,
After a surface activation treatment such as a high-frequency treatment, a glow discharge treatment, an active plasma treatment, a laser treatment, a mixed acid treatment, an ozone oxidation treatment, etc., a photographic emulsion may be directly applied to obtain an adhesive force, or these surfaces may be temporarily obtained. A method in which an undercoat layer is provided after treatment or without surface treatment, and a photographic emulsion layer is coated thereon.

その際セルロース誘導体に対しては、メチレンクロラ
イド/ケトン/アルコール混合系有機溶剤に分散したゼ
ラチン液を単層塗布し下塗層を付与するのが用いられ
る。
At that time, for the cellulose derivative, a single layer of a gelatin solution dispersed in a methylene chloride / ketone / alcohol mixed organic solvent is applied to provide an undercoat layer.

ゼラチン硬化剤としてはクロム塩(クロム明ばんな
ど)、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、グルタールア
ルデヒドなど)、イソシアネート類、活性ハロゲン化合
物(2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン
など)、エピクロルヒドリン樹脂などを挙げることがで
きる。これら下塗液には、必要に応じて各種の添加剤を
含有させることができる。例えば界面活性剤、帯電防止
剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔料、補助助
剤、カブレ防止剤等である。本発明の下塗液を使用する
場合には、レゾルシン、抱水クロラール、クロロフェノ
ール等の如きエッチング剤を下塗液中に含有させること
もできる。
Gelatin hardeners include chromium salts (chrome alum, etc.), aldehydes (formaldehyde, glutaraldehyde, etc.), isocyanates, active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, etc.), epichlorohydrin resins And the like. These undercoat liquids can contain various additives as necessary. Examples include surfactants, antistatic agents, dyes for coloring antihalation agents, pigments, auxiliary auxiliaries, antifoggants and the like. When the undercoat liquid of the present invention is used, an etching agent such as resorcin, chloral hydrate, chlorophenol and the like can be contained in the undercoat liquid.

本発明の下びき層にはSiO2、TiO2、の如き無機物微粒
子又はポリメチルメタクリレート共重合体微粒子(1〜
10μm)をマット剤として含有することができる。
In the underlayer of the present invention, inorganic fine particles such as SiO 2 and TiO 2 or polymethyl methacrylate copolymer fine particles (1 to
10 μm) as a matting agent.

本発明にかかわる下塗液には、一般によく知られた塗
布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート
法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバ
ーコート法、グラビアコート法、或いは米国特許第2,68
1,294号明細書に記載のホッパーを使用するエクストル
ージョンコート法等により塗布することができる。必要
に応じて、米国特許第2,761,791号、3,508,947号、2,94
1,898号、及び3,526,528号明細書、原崎勇次著「コーテ
ィング工学」253頁(1973年朝倉書店発行)等に記載さ
れた方法により2層以上の層を同時に塗布することがで
きる。
The undercoating liquid according to the present invention may be prepared by a well-known coating method such as dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, or U.S. Pat. 68
It can be applied by an extrusion coating method using a hopper described in the specification of 1,294. U.S. Pat.Nos. 2,761,791, 3,508,947, 2,94
Two or more layers can be simultaneously coated by the method described in JP-A Nos. 1,898 and 3,526,528, "Coating Engineering", Yuji Harazaki, page 253 (published by Asakura Shoten in 1973).

特に本発明で好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材
料の代表例としてカラーリバーサルフィルムとカラーネ
ガフィルムをあげることができる。特に一般用カラーネ
ガフィルムが好ましいカラー写真感光材料である。
In particular, color reversal films and color negative films can be mentioned as typical examples of preferred silver halide color photographic light-sensitive materials in the present invention. In particular, a color negative film for general use is a preferred color photographic light-sensitive material.

以下一般用カラーネガフィルムを用いて説明する。 Hereinafter, a general-purpose color negative film will be described.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1
層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順は特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえ
る。
The light-sensitive material of the present invention comprises at least one of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer of a silver halide emulsion layer on a support.
The number of layers and the order of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer are not particularly limited as long as the layers are provided. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support. The light-sensitive layer is a unit light-sensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally, The arrangement is such that a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下
記の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant portions are shown in the following table.

次に本発明の感光材料は、カメラやプリンターでフィ
ルム搬送時に透明磁気記録層に信号入力が容易にできる
ロール状のフィルムが本発明の感光材料の好ましい形態
である。このロール状フィルムにおいては、画像露光部
1駒の面積が350mm2以上1200mm2以下とし、磁気的情報
記録可能スペースが、上記の画像露光部1駒の面積の15
%以上とするのが好ましい。具体的には、1画面あたり
のパーフォレーションの数を135フォーマットより少く
するのが好ましい。1駒あたりのパーフォレーションの
数を4コ以下にするのが特に好ましい。
Next, as the photosensitive material of the present invention, a preferred form of the photosensitive material of the present invention is a roll-shaped film capable of easily inputting a signal to the transparent magnetic recording layer when the film is transported by a camera or a printer. In this roll-shaped film, the area of one frame of the image exposure unit is set to be 350 mm 2 or more and 1200 mm 2 or less, and the magnetic information recordable space is 15 mm of the area of one frame of the image exposure unit.
% Or more is preferable. Specifically, it is preferable to make the number of perforations per screen smaller than 135 formats. It is particularly preferred that the number of perforations per frame be four or less.

磁気的情報記録可能スペースに、LEDなどの発光体を
使って光学的に情報を入力することもできる。該スペー
スに、磁気的情報と光学的情報を重ねて入力することも
好ましい。磁気記録フォーマットは、世界公開90−0420
5号に開示された方式に従うのが好ましい。
Information can also be optically input to the magnetic information recordable space using a light-emitting body such as an LED. It is also preferable to input magnetic information and optical information in the space in an overlapping manner. The magnetic recording format is open to the world 90-0420
Preferably, the method disclosed in No. 5 is followed.

本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合に
はカートリッジに収納した形態を取るのが好ましい。カ
ートリッジとして最も一般的なものは、現在の135フォ
ーマットのパトローネである。その他下記特許で提案さ
れたカートリッジも使用できる。(実開昭58−67329
号、特開昭58−181035号、特開昭58−182634号、実開昭
58−195236号、米国特許4221479号、特願昭63−57785
号、特願昭63−183344号、特願昭63−325638号、特願平
1−21862号、特願平1−25362号、特願平1−30246
号、特願平1−20222号、特願平1−21863号、特願平1
−37181号、特願平1−33108号、特願平1−85198号、
特願平1−172595号、特願平1−172594号、特願平1−
172593号、米国特許4846418号、米国特許4848693号、米
国特許4832275号) カメラ内におけるカートリッジの姿勢制御手段を有す
るカートリッジは、特に好ましい。(特願平1−214895
号) 次に本発明で使用されるカートリッジは合成プラスチ
ックを主成分とする。
When the light-sensitive material of the present invention is used in the form of a roll, it is preferable that the light-sensitive material is housed in a cartridge. The most common cartridge is the current 135 format patrone. Other cartridges proposed in the following patents can also be used. (Actual opening 58-67329
No., JP-A-58-181035, JP-A-58-182634, Shokai
No. 58-195236, U.S. Pat.No. 4,221,479, Japanese Patent Application No. 63-57785
Japanese Patent Application No. 63-183344, Japanese Patent Application No. 63-325638, Japanese Patent Application No. 1-21862, Japanese Patent Application No. 1-25622, Japanese Patent Application No. 1-30246
No., Japanese Patent Application No. 1-20222, Japanese Patent Application No. 1-21863, Japanese Patent Application No. 1
No. -37181, Japanese Patent Application No. 1-333108, Japanese Patent Application No. 1-85198,
Japanese Patent Application No. Hei 1-172595, Japanese Patent Application Hei 1-172594, Japanese Patent Application Hei 1
No. 172593, U.S. Pat. No. 4,846,418, U.S. Pat. No. 4,848,693, and U.S. Pat. (Japanese Patent Application No. 1-214895
No.) Next, the cartridge used in the present invention contains a synthetic plastic as a main component.

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可
塑剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例
えば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチ
ルアミルケトン、ニトロベンゼン、γ−バレロラクト
ン、ジ−n−オクチルサクシネート、ブロモナフタレ
ン、ブチルパルミテートなどが代表的なものである。
In molding the plastics of the present invention, a plasticizer is mixed with the plastics as necessary. Typical examples of the plasticizer include trioctyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phthalate, diethyl sebacate, methyl amyl ketone, nitrobenzene, γ-valerolactone, di-n-octyl succinate, bromonaphthalene, and butyl palmitate. It is something.

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に
挙げるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the plastics material used in the present invention are shown below, but are not limited thereto.

具体例にはポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリモノクロロトリフルオロエチレン、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン
共重合樹脂、メチルメタクリル樹脂、ビニルホルマール
樹脂、ビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、テフロン、ナイロン、フェノール樹脂、メラミン
樹脂等がある。
Specific examples include polystyrene, polyethylene, polypropylene, polymonochlorotrifluoroethylene, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin, methyl methacryl resin, vinyl formal resin, There are vinyl butyral resin, polyethylene terephthalate, Teflon, nylon, phenol resin, melamine resin and the like.

本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。
Particularly preferred plastic materials for the present invention are polystyrene, polyethylene, polypropylene and the like.

更に本発明のカートリッジは、各種の帯電防止剤を含
有してもよい。帯電防止剤は特に限定されないが、カー
ボンブラック、金属酸化物粒子、ノニオン、アニオン、
カチオン、ベタイン系界面活性剤、ノニオン、アニオ
ン、カチオン及びベタインポリマー等を好ましく用いる
ことができる。これらの帯電防止されたカートリッジと
して特開平1−312537号、同1−312538号に記載されて
いる。
Further, the cartridge of the present invention may contain various antistatic agents. Although the antistatic agent is not particularly limited, carbon black, metal oxide particles, nonions, anions,
A cation, a betaine-based surfactant, a nonion, an anion, a cation and a betaine polymer can be preferably used. These antistatic cartridges are described in JP-A Nos. 1-312537 and 1-312538.

通常カートリッジは、遮光性を付与するためにカーボ
ンブラックや顔料などを練り込んだプラスチックを使っ
て製作される。
Usually, the cartridge is manufactured using a plastic into which carbon black, a pigment, or the like is kneaded to impart light-shielding properties.

更に又その形体は現在のサイズのままでもよいが、現
在25m/mのカートリッジの径を22m/m以下、好ましくは20
m/m以下、14m/m以上とするとカメラの小型化に有効であ
る。又現在のカートリッジでは、カメラのフィルム駆動
部と係合する側のスプールの先端が出ており、カメラの
小型化の障害になっているのでこの部分をなくすのは好
ましい。この結果として現在約35cm3あるカートリッジ
の容積を減少できる。カートリッジケースの容積は、30
cm3以下好ましくは25cm3以下さらに好ましくは20cm3
下とすることが好ましい。カートリッジおよびカートリ
ッジケースに使用されるプラスチックの重量は1g以上25
g以下好ましくは5g以上15g以下である。
Furthermore, the shape may be the same as the current size, but the diameter of the cartridge at present 25 m / m is 22 m / m or less, preferably 20 m / m or less.
It is effective to reduce the size of the camera if it is less than m / m or more than 14 m / m. Further, in the current cartridge, the leading end of the spool on the side that engages with the film drive unit of the camera is protruding, which is an obstacle to miniaturization of the camera. Therefore, it is preferable to eliminate this portion. As a result, the volume of the cartridge, which is currently about 35 cm 3 , can be reduced. The cartridge case capacity is 30
cm 3 or less preferably it is preferable that the 25 cm 3 or less and more preferably 20 cm 3 or less. Weight of plastic used for cartridge and cartridge case is 1g or more 25
g or less, preferably 5 g or more and 15 g or less.

カートリッジケースの内容積とカートリッジおよびカ
ートリッジケースに使用されるプラスチックの比率は4
〜0.7好ましくは3〜1である。
The ratio of the volume of the cartridge case to the plastic used for the cartridge and the cartridge case is 4
-0.7, preferably 3-1.

本発明における135カラー感材を内蔵したカートリッ
ジの場合、カートリッジおよびカートリッジケースに使
用されるプラスチックの総重量は通常1g以上25g以下、
好ましくは5g以上15g以下である。
In the case of the cartridge incorporating the 135 color photosensitive material in the present invention, the total weight of the plastic used for the cartridge and the cartridge case is usually 1 g or more and 25 g or less,
Preferably it is 5 g or more and 15 g or less.

次に本発明で述べるカラー感材を内蔵したカートリッ
ジの形態について記す。
Next, the form of the cartridge incorporating the color photosensitive material described in the present invention will be described.

本発明のカートリッジは、その形態について特に限定
されないが、市販されているカメラに適合するものであ
ることが好ましい。更に又、本発明のカラー感材を内蔵
したカートリッジに適合する新たなカメラに用いても良
い。これらの具体的なカートリッジについての例を第1
図(更に内部構造については第2図〜第4図、フィルム
の磁気記録トラックについて第5図(1)、(2)、又
層構成について第6図)に挙げる。
The form of the cartridge of the present invention is not particularly limited, but is preferably compatible with a commercially available camera. Furthermore, the present invention may be applied to a new camera compatible with a cartridge incorporating the color photographic material of the present invention. Examples of these specific cartridges are given in the first section.
FIGS. 2 to 4 show the internal structure, FIGS. 5A and 5B show the magnetic recording tracks of the film, and FIG. 6 shows the layer structure.

次に本発明において特に有効であると考えられる層構
成の例を示す。透明磁気記録層を設ける面としては、乳
剤面または乳剤面とは反対側の面(バック面)が考えら
れるが、写真性能への影響を考えると、バック面に設け
る方が好ましい。但し、X−rayフィルムのように両面
に乳剤層が設けられるものについてはこの限りではな
い。
Next, examples of a layer configuration considered to be particularly effective in the present invention will be described. The surface on which the transparent magnetic recording layer is provided may be an emulsion surface or a surface opposite to the emulsion surface (back surface). However, considering the effect on photographic performance, it is preferable to provide the transparent magnetic recording layer on the back surface. However, this does not apply to the case where an emulsion layer is provided on both surfaces such as an X-ray film.

バック面に付設される層としては、透明磁気記録層、
帯電防止層、表面層がある。この3つの層のうち、2つ
以上の機能を1つの層に持たせることもできる。
As a layer attached to the back surface, a transparent magnetic recording layer,
There are an antistatic layer and a surface layer. Of these three layers, one or more layers may have two or more functions.

以上のことから、第6図−a〜第6図−hのような層
構成が考えられる。但し本発明はこれらの層構成に限定
されるものではない。
From the above, layer configurations as shown in FIGS. 6A to 6H can be considered. However, the present invention is not limited to these layer configurations.

(第6図−a)磁気記録層を共流延した支持体上に、帯
電防止層を設け、その上に表面層を設けるものである。
この帯電防止層は、カチオン性ポリマーもしくは有機系
の帯電防止剤が望ましい。
(FIG. 6-a) An antistatic layer is provided on a support on which a magnetic recording layer is co-cast, and a surface layer is provided thereon.
This antistatic layer is desirably a cationic polymer or an organic antistatic agent.

(第6図−b)(第6図−a)と同じ支持体上に、表面
層の機能を兼ね備えた帯電防止層を設けるものである。
この帯電防止性は、バインダー中に透明な無機の帯電防
止剤を分散することによって付与できる。
(FIG. 6-b) An antistatic layer having the function of a surface layer is provided on the same support as in (FIG. 6-a).
This antistatic property can be provided by dispersing a transparent inorganic antistatic agent in a binder.

(第6図−c)通常の支持体上に、帯電防止層、透明磁
気層、表面層の順に層を設けるものである。透明磁気記
録層は、カール性補償の意味からゼラチンバインダーを
用いることが望ましい。帯電防止層としては(第6図−
b)と同様に無機の帯電防止剤が望ましい。
(FIG. 6-c) An antistatic layer, a transparent magnetic layer, and a surface layer are provided on a normal support in this order. It is desirable to use a gelatin binder for the transparent magnetic recording layer from the viewpoint of curl compensation. As the antistatic layer (see FIG. 6-
As in b), inorganic antistatic agents are preferred.

(第6図−d)通常の支持体上に透明磁気層、帯電防止
層、表面層の順に層を設けるものである。透明磁気層、
帯電防止層は(第6図−c)と同じ形が望ましい。
(FIG. 6-d) A transparent magnetic layer, an antistatic layer, and a surface layer are provided on a normal support in this order. Transparent magnetic layer,
The antistatic layer preferably has the same shape as that shown in FIG. 6-c.

(第6図−e)支持体上に、帯電防止性を持つ磁気記録
層を設け、その上に表面層を設けるものである。この帯
電防止性を持つ磁気記録層はバインダー中に強磁性体粉
と透明な無機帯電防止剤を分散することより可能であ
る。
(FIG. 6-e) A magnetic recording layer having antistatic properties is provided on a support, and a surface layer is provided thereon. The magnetic recording layer having this antistatic property can be obtained by dispersing a ferromagnetic powder and a transparent inorganic antistatic agent in a binder.

(第6図−f)支持体上に透明磁気記録層、その上に滑
り、耐傷性を持つ帯電防止層を設けるものである。透明
磁気記録層は(第6図−c)のようにゼラチンバインダ
ーを用いることが、帯電防止層は(第6図−b)と同様
に無機の帯電防止剤を用いることが好ましい。
(FIG. 6-f) A transparent magnetic recording layer is provided on a support, and an antistatic layer having slip resistance and scratch resistance is provided thereon. The transparent magnetic recording layer preferably uses a gelatin binder as shown in FIG. 6-c, and the antistatic layer preferably uses an inorganic antistatic agent as in (FIG. 6-b).

(第6図−g)支持体上に帯電防止層を設け、その上に
滑り、耐傷性を持つ透明磁気層を設けるものである。帯
電防止層は、(第6図−b)と同様に無機の帯電防止剤
が好ましい。透明磁気層は、ゼラチンバインダーが好ま
しい。
(FIG. 6-g) An antistatic layer is provided on a support, and a sliding, scratch-resistant transparent magnetic layer is provided thereon. The antistatic layer is preferably an inorganic antistatic agent as in (FIG. 6-b). The transparent magnetic layer is preferably made of a gelatin binder.

(第6図−f)支持体上に表面層、透明磁気層、帯電防
止層の機能を兼ね備えた層を設けるものである。
(FIG. 6-f) A layer having the functions of a surface layer, a transparent magnetic layer and an antistatic layer is provided on a support.

以上のうち、特に好ましいのは第6図−aの層構成で
ある。また第6図−b、第6図−gのような層構成も好
ましい。また、第6図−gの帯電防止層を乳剤面の下層
に持ってくることも好ましい。
Among them, particularly preferred is the layer configuration of FIG. 6-a. 6-b and 6-g are also preferable. It is also preferable to bring the antistatic layer shown in FIG. 6-g below the emulsion surface.

(実施例) 以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが
本発明はこれらに限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 1−1)ベースの調製 γ・Fe2O3(比表面積25m2/gファイザー社製(米
国))を分散した三酢酸セルロースドープ液と三酢酸セ
ルロースドープ液を共流延して、厚み2μの透明磁気記
録層を有する合計厚み122μのフィルムベースを調製し
た。γ・Fe2O3の塗布量は0.14g/m2であった。
Example 1 1-1) Preparation of base A cellulose triacetate dope and a cellulose triacetate dope in which γ · Fe 2 O 3 (specific surface area: 25 m 2 / g, manufactured by Pfizer Inc. (USA)) were dispersed were co-cast. A film base having a total thickness of 122 μm having a transparent magnetic recording layer having a thickness of 2 μm was prepared. The coating amount of γ · Fe 2 O 3 was 0.14 g / m 2 .

このベースに、下記に示す組成のバック層を設けて感
光材料用のベースとした。なお、磁気記録層を有する面
をバック層とした。
This base was provided with a back layer having the following composition to provide a base for a photosensitive material. The surface having the magnetic recording layer was used as a back layer.

バック層組成 第一層 三酢酸セルロース 0.1g/m2 エチレングリコール 0.08g/m2 第2層 二酢酸セルロース 0.32g/m2 エアロジル 0.02〃 滑り剤 第1表に記載 このベースの抗磁力は510Oeで角型比は0.73であり、
世界公開90−04205号に開示された信号・入力方式が可
能であることを確認した。
Back layer composition First layer Cellulose triacetate 0.1 g / m 2 Ethylene glycol 0.08 g / m 2 Second layer Cellulose diacetate 0.32 g / m 2 Aerosil 0.02〃 Slip agent Listed in Table 1 The coercive force of this base is 510 Oe The squareness ratio is 0.73,
It was confirmed that the signal / input method disclosed in WO 90-04205 was possible.

1−2)感光材料の調製 前記下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体
のバック層の反対側に放電処理をした後に、下記に示す
ような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料で
ある試料を作製した。
1-2) Preparation of photosensitive material After performing discharge treatment on the opposite side of the back layer of the undercoated cellulose triacetate film support, each layer having the following composition is coated in multiple layers, and a multilayer color photosensitive material is used. A sample was made.

(感光層組成) 特開平2−93641号実施例1に記載の感光性層と全く
同様にして感光性層を作成した。
(Composition of photosensitive layer) A photosensitive layer was prepared in exactly the same manner as the photosensitive layer described in Example 1 of JP-A-2-93641.

但し第2保護層には表1のごとく含弗素界面活性剤を
添加した。
However, a fluorine-containing surfactant was added to the second protective layer as shown in Table 1.

サンプルの加工 試料を135mm巾の図1に示すフォーマットの24枚撮り
のフィルムに裁断加工した。
Processing of Sample The sample was cut into a 135 mm wide film of 24 shots in the format shown in FIG.

これらの試料の現像は以下の様に行なった。 The development of these samples was performed as follows.

カラー現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 2分10秒 定 着 4分20秒 水 洗 3分15秒 安 定 1分05秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Rinse 2 minutes 10 seconds Fixed 4 minutes 20 seconds Rinse 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 05 seconds The processing solutions used for each process are as follows Was.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸2.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g 炭酸カリウム 30.0 g 臭化カリウム 1.4 g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ)−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 g 水を加えて 1.0 pH10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩100.0
g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 150.0 g 硝酸アンモニウム 10.0 g 水を加えて 1.0 pH6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸ニナトリウム塩 1.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6 g 水を加えて 1.0 pH6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテ
ル(平均重合度 10) 0.3 g 水を加えて 1.0 次にこれらの試料の評価について記す。
Color developer Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0 g Sodium sulfite 4.0 g Potassium carbonate 30.0 g Potassium bromide 1.4 g Potassium iodide 1.3 mg Hydroxylamine sulfate 2.4 g 4- (N- Ethyl-N-β-hydroxyethylamino) -2-methylaniline sulfate 4.5 g Add water 1.0 pH 10.0 Bleaching solution Ferric ammonium ethylenediaminetetraacetate 100.0
g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Ammonium nitrate 10.0 g Add water 1.0 pH6.0 Fixer Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.0 g Sodium sulfite 4.0 g Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) 175.0 ml Bisulfite Sodium 4.6 g Add water 1.0 pH 6.6 Stabilizer Formalin (40%) 2.0 ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 g Add water 1.0 Then evaluate these samples Is described.

滑り性特性評価 (1−1)静摩擦係数の測定 試料を温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後、HE
IDON−10静摩擦係数測定機により、5mmφのステンレス
鋼球を用いて測定した。数値が小さい程、滑り性は良
い。
Evaluation of slip characteristics (1-1) Measurement of static friction coefficient After the sample was conditioned for 2 hours at a temperature of 25 ° C and a humidity of 60% RH, the HE
It was measured with an IDON-10 static friction coefficient measuring machine using a 5 mmφ stainless steel ball. The smaller the value, the better the slipperiness.

(1−2)動摩擦係数の測定 試料を温度25℃、湿度60%RHで2時間調湿した後、HE
IDON−14動摩擦係数測定機を用い、5mmφステンレス鋼
球荷重100g、摩擦速度60cm/minで測定した。数値が小さ
い程、滑り性は良い。
(1-2) Measurement of dynamic friction coefficient The sample was conditioned at a temperature of 25 ° C and a humidity of 60% RH for 2 hours.
Using an IDON-14 dynamic friction coefficient measuring machine, the measurement was performed at a load of 5 mmφ stainless steel ball of 100 g and a friction speed of 60 cm / min. The smaller the value, the better the slipperiness.

耐傷性評価 現像処理前のサンプルバック面(感光材料が塗られて
いない面)に、先端0.025mm.Rのダイア針を垂直にあ
て、連続荷重をかけ、サンプルバック面を60cm/minの速
度で引掻く。(25℃、60%RH) 引掻き後のサンプルをシャーカステン上にのせ、透過
で傷の見えはじめる荷重を引掻強度とした。数値が大き
い程良好である。
Scratch resistance evaluation Apply a continuous load to the sample back surface (surface not coated with photosensitive material) before development with a dia needle with a tip of 0.025 mm.R vertically and apply a continuous load to the sample back surface at a speed of 60 cm / min. Scratch. (25 ° C., 60% RH) The sample after being scratched was placed on a Schaukasten, and the load at which scratches began to be seen through transmission was defined as the scratching strength. The higher the value, the better.

透過率テスト 未露光の試料を現像・定着処理したサンプルを用い
て、その全光線透過率を測定した。試料1−1(コント
ロール)を基準に100とし、それに対する相対値を相対
透過率として第1表に示した。なお全光線透過率はASTM
D−1003に準じて測定した。
Transmittance test Using a sample obtained by developing and fixing an unexposed sample, the total light transmittance was measured. The sample 1-1 (control) was defined as 100, and the relative value thereof was shown in Table 1 as a relative transmittance. The total light transmittance is ASTM.
It was measured according to D-1003.

磁気記録の出力エラーの評価 前述の世界公開90−04205号に開示された信号入力方
式で、バック側から磁気入力した感材を磁気ヘッドで30
0回出力操作をし、そのエラーした回数を示した。なお
感材は、磁気入力した後、現像処理したものについても
この出力エラー評価を行なった。
Evaluation of output error of magnetic recording According to the signal input method disclosed in the above-mentioned world publication No. 90-04205, a light-sensitive material magnetically input from the back side is measured by a magnetic head.
The output operation was performed 0 times, and the number of errors was shown. The output error of the photosensitive material which was subjected to development processing after magnetic input was also evaluated.

比較化合物A(特開昭50−117,414号記載) 表1からわかるように、本発明の滑り剤を使用しない
コントロール試料(No.1−1)は滑り特性も悪く耐傷
性、磁気出力エラーの点で大きく劣るものであった。
Comparative compound A (described in JP-A-50-117,414) As can be seen from Table 1, the control sample (No. 1-1) in which the slip agent of the present invention was not used had poor sliding properties and was significantly inferior in terms of scratch resistance and magnetic output error.

これに対し、本発明の試料1−2〜1−5は滑り特
性、耐傷性、透過性、密着性及び磁気出力エラーのすべ
ての点で優れたものであり、磁気出力エラーの全くない
ものであった。
On the other hand, the samples 1-2 to 1-5 of the present invention are excellent in all respects of slip characteristics, scratch resistance, permeability, adhesion and magnetic output error, and have no magnetic output error. there were.

一方、シリコーン系の比較化合物Aを用いた比較試料
1−12、1−13は耐傷性と、密着性更に磁気出力エラー
の点で大きく劣るものであった。
On the other hand, Comparative Samples 1-12 and 1-13 using the silicone-based Comparative Compound A were significantly inferior in scratch resistance, adhesion, and magnetic output error.

以上のごとく本発明は、従来の技術に対して著しく優
れたものであった。
As described above, the present invention is remarkably superior to the conventional technology.

(発明の効果) 本発明の透明磁性体層と滑り剤を含有した写真感材
は、写真性上透明でかつ滑り性に優れ、耐傷性、密着性
だけでなく磁気出力時にエラーがほとんど発生せず優れ
た情報記録性を有した写真感材であった。
(Effect of the Invention) The photographic material containing the transparent magnetic material layer and the slipping agent of the present invention is transparent in photographic properties and excellent in slipperiness, and has almost no error at the time of magnetic output as well as scratch resistance and adhesion. The photographic material had excellent information recording properties.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図は本発明に係る写真フィルムパトローネの斜視
図、第2図は写真フィルムの先端部分の状態を示す平面
図、第3図は同パトローネの断面図、第4図は同パトロ
ーネの内部を示す一部破断図である。又第5図 は磁気記録トラック層の平面、断面図である。第6図
(a〜h)は層構成を表わす。 〔符号の説明〕 1……写真フィルムパトローネ 2……スプール 3……写真フィルム 4……パトローネ本体 5……フィルム引き出し口 7……パーフォレーション 8……隆起部 9……突起部 10……孔 11……切り欠き 12……フィルム引き出し通路 13……段部 14……乳剤構成層 15……支持体 16……透明磁性体層 17……帯電防止層+耐傷性層+潤滑層 18……1コマ長 19……パーフォレーション t−0〜t−1……磁気記録トラック f00〜f29……磁気記録トラック S……表面層 B……支持体 AS……帯電防止層 Em……乳剤層 M……透明磁性体層
FIG. 1 is a perspective view of a photographic film cartridge according to the present invention, FIG. 2 is a plan view showing a state of a leading end portion of the photographic film, FIG. 3 is a sectional view of the cartridge, and FIG. FIG. Fig. 5 3 is a plan and sectional view of a magnetic recording track layer. FIG. 6 (a to h) shows the layer structure. [Description of Signs] 1 ... Photo film patrone 2 ... Spool 3 ... Photo film 4 ... Patrone body 5 ... Film drawer port 7 ... Perforation 8 ... Protrusion 9 ... Protrusion 10 ... Hole 11 Notch 12 Film passage 13 Step 14 Emulsion constituent layer 15 Support 16 Transparent magnetic layer 17 Antistatic layer + scratch-resistant layer + lubricating layer 18 1 Frame length 19 perforation t-0 to t-1 magnetic recording tracks f00 to f29 magnetic recording tracks S surface layer B support AS antistatic layer Em emulsion layer M Transparent magnetic layer

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体の少なくとも1層に、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するロール状のハロゲン化銀写真感光
材料において、1駒あたりのパーフォレーションの数が
4個以下であり、バック面に結合剤としてセルロース誘
導体を含み強磁性微粉末を1m2あたり4×10-3〜4×10
-1g含む透明磁性体層を少なくとも1層有し、該バック
面の最外層に下記一般式(I)で表される少なくとも1
種類の滑り剤を0.002〜0.3g/m2含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式(I) R11COOR12 式中、R11は炭素数11以上の直鎖状脂肪族炭化水素基を
表し、R12は炭素数30以上の直鎖状脂肪族炭化水素基を
表す。
1. A roll-shaped silver halide photographic material having a photosensitive silver halide emulsion layer in at least one layer of a support, wherein the number of perforations per frame is 4 or less, and per 1 m 2 of the ferromagnetic powder comprises a cellulose derivative as a binder 4 × 10 -3 ~4 × 10
-1 g of at least one transparent magnetic material layer, and the outermost layer on the back surface has at least one transparent magnetic layer represented by the following general formula (I)
A silver halide photographic light-sensitive material containing 0.002 to 0.3 g / m 2 of different kinds of slip agents. Formula (I) R 11 COOR 12 In the formula, R 11 represents a straight-chain aliphatic hydrocarbon group having 11 or more carbon atoms, and R 12 represents a straight-chain aliphatic hydrocarbon group having 30 or more carbon atoms.
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