JPH04293916A

JPH04293916A - ポリウレタンｒｉｍエラストマー製造用ヒドロキシル基含有有機スズ触媒

Info

Publication number: JPH04293916A
Application number: JP3326263A
Authority: JP
Inventors: John E Dewhurst; ジヨン・エルトン・デユーハースト; James D Nichols; ジエイムズ・ダドレー・ニコルス
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 1990-12-12
Filing date: 1991-12-11
Publication date: 1992-10-19
Also published as: EP0490276A3; EP0490276A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は反応射出成型（ｒｅａｃ
ｔｉｏｎ　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｍｏｌｄｅｄ）（ＲＩ
Ｍ）エラストマーに関する。

【０００２】

【発明の背景】ポリウレタン及びポリウレタン尿素ＲＩ
Ｍエラストマーは、許容し得る加工にはスズ触媒の使用
を必要とする。高分子量ポリエーテルポリオールと芳香
族ジアミン連鎖延長剤をベースとする系では、ヒドロキ
シル−イソシアネート（ＯＨ−ＮＣＯ）反応を触媒する
ためにジブチルチンジラウレートを使用することは通常
のことである。この触媒添加物を用いないで未加工強度
の十分なＲＩＭ部分を型から取り出すことは不可能であ
る。また、最終エラストマー中のスズ触媒の存在はウレ
タン結合の開裂を促進することがあるので、材料の熱安
定性を制限することが知られている。ＲＩＭエラストマ
ーが高い熱安定性を必要とするのは、塗料焼き付け温度
が高いためである。もしスズ触媒が存在しウレタン結合
の化学的分解を促進するならば、物理的な変形、亀裂、
オイリング及びふくれが認められるはずである。

【０００３】この問題の１つの解決策は、ＯＨ基を含ま
ないイソシアネート−反応成分、例えば米国特許第４，
４３３，０６７号に開示されているような脂肪族アミン
を末端基とするポリエーテルをベースとするポリ尿素Ｒ
ＩＭを使用することであった。アミノ（−ＮＨ２）基と
ＮＣＯ基との反応は極めて速いので、スズ触媒を必要と
しないが、米国特許第４，４４４，９１０号に開示され
ているようにポリ尿素ＲＩＭエラストマーにスズ触媒を
使用する利点は多少存在する。しかしながらこの解決策
の欠点は、脂肪族アミンを末端基とするポリエーテルの
反応性が高いために流動性の良好な高弾性エラストマー
を得ることが困難であるということである。さらに、こ
れらのものは普通のＲＩＭポリオールより高価でありそ
してポリマーポリオール、グラフトポリオールまたはＰ
ＨＤポリオールのような充填剤入り材料には利用できな
い。

【０００４】

【発明の要約】本発明は、ヒドロキシル含有ジ有機スズ
触媒の存在下、５００より大きい分子量のポリエーテル
ポリオール、芳香族ジアミン連鎖延長剤及び芳香族ポリ
イソシアネートを硬化させた反応物からなる反応射出成
型（ＲＩＭ）エラストマーに関する。また本発明は、Ｒ
ＩＭポリウレタンエラストマーの製造方法にも関する。

【０００５】ヒドロキシル含有ジ有機スズ触媒を使用す
ると、従来のポリエーテルポリオールポリウレタン及び
ポリウレタン尿素ＲＩＭ系の熱安定性が改善される。さ
らに、充填剤の入っていないまたは充填剤入りのポリオ
ールを使用することができ、そしてポリ尿素ＲＩＭ系よ
り流動性の改善された高弾性エラストマーが得られる。

【０００６】本発明の別の態様は以下の式Ｒ２Ｓｎ〔Ｏ
２Ｃ（Ｙ）ｎ−ＣＯ２−Ｚ−ＯＨ〕２（式中、ＲはＣ１
〜Ｃ８アルキル基またはアリール基であり、Ｙは２価の
Ｃ１〜Ｃ９炭化水素基であり、Ｚは２価の有機結合基で
あり、そしてｎは０または１である）のヒドロキシル含
有ジ有機スズ触媒である。

【０００７】

【発明の詳述】本発明のＲＩＭエラストマーは４成分程
度の少ない成分すなわち高分子量ポリエーテルポリオー
ル、芳香族ジアミン連鎖延長剤、芳香族ポリイソシアネ
ート及びヒドロキシル含有ジ有機スズ触媒から製造でき
る。

【０００８】本発明に有用なポリエーテルポリオールに
は、２〜６、好ましくは２〜３の官能価を有しかつヒド
ロキシル当量が２５０〜約２５００であり、平均分子量
が５００より大きい第一級及び第二級のヒドロキシル基
を末端基とするポリエーテルポリオールがある。ポリエ
ーテルポリオールの混合物を用いることができる。好ま
しい態様では、ポリエーテルポリオールは少なくとも６
０００の平均分子量を有する。

【０００９】本発明に有用なポリエーテルポリオールは
適当な開始剤に低級アルキレンオキサイド例えばエチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イドまたはそれらの混合物を付加してヒドロキシル基を
末端基とするポリオールから生成されたポリエーテルポ
リオールである。２つ以上のオキサイドを使用する場合
、それらはランダム混合物としてまたは一つもしくはそ
の他のポリエーテルのブロックとして存在する。従って
ポリアルキレンエーテルポリオールには、ジオール及び
トリオールを含めての多価化合物例えばとりわけ、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタ
ンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリ
コール、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリトー
ルグリセロール、ジグリセロール、トリメチロールプロ
パン及び類似の低分子量ポリオールから誘導された末端
ヒドロキシル基を有するポリ（エチレンオキサイド）及
びポリ（プロピレンオキサイド）ポリマーのようなポリ
（アルキレンオキサイド）ポリマー並びにコポリマーが
ある。

【００１０】本発明の実施にあたって単一の高分子量ポ
リエーテルポリオールを使用しうる。また２及び３官能
価の物質の混合物及び／または異なる分子量もしくは異
なる化学組成の物質の混合物のような高分子量ポリエー
テルポリオールの混合物を使用できる。

【００１１】本発明に有用な芳香族ジアミン連鎖延長剤
には、例えば１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−
ジアミノベンゼン；１−メチル−３，５−ジエチル−２
，６−ジアミノベンゼン（これらの物質はどちらもジエ
チルトルエンジアミンまたはＤＥＴＤＡとも称される）
；１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン
；２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチル−３，５−ジアミ
ノベンゼン；３，５，３′，５′−テトラエチル−４，
４′−ジアミノジフェニルメタン；１−メチル−３−ｔ
−ブチル−２，４−ジアミノベンゼン；１−メチル−５
−ｔ−ブチル−２，６−ジアミノベンゼン（これらの物
質はどちらもｔ−ブチルトルエンジアミンまたはＴＢＴ
ＤＡとも称される）等がある。特に好ましい芳香族ジア
ミン連鎖延長剤はＤＥＴＤＡ及びＴＢＴＤＡである。米
国特許第４，２４６，３６３号及び同第４，２６９，９
４５号に記載されているような、いくつかの脂肪族連鎖
延長剤物質を含むことは本発明の範囲内である。

【００１２】種々の芳香族ポリイソシアネートを使用し
うる。典型的な芳香族ポリイソシアネートには、フェニ
レンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート及び
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートがある。２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネートのうち
のいずれかまたはそれらの商業上入手可能な混合物が特
に適している。他の特に適当なジイソシアネートの混合
物は約６０％の４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネートに加えて他の異性体の及び類似のより高次のポリ
イソシアネートを含む商業上「粗ＭＤＩ」として知られ
たもの（またＰＡＰＩとして知られている）である。ま
た、ポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの
部分的に予備反応させた混合物を含むこれらのポリイソ
シアネートの「プレポリマー」も適している。

【００１３】ヒドロキシル含有ジ有機スズ化合物は下記
式Ｒ２Ｓｎ〔Ｏ２Ｃ（Ｙ）ｎ−ＣＯ２−Ｚ−ＯＨ〕２（式
中、ＲはＣ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくはｎ−ブチル
またはオクチルあるいはアリール基、好ましくはフェニ
ルであり；Ｙは２価のＣ１〜Ｃ９炭化水素基、例えばア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン及びアルカリーレ
ン、好ましくはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、ｃｉｓまたはｔｒａｎｓエチニレン及び１，２−
；１，３−または１，４−フェニレン〔−Ｃ６Ｈ４−〕
であり；Ｚは２価の有機結合基であり、そしてｎは０ま
たは１である）の有機スズ化合物がよい。

【００１４】結合基Ｚは−〔ＯＣＨ２ＣＨ２〕ｍ−もし
くは−〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２〕ｍ−（式中ｍは１〜
５）のような２価のモノ−もしくはポリ（アルキレンオ
キシ）基；または２価のビス〔モノ−もしくはポリ（ア
ルキレンオキシ）アルキルアミン〕（式中、アルキル基
は１〜２２の炭素原子を有し、そして好ましくは脂肪基
でありそして２価のモノ−もしくはポリ（アルキレンオ
キシ）基は−〔ＯＣＨ２ＣＨ２〕ｍ−もしくは−〔ＯＣ
Ｈ（ＣＨ３）ＣＨ２〕ｍ−でありそしてｍは１〜５であ
る）であるのが好ましい。

【００１５】上記一般式のジ有機スズ触媒の一般的な製
造法は、適当なジカルボン酸〔ＨＯ２Ｃ（Ｙ）ｎＣＯ２
Ｈ〕と適当なジヒドロキシル含有有機結合化合物（ＨＯ
−Ｚ−ＯＨ）との混合物を等モル量で反応容器に仕込み
そして不活性雰囲気下で加熱してモノエステルを形成さ
せ次いで反応水が蒸留により除去されるまで還流温度に
加熱させることによってトルエンのような溶媒中でジ有
機スズ酸化物（Ｒ２ＳｎＯ）と反応させることである。次いで有機溶媒を蒸発させてジ有機スズ触媒を実質的に
定量的な収率で得ることができる。

【００１６】適当なジカルボン酸にはシュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、
フマル酸、及びフタル酸、イソフタル酸及びテレフタル
酸が含まれる。適当なジヒドロキシル含有有機結合化合
物には、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、ビス（２−
ヒドロキシプロピル）アルキルアミン、ビス（ポリエト
キシル化）アルキルアミン及びビス（ポリプロポキシル
化）アルキルアミンが含まれる。

【００１７】ポリイソシアネート、芳香族ジアミン及び
ポリエーテルポリオールを含むＲＩＭエラストマーの調
合には、触媒的に有効な量のジ有機スズ触媒が使用され
る。特に触媒の適当な量はＲＩＭエラストマー調合物に
おけるポリエーテルポリオールの１００重量部あたり０
．０２５〜０．３部、好ましくは０．０５〜０．２部で
ある。

【００１８】他の通常のＲＩＭ調合成分例えば泡安定剤
（シリコンオイルまたは乳化剤としても知られている）
は、必要に応じて使用されうる。泡安定剤は有機シラン
またはシロキサンでありうる。

【００１９】本発明の実施にあたって所望により用いら
れる補強剤は当業者に知られている。例えば細断または
粉砕ガラス繊維、細断または粉砕炭素繊維及び／または
他の鉱物繊維が利用できる。

【００２０】本発明のエラストマーの後硬化は任意的な
ものでありその採用は最終製品の所望の性質に左右され
る。後硬化は熱たるみのような性質を改善するであろう
。

【００２１】〔実施例１〕ジブチルチン−ビス（モノ−
トリエチレングリコールスクシネート）以下の実施例１
の手順に従って、２４．９ｇ（０．１０ｍｏｌ）のジブ
チルチンオキサイドをトルエン中で５０ｇ（０．２０ｍ
ｏｌ）のモノ−トリエチレングリコールスクシネートと
反応させジブチルチン−ビス（モノ−トリエチレングリ
コールスクシネート）を８０％含む液体生成物７３ｇを
得た。

【００２２】以下の実施例中、下記の材料を用いてＲＩ
Ｍエラストマーの試験を行った。

【００２３】Ｍｕｌｔｒａｎｏｌ　Ｍ　３９０１　−　
グリセリンで開始されたポリオキシアルキレンポリエー
テルトリオール、ヒドロキシル価２８（モーベイ　コー
ポレーション）、Ｌ−５３０４　−　市販のシリコン界
面活性剤（ユニオンカーバイド）、ＤＣ−１９８　−　市販のシリコン界面活性剤（エア　
プロダクツ　アンド　ケミカルズ　インコーポレーテッ
ド）、Ｍｏｎｄｕｒ　ＰＦ　−　低分子量グリコールと反応さ
せてＮＣＯ含有量が約２２．６％になるように液化させ
た４，４′−ジフェニルジイソシアネート（モーベイ　
コーポレーション）、Ｄａｂｃｏ　３３ＬＶ　−　グリコール担体中トリエチ
レンジアミンの３３％溶液（エアプロダクツ　アンド　
ケミカルズ　インコーポレーテッド）、ＤＥＴＤＡ　−　３，５−ジエチル−２，４−トルエン
ジアミンと３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミ
ンとの８０／２０混合物（エチル　コーポレーション）
、ｔ−ＢＴＤＡ　−　５−ｔ−ブチル−２，４−トルエ
ンジアミンと３−ｔ−ブチル−２，６−トルエンジアミ
ンとの８０／２０混合物（エアプロダクツ　アンドケミ
カルズ　インコーポレーテッド）、Ｔ−１２　−　ジブチルチンジラウレート（エア　プロ
ダクツ　アンド　ケミカルズ　インコーポレーテッド）
、Ｔ−１２０　−　ジブチルチン−ビス（ラウリルメル
カプチド）（エア　プロダクツ　アンド　ケミカルズ　
インコーポレーテッド）、ＵＬ−２８　−　ジメチルチンジラウレート（ウィット
コ　ケミカル　コーポレーション）。

【００２４】反応射出成型エラストマーを、２成分混合
操作に適したＳＡ８−２０型実験装置（ＬＩＭ　Ｋｕｎ
ｔｓｔｏｆｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ　ＧｍｂＨ，　
Ｋｉｔｔｓｅｅ，　Ａｕｓｔｒｉａ）を用いて製造した
。成分Ａ（変性メチレンジフェニルジイソシアネート、
ＭＤＩ）及び成分Ｂ（ポリエーテルポリオールに連鎖延
長剤、シリコン及び触媒を加えたもの）のための１０〜
３０ｃｃ／分計量ポンプを可変速モーター（５０〜２５
０ｒｐｍ）によって処理される混合物の割合に比例して
スプロケットウィールによって同期させた。任意の所望
の混合比はギアを変えることによって得られる。成分Ａ
及びＢは個々に制御される圧縮空気作動弁によって混合
室へ運ばれる。周波数変換器を用いて１０，０００ｒｐ
ｍから１８，０００ｒｐｍまで連続的に調節できる高速
ローターによって、成分を混合した。

【００２５】〔実施例２〕試験Ａ〜Ｃのために平らなプ
ラック部分（平均重量１００ｇ、２００×２００×２ｍ
ｍ）を表１中の処方により作製しそして１２０℃で１時
間後硬化した。各系においてスズ金属含有量を一定に保
った。１６５℃で８０分間プラック部分をアニーリング
し、次いで視覚及び触覚検査によって熱安定性を測定し
た。非−イソシアネート−反応性触媒（Ｔ−１２及びＴ
−１２０）を用いて行った試験Ａ及びＢの場合はどちら
も熱虐待の結果、粉々に砕けた。

【００２６】

【表１】

【００２７】〔実施例３〕ジブチルチンビス｛２−〔Ｎ
−タロー−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）〕アミノエチ
ルスクシネート｝ビス（２−ヒドロキシエチル）タローアミン（エトミー
ン　Ｔ／１２、アクゾーケミカル　インコーポレーテッ
ド）９１．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）と無水こはく酸２５
ｇ（０．２５ｍｏｌ）との混合物を３つ口丸底フラスコ
（スターラー、熱電対及びＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋ水トラ
ップ付き冷却器を取り付けてある）に仕込み、そして窒
素ブランケット下１１０℃で３時間加熱撹拌した。ジブ
チルチンオキサイド３１．２ｇ（０．１２５ｍｏｌ）及
びトルエン２５０ｍｌをフラスコに加えそして、生成混
合物を１．５時間加熱還流して脱水した。減圧蒸留（フ
ラッシュエバポレーター）によりトルエンを除去し、所
望の生成物１４１ｇ（９７％）を粘性茶色液体として得
た。

【００２８】〔実施例４〕ジブチルチンビス｛３−〔Ｎ
−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−タロー〕アミノ−
２−プロピルスクシネート｝次の実施例３の手順でビス（２−ヒドロキシプロピル）
タローアミン（プロポミーン　Ｔ／１２、アクゾー　ケ
ミカル　インコーポレーテッド）９８．２５ｇ（０．２
５ｍｏｌ）を無水こはく酸２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）と
反応させ、次いでトルエン２５０ｍｌ中ジブチルチンオ
キサイド３１．２ｇ（０．１２５ｍｏｌ）と反応させた
。トルエンを除去し、所望の生成物１５０ｇ（９８％）
を濃茶色粘性液体として得た。

【００２９】〔実施例５〕ジブチルチンビス｛２−〔Ｎ
，Ｎ（ポリエトキシ）−Ｎ−タロー〕エチルスクシネー
ト｝実施例３の手順で、ポリエトキシル化（５）タローアミ
ン（エトミーン　Ｔ／１５、アクゾー　ケミカル　イン
コーポレーテッド）１２４．２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）
を無水こはく酸２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）と反応させ次
いでトルエン２５０ｍｌ中ジブチルチンオキサイド３１
．２ｇ（０．１２５ｍｏｌ）と反応させた。トルエンを
除去し所望の生成物１７５ｇ（９８％）を濃茶色粘性液
体として得た。

【００３０】〔実施例６〕試験Ｄ−Ｉのために、表２中
の処方により平らなプラック部分（平均重量１００ｇ、
２００×２００×２ｍｍ）を形成し１２１℃で１時間後
硬化した。各系では、スズ金属の含有量を一定にした。熱安定性を高温熱たるみによって判定した。たるみの少
ないものは熱安定性が増加したことを示している。イソ
シアネート−反応性触媒を用いて行ったこれらの試験は
普通用いられるＴ−１２よりも熱たるみが低下したこと
を示した。

【００３１】

【表２】

【００３２】ヒドロキシル含有ジ有機スズ触媒はイソシ
アネート反応性であり、重合体マトリックスの一部とな
るのでウレタン−含有エラストマーの熱崩壊を促進する
ほど十分に移動しない。驚くべきことに、これらの化合
物は依然としてＲＩＭエラストマーの成型を可能にする
に十分な触媒活性を付与することができる。

【００３３】

【産業上の利用】本発明により、ヒドロキシル含有有機
スズ触媒を用いて形成されるポリエーテルポリオールＲ
ＩＭエラストマーが提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　平均分子量が５００より大きいポリエ
ーテルポリオール、アミンを末端基とする連鎖延長剤、
芳香族ポリイソシアネート及び式Ｒ２Ｓｎ〔Ｏ２Ｃ（Ｙ）ｎ−ＣＯ２−Ｚ−ＯＨ〕２（式
中、ＲはＣ１〜Ｃ８アルキル基またはアリール基であり
、Ｙは２価のＣ１〜Ｃ９炭化水素基であり、Ｚは２価の
有機結合基であり、そしてｎは０または１である）の有
機スズ触媒を含む組成物を密閉型中で反応させて形成さ
れる反応射出成型エラストマー。
【請求項２】　　Ｒがブチルまたはオクチルである請求
項１記載のエラストマー。
【請求項３】　　Ｙがアルキレン基である請求項１記載
のエラストマー。
【請求項４】　　Ｚが２価のモノ−またはポリ（アルキ
レンオキシ）基である請求項３記載のエラストマー。
【請求項５】　　Ｚが２価のビス〔モノ−またはポリ（
アルキレンオキシ）アルキルアミン〕である請求項３記
載のエラストマー。
【請求項６】　　Ｒがブチルでありそしてｎが１である
請求項１記載のエラストマー。
【請求項７】　　Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−である請求項６
記載のエラストマー。
【請求項８】　　Ｚが２価のモノ−またはポリ（アルキ
レンオキシ）基である請求項７記載のエラストマー。
【請求項９】　　Ｚが２価のジ〔モノ−またはポリ（ア
ルキレンオキシ）〕アルキルアミンである請求項７記載
のエラストマー。
【請求項１０】　　平均分子量が５００より大きいポリ
エーテルポリオール、アミンを末端基とする連鎖延長剤
、芳香族ポリイソシアネート及び式Ｒ２Ｓｎ〔Ｏ２Ｃ（Ｙ）ＣＯ２−Ｚ−ＯＨ〕２（式中、
Ｒはブチルまたはオクチルであり、Ｙは２価のＣ１〜Ｃ
９炭化水素基であり、そしてＺは２価の有機結合基であ
る）の有機スズ触媒を含む組成物を密閉型中で反応させ
て形成される反応射出成型エラストマー。
【請求項１１】　　Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−である請求項
１０記載のエラストマー。
【請求項１２】　　Ｒがブチルである請求項１１記載の
エラストマー。
【請求項１３】　　Ｚが−〔ＯＣＨ２ＣＨ２〕ｍ−また
は−〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２〕ｍ−（ｍは１〜５であ
る）である請求項１２記載のエラストマー。
【請求項１４】　　Ｚが２価のジ〔モノ−またはポリ（
アルキレンオキシ）〕脂肪族アミン（２価のモノ−また
はポリ（アルキレンオキシ）基が−〔ＯＣＨ２ＣＨ２〕
ｍ−または−〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２〕ｍ−でありそ
してｍが１〜５である）である請求項１２記載のエラス
トマー。
【請求項１５】　　Ｚが−〔ＯＣＨ２ＣＨ２〕３−であ
る請求項１３記載のエラストマー。
【請求項１６】　　ＺがＮ，Ｎ−ジ（エチレン）−Ｎ−
タローアミンである請求項１４記載のエラストマー。
【請求項１７】　　ポリエーテルポリオール、アミンを
末端基とする連鎖延長剤及び芳香族ポリイソシアネート
を有機スズ触媒の存在中で反応させる方法において、式
Ｒ２Ｓｎ〔Ｏ２Ｃ（Ｙ）ｎ−ＣＯ２−Ｚ−ＯＨ〕２（式
中、ＲはＣ１〜Ｃ８アルキルまたはアリール基であり、
Ｙは２価のＣ１〜Ｃ９炭化水素基、Ｚは２価の有機結合
基であり、そしてｎは０または１である）の化合物を有
機スズ触媒として含む改善。
【請求項１８】　　Ｒがブチルまたはオクチルであり、
Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そしてＺが−〔ＯＣＨ２
ＣＨ２〕ｍ−（式中、ｍは１〜５）である請求項１７記
載の方法。
【請求項１９】　　Ｒがブチルまたはオクチルであり、
Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そしてＺが２価のジ〔モ
ノ−またはポリ（アルキレンオキシ）〕脂肪族アミン（
２価のモノ−またはポリ（アルキレンオキシ）基が−〔
ＯＣＨ２ＣＨ２〕ｍ−または−〔ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ
２〕ｍ−でありそしてｍが１〜５である）である請求項
１７記載の方法。
【請求項２０】　　Ｒがブチルまたはオクチルであり、
Ｙが−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そしてＺがＮ，Ｎ−ジ（
エチレン）−Ｎ−タローアミンである請求項１７記載の
方法。