JPH04290838A - Production of cyclic polyol compound - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリオール基を有する環
状化合物の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ジェネリックな式（ＩＩＩ）（
化４ ）で表わされる化合物を、
【０００３】
【化４】
式（Ｉ）で表わされる化合物より製造する方法としては
、式（ＩＶ）（化５）
【０００４】
【化５】
で表わされる化合物とホルムアルデヒドを水溶媒下、酸
化カルシウムを塩基触媒として反応せしめ、具体的には
、スピーシーズとして式（Ｖ）（化６）で表わされるポ
リオール基を有する化合物を
【０００５】
【化６】
製造する方法が知られている（ Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．ｖｏ
ｌ４ ｐ９０７ 、１９６３ ）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】式（Ｉ）（ 化７ ）
【０００７】
【化７】
で表わされる化合物より式（ＩＩＩ）で表わされる化合
物を製造する前述の方法を、すなわち、式（ＩＶ）で表
わされる化合物より式（Ｖ）で表わされる化合物を製造
する際には、酸化カルシウムを塩基触媒に用い、水溶媒
の下、３５℃〜４０℃にて反応を行い、その後、未反応
の酸化カルシウム又はその水酸化物である水酸化カルシ
ウムを中和するため、式（ ＩＶ）で表わされる化合物
１モルに対して、０．１３〜０．１５モルのギ酸を加え
る必要があるとされている（ なお、本発明者らがトレ
ースしたところ、０．１７モルであった ）。又、収率
は７３％〜８５％程度である。このように本反応の問題
点は、ギ酸を用いた中和工程が必要である点である。又
、収率も７３〜８５％であり、十分に効率的なプロセス
とは言い難い点である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、式（Ｉ）
で表わされる化合物よりポリオール化合物を製造する方
法について鋭意検討を行ってきた。その過程において、
シクロヘキサノンとパラホルムアルデヒドを水溶媒下、
酸化カルシウムを塩基触媒として、反応温度３５℃〜３
８℃にて１時間攪拌した後、さらに７０℃にて２時間攪
拌させたところ、液性はｐＨ ７．０であった。さらに
脱水後、メタノールを加え脱塩濾過を行い、反応液を濃
縮後、一晩放置させたところ結晶化が進行し、驚くべき
ことに高い収率で、１，１，３，３−テトラヒドロキシ
メチルシクロヘキサン−２−オールが得られることを見
出し、本発明を完成するに到った。
【０００９】すなわち、本発明は、下記の一般式（Ｉ）
（化８）で表わされる環状ケトン化合物と【００１０】
【化８】
（但し、Ｒ１ ，Ｒ２ はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を
表わし、Ｒ１ とＲ２ は互いに同一または異なり、ｎ
は１以上１２以下の整数を表わす。）
一般式（ＩＩ）で表わされるアルデヒド化合物Ｒ３ Ｃ
ＨＯ
（ＩＩ）（但し、Ｒ３ は水素原子または炭
素数１〜１０のアルキル基を示す。）とを水または不活
性有機溶剤を溶媒として塩基触媒の存在下に、第一段階
の加熱を２０℃以上５０℃未満で行い、さらに第二段階
として、５０℃以上の加熱を行うことを特徴とする一般
式（ＩＩＩ）（化９）で表わされる
【００１１】
【化９】
（但し、Ｒ１ ，Ｒ２ はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基または
（化１０）
【００１２】
【化１０】
を表わしＲ１ とＲ２ は互いに同一または異なり、ｎ
は１以上１２以下の整数を表わす。）
環状ポリオール化合物の製造方法、であり、好ましくは
、第一段階の加熱を３０℃以上５０℃未満で行い、第二
段階の加熱を５０℃以上７５℃以下で行う環状ポリオー
ル化合物の製造方法である。
【００１３】本発明で用いる一般式（Ｉ）の化合物は、
一般に市販品として入手することが容易である。式（Ｉ
）の具体的な化合物としては、Ｒ１ ，Ｒ２ が共に水
素原子である例としては、シクロブタノン、シクロペン
タノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロ
オクタノン、シクロノナノン、シクロデカノン、シクロ
ウンデカノン、シクロドデカノン、シクロトリデカノン
、シクロペンタデカノン等である。又、Ｒ１ ，Ｒ２
が互いに同一または異なり、それぞれ水素原子、炭素数
１〜１０のアルキル基、アリール基、またはアラルキル
基を有し、但しＲ１ ，Ｒ２ が共に水素原子であるこ
とを除く例としては２−メチルシクロヘキサノン、２，
６−ジメチルシクロヘキサノン、２−エチルシクロヘキ
サノン、２−エチル−６−メチルシクロヘキサノン、２
−フェニルシクロヘキサノン、２−（ｐ−メトキシフェ
ニル）シクロヘキサノンなどである。
【００１４】又、本発明で用いる一般式（ＩＩ）の化合
物の例としては、ホルムアルデヒド（但し、パラホルム
アルデヒド、パラアルデヒド、ホルマリン水溶液、トリ
オキサンを含む）、アセトアルデヒド、プロピオンアル
デヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、ｉｓｏ−ブチルアルデ
ヒド、ｎ−バレルアルデヒド、β−メチルバレルアルデ
ヒドなどである。
【００１５】さらに本発明により得られる式（ＩＩＩ）
の化合物の例としては、１，１，３，３−テトラヒドロ
キシメチルシクロブタン−２−オール、１，１，３，３
−テトラヒドロキシメチルシクロペンタン−２−オール
、１，１，３，３−テトラヒドロキシメチルシクロヘキ
サン−２−オール、１，１，３，３−テトラヒドロキシ
メチルシクロヘプタン−２−オール、１，１，３，３−
テトラヒドロキシメチルシクロオクタン−２−オール、
１，１，３，３−テトラヒドロキシメチルシクロノナン
−２−オール、１，１，３，３−テトラヒドロキシメチ
ルシクロデカン−２−オール、１，１，３，３−テトラ
ヒドロキシメチルシクロウンデカン−２−オール、１，
１，３，３−テトラヒドロキシメチルシクロドデカン−
２−オール、１，１，３，３−テトラヒドロキシメチル
シクロトリデカン−２−オール、１，１，３，３−テト
ラヒドロキシメチルシクロペンタデカン−２−オール、
１，３，３−トリヒドロキシメチル−１−メチルシクロ
ヘキサン−２−オール、１，３−ジヒドロキシメチル−
１，３−ジメチルシクロヘキサン−２−オール、１，３
，３−トリヒドロキシメチル−１−エチルシクロヘキサ
ン−２−オール、１，３−ジヒドロキシメチル−１−エ
チル−３−メチルシクロヘキサン−２−オール、１，１
，３，３−テトラ（α−ヒドロキシエチル）シクロブタ
ン−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロ
キシエチル）シクロヘプタン−２−オール、１，１，３
，３−テトラ（α−ヒドロキシエチル）シクロヘキサン
−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキ
シエチル）シクロヘプタン−２−オール、１，１，３，
３−テトラ（α−ヒドロキシプロピル）シクロブタン−
２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキシ
プロピル）シクロペンタン−２−オール、１，１，３，
３−テトラ（α−ヒドロキシプロピル）シクロヘキサン
−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキ
シプロピル）シクロヘプタン−２−オール、１，１，３
，３−テトラ（α−ヒドロキシｎブチル）シクロブタン
−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキ
シｎブチル）シクロペンタン−２−オール、１，１，３
，３−テトラ（α−ヒドロキシｎブチル）シクロヘキサ
ン−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロ
キシｎブチル）シクロヘプタン−２−オール、１，１，
３，３−テトラ（α−ヒドロキシｉｓｏブチル）シクロ
ブタン−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒ
ドロキシｉｓｏブチル）シクロペンタン−２−オール、
１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキシｉｓｏブチル
）シクロヘキサン−２−オール、１，１，３，３−テト
ラ（α−ヒドロキシｉｓｏブチル）シクロヘプタン−２
−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキシｎ
ペンチル）シクロブタン−２−オール、１，１，３，３
−テトラ（α−ヒドロキシｎペンチル）シクロペンタン
−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキ
シｎペンチル）シクロヘキサン−２−オール、１，１，
３，３−テトラ（α−ヒドロキシｎペンチル）シクロヘ
プタン−２−オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒ
ドロキシ−γ−メチルｎペンチル）シクロブタン−２−
オール、１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキシ−γ
−メチルｎペンチル）シクロペンタン−２−オール、１
，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキシ−γ−メチルｎ
ペンチル）シクロヘキサン−２−オール、１，１，３，
３−テトラ（α−ヒドロキシ−γ−メチルｎペンチル）
シクロペンタン−２−オールなどである。
【００１６】次に本発明における反応について述べる。
本発明で使用する塩基触媒としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム
、酸化カルシウム、酸化バリウム、水酸化マグネシウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭
酸バリウム、炭酸水素ナトリウムなどである。好ましく
は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化カルシウ
ムである。使用する塩基触媒の量としては式（Ｉ）に表
わされる化合物１モルに対して、下記数式（１）で表さ
れる。
【００１７】
【数１】
（式中、ｌは式（Ｉ）で表わされるケトン化合物に存在
するα位水素の数、ｘは式（ＩＩ）で表わされる化合物
のモル数、ｎは塩基触媒中の金属原子の価数である。）
好ましくは下記数式（２）で表される。
【００１８】
【数２】
である。又、式（ＩＩ）で表わされる化合物は、式（Ｉ
）で表わされる化合物１モルに対して（ｌ＋１）モル〜
（ｌ＋１）×３．０ モルである。（式中、ｌは前に同
じ）好ましくは（ｌ＋１）モル〜（ｌ＋１）×１．２
モルである。
【００１９】次に反応溶媒について述べる。溶媒は水ま
たは水に不溶な、または水に溶けにくく、かつ式（Ｉ）
及び式（ＩＩ）で表わされる化合物と反応しない有機溶
媒又はこれらの混合溶媒である。具体的には水、ｎヘキ
サン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン
、ｎブタノール、及びこれらの混合溶媒である。次に反
応溶媒の量は式（Ｉ）に表わされる化合物１モル当たり
５０ｍｌ〜１００００ｍｌ であり、好ましくは ５０
０ｍｌ〜２０００ｍｌである。
【００２０】反応温度は第一段階で２０℃以上５０℃未
満であり好ましくは、３０℃以上５０℃未満である。第
二段階では５０℃以上溶媒の還流温度以下であり、好ま
しくは５０℃以上７５℃以下である。
【００２１】次に反応時間は第一段階では１０分〜２０
時間であり、好ましくは３０分〜３時間である。第二段
階では１０分〜２０時間であり、好ましくは３０分〜５
時間である。
又、第一段階の反応と第二段階の反応は連続して行って
も、あるいは、不連続で行ってもよい。また、第一段階
の加熱を終える際の判定方法としては、高速液体クロマ
トグラフィー、薄層クロマトグラフィー、ガスクロマト
グラフィー等が挙げられる。具体的には式（Ｉ）で示す
化合物の存在が認められなくなった時が第一段階の加熱
を終える時である。反応時の圧力は常圧〜１０ａｔｍで
あり、好ましくは常圧がよい。
【００２２】次に式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を反
応液より分離する方法について述べる。分離法としては
結晶化法、カラムクロマトグラフィー分離法、蒸留法等
が挙げられる。生成物が結晶の場合には、結晶化法が好
ましい。結晶化法を行うには、反応液より脱溶媒を行っ
た後、結晶化溶媒を加え、結晶化溶媒に不溶の塩が析出
した場合には、濾過走査により除去を行う。結晶化溶媒
は、メタノール、エタノール、ｎプロパノール、ｉｓｏ
プロパノール、ｎブタノール、ｓｅｃブタノール等及び
これらの混合溶媒である。好ましくはメタノールが好ま
しい。又、生成物が結晶でない場合には、蒸留法がよい
。
【００２３】次に得られた生成物の精製法について述べ
る。生成物が、結晶物の場合には前述の結晶化溶媒によ
る再結晶化がよい。生成物が結晶でない場合には蒸留法
、カラムクロマトグラフィー法等が挙げられる。好まし
くはカラムクロマトグラフィー法がよい。
【００２４】次に得られた生成物の分析は、ＩＲ、 １
Ｈ−ＮＭＲ、高速液体クロマトグラフィー等により行わ
れる。
【００２５】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく
説明する。
実施例１
〔式（Ｉ）がシクロヘキサン、式（ＩＩ）がホルムアル
デヒドの場合〕反応フラスコに、パラホルムアルデヒド
３３０ｇ（１１モル）、水１８００ｇ、酸化カルシウ
ム７０ｇ（１．２５モル） を入れた。滴下ロートより
シクロヘキサノン １９６ｇ （２．０ モル） を１
２℃にて３０分間攪拌下で滴下した。
その後反応液の温度を３５℃〜３８℃に保持し１時間攪
拌した。高速液体クロマトグラフィー（ 以下ＨＰＬＣ
）により、シクロヘキサノンの残存量を調べたところ
、０％であった。そこで、さらに反応液を７０℃にて２
時間攪拌した。
その後、２０℃に下がるまで静置し、液中のｐＨを測定
したところ７であった。（ｐＨ試験紙による）エバポレ
ーターにて反応液より水を脱水した。メタノール３ｌを
加えて、６０℃にて３０分攪拌した。白沈物を濾過にて
取り除いた後、反応液よりメタノールをエバポレーター
にて取り除いた。２０℃にて２４時間静置後、結晶物を
濾過にて取り出し、 ２００ｍｌの冷メタノールにて洗
浄し、１，１，３，３−テトラヒドロキシメチルシクロ
ヘキサン−２−オール４００．４ ｇ（１．８２モル）
を得た（収率９１％）。このように同定したのは以下
の分析値による。
（ｂ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、δ値）
δ値 シグナル
Ｈ数 帰属 ０．９〜１
．０ ｍ ６Ｈ
Ｃ−ＣＨ２−Ｃ ３．４
〜４．１ ｍ １
４Ｈ −ＯＨ， −ＣＨ２ＯＨ，＝ＣＨ−ＯＨ
（Ｃ） ＩＲ（ＮａＣｌ板、ｃｍ−１）
３５００〜３０００（−ＯＨ） 、２９００〜２９５０
（メチレン） 、１４００、１０５０、１０００、７
８０ 、 ６００ 、５２０
また、ＨＰＬＣ条件を下記に示す。
液体クロマト 日立ＬＣ−６５５カラム
Ｕｎｉｓｉｌ ＱＣ １８ ４．６ φ
×２５０ｍｍ 移動相 ＣＨ３ＣＮ
：水： メタノール＝ ５３０ ｍｌ：２７０ ｍｌ：
２００ ｍｌ流量 ０．７ ｍ
ｌ／ｍｉｎ検出 ＲＩ
【００２６】実施例２
〔式（Ｉ）がシクロペンタノン、式（ＩＩ）がホルムア
ルデヒドの場合〕反応フラスコに、パラホルムアルデヒ
ド ３３０ｇ （１１モル） 、水１８００ｇ、酸化カ
ルシウム７０ｇ （１．２５モル） を入れた。滴下ロ
ートよりシクロペンタノン １６８ｇ（２．０モル）
を１３℃にて３０分間攪拌下で滴下した。その後、反応
液の温度を３５℃〜３８℃に保持し、１時間攪拌した。
ＨＰＬＣにより、シクロペンタンの残量を調べたところ
、０％であった。そこで、さらに反応液を７０℃にて３
時間攪拌した。その後、２０℃に下がるまで静置し、液
中のｐＨを測定したところ７であった。（ｐＨ試験紙）
エバポレーターにて、反応液より水を脱水した。
メタノール３ｌを加えて、６０℃にて３０分間攪拌した
。白沈物を濾過にて取り除いた後、反応液よりメタノー
ルをエバポレーターにて除いた。２０℃にて３０時間静
置後、結晶物を濾過にて取り出し、 ２００ｍｌの冷メ
タノールにて洗浄し、１，１，３，３−テトラヒドロキ
シメチルシクロヘプタン−２−オール３７９．０ （
１．８４モル） を得た（収率９２％）。このように同
定したのは、以下の分析値による。
（ｂ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、δ値）
δ値 シグナル
Ｈ数 帰属 ０．９〜１
．０ ｍ ４Ｈ
Ｃ−ＣＨ２−Ｃ ３．４
〜４．１ ｍ １
４Ｈ −ＯＨ， −ＣＨ２ＯＨ，＝ＣＨ−ＯＨ
（Ｃ） ＩＲ（ＮａＣｌ板、ｃｍ−１）
３５５０〜３０００（−ＯＨ） 、２９００〜２９５０
（メチレン） 、１４００、１０５０、１０００、７
８０ 、 ６００ 、５２０
【００２７】実施例３
〔式（Ｉ）が２−メチルシクロヘキサノン、式（ＩＩ）
がホルムアルデヒドの場合〕反応フラスコにパラホルム
アルデヒド ２６４ｇ（８．８モル）、水１８００ｇ、
水酸化ナトリウム９６ｇ（２．４モル） を入れた。滴
下ロートより、２−メチルシクロヘキサノン ２２４ｇ
（２．０モル） を１３℃にて３０分間攪拌下で滴下し
た。その後、反応液の温度を３５℃〜３８℃に保持し、
１時間攪拌した。ＨＰＬＣにより、２−メチルシクロヘ
キサノンの残存量を調べたところ、０％であった。そこ
で、さらに反応液を７０℃にて３時間攪拌した。
その後、２０℃に下がるまで静置し、液中のｐＨを測定
したところ７であった。（ｐＨ試験紙）エバポレーター
にて反応液より水を脱水した。メタノール３ｌを加えて
、６０℃にて３０分攪拌した。白沈物を濾過にて取り除
いた後、反応液よりメタノールをエバポレーターにて除
いた。２０℃にて３０時間静置後、結晶物を濾過にて取
り出し、 ２００ｍｌの冷メタノールにて洗浄し、１，
３，３−トリヒドロキシメチル−１−メチルシクロヘキ
サン−２−オール ３３８ｇ （１．６６モル） を得
た（収率８３％）。このように同定したのは、以下の分
析値による。
（ｂ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ 、δ値）
δ値 シグナル
Ｈ数 帰属 ０．９
〜１．５ ｍ ９
Ｈ −ＣＨ３，Ｃ−ＣＨ２−Ｃ
３．４〜４．２ ｍ
１１Ｈ −ＯＨ， −ＣＨ２ＯＨ，
＝ＣＨ−ＯＨ （Ｃ） ＩＲ（ＮａＣｌ板、ｃｍ−１）
３５５０〜３０００（−ＯＨ） 、２９０
０〜２９６０ （メチレン） 、１４００、１０５０、
１０００、７８０ 【００２８】実施例４
〔式（Ｉ）がシクロヘキサノン、式（ＩＩ）がアセトア
ルデヒドの場合〕反応フラスコにアセトアルデヒド ２
４２ｇ（５．５モル） 、水 ９００ｍｌ、トルエン
９００ｍｌ、酸化カルシウム３５ｇ（０．６２５モル）
を入れた。滴下ロートより、シクロヘキサノン９８ｇ
（１．０モル） を１３℃にて３０分間攪拌下で滴下し
た。その後、反応液の温度を３０℃〜３２℃に保持し、
２時間攪拌した。ＨＰＬＣにより、２−メチルシクロヘ
キサノンの残存量を調べたところ、０％であった。そこ
で引き続き反応液を５５℃にて３時間攪拌した。その後
、２０℃に下がるまで静置し、液中のｐＨを測定したと
ころ７であった（ｐＨ試験紙による）。エバポレーター
にて反応液より脱溶媒を行った。メタノール３ｌを加え
て、６０℃にて３０分間攪拌した。沈澱物を濾過にて取
り除いた後、反応液よりメタノールをエバポレーターに
て除いた。２０℃にて３０時間静置後、結晶物を濾過に
て取り出し、 ２００ｍｌの冷メタノールにて洗浄し、
１，１，３，３−テトラ（α−ヒドロキシエチル）シク
ロヘキサン−２−オールを ２２１ｇ（０．８０モル）
を得た （収率８０％）。
（ｂ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ 、δ値）
δ値 シグナル
Ｈ数 帰属 ０．９
〜１．４ ｍ １
８Ｈ ＣＨ３，Ｃ−ＣＨ２−Ｃ
３．３〜４．２ ｍ
１０Ｈ −ＯＨ，＝ＣＨ−Ｏ
Ｈ 【００２９】比較例１
〔式（Ｉ）がシクロヘキサン、式（ＩＩ）がホルムアル
デヒドの場合〕反応フラスコに、パラホルムアルデヒド
３３０ｇ（１１モル）、水１８００ｇ、酸化カルシウ
ム７０ｇ（１．２５モル） を入れた。滴下ロートより
シクロヘキサノン １９６ｇ （２．０ モル） を１
２℃にて３０分間攪拌下で滴下した。
その後反応液の温度を３５℃〜３８℃に保持し１時間攪
拌した。その後２０℃にさがるまで静置し、液中のｐＨ
を測定したところ１１であった（ ｐＨ試験紙による
）。そこでギ酸１３．８ｇ（ ０．３モル ）を加えて
中和を行いｐＨ ７にした。エバポレーターにて反応液
より水を脱水した。メタノール３ｌを加えて、６０℃に
て３０分攪拌した。白沈物を濾過にて取り除いた後、反
応液よりメタノールをエバポレーターにて取り除いた。
２０℃にて２４時間静置後、結晶物を濾過にて取り出し
、 ２００ｍｌの冷メタノールにて洗浄し、１，１，３
，３−テトラヒドロキシメチルシクロヘキサン−２−オ
ール３２５．６ ｇ（１．４８モル） を得た（収率７
４％）。
このように同定したのは以下の分析値による。
（ｂ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、δ値）
δ値 シグナル
Ｈ数 帰属 ０．９〜１
．０ ｍ ６Ｈ
Ｃ−ＣＨ２−Ｃ ３．４
〜４．１ ｍ １
４Ｈ −ＯＨ， −ＣＨ２ＯＨ，＝ＣＨ−ＯＨ
（Ｃ） ＩＲ（ＮａＣｌ板、ｃｍ−１）
３５００〜３０００（−ＯＨ） 、２９００〜２９５０
（メチレン） 、１４００、１０５０、１０００、７
８０ 、 ６００ 、５２０
【００３０】比較例２
〔式（Ｉ）がシクロヘキサン、式（ＩＩ）がホルムアル
デヒドの場合〕反応フラスコに、パラホルムアルデヒド
３３０ｇ（１１モル）、水１８００ｇ、酸化カルシウ
ム７０ｇ（１．２５モル） を入れた。滴下ロートより
シクロヘキサノン １９６ｇ （２．０ モル） を１
２℃にて３０分間攪拌下で滴下した。
その後反応液の温度を７０℃に保持し、１時間攪拌した
。
その後２０℃にさがるまで静置し、液中のｐＨを測定し
たところ ３．９であった（ ｐＨ試験紙による ）。
そこでギ酸 ６．０ｇ（ ０．１３ モル ）を加えて
中和を行いｐＨ ７にした。エバポレーターにて反応液
より水を脱水した。メタノール３ｌを加えて、６０℃に
て３０分攪拌した。白沈物を濾過にて取り除いた後、反
応液よりメタノールをエバポレーターにて取り除いた。
２０℃にて２４時間静置後、結晶物を濾過にて取り出し
、 ２００ｍｌの冷メタノールにて洗浄し、１，１，３
，３−テトラヒドロキシメチルシクロヘキサン−２−オ
ール１９８．０ ｇ（０．９０モル） を得た（収率４
５％）。
このように同定したのは以下の分析値による。
（ｂ） １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ、δ値）
δ値 シグナル
Ｈ数 帰属 ０．９〜１
．０ ｍ ６Ｈ
Ｃ−ＣＨ２−Ｃ ３．４
〜４．１ ｍ １
４Ｈ −ＯＨ， −ＣＨ２ＯＨ，＝ＣＨ−ＯＨ
（Ｃ） ＩＲ（ＮａＣｌ板、ｃｍ−１）
３５００〜３０００（−ＯＨ） 、２９００〜２９５０
（メチレン） 、１４００、１０５０、１０００、７
８０ 、 ６００ 、５２０
【００３１】
【発明の効果】本発明は、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テル樹脂や粘着剤、樹脂改質材等の原料及び中間体とし
て有用な環状ポリオール化合物の安価な製造方法を提供
するものであって、従来の方法に比べて式（Ｉ）で表わ
される化合物から式（ＩＩＩ）で表わされる化合物を得
る際に、ギ酸による中和工程を必要とせず、しかも反応
を前段、後段の２段に分けることにより、比較的高温の
反応にもかかわらず、副生物を生じることなく、高い収
率で得ることができる。Description: [0001] The present invention relates to a method for producing a cyclic compound having a polyol group. [Prior Art] Conventionally, the generic formula (III) (
As a method for producing a compound represented by the formula (IV) (Chemical formula 5) from a compound represented by the formula (I), a compound represented by the formula (IV) (Chemical formula 5) [Chemical formula 5] and formaldehyde in an aqueous solvent using calcium oxide as a base catalyst, specifically, a method for producing a compound having a polyol group represented by the formula (V) (Chemical formula 6) as a species [Chemical formula 6] is known (Org.Syn.vo
l4 p907, 1963). [Problem to be solved by the invention] Formula (I) (Chemical formula 7)
[0007] The above-mentioned method for producing a compound represented by formula (III) from a compound represented by formula (IV), that is, a method for producing a compound represented by formula (V) from a compound represented by formula (IV) In this case, calcium oxide is used as a base catalyst to conduct the reaction at 35°C to 40°C in an aqueous solvent, and then to neutralize unreacted calcium oxide or its hydroxide, calcium hydroxide. , it is said that it is necessary to add 0.13 to 0.15 mol of formic acid to 1 mol of the compound represented by formula (IV) (in addition, as traced by the present inventors, 0.17 mol Met ). Moreover, the yield is about 73% to 85%. As described above, the problem with this reaction is that it requires a neutralization step using formic acid. In addition, the yield is 73 to 85%, and it is difficult to say that the process is sufficiently efficient. [Means for Solving the Problems] The present inventors have developed the formula (I)
We have been conducting intensive studies on methods for producing polyol compounds from compounds represented by In the process,
Cyclohexanone and paraformaldehyde in water solvent,
Calcium oxide is used as a base catalyst, reaction temperature is 35℃~3
After stirring at 8°C for 1 hour, the mixture was further stirred at 70°C for 2 hours, and the liquid pH was 7.0. After further dehydration, methanol was added and desalted filtration was carried out. After concentrating the reaction solution, crystallization progressed and 1,1,3,3-tetrahydroxy It was discovered that methylcyclohexan-2-ol can be obtained, and the present invention was completed. That is, the present invention provides the following general formula (I)
A cyclic ketone compound represented by (Chemical formula 8) and [Chemical formula 8]
~10 alkyl, aryl, or aralkyl groups, R1 and R2 are the same or different, and n
represents an integer from 1 to 12. ) Aldehyde compound R3C represented by general formula (II)
H.O.
(II) (wherein R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) is heated at 20°C or higher in the first step in the presence of a base catalyst using water or an inert organic solvent as a solvent. It is represented by the general formula (III) (Chemical formula 9), which is characterized by heating at a temperature of less than 50°C and then heating at a temperature of 50°C or higher as a second step. Each has a hydrogen atom and 1 carbon number
~10 alkyl groups, aryl groups, aralkyl groups or (Chemical formula 10) [Chemical formula 10] R1 and R2 are the same or different from each other, and n
represents an integer from 1 to 12. ) A method for producing a cyclic polyol compound, preferably in which the first stage heating is performed at a temperature of 30°C or more and less than 50°C, and the second stage heating is performed at a temperature of 50°C or more and 75°C or less. be. The compound of general formula (I) used in the present invention is:
Generally, it is easy to obtain as a commercial product. Formula (I
Examples of specific compounds in which R1 and R2 are both hydrogen atoms include cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, cycloheptanone, cyclooctanone, cyclononanone, cyclodecanone, cycloundecanone, cyclododecanone, These include cyclotridecanone and cyclopentadecanone. Also, R1, R2
are the same or different and each has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group, or an aralkyl group, except that R1 and R2 are both hydrogen atoms. Examples include 2-methylcyclohexanone, 2,
6-dimethylcyclohexanone, 2-ethylcyclohexanone, 2-ethyl-6-methylcyclohexanone, 2
-phenylcyclohexanone, 2-(p-methoxyphenyl)cyclohexanone, and the like. Examples of the compound of general formula (II) used in the present invention include formaldehyde (including paraformaldehyde, paraaldehyde, formalin aqueous solution, trioxane), acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, iso -butyraldehyde, n-valeraldehyde, β-methylvaleraldehyde, etc. Further, the formula (III) obtained according to the present invention
Examples of compounds include 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcyclobutan-2-ol, 1,1,3,3
-tetrahydroxymethylcyclopentan-2-ol, 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcyclohexan-2-ol, 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcycloheptan-2-ol, 1,1, 3,3-
tetrahydroxymethylcyclooctan-2-ol,
1,1,3,3-tetrahydroxymethylcyclononan-2-ol, 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcyclodecan-2-ol, 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcycloundecane- 2-ol, 1,
1,3,3-tetrahydroxymethylcyclododecane-
2-ol, 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcyclotridecane-2-ol, 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcyclopentadecane-2-ol,
1,3,3-trihydroxymethyl-1-methylcyclohexan-2-ol, 1,3-dihydroxymethyl-
1,3-dimethylcyclohexan-2-ol, 1,3
, 3-trihydroxymethyl-1-ethylcyclohexan-2-ol, 1,3-dihydroxymethyl-1-ethyl-3-methylcyclohexan-2-ol, 1,1
, 3,3-tetra(α-hydroxyethyl)cyclobutan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxyethyl)cycloheptan-2-ol, 1,1,3
, 3-tetra(α-hydroxyethyl)cyclohexan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxyethyl)cycloheptan-2-ol, 1,1,3,
3-tetra(α-hydroxypropyl)cyclobutane-
2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxypropyl)cyclopentan-2-ol, 1,1,3,
3-tetra(α-hydroxypropyl)cyclohexan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxypropyl)cycloheptan-2-ol, 1,1,3
, 3-tetra(α-hydroxy n-butyl)cyclobutan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxy n-butyl)cyclopentan-2-ol, 1,1,3
, 3-tetra(α-hydroxy n-butyl)cyclohexan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxy n-butyl)cycloheptan-2-ol, 1,1,
3,3-tetra(α-hydroxyisobutyl)cyclobutan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxyisobutyl)cyclopentan-2-ol,
1,1,3,3-tetra(α-hydroxyisobutyl)cyclohexan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxyisobutyl)cycloheptane-2
-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxy n
pentyl)cyclobutan-2-ol, 1,1,3,3
-tetra(α-hydroxy n-pentyl)cyclopentan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxy n-pentyl)cyclohexan-2-ol, 1,1,
3,3-tetra(α-hydroxy-npentyl)cycloheptan-2-ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxy-γ-methylnpentyl)cyclobutan-2-
ol, 1,1,3,3-tetra(α-hydroxy-γ
-methyl npentyl)cyclopentan-2-ol, 1
, 1,3,3-tetra(α-hydroxy-γ-methyl n
pentyl)cyclohexan-2-ol, 1,1,3,
3-tetra(α-hydroxy-γ-methyl npentyl)
cyclopentan-2-ol and the like. Next, the reaction in the present invention will be described. The basic catalysts used in the present invention include sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, and hydrogen carbonate. Such as sodium. Preferred are calcium hydroxide, barium hydroxide, and calcium oxide. The amount of the base catalyst to be used is expressed by the following formula (1) per mol of the compound represented by formula (I). [Formula 1] (where l is the number of α-position hydrogens present in the ketone compound represented by formula (I), x is the number of moles of the compound represented by formula (II), and n is the number of hydrogen atoms present in the ketone compound represented by formula (II), and n is is the valence of the metal atom.)
It is preferably expressed by the following formula (2). ##EQU2## Further, the compound represented by formula (II) is a compound represented by formula (I
) per mole of the compound represented by (l + 1) mol ~
(l+1)×3.0 mol. (In the formula, l is the same as before) Preferably (l + 1) mol ~ (l + 1) x 1.2
It is a mole. Next, the reaction solvent will be described. The solvent is water or is insoluble in water or sparingly soluble in water and has the formula (I)
and an organic solvent that does not react with the compound represented by formula (II) or a mixed solvent thereof. Specifically, water, n-hexane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, n-butanol, and a mixed solvent thereof are used. Next, the amount of the reaction solvent is 50 ml to 10,000 ml per mole of the compound represented by formula (I), preferably 50 ml to 10,000 ml.
It is 0 ml to 2000 ml. [0020] The reaction temperature in the first stage is 20°C or more and less than 50°C, preferably 30°C or more and less than 50°C. In the second stage, the temperature is 50°C or higher and lower than the reflux temperature of the solvent, preferably 50°C or higher and 75°C or lower. Next, the reaction time is 10 minutes to 20 minutes in the first stage.
The time is preferably 30 minutes to 3 hours. The second stage is 10 minutes to 20 hours, preferably 30 minutes to 5 hours.
It's time. Further, the first stage reaction and the second stage reaction may be carried out continuously or discontinuously. Further, examples of methods for determining when the first stage heating is finished include high performance liquid chromatography, thin layer chromatography, and gas chromatography. Specifically, the first stage of heating is completed when the presence of the compound represented by formula (I) is no longer recognized. The pressure during the reaction is normal pressure to 10 atm, preferably normal pressure. Next, a method for separating the compound represented by formula (III) from the reaction solution will be described. Examples of separation methods include crystallization methods, column chromatography separation methods, and distillation methods. If the product is crystalline, crystallization methods are preferred. To carry out the crystallization method, a crystallization solvent is added after removing the solvent from the reaction solution, and if a salt insoluble in the crystallization solvent precipitates, it is removed by filtration scanning. Crystallization solvents include methanol, ethanol, n-propanol, iso
These include propanol, n-butanol, sec-butanol, etc., and mixed solvents thereof. Preferably methanol is preferred. Moreover, when the product is not crystalline, a distillation method is preferable. Next, a method for purifying the obtained product will be described. When the product is a crystalline product, recrystallization using the above-mentioned crystallization solvent is preferred. When the product is not crystalline, distillation methods, column chromatography methods, etc. may be used. Column chromatography is preferred. [0024] Next, the analysis of the obtained product was as follows: IR, 1
This is carried out by H-NMR, high performance liquid chromatography, etc. [Example] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. Example 1 [When formula (I) is cyclohexane and formula (II) is formaldehyde] 330 g (11 moles) of paraformaldehyde, 1800 g of water, and 70 g (1.25 moles) of calcium oxide were placed in a reaction flask. Add 196 g (2.0 mol) of cyclohexanone from the dropping funnel to 1
The mixture was added dropwise at 2° C. with stirring for 30 minutes. Thereafter, the temperature of the reaction solution was maintained at 35°C to 38°C and stirred for 1 hour. High performance liquid chromatography (HPLC)
), the remaining amount of cyclohexanone was examined and found to be 0%. Therefore, the reaction solution was further heated at 70°C for 2
Stir for hours. Thereafter, the solution was allowed to stand until the temperature dropped to 20° C., and the pH in the solution was measured and found to be 7. Water was removed from the reaction solution using an evaporator (using pH test paper). 3 liters of methanol was added and stirred at 60°C for 30 minutes. After removing the white precipitate by filtration, methanol was removed from the reaction solution using an evaporator. After standing at 20° C. for 24 hours, the crystals were filtered and washed with 200 ml of cold methanol to give 400.4 g of 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcyclohexan-2-ol (1. 82 moles)
was obtained (yield 91%). This identification was based on the following analytical values. (b) 1H-NMR (DMSO, δ value)
δ value signal
H number Attribution 0.9~1
．． 0 m 6H
C-CH2-C 3.4
~4.1 m 1
4H -OH, -CH2OH, =CH-OH
(C) IR (NaCl plate, cm-1)
3500-3000 (-OH), 2900-2950
(methylene), 1400, 1050, 1000, 7
80, 600, 520 In addition, HPLC conditions are shown below. Liquid chromatography Hitachi LC-655 column
Unisil QC 18 4.6 φ
×250mm Mobile phase CH3CN
: Water: Methanol = 530 ml: 270 ml:
200 ml flow rate 0.7 m
l/min detection RI Example 2 [When formula (I) is cyclopentanone and formula (II) is formaldehyde] In a reaction flask, 330 g (11 mol) of paraformaldehyde, 1800 g of water, and 70 g (1 mol) of calcium oxide were added. .25 mol) was added. 168 g (2.0 mol) of cyclopentanone from the dropping funnel
was added dropwise under stirring at 13°C for 30 minutes. Thereafter, the temperature of the reaction solution was maintained at 35°C to 38°C and stirred for 1 hour. The remaining amount of cyclopentane was checked by HPLC and found to be 0%. Therefore, the reaction solution was further heated at 70°C for 3
Stir for hours. Thereafter, the solution was allowed to stand until the temperature dropped to 20° C., and the pH in the solution was measured and found to be 7. (pH test paper)
Water was removed from the reaction solution using an evaporator. 3 liters of methanol was added and stirred at 60°C for 30 minutes. After removing the white precipitate by filtration, methanol was removed from the reaction solution using an evaporator. After standing at 20°C for 30 hours, the crystals were filtered out, washed with 200 ml of cold methanol, and 1,1,3,3-tetrahydroxymethylcycloheptan-2-ol 379.0 (
1.84 mol) was obtained (yield 92%). This identification was based on the following analytical values. (b) 1H-NMR (DMSO, δ value)
δ value signal
H number Attribution 0.9~1
．． 0 m 4H
C-CH2-C 3.4
~4.1 m 1
4H -OH, -CH2OH, =CH-OH
(C) IR (NaCl plate, cm-1)
3550-3000 (-OH), 2900-2950
(methylene), 1400, 1050, 1000, 7
80, 600, 520 Example 3 [Formula (I) is 2-methylcyclohexanone, Formula (II)
When is formaldehyde] In a reaction flask, add 264 g (8.8 mol) of paraformaldehyde, 1800 g of water,
96 g (2.4 mol) of sodium hydroxide was added. From the dropping funnel, 224 g of 2-methylcyclohexanone
(2.0 mol) was added dropwise under stirring at 13°C for 30 minutes. After that, the temperature of the reaction solution was maintained at 35°C to 38°C,
Stirred for 1 hour. When the remaining amount of 2-methylcyclohexanone was checked by HPLC, it was found to be 0%. Therefore, the reaction solution was further stirred at 70°C for 3 hours. Thereafter, the solution was allowed to stand until the temperature dropped to 20° C., and the pH in the solution was measured and found to be 7. (pH test paper) Water was removed from the reaction solution using an evaporator. 3 liters of methanol was added and stirred at 60°C for 30 minutes. After removing the white precipitate by filtration, methanol was removed from the reaction solution using an evaporator. After standing at 20°C for 30 hours, the crystals were removed by filtration and washed with 200ml of cold methanol.
338 g (1.66 mol) of 3,3-trihydroxymethyl-1-methylcyclohexan-2-ol was obtained (yield: 83%). This identification was based on the following analytical values. (b) 1H-NMR (DMSO, δ value)
δ value signal
H number attribution 0.9
~1.5 m 9
H-CH3, C-CH2-C
3.4-4.2 m
11H -OH, -CH2OH,
=CH-OH (C) IR (NaCl plate, cm-1)
3550-3000 (-OH), 290
0-2960 (methylene), 1400, 1050,
1000,780 Example 4 [When formula (I) is cyclohexanone and formula (II) is acetaldehyde] Acetaldehyde 2 is placed in a reaction flask.
42g (5.5mol), water 900ml, toluene
900ml, calcium oxide 35g (0.625mol)
I put it in. 98g of cyclohexanone from the dropping funnel
(1.0 mol) was added dropwise under stirring at 13°C for 30 minutes. After that, the temperature of the reaction solution was maintained at 30°C to 32°C,
Stirred for 2 hours. When the remaining amount of 2-methylcyclohexanone was checked by HPLC, it was found to be 0%. Then, the reaction solution was subsequently stirred at 55° C. for 3 hours. Thereafter, the solution was allowed to stand until the temperature dropped to 20.degree. C., and the pH in the solution was measured to be 7 (according to pH test paper). Solvent was removed from the reaction solution using an evaporator. 3 liters of methanol was added and stirred at 60°C for 30 minutes. After removing the precipitate by filtration, methanol was removed from the reaction solution using an evaporator. After standing at 20°C for 30 hours, the crystals were removed by filtration and washed with 200ml of cold methanol.
221g (0.80 mol) of 1,1,3,3-tetra(α-hydroxyethyl)cyclohexan-2-ol
was obtained (yield 80%). (b) 1H-NMR (DMSO, δ value)
δ value signal
H number attribution 0.9
~1.4 m 1
8H CH3,C-CH2-C
3.3~4.2 m
10H -OH,=CH-O
Comparative Example 1 [When formula (I) is cyclohexane and formula (II) is formaldehyde] 330 g (11 moles) of paraformaldehyde, 1800 g of water, and 70 g (1.25 moles) of calcium oxide were placed in a reaction flask. Ta. Add 196 g (2.0 mol) of cyclohexanone from the dropping funnel to 1
The mixture was added dropwise at 2° C. with stirring for 30 minutes. Thereafter, the temperature of the reaction solution was maintained at 35°C to 38°C and stirred for 1 hour. After that, let it stand until the temperature drops to 20℃, and then adjust the pH of the liquid.
When measured, it was 11 (according to pH test paper)
). Therefore, 13.8 g (0.3 mol) of formic acid was added to neutralize the mixture to pH 7. Water was removed from the reaction solution using an evaporator. 3 liters of methanol was added and stirred at 60°C for 30 minutes. After removing the white precipitate by filtration, methanol was removed from the reaction solution using an evaporator. After standing at 20°C for 24 hours, the crystals were taken out by filtration, washed with 200 ml of cold methanol, and 1, 1, 3
, 3-tetrahydroxymethylcyclohexan-2-ol (325.6 g (1.48 mol)) was obtained (yield 7).
4%). This identification was based on the following analytical values. (b) 1H-NMR (DMSO, δ value)
δ value signal
H number Attribution 0.9~1
．． 0 m 6H
C-CH2-C 3.4
~4.1 m 1
4H -OH, -CH2OH, =CH-OH
(C) IR (NaCl plate, cm-1)
3500-3000 (-OH), 2900-2950
(methylene), 1400, 1050, 1000, 7
80, 600, 520 Comparative Example 2 [When formula (I) is cyclohexane and formula (II) is formaldehyde] In a reaction flask, 330 g (11 moles) of paraformaldehyde, 1800 g of water, and 70 g (1.25 moles) of calcium oxide were added. mole) was added. Add 196 g (2.0 mol) of cyclohexanone from the dropping funnel to 1
The mixture was added dropwise at 2° C. with stirring for 30 minutes. Thereafter, the temperature of the reaction solution was maintained at 70° C. and stirred for 1 hour. Thereafter, the solution was allowed to stand until the temperature dropped to 20° C., and the pH in the solution was measured to be 3.9 (according to pH test paper). Therefore, 6.0 g (0.13 mol) of formic acid was added to neutralize the mixture to pH 7. Water was removed from the reaction solution using an evaporator. 3 liters of methanol was added and stirred at 60°C for 30 minutes. After removing the white precipitate by filtration, methanol was removed from the reaction solution using an evaporator. After standing at 20°C for 24 hours, the crystals were taken out by filtration, washed with 200 ml of cold methanol, and 1, 1, 3
, 198.0 g (0.90 mol) of 3-tetrahydroxymethylcyclohexan-2-ol was obtained (yield: 4
5%). This identification was based on the following analytical values. (b) 1H-NMR (DMSO, δ value)
δ value signal
H number Attribution 0.9~1
．． 0 m 6H
C-CH2-C 3.4
~4.1 m 1
4H -OH, -CH2OH, =CH-OH
(C) IR (NaCl plate, cm-1)
3500-3000 (-OH), 2900-2950
(methylene), 1400, 1050, 1000, 7
80, 600, 520 [Effects of the Invention] The present invention provides an inexpensive method for producing cyclic polyol compounds useful as raw materials and intermediates for polyurethane resins, polyester resins, adhesives, resin modifiers, etc. Compared to conventional methods, when obtaining the compound represented by formula (III) from the compound represented by formula (I), a neutralization step with formic acid is not required, and the reaction is performed in the first and second stages. By dividing the reaction into two stages, it is possible to obtain a high yield without producing any by-products despite the relatively high temperature reaction.
Claims (2)
れる環状ケトン化合物と 【化１】 （但し、Ｒ１ ，Ｒ２ はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を
表わし、Ｒ１ とＲ２ は互いに同一または異なり、ｎ
は１以上１２以下の整数を表わす。） 一般式（ＩＩ）で表わされるアルデヒド化合物Ｒ３ Ｃ
ＨＯ
（ＩＩ）（但し、Ｒ３ は水素原子または炭
素数１〜１０のアルキル基を示す。）とを水または不活
性有機溶剤を溶媒として塩基触媒の存在下に、第一段階
の加熱を２０℃以上５０℃未満で行い、さらに第二段階
として、５０℃以上の加熱を行うことを特徴とする一般
式（ＩＩＩ）（化２）で表わされる 【化２】 （但し、Ｒ１ ，Ｒ２ はそれぞれ水素原子、炭素数１
〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基または
（化３） 【化３】 を表わしＲ１ とＲ２ は互いに同一または異なり、ｎ
は１以上１２以下の整数を表わす。） 環状ポリオール化合物の製造方法。Claim 1: A cyclic ketone compound represented by the following general formula (I) (Chemical formula 1) and [Chemical formula 1] (wherein R1 and R2 are each a hydrogen atom and a carbon number of 1)
~10 alkyl, aryl, or aralkyl groups, R1 and R2 are the same or different, and n
represents an integer from 1 to 12. ) Aldehyde compound R3C represented by general formula (II)
H.O.
(II) (wherein R3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms) is heated at 20°C or higher in the first step in the presence of a base catalyst using water or an inert organic solvent as a solvent. [Chemical formula 2] (wherein R1 and R2 are each a hydrogen atom) , carbon number 1
~10 alkyl group, aryl group, aralkyl group or (Chemical formula 3) [Chemical formula 3] R1 and R2 are the same or different, and n
represents an integer from 1 to 12. ) A method for producing a cyclic polyol compound.
満で行い、第二段階の加熱を５０℃以上７５℃以下で行
う請求項１記載の環状ポリオール化合物の製造方法。2. The method for producing a cyclic polyol compound according to claim 1, wherein the first stage heating is carried out at a temperature of 30°C or more and below 50°C, and the second stage heating is carried out at a temperature of 50°C or more and 75°C or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3052175A JPH04290838A (en) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | Production of cyclic polyol compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3052175A JPH04290838A (en) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | Production of cyclic polyol compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04290838A true JPH04290838A (en) | 1992-10-15 |
Family
ID=12907481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3052175A Pending JPH04290838A (en) | 1991-03-18 | 1991-03-18 | Production of cyclic polyol compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04290838A (en) |
-
1991
- 1991-03-18 JP JP3052175A patent/JPH04290838A/en active Pending
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