JPH04234578A - ポンプ装置と流体供給方法 - Google Patents
ポンプ装置と流体供給方法Info
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- JPH04234578A JPH04234578A JP3228726A JP22872691A JPH04234578A JP H04234578 A JPH04234578 A JP H04234578A JP 3228726 A JP3228726 A JP 3228726A JP 22872691 A JP22872691 A JP 22872691A JP H04234578 A JPH04234578 A JP H04234578A
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- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
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- G01N2030/324—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed speed, flow rate
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- G—PHYSICS
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- G01N2030/8804—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 automated systems
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高圧で液体を送り出す
ためのポンプ装置およびその方法に関し、特に液体クロ
マトグラフィーまたは超臨界流体クロマトグラフィーに
おける溶剤送出のためのポンプ装置およびその方法に関
する。
ためのポンプ装置およびその方法に関し、特に液体クロ
マトグラフィーまたは超臨界流体クロマトグラフィーに
おける溶剤送出のためのポンプ装置およびその方法に関
する。
【0002】
【技術背景】上記のポンプ装置は、分離管および各種移
送ラインを含むクロマトグラフ・システムを介して、分
離すべき移動相および試料をポンプで送り出す。クロマ
トグラフ分析では、分離管に送り込まれる液体の流量は
、広範囲にわたり調節可能でなければならない。一旦調
節したならば、流量変動により、分離された試料のクロ
マトグラフ検出器により発生されるクロマトグラフのピ
ーク下の保持時間および関連面積の変動を引き起こすの
で、流量を一定に保つことは非常に重要である。超臨界
流体または液体クロマトグラフィーで使用する流量感知
検出器には、RI検出器、誘電率検出器、導電率検出器
、NPD、ECDおよび蛍光器を含む。ピーク下の面積
はクロマトグラフで分離する試料物質の濃度を表すもの
で、流量の変動は、定量測定の精度および再現性を損な
うことがある。さらに、多くの検出器は、流れおよび/
または圧力リップルに敏感である。
送ラインを含むクロマトグラフ・システムを介して、分
離すべき移動相および試料をポンプで送り出す。クロマ
トグラフ分析では、分離管に送り込まれる液体の流量は
、広範囲にわたり調節可能でなければならない。一旦調
節したならば、流量変動により、分離された試料のクロ
マトグラフ検出器により発生されるクロマトグラフのピ
ーク下の保持時間および関連面積の変動を引き起こすの
で、流量を一定に保つことは非常に重要である。超臨界
流体または液体クロマトグラフィーで使用する流量感知
検出器には、RI検出器、誘電率検出器、導電率検出器
、NPD、ECDおよび蛍光器を含む。ピーク下の面積
はクロマトグラフで分離する試料物質の濃度を表すもの
で、流量の変動は、定量測定の精度および再現性を損な
うことがある。さらに、多くの検出器は、流れおよび/
または圧力リップルに敏感である。
【0003】クロマトグラフ溶剤の圧縮性は、高性能液
体クロマトグラフィーおよび超臨界流体クロマトグラフ
ィーで遭遇する高圧において顕著になる。この圧縮性に
より、流量変動の新たな原因を引き起こす。というもの
、ピストンは、実際の液体送り出しを開始する前に、液
体をその最終送出圧力にまで圧縮しなければならないか
らである。これにより、ポンプの周波数で起こる脈動を
伴う流出を生じる。しかし、脈動の振幅率は広範囲の流
量において実質的に一定のままであり、クロマトグラム
のピークの振幅が、低い流量において、小さくなるにつ
れて、脈動のクロマトグラフ結果に及ぼす影響はさらに
顕著になる。
体クロマトグラフィーおよび超臨界流体クロマトグラフ
ィーで遭遇する高圧において顕著になる。この圧縮性に
より、流量変動の新たな原因を引き起こす。というもの
、ピストンは、実際の液体送り出しを開始する前に、液
体をその最終送出圧力にまで圧縮しなければならないか
らである。これにより、ポンプの周波数で起こる脈動を
伴う流出を生じる。しかし、脈動の振幅率は広範囲の流
量において実質的に一定のままであり、クロマトグラム
のピークの振幅が、低い流量において、小さくなるにつ
れて、脈動のクロマトグラフ結果に及ぼす影響はさらに
顕著になる。
【0004】各々1つの往復ピストンのある2つの相互
接続ポンプ・ヘッドを有するデュアル・ピストン・ポン
プを使用することが知られている。該ピストンは、カム
およびカム軸、ボール・スクリュー・ドライブ、または
比較的滑らかな流出をもたらす位相差を可能にする他の
適切なメカニズムを介して駆動することができる。カム
および共用カム軸を介して駆動されるデュアル・ピスト
ン・ポンプについては、USP4,352,636に開
示されている。ボール・スクリュー・ドライブを組み込
んだある形式の往復ポンプについては、USP4,88
3,409“高圧で液体を送り出すためのポンプ装置”
に開示されており、参考として本書に加えてある。図3
0に示すように、4,883,409特許では、各々2
つのポンプ・チャンバで逆向きに往復運動する2つの歯
車駆動ピストンを有するポンプ装置が開示される。該ピ
ストンは、スピンドルの回転動作をピストンの直線動作
に変えるためのボール・スクリュー・ドライブに連結さ
れている。行程容積は、ポンプ・サイクル中にスピンド
ルを回転させる量を変化させることにより変えることが
できる。さらに、ボール・スクリュー・ドライブでは、
ポンプ・サイクル中の時間に対して所望のピストン行程
容積を選択することができる。例えば、行程容積は、時
間の関数として直線的に変えたり、予圧縮相をもたらす
ために短い間加速させることができる。
接続ポンプ・ヘッドを有するデュアル・ピストン・ポン
プを使用することが知られている。該ピストンは、カム
およびカム軸、ボール・スクリュー・ドライブ、または
比較的滑らかな流出をもたらす位相差を可能にする他の
適切なメカニズムを介して駆動することができる。カム
および共用カム軸を介して駆動されるデュアル・ピスト
ン・ポンプについては、USP4,352,636に開
示されている。ボール・スクリュー・ドライブを組み込
んだある形式の往復ポンプについては、USP4,88
3,409“高圧で液体を送り出すためのポンプ装置”
に開示されており、参考として本書に加えてある。図3
0に示すように、4,883,409特許では、各々2
つのポンプ・チャンバで逆向きに往復運動する2つの歯
車駆動ピストンを有するポンプ装置が開示される。該ピ
ストンは、スピンドルの回転動作をピストンの直線動作
に変えるためのボール・スクリュー・ドライブに連結さ
れている。行程容積は、ポンプ・サイクル中にスピンド
ルを回転させる量を変化させることにより変えることが
できる。さらに、ボール・スクリュー・ドライブでは、
ポンプ・サイクル中の時間に対して所望のピストン行程
容積を選択することができる。例えば、行程容積は、時
間の関数として直線的に変えたり、予圧縮相をもたらす
ために短い間加速させることができる。
【0005】図31は、図30に示す既知ボール・スク
リュー、デュアル・チャンバ往復ポンプでの吸気サイク
ルの開始時を示し、一次ポンプ・チャンバンの出力は弁
を介して二次ポンプ・チャンバの入力に接続されている
。各ピストンの行程は、可逆駆動モータの回転角を制御
することにより変えることができる。一次ピストンで二
次ピストンの2倍の容積を押し退けることができるよう
に歯車比を選択する。一次および二次シリンダ1,2が
同じ直径である場合には、一次ピストンを二次ピストン
の2倍の速さで動作させなければならない。したがって
、一次ピストンの容積行程がLであるならば、二次ピス
トンの容積行程はL/2になる。流出圧力は、背圧調整
器またはフロー・リストリクタを用いてPoで一定に保
つことができる。
リュー、デュアル・チャンバ往復ポンプでの吸気サイク
ルの開始時を示し、一次ポンプ・チャンバンの出力は弁
を介して二次ポンプ・チャンバの入力に接続されている
。各ピストンの行程は、可逆駆動モータの回転角を制御
することにより変えることができる。一次ピストンで二
次ピストンの2倍の容積を押し退けることができるよう
に歯車比を選択する。一次および二次シリンダ1,2が
同じ直径である場合には、一次ピストンを二次ピストン
の2倍の速さで動作させなければならない。したがって
、一次ピストンの容積行程がLであるならば、二次ピス
トンの容積行程はL/2になる。流出圧力は、背圧調整
器またはフロー・リストリクタを用いてPoで一定に保
つことができる。
【0006】このポンプのポンプ・サイクルを図32に
示す。一次ピストンが下方に移動するにつれて、一次圧
が減少して逆止弁10を開け、逆止弁20を閉じるので
、Lと等しい流体容積を入口から吸入する。それと同時
に、二次ピストンが液体の容積(L/2)を出口に送り
出す。ポンプ・モータは次に方向を変え、一次ピストン
が上方に移動して容積Lを送り出す。この容積の半分(
L/2)が出口に送り出され、残りの半分は、その下方
動作により二次シリンダに作り出された真空を満たすた
めに用いられる。流体が非圧縮性であると仮定すると、
図33(a)〜図34(d)に従ってL/サイクルの流
れが維持される。
示す。一次ピストンが下方に移動するにつれて、一次圧
が減少して逆止弁10を開け、逆止弁20を閉じるので
、Lと等しい流体容積を入口から吸入する。それと同時
に、二次ピストンが液体の容積(L/2)を出口に送り
出す。ポンプ・モータは次に方向を変え、一次ピストン
が上方に移動して容積Lを送り出す。この容積の半分(
L/2)が出口に送り出され、残りの半分は、その下方
動作により二次シリンダに作り出された真空を満たすた
めに用いられる。流体が非圧縮性であると仮定すると、
図33(a)〜図34(d)に従ってL/サイクルの流
れが維持される。
【0007】非圧縮性流体の容積流量Fvは、次のよう
に表すことができる:Fv=L×fi(単位式(1)時
間あたりの容積)ここで、Fv=定義された出口圧にお
ける容積流量fi=非圧縮性流体をポンプで送り込むと
きに流量Fvを維持するために要求される単位時間あた
りのサイクルにおけるポンプ周波数L=一次ピストン行
程容積
に表すことができる:Fv=L×fi(単位式(1)時
間あたりの容積)ここで、Fv=定義された出口圧にお
ける容積流量fi=非圧縮性流体をポンプで送り込むと
きに流量Fvを維持するために要求される単位時間あた
りのサイクルにおけるポンプ周波数L=一次ピストン行
程容積
【0008】質量流量Fmは次のように表すことができ
る:Fm=ρi×Fv=ρi×L×fi(単位式(2)
時間あたりの質量)ここで、ρo=出口圧で流体密度。 非圧縮性流体ではすべての圧力および温度で一定と仮定
。
る:Fm=ρi×Fv=ρi×L×fi(単位式(2)
時間あたりの質量)ここで、ρo=出口圧で流体密度。 非圧縮性流体ではすべての圧力および温度で一定と仮定
。
【0009】実際の流体は圧縮性であるから、式(1)
および式(2)は、往復ポンプの容積流量および質量流
量を正しく示していない。さらに、流体の圧縮性は圧力
および温度の関数である。液体クロマトグラフィーおよ
び超臨界流体クロマトグラフィー・システムでは、一般
に該圧縮性係数を一定とみなすが、かなり変動する。
および式(2)は、往復ポンプの容積流量および質量流
量を正しく示していない。さらに、流体の圧縮性は圧力
および温度の関数である。液体クロマトグラフィーおよ
び超臨界流体クロマトグラフィー・システムでは、一般
に該圧縮性係数を一定とみなすが、かなり変動する。
【0010】
【発明の目的】本発明では、最小の流量変動の所望圧力
および流量でポンプ流体を送り出すことにより、往復ポ
ンプの性能を著しく改善するための方法および装置を提
案する。また、本発明の目的は、次の点にもある。 (1)ポンプ流体の圧縮性における圧力および温度従属
性を考慮に入れることにより、往復ポンプにおけるポン
プ・ノイズおよび流れのノイズを著しく減少させること
。(2)流体補正により引き起こされる温度の周期的上
昇を考慮に入れることにより、流量変動を減少させるこ
と。(3)高圧流量計により流量を測定したり、期待さ
れる流量が達成されるまで、一次または二次ピストンま
たはその両ピストンのポンプ速度を増加させることによ
り、該漏れを補正すること。(4)定常流量に加えて、
小量の液体を噴出させることにより、流体流れの二次リ
ップルを補正すること。(5)一定質量流量および一定
圧力を達成するようにポンプ速度を調節すること。
および流量でポンプ流体を送り出すことにより、往復ポ
ンプの性能を著しく改善するための方法および装置を提
案する。また、本発明の目的は、次の点にもある。 (1)ポンプ流体の圧縮性における圧力および温度従属
性を考慮に入れることにより、往復ポンプにおけるポン
プ・ノイズおよび流れのノイズを著しく減少させること
。(2)流体補正により引き起こされる温度の周期的上
昇を考慮に入れることにより、流量変動を減少させるこ
と。(3)高圧流量計により流量を測定したり、期待さ
れる流量が達成されるまで、一次または二次ピストンま
たはその両ピストンのポンプ速度を増加させることによ
り、該漏れを補正すること。(4)定常流量に加えて、
小量の液体を噴出させることにより、流体流れの二次リ
ップルを補正すること。(5)一定質量流量および一定
圧力を達成するようにポンプ速度を調節すること。
【0011】
【発明の概要】本発明の方法には、各種ポンプ・パラメ
ータを感知するステップ、およびポンプ流体の圧縮性、
圧縮中のポンプ流体の断熱加熱、ポンプ流体密度の変動
、逆止弁またはシリンダ/ピストン・シールの漏れ、お
よびピストンが方向を逆転するときに起こる流体流れの
一次および二次切換損失に合わせてポンプ速度を調節す
るステップを含む。ポンプ流体の圧縮性は、容積流量お
よび質量流量に直接影響を及ぼす。この影響は、他の液
体よりも、CO2などの超臨界流体を用いるときにより
顕著である。圧縮性が一定であるという仮定により、或
るポイントだけで、圧力/温度特性の最適な流体変動の
最小値が得られる。他の圧力および温度では、過補正ま
たは不足補正による流量変動が明らかになる。したがっ
て、本発明の目的は、ポンプ流体の圧縮性における圧力
および温度従属性を考慮に入れることにより、往復ポン
プにおけるポンプ・ノイズおよび流れのノイズを著しく
減少させることにある。
ータを感知するステップ、およびポンプ流体の圧縮性、
圧縮中のポンプ流体の断熱加熱、ポンプ流体密度の変動
、逆止弁またはシリンダ/ピストン・シールの漏れ、お
よびピストンが方向を逆転するときに起こる流体流れの
一次および二次切換損失に合わせてポンプ速度を調節す
るステップを含む。ポンプ流体の圧縮性は、容積流量お
よび質量流量に直接影響を及ぼす。この影響は、他の液
体よりも、CO2などの超臨界流体を用いるときにより
顕著である。圧縮性が一定であるという仮定により、或
るポイントだけで、圧力/温度特性の最適な流体変動の
最小値が得られる。他の圧力および温度では、過補正ま
たは不足補正による流量変動が明らかになる。したがっ
て、本発明の目的は、ポンプ流体の圧縮性における圧力
および温度従属性を考慮に入れることにより、往復ポン
プにおけるポンプ・ノイズおよび流れのノイズを著しく
減少させることにある。
【0012】流体の急速圧縮により流体温度の著しい上
昇を引き起こすので、ポンプ・サイクルの圧縮行程は等
温ではない。密度および質量流量も流体温度とともに変
化する。それにより、出口への正の流れパルスをもたら
し、流れリップルを生じる。温度変動により引き起こさ
れる流量変動を避けるために、通常は容積Cに圧縮され
る一次シリンダのポンプ流体が、異なる容積C′に圧縮
される。容積C′の値は容積Cよりも大きく、高い温度
および一定の質量流量で、流体がシステム圧力に達する
ように容積C′の値が計算される。したがって、流体補
正により引き起こされる温度の周期的上昇を考慮に入れ
ることにより、流量変動を減少させることが本発明の別
の目的である。
昇を引き起こすので、ポンプ・サイクルの圧縮行程は等
温ではない。密度および質量流量も流体温度とともに変
化する。それにより、出口への正の流れパルスをもたら
し、流れリップルを生じる。温度変動により引き起こさ
れる流量変動を避けるために、通常は容積Cに圧縮され
る一次シリンダのポンプ流体が、異なる容積C′に圧縮
される。容積C′の値は容積Cよりも大きく、高い温度
および一定の質量流量で、流体がシステム圧力に達する
ように容積C′の値が計算される。したがって、流体補
正により引き起こされる温度の周期的上昇を考慮に入れ
ることにより、流量変動を減少させることが本発明の別
の目的である。
【0013】流体クロマトグラフィーでは、非常に低い
ポンプ流量の使用がますます一般的になっている。非常
に小さな流量で往復ポンプを使用するときには、逆止弁
またはシリンダ/ピストンのシールに漏れの生じること
がある。超臨界流体改質剤をポンプで送り出す時には、
この漏れを確認してそれを補正することが非常に重要で
ある。というのも、CO2中での改質剤の混合に直接的
影響を及ぼすからである。したがって、高圧流量計によ
り流量を測定したり、期待される流量が達成されるまで
、一次または二次ピストンまたはその両ピストンのポン
プ速度を増加させることにより、該漏れを補正すること
が発明の別の目的である。
ポンプ流量の使用がますます一般的になっている。非常
に小さな流量で往復ポンプを使用するときには、逆止弁
またはシリンダ/ピストンのシールに漏れの生じること
がある。超臨界流体改質剤をポンプで送り出す時には、
この漏れを確認してそれを補正することが非常に重要で
ある。というのも、CO2中での改質剤の混合に直接的
影響を及ぼすからである。したがって、高圧流量計によ
り流量を測定したり、期待される流量が達成されるまで
、一次または二次ピストンまたはその両ピストンのポン
プ速度を増加させることにより、該漏れを補正すること
が発明の別の目的である。
【0014】流体流れの二次リップルは、行程の上部で
ピストンが方向を逆にするときに起こる。というのは、
一部の流体が二次逆止弁を通って一次ピストンに流出す
るからである(二次切換損失)。定常流量に加えて、小
量の液体を噴出させることにより、この二次リップルを
補正することが本発明の別の目的である。計算値C′(
新しい容積)は、一次弁切換損失による測定実験値から
、大きいことが分かっている。本発明は、圧力を絶えず
監視して、最小圧力リップルを維持するためにC′値を
調整することにより、問題を補正する。生産C′と最適
測定C′との差が、一次弁の切換損失を確定する。圧縮
行程後に、流体がポンプ壁の温度まで下がるにつれて、
一次シリンダの流体密度は増加する。これにより、ポン
プ・サイクル中に質量流量および圧力の変動を引き起こ
す。したがって、本発明の別の目的は、一定質量流量お
よび一定圧力を達成するようにポンプ速度を調節するこ
とである。
ピストンが方向を逆にするときに起こる。というのは、
一部の流体が二次逆止弁を通って一次ピストンに流出す
るからである(二次切換損失)。定常流量に加えて、小
量の液体を噴出させることにより、この二次リップルを
補正することが本発明の別の目的である。計算値C′(
新しい容積)は、一次弁切換損失による測定実験値から
、大きいことが分かっている。本発明は、圧力を絶えず
監視して、最小圧力リップルを維持するためにC′値を
調整することにより、問題を補正する。生産C′と最適
測定C′との差が、一次弁の切換損失を確定する。圧縮
行程後に、流体がポンプ壁の温度まで下がるにつれて、
一次シリンダの流体密度は増加する。これにより、ポン
プ・サイクル中に質量流量および圧力の変動を引き起こ
す。したがって、本発明の別の目的は、一定質量流量お
よび一定圧力を達成するようにポンプ速度を調節するこ
とである。
【0015】
【実施例】望ましい実施例では、各種ポンプ・パラメー
タを読み取り、ポンプ圧および質量流量の変動を減らす
ようにポンプ速度を調整するために、USP4,883
,409に記述された流体ポンプを変更した。
タを読み取り、ポンプ圧および質量流量の変動を減らす
ようにポンプ速度を調整するために、USP4,883
,409に記述された流体ポンプを変更した。
【0016】特に、図1,図2に質量流量センサ、ポン
プ・ヘッド温度センサ、入口および出口圧センサを示す
が、そのいずれもが、電子ポンプ速度コントローラにフ
ィードバックを与える。ポンプ流体の圧縮性、圧縮中の
ポンプ流体の断熱加熱、ポンプ流体密度の変動、逆止弁
またはシリンダ/ピストン・シールの漏れ、およびピス
トンが方向を逆にするときに起こる流体流量の一次およ
び二次切換損失に適応させるために、ポンプ駆動モータ
の回転角および2つのピストンの対応する行程がマイク
ロプロセッサで実行されるファームウェアにより制御さ
れる。
プ・ヘッド温度センサ、入口および出口圧センサを示す
が、そのいずれもが、電子ポンプ速度コントローラにフ
ィードバックを与える。ポンプ流体の圧縮性、圧縮中の
ポンプ流体の断熱加熱、ポンプ流体密度の変動、逆止弁
またはシリンダ/ピストン・シールの漏れ、およびピス
トンが方向を逆にするときに起こる流体流量の一次およ
び二次切換損失に適応させるために、ポンプ駆動モータ
の回転角および2つのピストンの対応する行程がマイク
ロプロセッサで実行されるファームウェアにより制御さ
れる。
【0017】図3〜図5に、一次ピストン行程容積(図
3)、CV2を通る流量(図4)、および容積出力流量
Fv(図5)の関数として、圧縮性流体の流量パターン
を示す。一次送出行程では、一次シリンダの圧力が初期
吸気PiからPoに増加する前に、一次ピストンが計算
可能な位置Cまで上方に移動する。出口からポンプへの
負流れ(理想的には一定圧力に保たれる)が、圧縮行程
中に起こる。補正されていない出口圧Fvにおける換算
平均容積流量は、C×fに等しい。換算および不連続流
量を補正するために、ポンプ・モータは、可能な最大速
度で出口圧力に達するために必要な行程の2倍だけ一次
ピストンを移動させることにより、吸気時に流体を迅速
に圧縮するように指示される。
3)、CV2を通る流量(図4)、および容積出力流量
Fv(図5)の関数として、圧縮性流体の流量パターン
を示す。一次送出行程では、一次シリンダの圧力が初期
吸気PiからPoに増加する前に、一次ピストンが計算
可能な位置Cまで上方に移動する。出口からポンプへの
負流れ(理想的には一定圧力に保たれる)が、圧縮行程
中に起こる。補正されていない出口圧Fvにおける換算
平均容積流量は、C×fに等しい。換算および不連続流
量を補正するために、ポンプ・モータは、可能な最大速
度で出口圧力に達するために必要な行程の2倍だけ一次
ピストンを移動させることにより、吸気時に流体を迅速
に圧縮するように指示される。
【0018】図6〜図7に示すように、一次ピストンは
、位置Lから、下記のように定義される新しい位置まで
迅速に移動される:補正位置=C−(L−C)=2C−
L(式(3))
、位置Lから、下記のように定義される新しい位置まで
迅速に移動される:補正位置=C−(L−C)=2C−
L(式(3))
【0019】図8に、その結果としてのフローパターン
を示す。ポンプ周波数は、係数L/Cだけ増加されて、
換算流量を補正し、次のように定義される:新しいポン
プ周波数f=(L/C)×fi(式(4))流体圧縮性
を補正することにより、流量は非圧縮性流体の流量に戻
る。ここで:Fv(補正後)=C×f=C×(L/C)
×fi=L×fi(式(5))
を示す。ポンプ周波数は、係数L/Cだけ増加されて、
換算流量を補正し、次のように定義される:新しいポン
プ周波数f=(L/C)×fi(式(4))流体圧縮性
を補正することにより、流量は非圧縮性流体の流量に戻
る。ここで:Fv(補正後)=C×f=C×(L/C)
×fi=L×fi(式(5))
【0020】理想的ポンプでは、一次ピストンが位置L
から位置Cまで移動するときに、ポンプ流体の温度が一
定であることを仮定することができる。さらに、一次シ
リンダの流体の質量は、次に示すように一定のままであ
る:(D+L)×ρi=(D+C)×ρo(式(6))
または(D+L)/(D+C)=ρo/ρiここで、D
=一次ピストンのデッドボリュームL=一次容積行程C
=一次シリンダ圧が出口圧Po(未知)に丁度達したと
きの一次ピストンの位置ρi=吸気行程直後の流体密度
(入口圧における密度)ρo=圧縮行程直後の流体密度
(出口圧における密度)
から位置Cまで移動するときに、ポンプ流体の温度が一
定であることを仮定することができる。さらに、一次シ
リンダの流体の質量は、次に示すように一定のままであ
る:(D+L)×ρi=(D+C)×ρo(式(6))
または(D+L)/(D+C)=ρo/ρiここで、D
=一次ピストンのデッドボリュームL=一次容積行程C
=一次シリンダ圧が出口圧Po(未知)に丁度達したと
きの一次ピストンの位置ρi=吸気行程直後の流体密度
(入口圧における密度)ρo=圧縮行程直後の流体密度
(出口圧における密度)
【0021】ρiおよびρoはともに、用いる特定流体
の状態式から得ることができる。ポンプ流体は、圧縮す
ると、容積Cに移動するピストンよりも前に出口圧力に
達するように、熱せられて膨張しようとする。この作用
により、高速の正フロー・パルスをポンプ出口まで進ま
せる(図12)。質量流量は、流体密度の減少により、
圧縮行程の直後に、計算値以下になる。質量流量は、流
体とポンプ本体の間の熱交換の時定数に従って継続して
増加する。この現象により生じる流れの波形を図13に
示す。この作用は、超臨界圧縮ガスなどの高圧縮性を有
する流体においてさらに劇的である。200バール以上
の出口圧における超臨界二酸化炭素では、10℃以上の
温度上昇が計算され、実験的に確証されている。
の状態式から得ることができる。ポンプ流体は、圧縮す
ると、容積Cに移動するピストンよりも前に出口圧力に
達するように、熱せられて膨張しようとする。この作用
により、高速の正フロー・パルスをポンプ出口まで進ま
せる(図12)。質量流量は、流体密度の減少により、
圧縮行程の直後に、計算値以下になる。質量流量は、流
体とポンプ本体の間の熱交換の時定数に従って継続して
増加する。この現象により生じる流れの波形を図13に
示す。この作用は、超臨界圧縮ガスなどの高圧縮性を有
する流体においてさらに劇的である。200バール以上
の出口圧における超臨界二酸化炭素では、10℃以上の
温度上昇が計算され、実験的に確証されている。
【0022】この大きな流れリップルを抑え実質的に排
除するために、一次シリンダの流体を異なる容積C′に
圧縮する。値C′は、Cよりも大きく、高い温度におい
て流体がシステム圧に達するように計算される。図14
に示すように、二次シリンダにおいて作り出された真空
を満たすために、一次ピストンが同じ行程だけ(容積2
C′−Lまで)さらに移動される。二酸化炭素の断熱補
正では、図15に示す流れ波形および図16の実際のグ
ラフをもたらす。
除するために、一次シリンダの流体を異なる容積C′に
圧縮する。値C′は、Cよりも大きく、高い温度におい
て流体がシステム圧に達するように計算される。図14
に示すように、二次シリンダにおいて作り出された真空
を満たすために、一次ピストンが同じ行程だけ(容積2
C′−Lまで)さらに移動される。二酸化炭素の断熱補
正では、図15に示す流れ波形および図16の実際のグ
ラフをもたらす。
【0023】ポンプ速度は、減少した密度による損失流
量、および変動する密度による流れリップルの排除を考
慮に入れることにより、一定の質量流量を確保するよう
にもプログラムされている。特に、後圧縮温度は、流体
密度を時間の関数として表すことができるように、時間
の関数として最初に表される。この式から、一定質量流
量に要求されるピストン速度を誘導することができる。
量、および変動する密度による流れリップルの排除を考
慮に入れることにより、一定の質量流量を確保するよう
にもプログラムされている。特に、後圧縮温度は、流体
密度を時間の関数として表すことができるように、時間
の関数として最初に表される。この式から、一定質量流
量に要求されるピストン速度を誘導することができる。
【0024】ポンプ流体を高速圧縮すると、流体が熱く
なり膨張するので、密度が減少する。ポンプ本体に熱が
移ると、ポンプで送り込まれる流体は冷却して、密度が
増加する。密度変動速度は、ポンプ内の流体とその周囲
との間の熱交換の時間関数f(t)を用いて決定するこ
とができる。一定質量流量では:d〔V(t)−ρ(t
)〕/dt=−fV(t)〔dρ(t)/dt〕+ρ(
t)〔dV(t)/dt〕=−f(式(7))P(t)
は、以下の関数により近似することができる:ρ(t)
=ρi+(ρf−ρi)(1−e−t/τ)ρi=高速
圧縮行程直後の初期流体密度ρf=定常ポンプ温度およ
び出口圧力における最終密度t=時間e(t)=時間の
関数としての流体密度V(t)=出口圧力における流体
を満たしたポンプ容積τ=流体とポンプ壁の間の熱交換
の熱時定数。3秒。f=要求される質量流量
なり膨張するので、密度が減少する。ポンプ本体に熱が
移ると、ポンプで送り込まれる流体は冷却して、密度が
増加する。密度変動速度は、ポンプ内の流体とその周囲
との間の熱交換の時間関数f(t)を用いて決定するこ
とができる。一定質量流量では:d〔V(t)−ρ(t
)〕/dt=−fV(t)〔dρ(t)/dt〕+ρ(
t)〔dV(t)/dt〕=−f(式(7))P(t)
は、以下の関数により近似することができる:ρ(t)
=ρi+(ρf−ρi)(1−e−t/τ)ρi=高速
圧縮行程直後の初期流体密度ρf=定常ポンプ温度およ
び出口圧力における最終密度t=時間e(t)=時間の
関数としての流体密度V(t)=出口圧力における流体
を満たしたポンプ容積τ=流体とポンプ壁の間の熱交換
の熱時定数。3秒。f=要求される質量流量
【0025
】容積流量(ピストン速度)であるdV(t)/dtに
ついて式(7)を解く。任意の流体において、エントロ
ピー“s”は、圧力および温度の関数である。これは、
次のように表すことができる:s=s(P,T)(式(
8))したがって、定エントロピー曲線は、次のように
表すことができる:s(P,T)=一定(式(9))
】容積流量(ピストン速度)であるdV(t)/dtに
ついて式(7)を解く。任意の流体において、エントロ
ピー“s”は、圧力および温度の関数である。これは、
次のように表すことができる:s=s(P,T)(式(
8))したがって、定エントロピー曲線は、次のように
表すことができる:s(P,T)=一定(式(9))
【0026】ポイントLにおける流体温度および圧力は
、既知である(ポンプ・ヘッド温度および入口圧)。 ポイントC′では、圧力は出口圧と等しく、温度は未知
である。したがって、次のように書くことができる:s
(Po,Tc)=s(Pi,Ti)(式(10))式1
0での唯一の未知数は、圧縮温度Tc′である。Tc′
について解いた後で、流体状態式にTc′を代入するこ
とができる:P=P(ρ,T)(式(11))ポイント
C′(Pc′)において新しい密度を見つける。
、既知である(ポンプ・ヘッド温度および入口圧)。 ポイントC′では、圧力は出口圧と等しく、温度は未知
である。したがって、次のように書くことができる:s
(Po,Tc)=s(Pi,Ti)(式(10))式1
0での唯一の未知数は、圧縮温度Tc′である。Tc′
について解いた後で、流体状態式にTc′を代入するこ
とができる:P=P(ρ,T)(式(11))ポイント
C′(Pc′)において新しい密度を見つける。
【0027】特定流体のための密度およびエントロピー
索引テーブルは、この流体のための状態式とともに用い
ることができる。“汎用”状態式は、多くの異なる流体
に適用することができ、コンピュータ数学的処理を簡単
にすることができるので、使用することが推奨されてい
る。値C′は、次の式から得ることができる:(D+L
)/(D+C′)=ρc′/ρL(式(12))
索引テーブルは、この流体のための状態式とともに用い
ることができる。“汎用”状態式は、多くの異なる流体
に適用することができ、コンピュータ数学的処理を簡単
にすることができるので、使用することが推奨されてい
る。値C′は、次の式から得ることができる:(D+L
)/(D+C′)=ρc′/ρL(式(12))
【00
28】図17は、一次ピストン行程と、一定容積流量と
一定質量流量との間の関係を示す。図18は、一定質量
流量を維持するように、C′およびプログラミング容積
性流れを用いた二酸化炭素におけるフロー・パターンを
示す。
28】図17は、一次ピストン行程と、一定容積流量と
一定質量流量との間の関係を示す。図18は、一定質量
流量を維持するように、C′およびプログラミング容積
性流れを用いた二酸化炭素におけるフロー・パターンを
示す。
【0029】非常に低い流量では、逆止弁またはシリン
ダ/ピストン・シールから漏れることがある。高圧流量
計により流量を測定して、期待される流量が達成される
までポンプ速度を増加させることにより、絶対流れ補正
をすることができる。いずれかの側が他の側よりも多く
漏れている場合、関連する各ポンプ・サイクル中の流れ
が不均一である。これは、図21および図22に示すよ
うな流れリップルになる。このリップルは、定常流れが
得られるまで、漏れている側のピストンの速度を増加さ
せることにより、最小にすることができる(図23)。 漏れの多い側の実際の流れは、漏れの少ない側の流れに
まで増加するので、この手法は、リップルを平滑にする
ことの他に、絶対流れも補正する。
ダ/ピストン・シールから漏れることがある。高圧流量
計により流量を測定して、期待される流量が達成される
までポンプ速度を増加させることにより、絶対流れ補正
をすることができる。いずれかの側が他の側よりも多く
漏れている場合、関連する各ポンプ・サイクル中の流れ
が不均一である。これは、図21および図22に示すよ
うな流れリップルになる。このリップルは、定常流れが
得られるまで、漏れている側のピストンの速度を増加さ
せることにより、最小にすることができる(図23)。 漏れの多い側の実際の流れは、漏れの少ない側の流れに
まで増加するので、この手法は、リップルを平滑にする
ことの他に、絶対流れも補正する。
【0030】高圧流量計を使用しない別の実施例では、
大略同じ出口圧および要求される流量を得るために、値
の選択される固定リストリアクタに流体を送り出すこと
により、示差漏れ流れリップルを最小にすることができ
る。図25および図26に、固定リストリアクタを用い
るときの漏れのある一次および二次側圧力パターンを示
す。出口圧は、マイクロプロセッサにより監視および分
析され、圧力リップルを補正するために対応するピスト
ンをより速く移動できるように、どの側が漏れているか
を示す。図27に、漏れ補正後の圧力およびフロー・パ
ターンを示す。図28は図27の実際のグラフである。
大略同じ出口圧および要求される流量を得るために、値
の選択される固定リストリアクタに流体を送り出すこと
により、示差漏れ流れリップルを最小にすることができ
る。図25および図26に、固定リストリアクタを用い
るときの漏れのある一次および二次側圧力パターンを示
す。出口圧は、マイクロプロセッサにより監視および分
析され、圧力リップルを補正するために対応するピスト
ンをより速く移動できるように、どの側が漏れているか
を示す。図27に、漏れ補正後の圧力およびフロー・パ
ターンを示す。図28は図27の実際のグラフである。
【0031】二次リップルは、二次側でポンプ送出を始
めるときにピストンが方向を変えるときに失われる流れ
による負リップルであり、小さな流量で特に明らかであ
る。ポンプ・サイクル中に液体の追加容積を噴射させる
ことにより、この二次リップルを補正し、流量を平滑に
する。ピストンが方向を変える直後の非常に短い間だけ
許容される最大速度に、ポンプ速度を設定することによ
り、噴射が行われる。噴射される流体質量は、フロー・
ダイヤグラムの負リップルの面積から概算することがで
きる。圧力および流れ変換器を組み込んだフィードバッ
ク・ループを示す簡略化ブロック図を図1,2に示す。 流れリップルを最小にするために、質量流量センサまた
は圧力変換器の出力を調べながら、ポンプ駆動装置の調
整をすることができる。
めるときにピストンが方向を変えるときに失われる流れ
による負リップルであり、小さな流量で特に明らかであ
る。ポンプ・サイクル中に液体の追加容積を噴射させる
ことにより、この二次リップルを補正し、流量を平滑に
する。ピストンが方向を変える直後の非常に短い間だけ
許容される最大速度に、ポンプ速度を設定することによ
り、噴射が行われる。噴射される流体質量は、フロー・
ダイヤグラムの負リップルの面積から概算することがで
きる。圧力および流れ変換器を組み込んだフィードバッ
ク・ループを示す簡略化ブロック図を図1,2に示す。 流れリップルを最小にするために、質量流量センサまた
は圧力変換器の出力を調べながら、ポンプ駆動装置の調
整をすることができる。
【0032】本発明は、圧力波形を絶えず監視して、所
望圧力を維持するために圧縮性補正を変更することによ
り、一次弁切換損失の自動的補正をもたらす。圧力波形
を分析することにより、ファームウェアは、不足補正お
よび過補正を検出したり、それに応じて補正量を増減さ
せることができる。図29は、システムの作動する様子
を示すフローチャートであり、特に、一次弁切換損失の
自動補正のために以下の3つの一般的ステップが要求さ
れる:1)最初に、実験的補正Ceが、理論的計算値C
′と等しくなるように設定される。2)容積性“ウィン
ドウ・ユニット”が入力される。例えば、0.1マイク
ロリットル。3)制御ループが、入力され、圧縮行程後
に始まるサイクル毎に繰り返される。
望圧力を維持するために圧縮性補正を変更することによ
り、一次弁切換損失の自動的補正をもたらす。圧力波形
を分析することにより、ファームウェアは、不足補正お
よび過補正を検出したり、それに応じて補正量を増減さ
せることができる。図29は、システムの作動する様子
を示すフローチャートであり、特に、一次弁切換損失の
自動補正のために以下の3つの一般的ステップが要求さ
れる:1)最初に、実験的補正Ceが、理論的計算値C
′と等しくなるように設定される。2)容積性“ウィン
ドウ・ユニット”が入力される。例えば、0.1マイク
ロリットル。3)制御ループが、入力され、圧縮行程後
に始まるサイクル毎に繰り返される。
【0033】制御ループには、追跡または収束フラグの
いずれもが立てられていなかったり、補正逆転(これは
補正方向が最後のサイクルから変わったことを示す)が
ない場合に、分岐するシステムを含む。この場合、ウィ
ンドウは,その前のサイズの2倍まで広げられる。次に
、システムが不足補正または過補正である場合に、補正
Ceは、ウィンドウ・サイズにより各々増加または減少
される。
いずれもが立てられていなかったり、補正逆転(これは
補正方向が最後のサイクルから変わったことを示す)が
ない場合に、分岐するシステムを含む。この場合、ウィ
ンドウは,その前のサイズの2倍まで広げられる。次に
、システムが不足補正または過補正である場合に、補正
Ceは、ウィンドウ・サイズにより各々増加または減少
される。
【0034】補正逆転があったり、ウィンドウ・サイズ
が1よりも大きい場合に、システムは、目標に収束され
ることが決定される。この場合、ウィンドウは,その前
のサイズの半分に閉じられる。システムが不足補正また
は過補正である場合、補正Ceは、ウィンドウ・サイズ
により各々増加または検証される。そして、収束フラグ
が立てられる。補正逆転があったり、ウィンドウ・サイ
ズが1にセットされた場合、システムは、目標を追跡さ
れることが決定される。過補正の場合、補正値Ceは、
1つのウィンドウ・ユニットにより減少される。不足補
正の場合、Ceは、1つのウィンドウ・ユニットにより
増加される。追跡フラグが立てられる。
が1よりも大きい場合に、システムは、目標に収束され
ることが決定される。この場合、ウィンドウは,その前
のサイズの半分に閉じられる。システムが不足補正また
は過補正である場合、補正Ceは、ウィンドウ・サイズ
により各々増加または検証される。そして、収束フラグ
が立てられる。補正逆転があったり、ウィンドウ・サイ
ズが1にセットされた場合、システムは、目標を追跡さ
れることが決定される。過補正の場合、補正値Ceは、
1つのウィンドウ・ユニットにより減少される。不足補
正の場合、Ceは、1つのウィンドウ・ユニットにより
増加される。追跡フラグが立てられる。
【0035】追跡フラグが立てられて、補正逆転がない
場合には、追跡中の遅いターゲット・ドリフトを円滑に
制御するために、フラグはクリアされ、ウィンドウ・サ
イズは変化されないままである。収束フラグが立てられ
て、補正逆転がない場合には、首尾よく収束させるよう
に、フラグがクリアされ、ウィンドウ・サイズは変化さ
れないままである。
場合には、追跡中の遅いターゲット・ドリフトを円滑に
制御するために、フラグはクリアされ、ウィンドウ・サ
イズは変化されないままである。収束フラグが立てられ
て、補正逆転がない場合には、首尾よく収束させるよう
に、フラグがクリアされ、ウィンドウ・サイズは変化さ
れないままである。
【0036】これまで述べたポンプ方法および装置によ
り最適の結果が得られるが、特別に既述した実施例で説
明したように、本発明の範囲から逸脱することなく、本
発明の変更および修正を行うことができる。
り最適の結果が得られるが、特別に既述した実施例で説
明したように、本発明の範囲から逸脱することなく、本
発明の変更および修正を行うことができる。
【0037】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
往復ポンプの性能が著しく改善され、最小変動の所望圧
および流量で、液体や超臨界流体を送り出すことができ
る。したがって、本発明の装置および方法を、液体クロ
マトグラフィーおよび超臨界流体クロマトグラフィー・
システムに好適に応用することができる。更に、本発明
によれば、次のような効果を奏することができる。 (1)ポンプ・ノイズおよび流れノイズを著しく減少さ
せることができる。(2)流量変動を減少させることが
できる。(3)一次または二次ピストンの漏れを補正す
ることができる。(4)流体流れの二次リップルを補正
することができる。(5)一定質量流量および一定圧力
を確保することができる。
往復ポンプの性能が著しく改善され、最小変動の所望圧
および流量で、液体や超臨界流体を送り出すことができ
る。したがって、本発明の装置および方法を、液体クロ
マトグラフィーおよび超臨界流体クロマトグラフィー・
システムに好適に応用することができる。更に、本発明
によれば、次のような効果を奏することができる。 (1)ポンプ・ノイズおよび流れノイズを著しく減少さ
せることができる。(2)流量変動を減少させることが
できる。(3)一次または二次ピストンの漏れを補正す
ることができる。(4)流体流れの二次リップルを補正
することができる。(5)一定質量流量および一定圧力
を確保することができる。
【図1】本発明のブロックダイヤグラムを示す図である
。
。
【図2】本発明の他のブロックダイヤグラムを示す図で
ある。
ある。
【図3】圧縮性流体における一次ピストン行程を示す図
である。
である。
【図4】図3における通過流量パターンを示す図である
。
。
【図5】図3における出口流量パターンを示す図である
。
。
【図6】圧縮性流体に対する補正が採用された圧縮性流
体における一次ピストン行程を示す図である。
体における一次ピストン行程を示す図である。
【図7】図6における通過流量パターンを示す図である
。
。
【図8】図6における出口流量パターンを示す図である
。
。
【図9】圧縮性流体に対する補正が採用されているが、
有限のポンプ・モータ・速度での圧縮性流体における一
次ピストン行程を示す図である。
有限のポンプ・モータ・速度での圧縮性流体における一
次ピストン行程を示す図である。
【図10】図9における通過流量パターンを示す図であ
る。
る。
【図11】図9における出口流量パターンを示す図であ
る。
る。
【図12】等温圧縮を仮定して計算した圧縮値での超臨
界CO2における一次ピストン行程を示す図である。
界CO2における一次ピストン行程を示す図である。
【図13】図12におけるフロー・パターンを示す図で
、これは従来のポンプの実際の出力であり、流体流れの
変動を示している。
、これは従来のポンプの実際の出力であり、流体流れの
変動を示している。
【図14】断熱補正C′および一定容積流量での超臨界
流体CO2における一次ピストン行程を示す図である。
流体CO2における一次ピストン行程を示す図である。
【図15】図14におけるフロー・パターンを示す図で
ある。
ある。
【図16】図15の実際のポンプ出力における変動とボ
ール・スクリュー・ノイズを示す図である。
ール・スクリュー・ノイズを示す図である。
【図17】一定の容積流量および一定の質量と一次ピス
トン行程との間の関係を示す図である。
トン行程との間の関係を示す図である。
【図18】断熱補正C′を使用し、一定の質量流量を保
持するように容積流量をプログラミングしたCO2の圧
力およびフローパターンを示す図である。
持するように容積流量をプログラミングしたCO2の圧
力およびフローパターンを示す図である。
【図19】図18の実際のポンプ出力を示す図である。
【図20】一定の出口圧で不均衡な漏れを有するポンプ
の非常に低いフロー・パターンのうちの一次ピスト行程
を示す図である。
の非常に低いフロー・パターンのうちの一次ピスト行程
を示す図である。
【図21】図20における一定の出口圧での一次漏れに
対するフロー・パターンを示す図である。
対するフロー・パターンを示す図である。
【図22】図20における一定の出口圧での二次漏れに
対するフロー・パターンを示す図である。
対するフロー・パターンを示す図である。
【図23】図20における漏れ補正後の圧力およびフロ
ー・パターンを示す図である。
ー・パターンを示す図である。
【図24】固定リストリアクタを使用し、漏れ補正をし
た後の一次および二次漏れの圧力パターンにおける一次
ピストン行程を示す図である。
た後の一次および二次漏れの圧力パターンにおける一次
ピストン行程を示す図である。
【図25】図24における一次漏れ圧力パターンを示す
図である。
図である。
【図26】図24における二次漏れ圧力パターンを示す
図である。
図である。
【図27】図24における漏れ補正後の圧力およびフロ
ー・パターンを示す図である。
ー・パターンを示す図である。
【図28】図27の実際のポンプ出力を示す図である。
【図29】圧縮追跡アルゴリズムのフロー・チャートで
ある。
ある。
【図30】従来のポンプ装置のダイアグラムである。
【図31】ポンプ・サイクル中の一次および二次ピスト
ンのダイアグラムである。
ンのダイアグラムである。
【図32】ポンプ・サイクル中の一次および二次ピスト
ンの他のダイアグラムである。
ンの他のダイアグラムである。
【図33】(a)は理想的な非圧縮性流体における一次
ピストン行程で、(b)は(a)における逆止弁1の通
過流量パターンである。
ピストン行程で、(b)は(a)における逆止弁1の通
過流量パターンである。
【図34】(c)は図33における逆止弁2の通過流量
パターンで、(d)は図33における出口流量パターン
である。
パターンで、(d)は図33における出口流量パターン
である。
1 一次シリンダ2
二次シリンダ10,20 逆止弁
二次シリンダ10,20 逆止弁
Claims (3)
- 【請求項1】 それぞれが入口弁および出口弁を有し
、ポンプ装置により誘導される流体が第1のポンプ室の
入口弁に導かれ第2のポンプ室の出口弁から流出され、
第1のポンプ室の出口弁と第2のポンプ室の入口弁を通
して相互に連結され、かつ該第1のポンプ室は第2のポ
ンプ室より大きいポンプ容量を有する第1および第の2
ポンプ室、各自、第1および第2のポンプ室の相外に往
復動し、第1のピストンが降下し、かつ第1および第2
のポンプ室の間の前記弁が閉じる際に、前記流体を第1
のポンプ室に流入させる一方、第2のポンプ室が流体を
流出させ、第1のピストンが上昇し、第2のピストンが
降下する際に、流体を第2のポンプ室に満たし、前記出
口弁を通して第2のポンプ室から流出させる第1および
第2のピストン、前記ピストンを作動させる駆動手段、
ポンプにより誘導される流体の温度および圧力に相当す
る温度信号および圧力信号を発生するための前記ポンプ
室に連結された感知手段、前記温度および圧力信号に相
当する駆動信号を発生し、ポンプ装置の出口流体流の脈
動を最小にするために前記第1および第2のピストンの
速度および位置を調整するための駆動手段であって、ポ
ンプサイクルの初期に流体を所望の圧力および流量に速
やかに圧縮する指令を出して該流体の圧縮性を補正する
駆動手段に連結されたコントローラ、からなることを特
徴とする、液体または超臨界流体を最小変動の所望圧お
よび流量で分配するための複数シリンダ往復ポンプ装置
。 - 【請求項2】 複数のシリンダとピストン、ポンプパ
ラメータを感知し、該感知パラメータに相当するフィー
ドバック信号を発生するための感知手段、前記感知手段
および、前記ピストンの動きを前記感知パラメータの補
正に適合させて液体または超臨界流体を所望のポンプ圧
および流量に分配するようにコントロールするための前
記フィードバック信号に応じた駆動信号を発生する駆動
手段に連結されたコントローラ、からなることを特徴と
する、液体または超臨界流体を最小変動の所望圧および
流量で分配するための複数シリンダポンプ装置。 - 【請求項3】 流体の温度と圧力、およびポンプサイ
クルを感知し、ポンプ速度を、流体が最小変動で所望圧
および質量流量で誘導される前記温度および圧力の変化
に起因する流体の密度変化の補正に適合させる、ことを
特徴とする、液体または超臨界流体を最小変動の所望圧
および質量流量で分配する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/570,183 US5108264A (en) | 1990-08-20 | 1990-08-20 | Method and apparatus for real time compensation of fluid compressibility in high pressure reciprocating pumps |
US570183 | 1990-08-20 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (4)
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---|---|
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DE (1) | DE69106079D1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010041427A1 (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-15 | 株式会社プラステコ | 二酸化炭素供給システム |
JP2014002153A (ja) * | 2012-06-19 | 2014-01-09 | Dionex Softron Gmbh | 液体クロマトグラフィ、特に高性能液体クロマトグラフィ用ピストンポンプユニットを制御する制御装置 |
JP2022511486A (ja) * | 2018-12-19 | 2022-01-31 | レール・リキード-ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | 液体水素を供給するためのポンピング装置、プラント、及び方法 |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5635070A (en) * | 1990-07-13 | 1997-06-03 | Isco, Inc. | Apparatus and method for supercritical fluid extraction |
FR2685738B1 (fr) * | 1991-12-27 | 1995-12-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif permettant d'optimiser le transfert par pompage d'effluents polyphasiques. |
DE4209679A1 (de) * | 1992-03-25 | 1993-12-16 | Schwing Gmbh F | Dickstoffpumpe |
JP3491948B2 (ja) * | 1993-03-05 | 2004-02-03 | ウォーターズ・インベストメンツ・リミテッド | 溶剤ポンプ送り装置 |
US5450743A (en) * | 1994-01-10 | 1995-09-19 | Zymark Corporation | Method for providing constant flow in liquid chromatography system |
DE19804330A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-12 | K Busch Gmbh Druck & Vakuum Dr | Verfahren zum Regeln eines Verdichters |
US6135724A (en) * | 1998-07-08 | 2000-10-24 | Oilquip, Inc. | Method and apparatus for metering multiple injection pump flow |
EP1236893A1 (fr) * | 2001-02-28 | 2002-09-04 | FMSW sprl | Dispositif de dosage de fluide à flux continu |
US6561767B2 (en) * | 2001-08-01 | 2003-05-13 | Berger Instruments, Inc. | Converting a pump for use in supercritical fluid chromatography |
DE10228025B3 (de) * | 2002-06-24 | 2004-03-18 | Alois Anton Ehrler | Volumenstromdosiereinrichtung |
DE10330121A1 (de) * | 2003-07-04 | 2005-02-03 | Continental Aktiengesellschaft | Verfahren zur Steuerung des Betriebs eines Kompressors |
EP1724576A3 (en) * | 2003-11-05 | 2007-03-21 | Agilent Technologies, Inc. | Chromatography system with fluid intake management |
AU2003298273A1 (en) * | 2003-11-05 | 2005-06-08 | Agilent Technologies, Inc. | Chromatography system |
US20050254972A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-17 | Baker Rodney W | Bench top pump |
US8535016B2 (en) * | 2004-07-13 | 2013-09-17 | Waters Technologies Corporation | High pressure pump control |
EP1589336A1 (en) * | 2005-02-04 | 2005-10-26 | Agilent Technologies, Inc. | Leakage checking and calibration of a liquid delivery system |
EP1707958B1 (en) * | 2005-03-31 | 2011-01-19 | Agilent Technologies, Inc. | Device and method for solvent supply with correction of piston movement |
JP4709629B2 (ja) * | 2005-10-19 | 2011-06-22 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | ポンプ装置 |
DE102008006266B4 (de) | 2008-01-25 | 2011-06-09 | Dionex Softron Gmbh | Probengeber für die Flüssigkeitschromatographie, insbesondere für die Hochleistungsflüssigkeitschromatographie |
US8215922B2 (en) | 2008-06-24 | 2012-07-10 | Aurora Sfc Systems, Inc. | Compressible fluid pumping system for dynamically compensating compressible fluids over large pressure ranges |
US9163618B2 (en) | 2008-06-24 | 2015-10-20 | Agilent Technologies, Inc. | Automated conversion between SFC and HPLC |
US10107273B2 (en) * | 2008-08-07 | 2018-10-23 | Agilent Technologies, Inc. | Synchronization of supply flow paths |
GB2474997A (en) * | 2008-08-22 | 2011-05-04 | Schlumberger Holdings | Universal flash system and apparatus for petroleum reservoir fluids study |
EP2244091B8 (en) * | 2009-04-21 | 2016-02-24 | Agilent Technologies, Inc. | Leak detection upstream of a mixing point |
US8182680B2 (en) | 2009-04-29 | 2012-05-22 | Agilent Technologies, Inc. | Primary piston correction during transfer |
CA2764047C (en) | 2009-06-03 | 2016-12-13 | Agilent Technologies, Inc. | Sample injector with metering device balancing pressure differences in an intermediate valve state |
US8419936B2 (en) * | 2010-03-23 | 2013-04-16 | Agilent Technologies, Inc. | Low noise back pressure regulator for supercritical fluid chromatography |
WO2012099763A1 (en) * | 2011-01-19 | 2012-07-26 | Waters Technologies Corporation | Gradient systems and methods |
DE102011052848B4 (de) | 2011-08-19 | 2017-02-09 | Dionex Softron Gmbh | Vorrichtung zur Steuerung einer Kolbenpumpeneinheit für die Flüssigkeitschromatographie |
JP6060028B2 (ja) * | 2013-04-22 | 2017-01-11 | 株式会社神戸製鋼所 | ガス圧縮機及び摩耗状態判定方法 |
CN104122338B (zh) * | 2013-04-24 | 2015-11-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种测定co2在油水中的分配系数的装置及方法 |
US10386341B2 (en) * | 2013-06-19 | 2019-08-20 | Waters Technologies Corporation | Carbon dioxide liquid phase forming using high volume head displacement |
CN104251202B (zh) * | 2013-06-28 | 2017-03-01 | 伊顿公司 | 抵消波动注入方法和装置以及泵的控制系统 |
US20150078917A1 (en) * | 2013-09-19 | 2015-03-19 | General Electric Company | System and method for converterless operation of motor-driven pumps |
GB2521523A (en) * | 2013-11-13 | 2015-06-24 | Waters Technologies Corp | A method and an apparatus for controlling fluid flowing through a chromatographic system |
DE202016100451U1 (de) | 2015-06-25 | 2016-02-16 | Dionex Softron Gmbh | Probengeber für die Flüssigkeitschromatographie, insbesondere für die Hochleistungsflüssigkeitschromatographie |
CN107784147B (zh) * | 2016-08-31 | 2023-04-18 | 北京普源精电科技有限公司 | 高压输液泵的主副泵流速的控制方法及其装置 |
DE102017115242A1 (de) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | Dionex Softron Gmbh | Pumpenbetriebsverfahren, Verwendung des Verfahrens bei HPLC, Pumpe, Pumpensystem und HPLC-System |
DE102017125818A1 (de) * | 2017-11-06 | 2019-05-09 | Alexander Bozic | System zum Pumpen einer kompressiblen Flüssigkeit |
US10480547B2 (en) | 2017-11-30 | 2019-11-19 | Umbra Cuscinetti, Incorporated | Electro-mechanical actuation system for a piston-driven fluid pump |
US20220252560A1 (en) * | 2019-06-11 | 2022-08-11 | Shimadzu Corporation | Mobile phase temperature control device for supercritical fluid apparatus and supercritical fluid apparatus |
CN111046580A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 上海理工大学 | 用于离心泵并基于Tait方程的水的弱可压缩模型 |
CN113049723B (zh) * | 2021-03-26 | 2023-03-31 | 浙江福立分析仪器股份有限公司 | 一种自动进样器的在线压力快速精准补偿方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1773796B2 (de) * | 1968-07-08 | 1971-11-25 | Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen | Verfahren und vorrichtung zum foerdern und dosieren von gasen fuer gasanalysen |
US3787882A (en) * | 1972-09-25 | 1974-01-22 | Ibm | Servo control of ink jet pump |
US4352636A (en) * | 1980-04-14 | 1982-10-05 | Spectra-Physics, Inc. | Dual piston pump |
DE3035770C2 (de) * | 1980-09-23 | 1984-08-16 | Bruker Analytische Meßtechnik GmbH, 7512 Rheinstetten | Mehrfach-Kolbenpumpe mit konstanter Förderleistung |
US4566858A (en) * | 1981-10-08 | 1986-01-28 | Nikkiso Co., Ltd. | Pulsation-free volumetric pump |
US4681513A (en) * | 1985-02-01 | 1987-07-21 | Jeol Ltd. | Two-stage pump assembly |
US4797207A (en) * | 1986-09-30 | 1989-01-10 | Spectra Physics, Inc. | Apparatus for controlling a pump to account for compressibility of liquids in obtaining steady flow |
JP2604362B2 (ja) * | 1986-10-22 | 1997-04-30 | 株式会社日立製作所 | 低脈流ポンプ |
JPS63173866A (ja) * | 1987-01-09 | 1988-07-18 | Hitachi Ltd | 無脈動ポンプの制御方式 |
DE3785207T2 (de) * | 1987-09-26 | 1993-07-15 | Hewlett Packard Gmbh | Pumpvorrichtung zur abgabe von fluessigkeit bei hohem druck. |
DE3837325A1 (de) * | 1988-11-03 | 1990-05-10 | Bruker Franzen Analytik Gmbh | Fluessigkeits-kolbenpumpe fuer chromatographische analysegeraete |
-
1990
- 1990-08-20 US US07/570,183 patent/US5108264A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-02 DE DE69106079T patent/DE69106079D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-02 EP EP91109005A patent/EP0471930B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-08-14 JP JP3228726A patent/JPH04234578A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010041427A1 (ja) * | 2008-10-07 | 2010-04-15 | 株式会社プラステコ | 二酸化炭素供給システム |
US8985139B2 (en) | 2008-10-07 | 2015-03-24 | Plasteco Corporation | Carbon dioxide supply system |
JP5922329B2 (ja) * | 2008-10-07 | 2016-05-24 | 株式会社プラステコ | 二酸化炭素供給システム |
JP2014002153A (ja) * | 2012-06-19 | 2014-01-09 | Dionex Softron Gmbh | 液体クロマトグラフィ、特に高性能液体クロマトグラフィ用ピストンポンプユニットを制御する制御装置 |
JP2022511486A (ja) * | 2018-12-19 | 2022-01-31 | レール・リキード-ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | 液体水素を供給するためのポンピング装置、プラント、及び方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69106079D1 (de) | 1995-02-02 |
EP0471930A1 (en) | 1992-02-26 |
US5108264A (en) | 1992-04-28 |
EP0471930B1 (en) | 1994-12-21 |
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