JPH04226464A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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Publication number
JPH04226464A
JPH04226464A JP13921991A JP13921991A JPH04226464A JP H04226464 A JPH04226464 A JP H04226464A JP 13921991 A JP13921991 A JP 13921991A JP 13921991 A JP13921991 A JP 13921991A JP H04226464 A JPH04226464 A JP H04226464A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
image forming
medium
unpolymerized
receptor
Prior art date
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Pending
Application number
JP13921991A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akihiro Mori
明広 毛利
Kazuo Isaka
井阪 和夫
Masato Katayama
正人 片山
Tetsuro Fukui
哲朗 福井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP13921991A priority Critical patent/JPH04226464A/en
Publication of JPH04226464A publication Critical patent/JPH04226464A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve a conventional method in which a multicolor image is formed through the use the fact that the evaporating speed of a pigment incorporated in a polymerized part and an unpolymerized part is different, and further to offer an image forming method in which plural images are formed on one image receiving sheet without being deviated. CONSTITUTION:An image forming medium 130 and an image receiving body 6 are superimposed on a supporting member 50, exposed by an exposing means 20, by the rotation of the member 50, and further, heated by heating/developing departments 23, 24, and 25. Further, the superimposed medium 130 and the image receiving body 6 are exposed by an ultraviolet light source 28 on a polymerizing/exposing part, to form the unpolymerizing part 131a and the polymerizing part thereon, and then, separated by the rotation of the member 50, to be sent out. In a transfer part, superimposing on a protective sheet 33 is carried out, and heating is carried out by a heating roller 31. Consequently, a thermal diffusible pigment in the unpolymerizing part 131a is transferred to the image receiving body 6, and the image is formed thereon.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀を含有す
る画像形成媒体を乾式処理して画像を形成する画像形成
方法及びその画像形成方法を実施する画像形成装置に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method for dry processing an image forming medium containing silver halide to form an image, and an image forming apparatus for carrying out the image forming method.

【0002】0002

【従来の技術】画像の形成あるいは記録に使われるエネ
ルギーには、光、音、電気、磁気、熱、粒子線(電子線
、X線)、あるいは化学エネルギーなどがあるが、その
うち特に、光、電気、熱エネルギーあるいはこれらの組
合わせが良く使われている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Energy used to form or record images includes light, sound, electricity, magnetism, heat, particle beams (electron beams, X-rays), and chemical energy. Electricity, thermal energy, or a combination of these are often used.

【0003】例えば、光エネルギーと化学エネルギーの
組合わせを用いる画像形成方法には、銀塩写真法やジア
ゾ複写紙などを用いる方法がある。また、光エネルギー
と電気エネルギーの組合わせによる方法としては、電子
写真システムがある。さらに、熱エネルギーを利用する
方法には、感熱記録紙や転写記録紙などを用いた方法が
あり、一方、電気エネルギーを利用するものとして静電
記録紙、通電記録紙、放電記録紙などを用いる方法が知
られている。
For example, image forming methods using a combination of light energy and chemical energy include methods using silver salt photography and diazo copying paper. Further, as a method using a combination of light energy and electric energy, there is an electrophotographic system. Furthermore, methods that utilize thermal energy include methods that use thermal recording paper, transfer recording paper, etc., while methods that utilize electrical energy include electrostatic recording paper, current-carrying recording paper, discharge recording paper, etc. method is known.

【0004】上述した画像形成方法のうち、高解像度の
画像が得られるものに銀塩写真法がある。しかしながら
、銀塩写真法においては、煩雑な液剤を用いた現像・定
着処理や画像(プリント)の乾燥処理などが必要とされ
る。
[0004] Among the above-mentioned image forming methods, silver salt photography is one that allows high-resolution images to be obtained. However, silver salt photography requires complex development and fixing processes using liquid agents, drying processes for images (prints), and the like.

【0005】そこで、画像形成を簡易な処理によって行
なえる画像形成方法の開発が盛んに行なわれている。
[0005] Therefore, development of an image forming method that allows image formation to be performed through simple processing is being actively conducted.

【0006】例えば、特開昭61−69062号公報等
により、ハロゲン化銀の感光反応をトリガーとして乾式
(熱)重合反応を生起させ、ポリマーからなる画像を形
成する方法が知られている。
For example, a method is known from JP-A-61-69062, etc., in which a dry (thermal) polymerization reaction is caused using a photosensitive reaction of silver halide as a trigger to form an image made of a polymer.

【0007】この方法は煩雑な湿式処理が不要であると
いう利点を有するが、ポリマーの形成速度(重合性化合
物の重合速度)が遅く、ポリマー像の形成に時間がかか
るという欠点があった。なお、この欠点は、加熱処理過
程においてハロゲン化銀から画像露光により生じた銀と
還元剤との反応から生成する反応中間体(重合開始剤と
して機能する)が極めて安定で重合開始剤としての活性
が低く、重合反応がすみやかに進みにくいためと考えら
れる。
Although this method has the advantage of not requiring complicated wet processing, it has the disadvantage that the polymer formation rate (polymerization rate of the polymerizable compound) is slow and it takes time to form a polymer image. This drawback is that during the heat treatment process, the reaction intermediate (which functions as a polymerization initiator) generated from the reaction between the silver produced from the silver halide by image exposure and the reducing agent is extremely stable and has no activity as a polymerization initiator. This is thought to be because the polymerization reaction is difficult to proceed quickly due to the low

【0008】一方、これに対して重合速度を早めるため
に、熱重合開始剤を併用させた方法が特開昭62−70
836号公報に開示されている。
On the other hand, in order to accelerate the polymerization rate, a method in which a thermal polymerization initiator was used in combination was disclosed in JP-A-62-70.
It is disclosed in Japanese Patent No. 836.

【0009】この方法は、画像露光によりハロゲン化銀
から生じた銀核により潜像を形成させ、この銀核の触媒
作用を利用して、還元剤を加熱下で該還元剤と異なる重
合禁止能を有する酸化体に変換することにより、還元剤
と生成した酸化体との重合禁止能の差を生じさせるとと
もに、熱重合開始剤を利用した熱重合反応を起こさせ、
その結果形成された重合禁止能の差に応じたポリマー像
を形成する方法である。
[0009] In this method, a latent image is formed by silver nuclei generated from silver halide through image exposure, and by utilizing the catalytic action of the silver nuclei, a reducing agent is heated to have a polymerization inhibiting ability different from that of the reducing agent. By converting it into an oxidant having
This is a method of forming a polymer image according to the difference in polymerization inhibiting ability formed as a result.

【0010】ところが、この方法においては、ポリマー
像に良好なコントラストが取れにくいという欠点があっ
た。
However, this method has the disadvantage that it is difficult to obtain good contrast in the polymer image.

【0011】この欠点は、潜像部で起こる酸化体の生成
のための酸化還元反応とポリマー像形成のための重合反
応を同一熱処理工程中で起こさせるために、これらの反
応が競争反応となり、それぞれの反応が効率よく進まな
いためと考えられる。
[0011] This drawback is that since the redox reaction for producing the oxidant and the polymerization reaction for forming the polymer image occur in the same heat treatment step, these reactions become competitive reactions. This is thought to be because each reaction does not proceed efficiently.

【0012】また、この方法による画像形成は、例えば
、還元剤の量を少量変えるだけで重合する場所が像露光
部になったり像未露光部になったりするという非常に不
安定なものであった。
[0012] Furthermore, image formation by this method is extremely unstable; for example, even by changing the amount of the reducing agent by a small amount, the polymerized area can become an exposed area or an unexposed area of the image. Ta.

【0013】更に、特開昭61−75342号公報には
、重合禁止能を有する還元剤を、ハロゲン化銀の現像過
程において画像状(像露光部)に消費して酸化体と成し
、残りの還元剤によって重合反応を画像状(像未露光部
)に禁止したうえで外部から均一に光エネルギーを照射
(全面露光)して、還元剤が消費された部位(像露光部
)で光重合を起こし、ポリマー像を形成する方法が開示
されている。
Furthermore, JP-A-61-75342 discloses that a reducing agent having a polymerization inhibiting ability is consumed in an image form (image-exposed area) during the development process of silver halide to form an oxidized product, and the remaining The polymerization reaction is inhibited in an image-wise manner (image-unexposed area) using a reducing agent, and then light energy is uniformly irradiated from the outside (full-surface exposure) to cause photopolymerization in the area where the reducing agent has been consumed (image-exposed area). A method of generating a polymer image is disclosed.

【0014】上記方法においては、ハロゲン化銀を利用
したために潜像書き込みにおける感度に優れ、画像形成
の書き込みから全面露光までの各過程が効率良く分離さ
れる等の利点を有するものであるが、十分なコントラス
トのポリマー像を得ることは困難である。
The above method has advantages such as excellent sensitivity in latent image writing due to the use of silver halide, and efficient separation of each process from image formation writing to full exposure. Obtaining polymer images of sufficient contrast is difficult.

【0015】本出願人は重合部と未重合部とで色素の蒸
発する速度が違うことを利用して受像紙に色素による画
像を形成する方法を提案した(特願平1−205626
号)。
The present applicant has proposed a method of forming a dye image on image-receiving paper by utilizing the difference in the rate of dye evaporation between polymerized and unpolymerized areas (Japanese Patent Application No. 1-205626).
issue).

【0016】[0016]

【発明が解決しようとする課題】重合部と未重合部とで
色素の蒸発する速度が違うことを利用して、多色の画像
を形成する場合、色の違う複数の画像を1枚の受像紙に
重ねて形成する必要がある。しかしながら、色の違う複
数の画像を互いにずれのないように重ね合わせることは
、非常に難しい技術であった。
[Problem to be Solved by the Invention] When forming a multicolor image by utilizing the difference in the rate of dye evaporation between the polymerized part and the unpolymerized part, it is difficult to receive multiple images of different colors into one image. It must be formed on paper. However, it has been an extremely difficult technique to superimpose multiple images of different colors on top of each other without any misalignment.

【0017】また、この画像形成方法では受像体上で色
素の転写する必要のない部分には絶対に色素が転写しな
いようにする必要があった。
Furthermore, in this image forming method, it is necessary to ensure that the dye is not transferred to areas on the image receptor where the dye does not need to be transferred.

【0018】本発明は、重合部と未重合部とで色素の蒸
発する速度が違うことを利用して画像を形成する方法を
更に改良したもので、受像体上で色素の転写する必要の
ない部分には絶対に色素の転写が起らない画像形成方法
を提供することを目的とする。
The present invention is a further improvement of the method of forming an image by utilizing the difference in the rate of dye evaporation between the polymerized and unpolymerized areas, and there is no need to transfer the dye onto the image receptor. It is an object of the present invention to provide an image forming method in which no dye is transferred to any part of the image.

【0019】また、本発明は複数の画像を1枚の受像紙
に重ねて形成する場合に、複数の画像を互いにずれなく
形成することができる画像形成方法を提供することを目
的とする。
Another object of the present invention is to provide an image forming method that can form a plurality of images without misalignment when forming a plurality of images on one sheet of image-receiving paper.

【0020】[0020]

【課題を解決するための手段】本発明の画像形成方法は
、 (a)少なくとも熱拡散性色素、感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩、還元剤、重合性ポリマー前駆体及び光重合開
始剤を含有する画像形成媒体を像露光する工程と、(b
)前記画像形成媒体を加熱する工程と、(c)前記画像
形成媒体を重合露光して前記画像形成媒体中に重合部と
未重合部とを形成する工程と、(d)前記重合部と前記
未重合部とを分離する工程と、(e)前記未重合部に受
像体を積層し、前記未重合部中の前記熱拡散性色素を前
記受像体に転写させる工程とを有することを特徴とする
方法である。
[Means for Solving the Problems] The image forming method of the present invention comprises: (a) at least a heat-diffusible dye, a photosensitive silver halide,
a step of imagewise exposing an image forming medium containing an organic silver salt, a reducing agent, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator;
) heating the image forming medium; (c) exposing the image forming medium to polymerization light to form a polymerized portion and an unpolymerized portion in the image forming medium; (d) heating the polymerized portion and the unpolymerized portion; and (e) laminating an image receptor on the unpolymerized area and transferring the heat-diffusible dye in the unpolymerized area to the image receptor. This is the way to do it.

【0021】また、本発明の画像形成方法は、(a)少
なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤を含有
する第1の媒体を像露光する工程と、(b)前記第1の
媒体を加熱する工程と、(c)少なくとも熱拡散性色素
、重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有する第
2の媒体と前記第1の媒体とを積層した状態で、前記第
2の媒体に対して前記第1の媒体を介して重合露光して
前記第2の媒体中に重合部と未重合部とを形成する工程
と、 (d)前記重合部と前記未重合部とを分離する工程と、
(e)前記未重合部に受像体を積層し、前記未重合部中
の前記熱拡散性色素を前記受像体に転写させる工程とを
有することを特徴とする方法である。
The image forming method of the present invention also includes the steps of (a) imagewise exposing a first medium containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent; (b) a step of exposing the first medium to light; heating the medium; (c) in a state where the second medium containing at least a heat-diffusible dye, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator is laminated with the first medium; forming a polymerized portion and an unpolymerized portion in the second medium by exposing the medium to polymerization through the first medium; (d) separating the polymerized portion and the unpolymerized portion; The process of
(e) Laminating an image receptor on the unpolymerized area and transferring the heat-diffusible dye in the unpolymerized area to the image receptor.

【0022】更に、本発明の画像形成方法は、(a)少
なくとも熱拡散性色素、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩
、還元剤、重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含
有する画像形成媒体を受像体に重ねて、前記画像形成媒
体を像露光する工程と、 (b)前記画像形成媒体を加熱する工程と、(c)前記
画像形成媒体を重合露光して前記画像形成媒体中に重合
部と未重合部を形成する工程と、(d)前記重合部と前
記未重合部とを分離して、前記受像体上に前記未重合部
を配した状態とする工程と、(e)前記未重合部中の熱
拡散性色素を前記受像体に転写させる工程と、(f)前
記受像体上の前記未重合部を除去する工程と、 を有することを特徴とする方法である。
Furthermore, the image forming method of the present invention includes (a) an image forming method containing at least a heat-diffusible dye, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator. (b) heating the imaging medium; and (c) polymerizing the imaging medium to expose the imaging medium to an image-forming medium. a step of forming a polymerized portion and an unpolymerized portion; (d) a step of separating the polymerized portion and the unpolymerized portion to arrange the unpolymerized portion on the image receptor; and (e) This method is characterized by comprising the steps of: transferring the heat-diffusible dye in the unpolymerized portion to the image receptor; and (f) removing the unpolymerized portion on the image receptor.

【0023】以下、図面を参照して本発明の好適な実施
例について説明する。
Preferred embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0024】本発明の画像形成方法は、以下の工程を有
する。(a)  図1(a)に示すように、基体3上に
画像形成層1、保護層2の順で形成された画像形成媒体
100に対し、例えば保護層2側から、所望の画像状に
露光する。
The image forming method of the present invention includes the following steps. (a) As shown in FIG. 1(a), a desired image is formed on the image forming medium 100 in which the image forming layer 1 and the protective layer 2 are formed on the substrate 3 in this order, for example from the protective layer 2 side. Expose.

【0025】画像形成層1は、少なくとも熱拡散性色素
、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性ポリ
マー前駆体および光重合開始剤とを含有する。画像形成
媒体100は、画像形成層1に露光および加熱(熱現像
)がなされると、画像形成層1が含有する有機銀塩と還
元剤とが酸化還元反応し、その反応によって生成される
酸化体が光吸収性化合物となるのである。あるいは、有
機銀塩と還元剤との反応によって生成される酸化体が更
にカプラーと反応して光吸収性化合物が生じるのである
。像露光は、例えば、画像信号に応じて走査するレーザ
ー光hν1 で行う。像露光により露光部1a内の感光
性ハロゲン化銀から銀核が生成し、これが潜像を形成す
る。銀核は有機銀塩と還元剤との熱反応の触媒となる。
The image forming layer 1 contains at least a heat-diffusible dye, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator. In the image forming medium 100, when the image forming layer 1 is exposed to light and heated (thermal development), the organic silver salt contained in the image forming layer 1 and the reducing agent undergo an oxidation-reduction reaction, and the oxidation generated by the reaction The body becomes a light-absorbing compound. Alternatively, the oxidant produced by the reaction of the organic silver salt with the reducing agent further reacts with the coupler to produce a light-absorbing compound. The image exposure is performed using, for example, a laser beam hv1 that scans according to an image signal. By imagewise exposure, silver nuclei are generated from the photosensitive silver halide in the exposed area 1a, which forms a latent image. The silver nucleus serves as a catalyst for the thermal reaction between the organic silver salt and the reducing agent.

【0026】なお、この潜像の書き込みにおける露光の
条件には、得られたポリマー像に十分なコントラスト等
の所望の特性を与えることの出来る条件を、画像形成媒
体中に含有させた感光性ハロゲン化銀の濃度、種類等に
応じて適宜選択して用いれば良い。
Note that the exposure conditions for writing this latent image are such that the photosensitive halogen contained in the image forming medium is such that the resulting polymer image has desired characteristics such as sufficient contrast. They may be appropriately selected and used depending on the concentration, type, etc. of silver oxide.

【0027】本発明の画像形成方法は、この像露光の過
程において感光性ハロゲン化銀を使用するので、高感度
な書き込みが可能となる。
Since the image forming method of the present invention uses photosensitive silver halide in the image exposure process, highly sensitive writing is possible.

【0028】また、保護層2は重合反応の酸素阻害防止
および外力による損傷防止の役目をするもので、後に詳
しく説明するように対向して設けられた基体3とは材質
を違えることが好ましい。(b)  次に、潜像の形成
された画像形成媒体100を、図1(b)に示すように
加熱(熱現像)する。画像形成層1を加熱すると、露光
部1aにおいて選択的に銀核が触媒として作用し、有機
銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子(金属銀)
に還元されると同時に、還元剤は酸化されて酸化体とな
る。この酸化体が光吸収性を有する。あるいは、酸化体
が更にカプラーと反応して光吸収性を有する有機化合物
を生ずる場合もある。
The protective layer 2 serves to prevent oxygen inhibition of the polymerization reaction and to prevent damage caused by external forces, and is preferably made of a different material from the substrate 3 provided oppositely, as will be explained in detail later. (b) Next, the image forming medium 100 on which the latent image has been formed is heated (thermally developed) as shown in FIG. 1(b). When the image forming layer 1 is heated, the silver nuclei selectively act as a catalyst in the exposed areas 1a, the organic silver salt and the reducing agent react, and the organic silver salt is converted into silver atoms (metallic silver).
At the same time, the reducing agent is oxidized to form the oxidant. This oxidant has light absorbing properties. Alternatively, the oxidant may further react with the coupler to produce an organic compound with light-absorbing properties.

【0029】加熱手段としては、例えば加熱ベルト、ホ
ットプレート、ヒートロール、サーマルヘッドなどを使
用する方法や、通電加熱、レーザー光照射、マイクロ波
照射、赤外線照射による加熱方法などが利用できる。
As the heating means, for example, a method using a heating belt, a hot plate, a heat roll, a thermal head, etc., a heating method using electrical heating, laser light irradiation, microwave irradiation, infrared irradiation, etc. can be used.

【0030】加熱は、酸化還元反応の進行および光吸収
性有機化合物の生成に必要な条件を適宜選択して行なう
。加熱温度は媒体の組成等に応じて一概には言えないが
、60℃から200℃、より好ましくは70℃から15
0℃で1秒から5分、より好ましくは3秒から60秒間
加熱処理をすればよい。一般的に高温では短時間で済み
、低温では長時間加熱が必要となる。(c)  続いて
、図1(c)に示すように、画像形成層1に重合露光(
hν2 )を行なう。画像形成層1の全面に重合露光を
行なうと、像未露光部1bにおいては、光重合開始剤の
作用により重合性ポリマー前駆体が重合する。一方、像
露光部1aにおいては、光吸収性化合物が存在するので
、重合露光の波長光がそれに吸収されて、像未露光部1
bと比較して重合が進まない。従って、像露光部1aと
像未露光部1bとでポリマーの形成状態に差が生じ、像
未露光部1bにポリマー像が形成される。
Heating is carried out by appropriately selecting conditions necessary for the progress of the redox reaction and the production of the light-absorbing organic compound. The heating temperature cannot be generalized depending on the composition of the medium, etc., but it is preferably from 60°C to 200°C, more preferably from 70°C to 15°C.
Heat treatment may be performed at 0° C. for 1 second to 5 minutes, more preferably 3 seconds to 60 seconds. Generally, high temperatures require a short heating time, while low temperatures require a long heating time. (c) Subsequently, as shown in FIG. 1(c), the image forming layer 1 is subjected to polymerization exposure (
hν2). When the entire surface of the image forming layer 1 is subjected to polymerization exposure, the polymerizable polymer precursor is polymerized in the unexposed portions 1b of the image due to the action of the photopolymerization initiator. On the other hand, since a light-absorbing compound exists in the image-exposed area 1a, the wavelength light of the polymerization exposure is absorbed by it, and the unexposed area 1a of the image is exposed to light.
Polymerization does not proceed as compared to b. Therefore, there is a difference in the formation state of the polymer between the image exposed area 1a and the image unexposed area 1b, and a polymer image is formed in the image unexposed area 1b.

【0031】(c)の工程において、画像形成層1を全
面露光する光は、光重合開始剤(本発明においては、増
感剤も含めて光重合開始剤とする)がその光に対して感
度を有し、かつ、光吸収性化合物が吸収する波長の光(
有効波長光)である。
In the step (c), the light that completely exposes the image forming layer 1 is exposed to the light by the photopolymerization initiator (in the present invention, the photopolymerization initiator includes the sensitizer). Light of a wavelength that has sensitivity and is absorbed by a light-absorbing compound (
effective wavelength light).

【0032】ただし、所望のポリマー像を得られる範囲
内においては、有効波長光以外の波長光を併用しても良
い。また、波長域を制限する必要がある場合には、例え
ば、カットフィルター等を用いて露光を行なえば良い。
However, light having a wavelength other than the effective wavelength may be used in combination within the range in which a desired polymer image can be obtained. Furthermore, if it is necessary to limit the wavelength range, exposure may be performed using, for example, a cut filter or the like.

【0033】なお本発明において、未重合部とは、全く
重合していない部分のみを意味するのではなく、比較的
重合が進んでいない部分をも含む意味である。
[0033] In the present invention, the unpolymerized portion does not mean only a portion that has not been polymerized at all, but also includes a portion where polymerization has not progressed relatively.

【0034】また、(c)の工程で重合露光と同時に画
像形成媒体を加熱する手段を用いてもよい。これは新た
に加熱しても、(b)の工程での予熱を利用しても良い
。(d)  画像形成層1に、像露光部1aである未重
合部と像未露光部1bである重合部とが形成された後に
、保護層2と基体3とを引き離すと、基体3上に未重合
部1aが残り、保護層2上に重合部1bが残る(ピール
アパート)。つまり、(d)の工程において未重合部1
aと重合部1bとが分離される。この現象は、画像形成
層1の、基体3および保護層2に対する接着力が未重合
部1aと重合部1bとで異なるために起る。未重合部1
aと重合部1bが確実に分離されるためには、保護層2
と基体3の表面組成が同一でないことが必要である。
Further, in step (c), means may be used to heat the image forming medium simultaneously with the polymerization exposure. This may be done by newly heating or by using the preheating in step (b). (d) When the protective layer 2 and the substrate 3 are separated after the unpolymerized portion, which is the image-exposed portion 1a, and the polymerized portion, which is the unexposed image portion 1b, are formed on the image-forming layer 1, Unpolymerized portions 1a remain, and polymerized portions 1b remain on the protective layer 2 (peel-apart). That is, in the step (d), the unpolymerized portion 1
a and the polymerized portion 1b are separated. This phenomenon occurs because the adhesive strength of the image forming layer 1 to the substrate 3 and the protective layer 2 is different between the unpolymerized portion 1a and the polymerized portion 1b. Unpolymerized part 1
In order to reliably separate the polymerized portion 1b from the protective layer 2
It is necessary that the surface compositions of the substrate 3 and the substrate 3 are not the same.

【0035】例えば、保護層2にポリエチレンテレフタ
レート(PET)、ポリプロピレン、ポリエチレン、セ
ロファン、ポリイミド、6,6−ナイロン、ポリスチレ
ン等の多種のプラスチックフィルムやポリビニルアルコ
ール(PVA)、ポリブチラール等の樹脂類、または光
に対して透明なAl等の金属(例えば、上記プラスチッ
クフィルムや樹脂類に蒸着して薄層としたもの)から選
ばれたものを用い、基体3にポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリ酢酸ビニル、ポリカプロラクトンあるいは
ポリ塩化ビニル等の樹脂類から選ばれたものを用いると
、保護層に重合部1bが残り、基体3に未重合部1aが
残る。特に、保護層2としてはPVA、ポリイミドおよ
びPETが好ましく、基体としてはポリエステルが好ま
しい。また、保護層2にPVAを用いた場合、基体3に
PETを用いることができる。
For example, the protective layer 2 may include various plastic films such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene, polyethylene, cellophane, polyimide, 6,6-nylon, and polystyrene, resins such as polyvinyl alcohol (PVA), polybutyral, etc. Alternatively, a metal selected from light-transparent metals such as Al (e.g., thin layers deposited on the above plastic films and resins) is used, and the base 3 is made of polyester, polycarbonate, polyvinyl acetate, polyester, etc. When a resin selected from resins such as caprolactone or polyvinyl chloride is used, polymerized portions 1b remain in the protective layer and unpolymerized portions 1a remain in the substrate 3. In particular, PVA, polyimide and PET are preferable for the protective layer 2, and polyester is preferable for the substrate. Moreover, when PVA is used for the protective layer 2, PET can be used for the base body 3.

【0036】なお、この(d)の工程のような、重合像
の分離(粘着転写)による画像形成の過程についてだけ
着目するのならば、例えば特公昭38−9663号公報
、特開昭49−32640号公報などにそのような過程
が開示されている。しかしながら、それらに開示された
方法よりも本発明の方法は、感光感度、感光波長域、プ
ロセススピード、画像処理が可能であって、良好な色画
像が得られる点で優れた方法といえる。(e)  基体
3上の未重合部1aを、受像体6の基体6a上に形成さ
れた受像層6bと積層し、適度に加熱する。すると未重
合部1a中の熱拡散性色素4が熱拡散して受像層6bに
転写し、熱拡散性色素4よりなる画像が受像体6上に形
成される。
Note that if we focus only on the process of image formation by separation (adhesive transfer) of a polymerized image, such as step (d), for example, Japanese Patent Publication No. 38-9663 and Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-1999 Such a process is disclosed in Japanese Patent No. 32640 and the like. However, the method of the present invention can be said to be superior to the methods disclosed therein in terms of photosensitivity, photosensitive wavelength range, process speed, image processing, and the ability to obtain good color images. (e) The unpolymerized portion 1a on the substrate 3 is laminated with the image receiving layer 6b formed on the substrate 6a of the image receptor 6, and heated appropriately. Then, the heat-diffusible dye 4 in the unpolymerized portion 1a is thermally diffused and transferred to the image-receiving layer 6b, and an image made of the heat-diffusible dye 4 is formed on the image-receiving member 6.

【0037】この工程(e)における加熱条件としては
、熱拡散性色素の種類やその他の種々の条件に応じて好
適な値は異なるが、望ましくは80〜250℃、好まし
くは80〜200℃である。加熱手段としては(c)の
工程(熱現像の工程)で説明した加熱手段と同様のもの
が使用できる。
[0037] As for the heating conditions in this step (e), suitable values vary depending on the type of heat-diffusible dye and various other conditions, but desirably 80 to 250°C, preferably 80 to 200°C. be. As the heating means, the same heating means as explained in the step (c) (thermal development step) can be used.

【0038】工程(e)に用いる受像体6の受像層6b
は、熱拡散性物質が良好に拡散転写でき、所望の画像を
形成できるようなもので、例えばポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリカプロ
ラクタム樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等を使用することが
できる。基体6aとしては、例えば紙やPETを使用す
ることができる。受像層6bだけで十分に強度が保てる
場合には、基体6aは設けなくてもよい。
Image receiving layer 6b of image receptor 6 used in step (e)
The thermally diffusive material can be well diffused and transferred to form a desired image, and for example, polyester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polycaprolactam resin, polyvinyl chloride resin, etc. can be used. can. For example, paper or PET can be used as the base 6a. If the image-receiving layer 6b alone can maintain sufficient strength, the base body 6a may not be provided.

【0039】なお、以上の説明においては、工程(a)
において露光部と未露光部の2種の部位を形成した例に
ついて述べたが、本発明はこれに限定されない。例えば
、工程(a)において濃度階調のあるフィルムを介して
像露光を行ない、それにより工程(c)において未重合
部に階調的な部位を形成した場合には、熱拡散性物質の
拡散性が部位選択的に抑制されるので、高階調の色画像
を容易に得ることができる。
[0039] In the above explanation, step (a)
Although an example was described in which two types of parts, an exposed part and an unexposed part, were formed, the present invention is not limited to this. For example, if image exposure is performed through a film with density gradation in step (a), and thereby a gradation region is formed in the unpolymerized area in step (c), the diffusion of the thermally diffusible substance Since color is selectively suppressed, a color image with high gradations can be easily obtained.

【0040】以上により受像体上に単色の画像が形成さ
れる。多色のカラー画像を形成する場合には更に、上記
(e)の工程終了後、他の色の熱拡散性色素を含有する
画像形成媒体にかえて、上記(a)から上記(e)まで
の工程を繰り返す。こうして必要な色の数だけ上記(a
)から上記(e)までの工程を繰り返して、1つの受像
体6に各色の画像を重ね合わすことにより多色の画像を
形成することができる。例えばイエロー、マゼンタ、シ
アン及びブラックの各色の画像を1つの受像体6上で重
ね合わせて多色の画像を形成する場合、上記(a)から
上記(e)までの工程を4回繰り返す。
As described above, a monochromatic image is formed on the image receptor. In the case of forming a multicolor image, further, after the step (e) above is completed, steps from (a) to (e) above are performed instead of using an image forming medium containing a heat diffusible dye of another color. Repeat the process. In this way, the number of colors above (a
By repeating the steps from ) to (e) above and superimposing images of each color on one image receptor 6, a multicolor image can be formed. For example, when a multicolor image is formed by overlapping yellow, magenta, cyan, and black images on one image receptor 6, the steps (a) to (e) are repeated four times.

【0041】上記像露光および重合露光において用いる
光源としては、例えば太陽光、タングステンランプ、水
銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、LE
D、レーザー光線などが使用可能であって、これらの過
程で用いる光の波長は同じであっても、異なっていても
良い。なお、同一の波長の光を用いても、通常感光性ハ
ロゲン化銀は光重合開始剤よりも十分に高い感光感度を
有するので、上記像露光過程において光重合が起きない
程度の強度の光で十分な潜像書き込みが可能である。例
えば、像露光過程では、媒体の面上で概ね1mJ/cm
2までの光で露光を行ない、重合過程では媒体の面上で
概ね500mJ/cm2までの光で露光を行なうとよい
Examples of light sources used in the image exposure and polymerization exposure include sunlight, tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps, xenon lamps, fluorescent lamps, and LE lamps.
D. Laser beams, etc. can be used, and the wavelengths of light used in these processes may be the same or different. Note that even if light of the same wavelength is used, photosensitive silver halide usually has a sufficiently higher photosensitivity than a photopolymerization initiator, so light of an intensity that does not cause photopolymerization in the above image exposure process is used. Sufficient latent image writing is possible. For example, in the image exposure process, approximately 1 mJ/cm on the surface of the medium.
In the polymerization process, exposure is preferably carried out with light of up to 500 mJ/cm 2 on the surface of the medium.

【0042】画像形成層1は、多層構成としてもかまわ
ない。例えば、図2(a)に示すように少なくとも感光
層11と重合層12とで画像形成層10を構成した画像
形成媒体120を用いてもかまわない。この場合、感光
層11が少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び
還元剤を含有し、重合層12は少なくとも熱拡散性色素
、重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有する。
The image forming layer 1 may have a multilayer structure. For example, as shown in FIG. 2(a), an image forming medium 120 in which the image forming layer 10 includes at least a photosensitive layer 11 and a polymer layer 12 may be used. In this case, the photosensitive layer 11 contains at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent, and the polymerization layer 12 contains at least a heat-diffusible dye, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator.

【0043】画像形成層が多層構成の画像形成媒体を用
いて画像形成する場合も、図1で説明した画像形成方法
と同様である。まず、図2(a)に示すように、感光層
11に所望の画像状に露光(hν1 )する。その結果
、露光部11a内の感光性ハロゲン化銀上に銀核が生成
し、これが潜像に形成する。なお生成した銀核は感光層
11内に含まれている有機銀塩と還元剤との熱反応の触
媒となる。
The image forming method described with reference to FIG. 1 is also used when forming an image using an image forming medium having a multilayer structure. First, as shown in FIG. 2(a), the photosensitive layer 11 is exposed (hv1) in a desired image. As a result, silver nuclei are generated on the photosensitive silver halide in the exposed area 11a, and this forms a latent image. Note that the generated silver nuclei become a catalyst for the thermal reaction between the organic silver salt contained in the photosensitive layer 11 and the reducing agent.

【0044】次に、図2(b)に示すように(b)の工
程で、潜像が形成された感光層11を加熱すると、露光
部11aにおいて選択的に銀核が触媒として作用し、有
機銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子に還元さ
れると同時に、還元剤は酸化体となる。
Next, as shown in FIG. 2(b), in the step (b), when the photosensitive layer 11 on which the latent image has been formed is heated, the silver nuclei selectively act as a catalyst in the exposed area 11a. The organic silver salt and the reducing agent react, and the organic silver salt is reduced to silver atoms, and at the same time, the reducing agent becomes an oxidant.

【0045】この熱現像過程における加熱条件は、図1
で説明した場合と同様である。
The heating conditions in this thermal development process are shown in FIG.
This is the same as the case explained in .

【0046】続いて、図2(c)に示す様に、(c)の
工程で、感光層11側から重合露光(hν2 )を全面
的に行ない重合層12内に含まれる光重合開始剤を解裂
させ、ラジカル種を発生させる。このラジカル種により
重合反応が起り重合層12中にポリマー部分が形成され
る。その際、露光部11aと未露光部11bでは光重合
開始剤が吸収する波長域の光の透過量が異なるので、重
合層12の露光部11aに対応する部分12aと未露光
部11bに対応する部分12bとでポリマーの形成状態
に差が生じ(未露光部11bに対応する部分12bの方
が、露光部11aに対応する部分よりも重合度が高くな
る。)、その差によってポリマー像が形成される。
Subsequently, as shown in FIG. 2(c), in step (c), polymerization exposure (hv2) is performed over the entire surface from the photosensitive layer 11 side to remove the photopolymerization initiator contained in the polymerization layer 12. cleaves and generates radical species. A polymerization reaction occurs due to these radical species, and a polymer portion is formed in the polymer layer 12. At this time, since the amount of light transmitted in the wavelength range absorbed by the photopolymerization initiator is different between the exposed part 11a and the unexposed part 11b, the part 12a corresponding to the exposed part 11a of the polymerization layer 12 and the unexposed part 11b A difference occurs in the state of polymer formation between the portion 12b (the degree of polymerization is higher in the portion 12b corresponding to the unexposed portion 11b than in the portion corresponding to the exposed portion 11a), and a polymer image is formed due to this difference. be done.

【0047】更に、図2(d)に示すように、(d)の
工程で保護層2と基体3を引き離すと、基体3上に未重
合部12aが残り、保護層2上に感光層11と重合部1
2bとが残る。この場合も、図1で説明した方法の場合
と同様に、例えば保護層2にPVAやポリイミド等を使
用し、基体3にポリエステル等を使用するとよい。図2
(e)で示すように、(e)の工程で基体3上の未重合
部12aに受像体6を重ねて加熱し、受像体6に熱拡散
性色素を転写させる。更に上記(a)から上記(e)ま
での工程を、必要な色の数だけ繰り返して受像体6に多
色画像を形成する。
Furthermore, as shown in FIG. 2(d), when the protective layer 2 and the substrate 3 are separated in the step (d), an unpolymerized portion 12a remains on the substrate 3, and a photosensitive layer 11 is formed on the protective layer 2. and polymerization part 1
2b remains. In this case as well, it is preferable to use PVA, polyimide, etc. for the protective layer 2, and polyester, etc. for the base 3, as in the case of the method explained in FIG. Figure 2
As shown in (e), in the step (e), the image receptor 6 is placed on the unpolymerized portion 12a on the substrate 3 and heated to transfer the heat-diffusible dye to the image receptor 6. Further, the steps (a) to (e) above are repeated for the required number of colors to form a multicolor image on the image receptor 6.

【0048】(d)の工程で未重合部12aと重合部1
2bをより確実に分離させるために、図5に示すように
、感光層11と重合層12との間に中間層70を設けて
もよい。中間層70の材質としては、先に掲げた保護層
2と同じものが使用できる。
In the step (d), the unpolymerized part 12a and the polymerized part 1
2b, an intermediate layer 70 may be provided between the photosensitive layer 11 and the polymer layer 12, as shown in FIG. As for the material of the intermediate layer 70, the same material as that of the protective layer 2 listed above can be used.

【0049】また、図2(a)に示す画像形成媒体を、
保護層2及び感光層11を有する第1の媒体と、基体3
と重合層12を有する第2の媒体とに分けて次のように
画像形成を行なってもよい。すなわち、まず感光層11
について(a)の工程で像露光、(b)の工程で熱現像
をそれぞれ行ない、(a)の工程及び(b)の工程終了
後、感光層11と重合層12とを積層して、図2で説明
した(c)、(d)及び(e)の工程をそれぞれ行なっ
てもよい。あるいは、(a)の工程終了後に感光層11
と重合層12とを積層して、その後図2で説明した(b
)、(c)、(d)及び(e)の工程をそれぞれ行なっ
てもよい。
Furthermore, the image forming medium shown in FIG. 2(a) is
a first medium having a protective layer 2 and a photosensitive layer 11; a substrate 3;
Image formation may be performed separately on the medium and the second medium having the polymerized layer 12 as follows. That is, first, the photosensitive layer 11
Image exposure is carried out in the step (a) and heat development is carried out in the step (b). After the steps (a) and (b) are completed, the photosensitive layer 11 and the polymerized layer 12 are laminated, and as shown in FIG. The steps (c), (d) and (e) explained in 2 may be performed respectively. Alternatively, after the step (a) is completed, the photosensitive layer 11
and the polymer layer 12 are laminated, and then as explained in FIG. 2 (b
), (c), (d) and (e) may be performed respectively.

【0050】更に、図1(a)及び図2(a)でそれぞ
れ示した画像形成媒体から基体3を除いた画像形成媒体
130(図3(a))及び画像形成媒体140(図4(
a))を用いて、図3及び図4のように画像形成を行な
ってもよい。
Further, an image forming medium 130 (FIG. 3(a)) and an image forming medium 140 (FIG. 4(a)) obtained by removing the substrate 3 from the image forming medium shown in FIGS. 1(a) and 2(a), respectively,
Image formation may be performed using a)) as shown in FIGS. 3 and 4.

【0051】即ち、図3を参照して(a)  図3(a
)のように、受像体6に画像形成媒体130の画像形成
層131を重ね、画像形成層131に対し像露光(hν
1 )を行なう。画像形成層131は図1に示した画像
形成層1と同様のものである。従って、像露光により露
光部131内の感光性ハロゲン化銀から銀核が生成し、
これが潜像を形成する。(b)  次に、潜像の形成さ
れた画像形成媒体130を、図3(b)に示すように加
熱(熱現像)する。その結果、露光部131aにおいて
有機銀塩は銀原子(金属銀)に還元されると同時に、還
元剤は酸化されて光吸収性の酸化体となる。あるいは、
酸化体が更にカプラーと反応して光吸収性を有する有機
化合物を生ずる。(c)  続いて、図3(c)に示す
ように、画像形成層131に重合露光(hν2 )を行
なう。 その結果、像未露光部131bが重合して重合部となり
、像露光部131aは未重合のまま残る。(d)  保
護層2と受像体6を引き離すと、受像体6上に未重合部
131aが残り、保護層2上に重合部131bが残る。 この場合、受像体6の受像層6bにはポリエステルなど
基体3と同様の材質のものを使用する。(e)  受像
体6上に残った未重合部131aを加熱し、受像体6上
に熱拡散性色素を転写させて画像を形成する。加熱の際
、未重合部131a上に保護シート33を積層して加熱
するとよい。保護シート33としては、例えばPET、
ポリイミド等を使用することができる。(f)  最後
に、受像体6から未重合部131aを除去する。未重合
部131aの除去は、例えば保護シート33に未重合部
131aを接着させて、保護シート33を受像体6から
剥離することにより行なうとよい。
That is, with reference to FIG. 3, (a) FIG.
), the image forming layer 131 of the image forming medium 130 is superimposed on the image receptor 6, and the image forming layer 131 is subjected to image exposure (hν
1). The image forming layer 131 is similar to the image forming layer 1 shown in FIG. Therefore, silver nuclei are generated from the photosensitive silver halide in the exposed area 131 by imagewise exposure,
This forms a latent image. (b) Next, the image forming medium 130 on which the latent image has been formed is heated (thermally developed) as shown in FIG. 3(b). As a result, the organic silver salt is reduced to silver atoms (metallic silver) in the exposed portion 131a, and at the same time, the reducing agent is oxidized to become a light-absorbing oxidant. or,
The oxidant further reacts with the coupler to produce an organic compound with light absorbing properties. (c) Subsequently, as shown in FIG. 3(c), the image forming layer 131 is subjected to polymerization exposure (hv2). As a result, the image unexposed area 131b is polymerized to become a polymerized area, and the image exposed area 131a remains unpolymerized. (d) When the protective layer 2 and the image receptor 6 are separated, an unpolymerized portion 131a remains on the image receptor 6, and a polymerized portion 131b remains on the protective layer 2. In this case, the image receiving layer 6b of the image receptor 6 is made of the same material as the substrate 3, such as polyester. (e) The unpolymerized portion 131a remaining on the image receptor 6 is heated to transfer the heat-diffusible dye onto the image receptor 6 to form an image. At the time of heating, it is preferable to laminate the protective sheet 33 on the unpolymerized portion 131a and heat it. As the protective sheet 33, for example, PET,
Polyimide etc. can be used. (f) Finally, the unpolymerized portion 131a is removed from the image receptor 6. The unpolymerized portion 131a may be removed by, for example, adhering the unpolymerized portion 131a to the protective sheet 33 and peeling the protective sheet 33 from the image receptor 6.

【0052】未重合部131aは、(e)の工程で加熱
されることにより保護シート33に接着し易くなってい
るが、確実に未重合部131aを除去するために、保護
シート33の表面に接着層を設けてもよい。
The unpolymerized portion 131a is easily adhered to the protective sheet 33 by being heated in the step (e), but in order to reliably remove the unpolymerized portion 131a, the surface of the protective sheet 33 is An adhesive layer may also be provided.

【0053】以上により受像体6上に画像47が形成さ
れるが、多色のカラー画像を形成する場合には、図1で
説明した方法と同様に、上記(f)の工程終了後、他の
色の熱拡散性色素を含有する画像形成媒体にかえて、図
3(a)〜図3(f)に示した各工程を繰り返す。
As described above, an image 47 is formed on the image receptor 6, but if a multicolor image is to be formed, in the same way as the method explained with reference to FIG. The steps shown in FIGS. 3(a) to 3(f) are repeated using an image forming medium containing a heat-diffusible dye of the color shown in FIG.

【0054】図4に示した画像形成媒体140を用いて
画像形成する場合も、図3で説明した画像形成方法と同
様である。まず図4(a)に示すように、受像体に画像
形成媒体140の画像形成層(感光層141と重合層1
42を積層したもの)を重ね、感光層141を所望の画
像状に露光(hν1 )する。画像形成媒体140の画
像形成層は図2に示した画像形成媒体120の画像形成
層と同様のものである。従って、像露光により露光部1
41a内の感光性ハロゲン化銀上に銀核が生成し、これ
が潜像を形成する。
When forming an image using the image forming medium 140 shown in FIG. 4, the method for forming an image is similar to that described with reference to FIG. First, as shown in FIG. 4(a), the image forming layers (the photosensitive layer 141 and the polymer layer 1) of the image forming medium 140 are placed on the image receptor.
42) are stacked, and the photosensitive layer 141 is exposed (hv1) in a desired image. The imaging layer of imaging medium 140 is similar to the imaging layer of imaging medium 120 shown in FIG. Therefore, by image exposure, the exposed area 1
Silver nuclei are generated on the photosensitive silver halide in 41a, which forms a latent image.

【0055】次に、図4(b)に示すように(b)の工
程で、潜像が形成された感光層141を加熱すると、露
光部141aにおいて選択的に銀核が触媒として作用し
、有機銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子に還
元されると同時に、還元剤は酸化体となる。
Next, as shown in FIG. 4B, in the step (b), when the photosensitive layer 141 on which the latent image has been formed is heated, the silver nuclei selectively act as a catalyst in the exposed areas 141a. The organic silver salt and the reducing agent react, and the organic silver salt is reduced to silver atoms, and at the same time, the reducing agent becomes an oxidant.

【0056】続いて図4(c)に示すように、(c)の
工程で、感光層141側から重合露光(hν2 )を行
なうと、重合層142の未露光部141bに対応する部
分142bが重合して重合部となり、像露光部141a
に対応する部分142aは未重合のまま残る。
Subsequently, as shown in FIG. 4(c), when polymerization exposure (hν2) is performed from the photosensitive layer 141 side in the step (c), a portion 142b of the polymerization layer 142 corresponding to the unexposed portion 141b is exposed. Polymerizes to form a polymerized part, and an image exposed part 141a
The portion 142a corresponding to 142a remains unpolymerized.

【0057】更に、図4(d)に示すように、(d)の
工程で保護層2と受像体6を引き離すと、受像体6上に
未重合部142aが残り、保護層2上に感光層141と
重合部142bとが残る。
Furthermore, as shown in FIG. 4(d), when the protective layer 2 and the image receptor 6 are separated in the step (d), an unpolymerized portion 142a remains on the image receptor 6, and the photosensitive layer 2 remains on the protective layer 2. Layer 141 and overlapping portion 142b remain.

【0058】受像体6上の未重合部142aは、(e)
の工程で加熱され、最後に(f)の工程で受像体6から
除去される。
The unpolymerized portion 142a on the image receptor 6 is (e)
It is heated in step (f) and finally removed from the image receptor 6 in step (f).

【0059】以上により受像体6上に画像が形成される
が、多色のカラー画像を形成する場合には、図2で説明
した方法と同様に、上記(f)の工程終了後、他の色の
熱拡散性色素を含有する画像形成媒体にかえて、図4(
a)〜図4(f)に示した各工程を繰り返す。
An image is formed on the image receptor 6 through the above steps, but if a multicolor image is to be formed, similar to the method explained with reference to FIG. In lieu of an imaging medium containing thermodiffusible dyes of color, FIG.
Repeat each step shown in a) to FIG. 4(f).

【0060】図4に示す画像形成媒体140で、感光層
141と重合層142の間に、図5で示した中間層70
と同じものを設けてもよい。
In the image forming medium 140 shown in FIG. 4, between the photosensitive layer 141 and the polymeric layer 142, there is an intermediate layer 70 shown in FIG.
The same one may be provided.

【0061】さて、色の違う複数の画像を1枚の受像体
に重ねて形成して多色の画像を形成する場合、複数の画
像を互いにずれないように重ね合わせることは、非常に
難しいが、図3あるいは図4で説明した方法によれば、
1枚の受像体に複数の画像を互いにずれないように重ね
合わせて形成することができる。
Now, when forming a multicolor image by overlapping multiple images of different colors on one image receptor, it is extremely difficult to overlay the multiple images without shifting each other. , according to the method explained in FIG. 3 or 4,
A plurality of images can be formed on one image receptor by overlapping each other so as not to deviate from each other.

【0062】以下に、色の違う複数の画像を1つの受像
体に重ねて形成しても、互いにずれることなく画像を重
ね合わすことができる画像形成方法について説明する。
[0062] Below, an image forming method will be described in which even if a plurality of images of different colors are formed on one image receptor, the images can be superimposed without being shifted from each other.

【0063】このカラー画像形成方法を実施する画像形
成装置は、図6に示すように外装9の内部に円筒状の支
持部材50が回転軸50aを中心に回転自在に設けたも
のである。
As shown in FIG. 6, the image forming apparatus for carrying out this color image forming method has a cylindrical support member 50 provided inside an exterior case 9 so as to be rotatable about a rotating shaft 50a.

【0064】この装置の供給部には、画像形成媒体13
0あるいは140の収納されたカートリッジ14と、受
像体6の収納されたカートリッジ13とが、取り外し自
在に設けられている。
[0064] The supply section of this apparatus includes an image forming medium 13.
A cartridge 14 containing 0 or 140 images and a cartridge 13 containing an image receptor 6 are removably provided.

【0065】カートリッジ13からローラー15及び1
6により送り出された受像体6は、支持部材50の外周
面に設けられたクリップ19にチャックされ、支持部材
50の矢印A方向への回転とともに支持部材50の外周
面の所定位置に固定される。一方、カートリッジ14か
らローラー17及び18により送り出された画像形成媒
体130は受像体6上に重ね合わされ、支持部材50の
回転に伴って像露光部に搬送される。クリップ19は、
支持部材50の外周面に形成された凹部に設けられてい
る。
Rollers 15 and 1 from cartridge 13
The image receptor 6 sent out by the image receptor 6 is chucked by a clip 19 provided on the outer peripheral surface of the supporting member 50, and is fixed at a predetermined position on the outer peripheral surface of the supporting member 50 as the supporting member 50 rotates in the direction of arrow A. . On the other hand, the image forming medium 130 sent out from the cartridge 14 by the rollers 17 and 18 is superimposed on the image receptor 6 and is conveyed to the image exposure section as the support member 50 rotates. Clip 19 is
It is provided in a recess formed in the outer peripheral surface of the support member 50.

【0066】像露光部において、受像体6上の画像形成
媒体130は、レーザー等の第1の露光手段20からの
光線20aによって像様露光される。露光手段20は画
信号に応じて走査される。支持ローラ21,22は、受
像体6及び画像形成媒体130を支持部材50の外周面
に密着させる。
In the image exposure section, the image forming medium 130 on the image receptor 6 is imagewise exposed by a light beam 20a from a first exposure means 20, such as a laser. The exposure means 20 is scanned according to the image signal. The support rollers 21 and 22 bring the image receptor 6 and the image forming medium 130 into close contact with the outer peripheral surface of the support member 50.

【0067】像様露光された画像形成媒体130は、支
持部材50の回転により熱現像部に送られ、第1の加熱
手段である加熱ローラ23,24及びベルト25で加熱
される。
The image forming medium 130 that has been imagewise exposed is sent to the thermal developing section by the rotation of the support member 50, and is heated by heating rollers 23, 24 and a belt 25, which are first heating means.

【0068】現像された画像形成媒体130は支持部材
50の回転により重合露光部に送られる。重合露光部は
、第2の露光手段である紫外線蛍光灯の光源28と、光
源ガイド29とを有し、紫外光に画像形成層131を露
光して画像形成層131に未重合部、重合部を形成する
The developed image forming medium 130 is sent to the polymerization exposure section by rotation of the support member 50. The polymerization exposure section has a light source 28 of an ultraviolet fluorescent lamp, which is a second exposure means, and a light source guide 29, and exposes the image forming layer 131 to ultraviolet light to form unpolymerized areas and polymerized areas in the image forming layer 131. form.

【0069】受像体6及び画像形成媒体130は、重合
露光部の次に、支持部材50の回転によって分離部に搬
送され、未重合部131aと重合部131bとが分離さ
れる。即ち、剥離ローラ51及びブレード52により画
像形成媒体130の保護層2及び重合部131bが、受
像体6及び未重合部131aから分離され、トレイ55
に排出される。一方、受像体6と、画像形成媒体130
の未重合部131aとは、支持部材50の外周面に固定
されたまま転写部に搬送される。
The image receptor 6 and the image forming medium 130 are conveyed to the separation section by the rotation of the support member 50 after the polymerization exposure section, and the unpolymerized portion 131a and the overlapped portion 131b are separated. That is, the protective layer 2 and the overlapping portion 131b of the image forming medium 130 are separated from the image receptor 6 and the unoverlapping portion 131a by the peeling roller 51 and the blade 52, and
is discharged. On the other hand, the image receptor 6 and the image forming medium 130
The unoverlaid portion 131a is conveyed to the transfer portion while being fixed to the outer circumferential surface of the support member 50.

【0070】転写部において、未重合部131aは、ロ
ーラ32から送り出される保護シート33と重ね合わさ
れ、第2の加熱手段である加熱ローラ31により加熱さ
れる。その結果、未重合部131a中の熱拡散性色素が
受像体6に転写して受像体6に画像が形成される。次い
で、未重合部131aは保護シート33に接着して受像
体6から剥離され、保護シート33と共に巻き取りロー
ラ30に巻き取られる。
In the transfer section, the unoverlaid portion 131a is overlapped with the protective sheet 33 sent out from the roller 32, and heated by the heating roller 31, which is the second heating means. As a result, the heat-diffusible dye in the unpolymerized portion 131a is transferred to the image receptor 6, and an image is formed on the image receptor 6. Next, the unpolymerized portion 131a is adhered to the protective sheet 33, peeled off from the image receptor 6, and taken up together with the protective sheet 33 by the winding roller 30.

【0071】転写部で画像の形成された受像体6は支持
部材50の回転により排出部に搬送され、支持部材50
のクリップ19の解除により受像体排出トレイ39に排
出される。
The image receptor 6 on which the image has been formed in the transfer section is conveyed to the discharge section by the rotation of the support member 50.
When the clip 19 is released, the image receptor is ejected onto the image receptor ejection tray 39.

【0072】転写部で画像の形成された受像体6に、更
に他の色の画像を重ねて形成する場合には、排出部で受
像体6の排出を行なわずに、支持部材50の回転により
画像の形成された受像体6を供給部に搬送する。供給部
に搬送された受像体6は、ここで再び色の違う熱拡散性
色素の含有する画像形成媒体が重ねられて、像露光部、
熱現像部、重合露光部、分離部及び転写部へと順に搬送
され、再度画像が形成される。
When an image of another color is to be superimposed on the image receptor 6 on which an image has been formed in the transfer section, the image receptor 6 is not ejected in the ejection section, but is transferred by rotating the support member 50. The image receptor 6 on which the image has been formed is transported to a supply section. The image receptor 6 conveyed to the supply section is again overlaid with image forming media containing heat diffusible dyes of different colors, and then transferred to the image exposure section.
The image is conveyed in order to a thermal development section, a polymerization exposure section, a separation section, and a transfer section, and an image is formed again.

【0073】こうして、供給部、像露光部、熱現像部、
重合露光部、分離部及び転写部への搬送が繰り返される
ことにより、受像体6にカラー画像が形成され、最終的
に受像体6は排出トレイ39に排出される。
In this way, the supply section, the image exposure section, the heat development section,
A color image is formed on the image receptor 6 by repeating the transportation to the polymerization exposure section, the separation section, and the transfer section, and finally the image receptor 6 is discharged onto the discharge tray 39 .

【0074】このように、受像体6を支持体50に固定
した後、受像体6に画像形成媒体130あるいは140
を重ねて像露光を行なうと、受像体6に色の違う画像を
重ねて形成しても各色の画像がずれることがない。
After fixing the image receptor 6 to the support 50 in this way, the image forming medium 130 or 140 is attached to the image receptor 6.
By performing image exposure by overlapping images, even if images of different colors are formed overlappingly on the image receptor 6, the images of each color will not shift.

【0075】次に、本発明の画像形成方法に用いること
のできる画像形成媒体の例について詳細に説明する。
Next, examples of image forming media that can be used in the image forming method of the present invention will be explained in detail.

【0076】本発明で使用する画像形成媒体は、像露光
および加熱により互いに反応して光吸収性化合物を生成
する感光性ハロゲン化銀、有機銀塩および還元剤と、重
合性ポリマー前駆体および光重合開始剤、更に熱拡散性
色素を少なくとも含有するものであって、前記光吸収性
化合物は、前記光重合開始剤が感度を有する波長の光を
吸収するものである。
The image forming medium used in the present invention consists of a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent that react with each other to form a light-absorbing compound upon imagewise exposure and heating, a polymerizable polymer precursor, and a light-absorbing compound. It contains at least a polymerization initiator and a heat-diffusible dye, and the light-absorbing compound absorbs light at a wavelength to which the photopolymerization initiator is sensitive.

【0077】画像形成媒体に使用する感光性ハロゲン化
銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀などを挙げることができ、これらは通常の写真
乳剤に対して行なわれるような化学増感、光学増感処理
が施されていてもよい。つまり、化学増感としては、硫
黄増感、貴金属増感、還元増感などを用いることができ
、光学増感としては、従来よく知られている増感色素を
用いた方法などを適用できる。
Photosensitive silver halides used in the image forming medium include silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, and the like. It may be subjected to chemical sensitization or optical sensitization treatment similar to that applied to photographic emulsions. That is, as chemical sensitization, sulfur sensitization, noble metal sensitization, reduction sensitization, etc. can be used, and as optical sensitization, methods using conventionally well-known sensitizing dyes can be applied.

【0078】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、三核色素などが好ましく用いられ、例えば
3,3’−ジカルボキシエチル−2,2’−チアカルボ
シアニンアイオダイド、3,3’−ジエチル−2,2’
−チアカルボシアニンアイオダイド、3,3’−ジスル
ホエチル−2,2’−チアジカルボシアニンブロマイド
、3,3’−ジエチル−2,2’−チアトリカルボシア
ニンアイオダイド、更には下記構造式の色素が好ましく
用いられる。
As the sensitizing dye, cyanine dyes, merocyanine dyes, trinuclear dyes, etc. are preferably used, such as 3,3'-dicarboxyethyl-2,2'-thiacarbocyanine iodide, 3,3'- diethyl-2,2'
-Thiacarbocyanine iodide, 3,3'-disulfoethyl-2,2'-thiadicarbocyanine bromide, 3,3'-diethyl-2,2'-thiatricarbocyanine iodide, and also Dyes are preferably used.

【0079】[0079]

【化1】 また、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは異なった多
重構造を採っていても良い。ハロゲン組成、粒子サイズ
、粒子サイズ分布などが異なった二種以上のハロゲン化
銀を併用しても良い。
[Image Omitted] Furthermore, the halogen composition within the particles may be uniform or may have a different multilayer structure. Two or more types of silver halides having different halogen compositions, grain sizes, grain size distributions, etc. may be used in combination.

【0080】画像形成媒体に使用する有機銀塩としては
、「写真光学の基礎」(第1版、1982年発行)非銀
塩編、p247や、特開昭59−55429号等に記載
された有機酸銀やトリアゾール系銀塩などを用いること
ができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。例え
ば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカプト
基もしくはα−水素を有するチオカルボニル基化合物、
およびイミノ基含有化合物などの銀塩である。
[0080] Organic silver salts used in image forming media include those described in "Fundamentals of Photographic Optics" (1st edition, published in 1982), non-silver salt edition, p. 247, and in JP-A No. 59-55429. Organic acid silver, triazole silver salt, etc. can be used, and it is preferable to use a silver salt with low photosensitivity. For example, aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, mercapto groups or α-hydrogen-containing thiocarbonyl group compounds,
and silver salts such as imino group-containing compounds.

【0081】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数
が少ないほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素
数(例えば、炭素数16〜26の範囲のもの)を有する
ものが好ましい。
[0081] Examples of aliphatic carboxylic acids include acetic acid, butyric acid,
Examples include succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and camphoric acid, but generally speaking, the lower the number of carbon atoms, the less stable the silver salt is. Therefore, those having an appropriate number of carbon atoms (for example, those in the range of 16 to 26 carbon atoms) are preferable.

【0082】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。
Aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives,
salicylic acid derivatives, gallic acid, tannic acid, phthalic acid,
Examples include phenylacetic acid derivatives and pyromellitic acid.

【0083】メルカプト又はチオカルボニル基を有する
化合物としては、3−メルカプト−4−フェニル−1,
2,4−トリアゾール、2−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、2−メルカプト−5−アミノチアジアゾール、2
−メルカプトベンゾチアゾール、S−アルキルチオグリ
コール酸(アルキル基炭素数12〜22)、ジチオ酢酸
などジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオ
アミド類、5−カルボキシ−1−メチル−2−フェニル
−4−チオピリジン、メルカプトトリアジン、2−メル
カプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサチアゾー
ル又は3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−ト
リアゾールなど、米国特許第4,123,274号記載
のメルカプト化合物が挙げられる。
Compounds having a mercapto or thiocarbonyl group include 3-mercapto-4-phenyl-1,
2,4-triazole, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiadiazole, 2
-Mercaptobenzothiazole, S-alkylthioglycolic acid (alkyl group having 12 to 22 carbon atoms), dithiocarboxylic acids such as dithioacetic acid, thioamides such as thiostearamide, 5-carboxy-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine , mercaptotriazine, 2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxathiazole or 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole, and the like, mercapto compounds described in US Pat. No. 4,123,274.

【0084】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭44−30270号又は同45−18416号記載の
ベンゾトリアゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル
置換ベンゾトリアゾール類、5−クロロベンゾトリアゾ
ール等、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾ
トリアゾール類、特開昭58−118639号記載のニ
トロベンゾトリアゾール類、特開昭58−115638
号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾ
トリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾ
トリアゾールなど、米国特許4,220,709号記載
の1,2,4−トリアゾールや1H−テトラゾール、カ
ルバゾ−ル、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体
などが代表例として挙げられる。
Compounds containing an imino group include benzotriazole or its derivatives described in Japanese Patent Publication No. 44-30270 or 45-18416, such as benzotriazole, alkyl-substituted benzotriazoles such as methylbenzotriazole, 5-chlorobenzo Triazole, etc., halogen-substituted benzotriazoles, butylcarboimidobenzotriazole, etc., nitrobenzotriazoles described in JP-A-58-118639, JP-A-58-115638
1,2,4-triazole, 1H-tetrazole, carbazole, saccharin, imidazole, etc. described in U.S. Pat. Representative examples include derivatives thereof.

【0085】酸化還元反応により光吸収性化合物となる
還元剤としては、例えば下記一般式(I)のものが挙げ
られる。
[0085] Examples of the reducing agent which becomes a light-absorbing compound through a redox reaction include those represented by the following general formula (I).

【0086】[0086]

【化2】 一般式(I)中、R1 およびR2 は各々独立に、水
素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、置換または無
置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、
置換または無置換のアルキニル基、置換または無置換の
シクロアルキル基、もしくは置換または無置換のアラル
キル基、アルコキシル基、置換または無置換のアミノ基
を示し、mは1〜3の整数を示し、Aは1価〜3価の連
結基として、置換または無置換のアラルキル基、置換ま
たは無置換のアルキル基、置換アミノ基、2価のアルキ
リデン基、アラルキリデン基、3価のメチン基を示す。
In the general formula (I), R1 and R2 are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkenyl group,
A substituted or unsubstituted alkynyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, an alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, m represents an integer of 1 to 3, A represents a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted amino group, a divalent alkylidene group, an aralkylidene group, or a trivalent methine group as a monovalent to trivalent linking group.

【0087】前記一般式(I)において、R1 および
R2の無置換アルキル基は、好ましくは炭素数1から1
8の直鎖又は分岐アルキルなどであり、例えば、メチル
、エチル、プロピル、i−プロピル、ブチル、t−ブチ
ル、i−ブチル、アミル、i−アミル、sec −アミ
ル、テキシル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル
、ドデシル、ステアリルなどを挙げることができる。
In the general formula (I), the unsubstituted alkyl groups of R1 and R2 preferably have 1 to 1 carbon atoms.
8 straight chain or branched alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl, i-butyl, amyl, i-amyl, sec-amyl, thexyl, hexyl, heptyl, octyl. , nonyl, dodecyl, stearyl, etc.

【0088】R1 およびR2 の置換アルキル基は、
好ましくは炭素数2から18のアルコキシアルキル基、
炭素数1から18のハロゲノアルキル基、炭素数1から
18のヒドロキシアルキル基、炭素数1から18のアミ
ノアルキル基、などであり、例えば、アルコキシアルキ
ル基としては、メトキシエチル、エトキシメチル、エト
キシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロ
ポキシメチル、プロポキシブチル、i−プロポキシペン
チル、t−ブトキシエチル、ヘキシロキシブチルなどを
挙げることができる。
The substituted alkyl groups of R1 and R2 are:
Preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms,
These include a halogenoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and examples of alkoxyalkyl groups include methoxyethyl, ethoxymethyl, and ethoxyethyl. , ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxymethyl, propoxybutyl, i-propoxypentyl, t-butoxyethyl, hexyloxybutyl, and the like.

【0089】ハロゲノアルキル基としては、例えば、ク
ロロメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロ
ピル、クロロブチル、クロロヘキシル、クロロオクチル
などを挙げることができる。ヒドロキシアルキル基とし
ては、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、
ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペ
ンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチルなど
を挙げることができる。
Examples of the halogenoalkyl group include chloromethyl, chloroethyl, bromoethyl, chloropropyl, chlorobutyl, chlorohexyl, and chlorooctyl. Examples of hydroxyalkyl groups include hydroxymethyl, hydroxyethyl,
Hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyheptyl and the like can be mentioned.

【0090】アミノアルキル基としては、例えば、アミ
ノメチル、アセチルアミノメチル、ジメチルアミノメチ
ル、アミノエチル、アセチルアミノエチル、ジメチルア
ミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホリノエチル
、ピペリジノエチル、ジエチルアミノプロピル、ジプロ
ピルアミノエチル、アセチルアミノプロピル、アミノブ
チル、モルホリノブチル、などを挙げることができる。
Examples of the aminoalkyl group include aminomethyl, acetylaminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl, acetylaminoethyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, acetyl. Aminopropyl, aminobutyl, morpholinobutyl, etc. can be mentioned.

【0091】R1 およびR2 のアルケニル基として
は、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ブテニル、ペ
ンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、など
を挙げることができる。
Examples of the alkenyl group for R1 and R2 include vinyl, allyl, prenyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, and the like.

【0092】アルキニル基としては、例えば、アセチル
、プロパギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘ
プチニル、オクチニルなどを挙げることができる。
Examples of the alkynyl group include acetyl, propargyl, butynyl, pentynyl, hexynyl, heptynyl, octynyl and the like.

【0093】シクロアルキル基としては、例えば、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルである。
Examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, and cycloheptyl.

【0094】R1 およびR2 で表わされるアラルキ
ル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、トリル
メチルなどである。
Examples of the aralkyl group represented by R1 and R2 include benzyl, phenethyl, and tolylmethyl.

【0095】R1 およびR2 で表わされるアミノ基
としては、例えば、アセチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、アミノなどである。
[0095] Examples of the amino group represented by R1 and R2 include acetylamino, dimethylamino,
Diethylamino, amino, etc.

【0096】R1 およびR2 で表わされるアルコキ
シル基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシなどである。
[0096] Examples of the alkoxyl group represented by R1 and R2 include methoxy, ethoxy and propoxy.

【0097】以上のうち、R2 として好ましい置換基
は、塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、i−プロピ
ル、t−ブチル、sec −アミル、テキシル、エトキ
シメチル、エトキシエチル、クロロメチル、ヒドロキシ
メチル、アミノメチル、ジメチル−アミノメチル、ベン
ジルである。R1として好ましい置換基は、塩素原子、
メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、アミル、
テキシル、ヒドロキシル、クロロメチル、ヒドロキシメ
チル、ベンジル、シクロヘキシルである。
Among the above, preferred substituents for R2 are chlorine atom, bromine atom, methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, sec-amyl, thexyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, chloromethyl, hydroxymethyl, These are aminomethyl, dimethyl-aminomethyl, and benzyl. Preferred substituents as R1 are a chlorine atom,
Methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, amyl,
Thexyl, hydroxyl, chloromethyl, hydroxymethyl, benzyl, and cyclohexyl.

【0098】Aとして1価の基の置換もしくは無置換の
アラルキル基の例としては、例えば、ベンジル、p−メ
トキシベンジル、p−N,N−ジメチルアミノベンジル
、p−ピロリジノベンジル、p−メチルベンジル、p−
ヒドロキシベンジル、p−クロロベンジル、3,5−ジ
クロロ−4−ヒドロキシベンジル、3−メチル−5−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル、o,p−ジメチル
ベンジル、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル
、2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルベンジ
ル、ナフチルメチル、などを挙げることができる。
Examples of monovalent substituted or unsubstituted aralkyl groups as A include benzyl, p-methoxybenzyl, p-N,N-dimethylaminobenzyl, p-pyrrolidinobenzyl, p-methyl benzyl, p-
Hydroxybenzyl, p-chlorobenzyl, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzyl, 3-methyl-5-t
-butyl-4-hydroxybenzyl, o,p-dimethylbenzyl, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzyl, 2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl, naphthylmethyl, etc. .

【0099】Aとして1価の基の置換もしくは無置換の
アルキル基は、例えば、メチル、エチル、i−プロピル
、N,N−ジメチルアミノメチル、N−ベンジルアミノ
メチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ヒドロキシ
メチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボニ
ルメチル、エトキシカルボニルエチル、ジエチルフォス
フォネートメチル、などを挙げることができる。
Substituted or unsubstituted monovalent alkyl groups as A include, for example, methyl, ethyl, i-propyl, N,N-dimethylaminomethyl, N-benzylaminomethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, hydroxy Examples include methyl, methoxycarbonylethyl, methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylethyl, diethylphosphonatemethyl, and the like.

【0100】1価の基の置換アミノ基としては、メチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルア
ミノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリアジル
アミノ、などを挙げることができる。
Examples of the monovalent substituted amino group include methylamino, dimethylamino, diethylamino, acetylamino, phenylamino, diphenylamino, triadylamino, and the like.

【0101】2価の基のアルキリデン基としては、例え
ば、メチレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン
、などを挙げることができる。
Examples of the divalent alkylidene group include methylene, ethylidene, propylidene, and butylidene.

【0102】2価の基のアラルキリデン基としては、例
えば、ベンジリデン、p−メチルベンジリデン、p−ジ
メチルアミノベンジリデンなどを挙げることができる。
Examples of the divalent aralkylidene group include benzylidene, p-methylbenzylidene, and p-dimethylaminobenzylidene.

【0103】この中でAとして好ましい連結基としては
、1価のアラルキル基、2価のアルキリデン基、アラル
キリデン基、3価のメチン基であり、1価のアラルキル
基及び2価のアルキリデン、アラルキリデンは、特に好
ましい基である。
Among these, preferred linking groups as A are monovalent aralkyl groups, divalent alkylidene groups, aralkylidene groups, and trivalent methine groups; monovalent aralkyl groups, divalent alkylidene, and aralkylidene groups are , is a particularly preferred group.

【0104】次に、一般式(I)で表わされる還元剤の
うちで好ましい還元剤の具体例を挙げるが、これらに特
に限定されない。
[0104] Next, specific examples of preferable reducing agents among the reducing agents represented by the general formula (I) will be listed, but the present invention is not particularly limited thereto.

【0105】2,4−ジメチル−6−t−ブチルフェノ
ール、2−メチル−4−i−プロピル−6−t−ブチル
フェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ジメチルア
ミノフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシメチルフェノール、2−t−ブチル−6−ベンジル
−4−メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4
−o−トリルメチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチ
ル−4−ベンジルフェノール、2−t−ブチル−4−(
p−メトキシベンジル)−5−メチルフェノール、2,
6−ジメチル−4−(α−ナフチルメチル)フェノール
、2,6−ジ−t−ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、2−
t−ブチル−4−(p−クロロベンジル)−6−シクロ
ヘキシルフェノール、2−t−ブチル−4−(2−ヒド
ロキシ−3,5−ジメチルベンジル)−5−メチルフェ
ノール、2−t−ブチル−4−ベンジル−6−プロパギ
ルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−(3,5
−ジクロロ−4−ヒドロキシベンジル)フェノール、2
,6−ジ−t−ブチル−4−(3,5−ジメチル−4−
ヒドロキシベンジル)フェノール、2,6−ジテキシル
−4−(4−ヒドロキシベンジル)フェノール、2−テ
キシル−4−ベンジル−5−メチルフェノール、2−ア
リル−4−ベンジル−5−メチルフェノール、2−テキ
シル−4−(p−クロロベンジル)−5−アリルフェノ
ール、2−クロロ−4−ジメチルアミノメチルフェノー
ル、2,6−ジ−i−プロピル−4−ジエチルアミノフ
ェノール、2−t−ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、4,
4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノー
ル)、4,4’−メチレンビス(2−t−ブチル−5−
メチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2−t
−ブチル−6−メチルフェノール)、4,4’−メチレ
ンビス(2−テキシル−6−メチルフェノール)、4,
4’−メチレンビス(2−シクロヘキシル−6−メチル
フェノール)、4,4’−メチレンビス(2−シクロヘ
キシル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−エチ
リデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4
,4’−エチリデンビス(2−t−ブチル−6−メチル
フェノール)、4,4’−エチリデンビス(2−シクロ
ヘキシル−6−メチルフェノール)、4,4’−エチリ
デンビス(2−テキシル−6−メチルフェノール)、4
,4’−プロピリデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフ
ェノール)、4,4’−ブチリデンビス(2−t−ブチ
ル−6−メチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビ
ス(2−テキシル−6−メチルフェノール)、4,4’
−ブチリデンビス(2−シクロヘキシル−6−メチルフ
ェノール)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)(4−メトキシ
フェニル)メタン、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)(4−ジメチルアミノフェニル
)メタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)メタン、ビス(3−t−ブチル−4−
ヒドロキシ−5−メチルフェニル)フェニルメタン、な
どがある。
2,4-dimethyl-6-t-butylphenol, 2-methyl-4-i-propyl-6-t-butylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-dimethylaminophenol, 2,6 -di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol, 2-t-butyl-6-benzyl-4-methylphenol, 2,6-di-t-butyl-4
-o-tolylmethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-benzylphenol, 2-t-butyl-4-(
p-methoxybenzyl)-5-methylphenol, 2,
6-dimethyl-4-(α-naphthylmethyl)phenol, 2,6-di-t-butyl-4-(2-hydroxy-3
-t-butyl-5-methylbenzyl)phenol, 2-
t-Butyl-4-(p-chlorobenzyl)-6-cyclohexylphenol, 2-t-butyl-4-(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-5-methylphenol, 2-t-butyl- 4-benzyl-6-propargylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-(3,5
-dichloro-4-hydroxybenzyl)phenol, 2
,6-di-t-butyl-4-(3,5-dimethyl-4-
hydroxybenzyl)phenol, 2,6-ditexyl-4-(4-hydroxybenzyl)phenol, 2-texyl-4-benzyl-5-methylphenol, 2-allyl-4-benzyl-5-methylphenol, 2-texyl -4-(p-chlorobenzyl)-5-allylphenol, 2-chloro-4-dimethylaminomethylphenol, 2,6-di-i-propyl-4-diethylaminophenol, 2-t-butyl-4-( 2-hydroxy-3
-t-butyl-5-methylbenzyl)phenol, 4,
4'-methylenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2-t-butyl-5-
methylphenol), 4,4'-methylenebis(2-t
-butyl-6-methylphenol), 4,4'-methylenebis(2-texyl-6-methylphenol), 4,
4'-methylenebis(2-cyclohexyl-6-methylphenol), 4,4'-methylenebis(2-cyclohexyl-6-t-butylphenol), 4,4'-ethylidenebis(2,6-di-t-butylphenol) ), 4
, 4'-ethylidene bis(2-t-butyl-6-methylphenol), 4,4'-ethylidene bis(2-cyclohexyl-6-methylphenol), 4,4'-ethylidene bis(2-texyl-6 -methylphenol), 4
, 4'-propylidene bis (2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-butylidene bis (2-t-butyl-6-methylphenol), 4,4'-butylidene bis (2-texyl-6-methyl phenol), 4,4'
-butylidene bis(2-cyclohexyl-6-methylphenol), bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)phenylmethane, bis(3,5-di-
t-Butyl-4-hydroxyphenyl)(4-methoxyphenyl)methane, bis(3,5-di-t-butyl-4
-hydroxyphenyl)(4-dimethylaminophenyl)methane, tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)methane, bis(3-t-butyl-4-
Hydroxy-5-methylphenyl) phenylmethane, etc.

【0106】この中で特に好ましい還元剤としては、2
,6−ジ−t−ブチル−4−o−トリルメチルフェノー
ル、2,6−ジ−t−ブチル−4−ベンジルフェノール
、2,6−ジ−t−ブチル−4−(2−ヒドロキシ−3
−t−ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、2,
6−ジ−t−ブチル−4−(3,5−ジクロロ−4−ヒ
ドロキシベンジル)フェノール、2−t−ブチル−4−
(2−ヒドロキシ−3,5−ジメチルベンジル)−5−
メチルフェノール、4,4’−メチレンビス(2,6−
ジ−t−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス
(2−t−ブチル−5−メチルフェノール)、4,4’
−メチレンビス(2−t−ブチル−6−メチルフェノー
ル)、4,4’−エチリデンビス(2,6−ジ−t−ブ
チルフェノール)、4,4’−エチリデンビス(2−t
−ブチル−6−メチルフェノール)、4,4’−プロピ
リデンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4
,4’−ブチリデンビス(2−シクロヘキシル−6−メ
チルフェノール)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、ビス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)(4−メ
トキシフェニル)メタン、ビス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシフェニル)(4−ジメチルアミノフ
ェニル)メタン、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)メタンである。
Among these, particularly preferable reducing agents are 2
, 6-di-t-butyl-4-o-tolylmethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-benzylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-(2-hydroxy-3
-t-butyl-5-methylbenzyl)phenol, 2,
6-di-t-butyl-4-(3,5-dichloro-4-hydroxybenzyl)phenol, 2-t-butyl-4-
(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-5-
Methylphenol, 4,4'-methylenebis(2,6-
di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2-t-butyl-5-methylphenol), 4,4'
-methylenebis(2-t-butyl-6-methylphenol), 4,4'-ethylidenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4,4'-ethylidenebis(2-t-butylphenol),
-butyl-6-methylphenol), 4,4'-propylidenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4
, 4'-butylidene bis(2-cyclohexyl-6-methylphenol), bis(3,5-di-t-butyl-4
-hydroxyphenyl)phenylmethane, bis(3,5
-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)(4-methoxyphenyl)methane, bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)(4-dimethylaminophenyl)methane, tris(3, 5-di-t-butyl-4
-hydroxyphenyl)methane.

【0107】酸化還元反応により光吸収性化合物となる
還元剤としては、例えば下記一般式(II)のものも使
用できる。
[0107] As the reducing agent which becomes a light-absorbing compound through a redox reaction, for example, those represented by the following general formula (II) can also be used.

【0108】[0108]

【化3】 一般式(II)中、R5 は、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基を表わし、R3 ,R
4 およびR6 は各々独立に水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アミノ基、アリール基、アラルキル基、
アルコキシル基、ニトロ基、アシル基、シアノ基を表わ
し、R7 は水素原子、置換または無置換のアルキル基
、置換または無置換のアリール基を表わし、a1 は水
素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、置換または無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基
、置換または無置換のアミノ基を表わす。
[Image Omitted] In the general formula (II), R5 is a hydrogen atom, an alkyl group,
Represents a cycloalkyl group, an aralkyl group, R3, R
4 and R6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an amino group, an aryl group, an aralkyl group,
represents an alkoxyl group, nitro group, acyl group, or cyano group; R7 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group; a1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or Represents an unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkoxyl group, or substituted or unsubstituted amino group.

【0109】一般式(II)中、a1 ,R3 ,R4
 およびR6 のハロゲン原子としては、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
In general formula (II), a1, R3, R4
And the halogen atom of R6 is a fluorine atom,
Examples include chlorine atom, bromine atom, and iodine atom.

【0110】a1 ,R3 ,R4 ,R5 ,R6 
およびR7 のアルキル基としては、置換あるいは無置
換の炭素数1から18までの直鎖または分岐アルキル基
が好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、i−
プロピル、ブチル、t−ブチル、i−ブチル、アミル、
i−アミル、ヘキシル、テキシル、ヘプチル、オクチル
、ノニル、ドデシル、ステアリル、等の直鎖又は分岐の
炭化水素基、メトキシエチル、エトキシエチル、エトキ
シプロピル、エトキシブチル、プロポキシブチル、i−
プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、ヘキシロキ
シブチル、等の直鎖又は分岐のアルコキシアルキル基、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロ
キシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、等のヒドロキシア
ルキル基、アミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミ
ノエチル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチ
ル、モルホリノエチル、ピペリジノエチル、アミノプロ
ピル、ジエチルアミノプロピル、ジプロピルアミノエチ
ル、アミノブチル、モルホリノブチル等のアミノアルキ
ル又はアルキルアミノアルキル基である。
a1, R3, R4, R5, R6
The alkyl group for R7 and R7 is preferably a substituted or unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, i-
Propyl, butyl, t-butyl, i-butyl, amyl,
Straight chain or branched hydrocarbon groups such as i-amyl, hexyl, thexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl, stearyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxybutyl, i-
Straight chain or branched alkoxyalkyl groups such as propoxypentyl, t-butoxyethyl, hexyloxybutyl,
Hydroxyalkyl groups such as hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyheptyl, aminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, amino It is an aminoalkyl or alkylaminoalkyl group such as propyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, aminobutyl, morpholinobutyl.

【0111】a1 およびR5 のシクロアルキル基と
しては、置換または無置換のシクロアルキル基で、炭素
数5から18のものが好ましく、例えば、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル
、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、エ
チルシクロヘキシル基等である。
The cycloalkyl group for a1 and R5 is preferably a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 5 to 18 carbon atoms, such as cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl. , ethylcyclohexyl group, etc.

【0112】a1 ,R3 ,R4 およびR6 のア
ミノ基としては、置換または無置換のアミノ基で、例え
ば、アミノ、アセチルアミノ、メチルアミノ、ジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、モルホリノ、ベ
ンゼンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド、ジプ
ロピルアミノ、ジブチルアミノ基などである。
The amino group for a1, R3, R4 and R6 is a substituted or unsubstituted amino group, such as amino, acetylamino, methylamino, dimethylamino, diethylamino, pyrrolidino, morpholino, benzenesulfonamide, toluenesulfone. These include amide, dipropylamino, and dibutylamino groups.

【0113】R3 ,R4 ,R6 およびR7 のア
リール基としては、置換または無置換の炭素数6から1
6のアリール基が好ましく、例えば、フェニル、ナフチ
ル、アントリル、フェナントリル、トリル、キシリル、
クメニル、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニ
ル、フルオロフェニル基等である。
The aryl group for R3, R4, R6 and R7 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 1 carbon atoms.
6 aryl groups are preferred, such as phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, tolyl, xylyl,
Cumenyl, mesityl, chlorophenyl, methoxyphenyl, fluorophenyl groups, etc.

【0114】a1 ,R3 ,R4 およびR6 のア
ルコキシル基としては、炭素数1から18の置換または
無置換のアルコキシル基が好ましく、例えば、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、i−プロポキシ、ブトキシ等
である。
The a1, R3, R4 and R6 alkoxyl groups are preferably substituted or unsubstituted alkoxyl groups having 1 to 18 carbon atoms, such as methoxy, ethoxy, propoxy, i-propoxy and butoxy.

【0115】R3 ,R4 ,R5 およびR6 のア
ラルキル基としては、置換または無置換の炭素数7から
19のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル、フ
ェネチル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピ
ル、ナフチルメチル、クロロベンジル、ジクロロベンジ
ル、メトキシベンジル、メチルベンジル基等である。
The aralkyl group for R3, R4, R5 and R6 is preferably a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 19 carbon atoms, such as benzyl, phenethyl, benzhydryl, trityl, phenylpropyl, naphthylmethyl, chlorobenzyl. , dichlorobenzyl, methoxybenzyl, methylbenzyl groups, etc.

【0116】R3 ,R4 およびR6 のアシル基と
しては、アセチル、プロピオニルなどが挙げられる。
[0116] Examples of the acyl group for R3, R4 and R6 include acetyl and propionyl.

【0117】上記置換基を有する一般式(II)で表わ
される化合物の具体例を挙げると、4,4’−メチレン
ビス(2−メチル−1−ナフトール)、4,4’−メチ
レンビス(2−エチル−1−ナフトール)、4,4’−
メチレンビス(2−t−ブチル−1−ナフトール)、4
,4’−メチレンビス(2−シクロヘキシル−1−ナフ
トール)、4,4’−メチレンビス(2−t−ブチル−
6−メチル−1−ナフトール)、4,4’−メチレンビ
ス(2,6−ジエチル−1−ナフトール)、4,4’−
メチレンビス(2−ベンジル−1−ナフトール)、4,
4’−メチレンビス(2−t−ブチル−8−メチル−1
−ナフトール)、4,4’−メチレンビス(2−メチル
−5−クロロ−1−ナフトール)、4,4’−メチレン
ビス(2−メチル−8−ジメチルアミノ−1−ナフトー
ル)、4,4’−メチレンビス(2−メチル−5−ベン
ジルナフトール)、4,4’−メチレンビス(2−メチ
ル−5−メトキシ−1−ナフトール)、4,4’−メチ
レンビス(2−メチル−5−フェニル−1−ナフトール
)、4−(3’−シクロヘキシル−4’−ヒドロキシナ
フチル)メチル−2−メチル−1−ナフトール、4−(
3’−t−ブチル−4’−ヒドロキシナフチル)メチル
−2−メチル−1−ナフトール、4−(3’−シクロヘ
キシル−4’−ヒドロキシナフチル)メチル−2−t−
ブチル−1−ナフトール、4,4’−ベンジリデンビス
(2−メチル−1−ナフトール)、4,4’−ベンジリ
デンビス(2−メチル−1−ナフトール)、4,4’−
ベンジリデンビス(2−t−ブチル−1−ナフトール)
、4,4’−エチリデンビス(2−メチル−1−ナフト
ール)、4,4’−エチリデンビス(2−t−ブチル−
1−ナフトール)、ビス(4−ヒドロキシ−3−メチル
ナフチル)トリルメタンなどである。
Specific examples of the compound represented by the general formula (II) having the above substituents include 4,4'-methylenebis(2-methyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-ethyl -1-naphthol), 4,4'-
Methylenebis(2-t-butyl-1-naphthol), 4
, 4'-methylenebis(2-cyclohexyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-t-butyl-
6-methyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2,6-diethyl-1-naphthol), 4,4'-
Methylenebis(2-benzyl-1-naphthol), 4,
4'-methylenebis(2-t-butyl-8-methyl-1
-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-methyl-5-chloro-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-methyl-8-dimethylamino-1-naphthol), 4,4'- Methylenebis(2-methyl-5-benzylnaphthol), 4,4'-methylenebis(2-methyl-5-methoxy-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-methyl-5-phenyl-1-naphthol) ), 4-(3'-cyclohexyl-4'-hydroxynaphthyl)methyl-2-methyl-1-naphthol, 4-(
3'-t-butyl-4'-hydroxynaphthyl)methyl-2-methyl-1-naphthol, 4-(3'-cyclohexyl-4'-hydroxynaphthyl)methyl-2-t-
Butyl-1-naphthol, 4,4'-benzylidenebis(2-methyl-1-naphthol), 4,4'-benzylidenebis(2-methyl-1-naphthol), 4,4'-
Benzylidene bis(2-t-butyl-1-naphthol)
, 4,4'-ethylidenebis(2-methyl-1-naphthol), 4,4'-ethylidenebis(2-t-butyl-
1-naphthol), bis(4-hydroxy-3-methylnaphthyl)tolylmethane, and the like.

【0118】酸化還元反応により光吸収性化合物となる
更に他の還元剤として、下記一般式(III) のもの
も使用できる。
[0118] As another reducing agent which becomes a light-absorbing compound through a redox reaction, those represented by the following general formula (III) can also be used.

【0119】[0119]

【化4】 一般式(III)中、R8 ,R9 ,R10およびR
11は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換ま
たは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキ
シル基、置換または無置換のアラルキル基、置換または
無置換のアリール基、置換または無置換のアミノ基、ニ
トロ基、アシル基を示し、Zは2価の基、a2 および
a3 は水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、置
換または無置換のアルキル基、アルコキシル基、置換ま
たは無置換のアミノ基を表わし、少なくともa2 およ
びa3 のどちらかはヒドロキシル基である。
embedded image In general formula (III), R8 , R9 , R10 and R
11 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted amino Z represents a divalent group, a2 and a3 represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxyl group, a substituted or unsubstituted amino group, , at least one of a2 and a3 is a hydroxyl group.

【0120】前記一般式(III)において、R8 ,
R9 ,R10,R11,a2 およびa3 が表わす
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素で
ある。
In the general formula (III), R8,
The halogen atoms represented by R9, R10, R11, a2 and a3 are fluorine, chlorine, bromine and iodine.

【0121】前記一般式(III)において、R8 ,
R9 ,R10,R11,a2 およびa3 が表わす
アルキル基としては、好ましくは炭素数1から18の直
鎖又は分岐アルキルなどであり、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、i−プロピル、ブチル、t−ブチル、i
−ブチル、アミル、i−アミル、sec −アミル、テ
キシル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデ
シル、ステアリルなどであり、また置換アルキル基は、
好ましくは炭素数2から18のアルコキシアルキル基、
炭素数1から18のハロゲノアルキル基、炭素数1から
18のヒドロキシアルキル基、炭素数1から18のアミ
ノアルキル基などであり、例えば、メトキシエチル、エ
トキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エ
トキシブチル、プロポキシブチル、i−プロポキシペン
チル、t−ブトキシエチル、ヘキシロキシブチル、クロ
ロメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピ
ル、クロロブチル、クロロヘキシル、クロロオクチル、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロ
キシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、アミノメチル、ア
セチルアミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエ
チル、アセチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル、
ジエチルアミノエチル、モルホリノエチル、ピペリジノ
エチル、ジエチルアミノプロピル、ジプロピルアミノエ
チル、アミノプロピル、アセチルアミノプロピル、アミ
ノブチル、モルホリノブチルなどを挙げることができる
In the general formula (III), R8,
The alkyl group represented by R9, R10, R11, a2 and a3 is preferably a straight chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl. ,i
-butyl, amyl, i-amyl, sec-amyl, thexyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl, stearyl, etc., and the substituted alkyl group is
Preferably an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms,
Halogenoalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, hydroxyalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, aminoalkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, etc., such as methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, Propoxybutyl, i-propoxypentyl, t-butoxyethyl, hexyloxybutyl, chloromethyl, chloroethyl, bromoethyl, chloropropyl, chlorobutyl, chlorohexyl, chlorooctyl,
Hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyheptyl, aminomethyl, acetylaminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl, acetylaminoethyl, dimethylaminoethyl,
Examples include diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl, diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, aminopropyl, acetylaminopropyl, aminobutyl, morpholinobutyl, and the like.

【0122】R8 ,R9 ,R10およびR11が表
わすアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル
、アントリル、フェナントリルであり、置換アリール基
としては、例えば、トリル、キシリル、クメニル、メシ
チル、クロロフェニル、メトキシフェニル、フルオロフ
ェニル基等である。
Aryl groups represented by R8, R9, R10 and R11 include, for example, phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl; examples of substituted aryl groups include tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl, chlorophenyl, methoxyphenyl, Such as fluorophenyl group.

【0123】R8 ,R9 ,R10およびR11が表
わすアラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネ
チル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル、
ナフチルメチルなど、置換アラルキル基としては、例え
ば、クロロベンジル、ジクロロベンジル、メトキシベン
ジル、メチルベンジルなどである。
Examples of the aralkyl group represented by R8, R9, R10 and R11 include benzyl, phenethyl, benzhydryl, trityl, phenylpropyl,
Examples of substituted aralkyl groups such as naphthylmethyl include chlorobenzyl, dichlorobenzyl, methoxybenzyl, and methylbenzyl.

【0124】R8 ,R9 ,R10,R11,a2 
およびa3 が表わすシクロアルキル基としては、例え
ば、5員環、6員環、7員環のシクロアルキル基で、ア
ルキル基で置換されてもよい。
[0124] R8, R9, R10, R11, a2
The cycloalkyl group represented by and a3 is, for example, a 5-, 6-, or 7-membered cycloalkyl group, which may be substituted with an alkyl group.

【0125】R8 ,R9 ,R10,R11,a2 
およびa3 が表わすアルコキシル基としては、例えば
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、i−プ
ロポキシ、ベンジロキシ、2−フェニルエトキシなどで
ある。
[0125] R8, R9, R10, R11, a2
Examples of the alkoxyl group represented by a3 include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, i-propoxy, benzyloxy, and 2-phenylethoxy.

【0126】a2 およびa3 が表わす置換または無
置換のアミノ基としては、例えば、アミノ、アセチルア
ミノ、メチルアミノ、イソプロピルアミノ、ジメチルア
ミノ、フェニルアミノ、ジエチルアミノ、シクロペンチ
ルアミノ、シクロペンチルメチルアミノ、シクロヘキシ
ルアミノ、ピペリジノ、ピロリジノなどである。
The substituted or unsubstituted amino group represented by a2 and a3 includes, for example, amino, acetylamino, methylamino, isopropylamino, dimethylamino, phenylamino, diethylamino, cyclopentylamino, cyclopentylmethylamino, cyclohexylamino, piperidino. , pyrrolidino, etc.

【0127】Zは2価の基を表わし、例えば、アルキレ
ン基、アラルキレン基であり、具体的にはメチレン、エ
チレン、プロピリデン、ベンジリデン、シンナミリデン
、p−ヒドロキシベンジリデン、p−メチルベンジリデ
ン、p−ジメチルアミノベンジリデンなどが好ましい。
Z represents a divalent group, such as an alkylene group or an aralkylene group, specifically methylene, ethylene, propylidene, benzylidene, cinnamylidene, p-hydroxybenzylidene, p-methylbenzylidene, p-dimethylamino Benzylidene and the like are preferred.

【0128】上記置換基を有する一般式(III)で表
わされる化合物の具体例をあげると、2−メチル−4−
(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル
−1−ナフトール、2−メチル−4−(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナフ
トール、2−メチル−4−(4−ヒドロキシフェニル)
メチル−1−ナフトール、2−メチル−4−p−トリル
メチル−1−ナフトール、2−メチル−4−ベンジル−
1−ナフトール、2−t−ブチル−4−(4−ヒドロキ
シフェニル)メチル−1−ナフトール、2−メチル−4
−(3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシフェニル)メチ
ル−1−ナフトール、2−エチル−4−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナ
フトール、2−メチル−4−(3,5−ジメトキシ−4
−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナフトール、2−
メチル−4−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)
メチル−1−ナフトール、2−t−ブチル−4−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナ
フトール、2,6−ジ−t−ブチル−4−α−ナフチル
メチルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4−メト
キシナフチルメチルフェノール、2−メチル−4−(3
−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナフ
トール、2−メチル−4−(4−ジメチルアミノフェニ
ル)メチル−1−ナフトール、2−エチル−4−ジフェ
ニルメチル−1−ナフトール、2−メチル−4−(3−
シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−1
−ナフトール、2−メチル−4−(3−フェニル−4−
ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナフトール、2−メ
チル−4−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チルフェニル)メチル−1−ナフトール、2−メチル−
4−ベンジル−6−メチル−1−ナフトールなどである
Specific examples of compounds represented by the general formula (III) having the above substituents include 2-methyl-4-
(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(3,5-di-t
-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(4-hydroxyphenyl)
Methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-p-tolylmethyl-1-naphthol, 2-methyl-4-benzyl-
1-naphthol, 2-t-butyl-4-(4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4
-(3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-ethyl-4-(3,5-di-
t-Butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(3,5-dimethoxy-4
-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-
Methyl-4-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)
Methyl-1-naphthol, 2-t-butyl-4-(3-
t-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2,6-di-t-butyl-4-α-naphthylmethylphenol, 2,6-di-t-butyl-4-methoxynaphthylmethylphenol, 2-methyl-4-(3
-Chloro-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(4-dimethylaminophenyl)methyl-1-naphthol, 2-ethyl-4-diphenylmethyl-1-naphthol, 2-methyl- 4-(3-
cyclohexyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1
-naphthol, 2-methyl-4-(3-phenyl-4-
hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-4-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)methyl-1-naphthol, 2-methyl-
4-benzyl-6-methyl-1-naphthol and the like.

【0129】なお、上記還元剤(一般式(I)、(II
)、(III))のうち、2種以上を併用しても良い。
[0129] Note that the above reducing agent (general formula (I), (II)
), (III)), two or more types may be used in combination.

【0130】また、上記還元剤のほかに、光吸収性化合
物となる還元剤として、被還元性色素のロイコ体を利用
することができる。例えば、アゾ色素、アゾメチン色素
、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アジン色
素、インジゴイド色素、ホルマザン色素、ニトロ色素、
ニトロソ色素、アゾキシ色素等を挙げることができ、特
にアゾメチン色素、トリアリールメタン色素、キサンテ
ン色素、アジン色素、インジゴイド色素のロイコ体が好
ましい。
[0130] In addition to the above-mentioned reducing agent, a leuco form of a reducible dye can be used as a reducing agent that becomes a light-absorbing compound. For example, azo dyes, azomethine dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, azine dyes, indigoid dyes, formazan dyes, nitro dyes,
Examples include nitroso dyes and azoxy dyes, and leuco forms of azomethine dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, azine dyes, and indigoid dyes are particularly preferred.

【0131】さらに、これらのロイコ体の安定性を向上
させるために、水酸基、アミノ基をアシル化やスルホニ
ル化して使用することもできる。ロイコ体の好ましい具
体例としては、例えば、α−ベンゾイル−α(p−ジエ
チルアミノアニリノ)アセトアニリド、α−ベンゾイル
−α−(p−ジエチルアミノ−o−メチルアニリノ)ア
セト−o−クロロアニリド、α−ベンゾイル−α−(p
−ジエチルアミノアニリノ)アセト−o−メトキシアニ
リド、クリスタルバイオレット  ヒドロール、9−フ
ェニル−2,7−ジクロロ−3,6−ジヒドロキシキサ
ンテン、9−フェニル−2,4,5,7−テトラクロロ
−3,6−ジヒドロキシキサンテン、9−フェニル−4
,5−ジメチル−3,6−ジヒドロキシキサンテン、9
−フェニル−3−ジエチルアミノ−6−ヒドロキシ−7
−クロロキサンテンなどがある。
Furthermore, in order to improve the stability of these leuco forms, the hydroxyl group or amino group may be acylated or sulfonylated before use. Preferred specific examples of the leuco compound include α-benzoyl-α(p-diethylaminoanilino)acetanilide, α-benzoyl-α-(p-diethylamino-o-methylanilino)aceto-o-chloroanilide, α-benzoyl −α−(p
-diethylaminoanilino)aceto-o-methoxyanilide, crystal violet hydrol, 9-phenyl-2,7-dichloro-3,6-dihydroxyxanthene, 9-phenyl-2,4,5,7-tetrachloro-3, 6-dihydroxyxanthene, 9-phenyl-4
, 5-dimethyl-3,6-dihydroxyxanthene, 9
-phenyl-3-diethylamino-6-hydroxy-7
- Chloroxanthene, etc.

【0132】酸化還元反応により生成した酸化体が、さ
らにカプラーと反応して光吸収性化合物を生ずる還元剤
としては、例えば、二次発色現像主薬を挙げることがで
きる。好ましい二次発色主薬としては、例えば、p−ア
ミノフェノール、p−フェニレンジアミン、o−アミノ
フェノールなどがある。
Examples of the reducing agent in which the oxidant produced by the redox reaction reacts with the coupler to produce a light-absorbing compound include, for example, a secondary color developing agent. Preferred secondary coloring agents include, for example, p-aminophenol, p-phenylenediamine, and o-aminophenol.

【0133】また、特開昭56−27132号公報に記
載されるヒドラジン類、米国特許第4,021,240
号に記載されるスルホンアミドフェノール類、さらには
特開昭59−53831号公報に記載される加熱により
芳香族第1級アミンを発生する化合物なども二次発色現
像主薬として使用できる。好ましく使用できる二次発色
現像主薬の具体例としては、4−アミノ−N,N−ジエ
チルアニリン、2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエ
ン、4−アミノ−N,N−ジエチル−3−(β−ヒドロ
キシエチル)アニリン、4−アミノ−N,N−ビス(β
−ヒドロキシエチル)−3−メチルアニリン、p−アミ
ノフェノール、p−アミノ−o−クレゾール、o−アミ
ノフェノール、o−アミノ−p−クレゾールなどがある
。これらはそのままの形で用いてもよいし、また、塩酸
塩、硫酸塩、リン酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、ベ
ンゼンスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩などの塩
になってもよい。
[0133] Also, hydrazines described in JP-A-56-27132, US Pat. No. 4,021,240
The sulfonamidophenols described in JP-A-59-53831, as well as compounds that generate aromatic primary amines upon heating as described in JP-A No. 59-53831, can also be used as secondary color developing agents. Specific examples of secondary color developing agents that can be preferably used include 4-amino-N,N-diethylaniline, 2-amino-5-diethylaminotoluene, 4-amino-N,N-diethyl-3-(β-hydroxy ethyl)aniline, 4-amino-N,N-bis(β
-hydroxyethyl)-3-methylaniline, p-aminophenol, p-amino-o-cresol, o-aminophenol, o-amino-p-cresol, and the like. These may be used as they are, or may be converted into salts such as hydrochloride, sulfate, phosphate, p-toluenesulfonate, benzenesulfonate, and naphthalenesulfonate.

【0134】カプラーとしては、α−アシルアセトアミ
ド類、ピラゾロン類、フェノール類、ナフトール類など
が好ましく、これらは、「写真の化学」(初版、写真工
業出版社)p278−282、もしくは「ザ  セオリ
ー  オブ  ザ  フォトグラフィック  プロセス
」(第4版)p353−361に記載されているものを
挙げることができる。カプラーの具体例としては、例え
ば、ベンゾイルアセトアニリド、ベンゾイルアセト−o
−メトキシアニリド、ベンゾイルアセト−o−クロロア
ニリド、1−フェニル−3−[4’−ニトロベンズアミ
ド]−5−ピラゾロン、1−フェニル−3−[m−(p
−t−アミルフェノキシ)ベンズアミド]−5−ピラゾ
ロン、2−クロロ−1−ナフトール、5−イソプロピル
−o−クレゾールなどがある。また、カプラーとして、
インダゾロン類やシアノアセチル類も使用できる。
[0134] As the coupler, α-acylacetamides, pyrazolones, phenols, naphthols, etc. are preferable, and these are described in "Chemistry of Photography" (first edition, Shasha Kogyo Publishing), p. 278-282, or "The Theory of Examples include those described in "The Photographic Process" (4th edition) p. 353-361. Specific examples of couplers include benzoylacetanilide, benzoylaceto-o
-methoxyanilide, benzoylaceto-o-chloroanilide, 1-phenyl-3-[4'-nitrobenzamide]-5-pyrazolone, 1-phenyl-3-[m-(p
-t-amylphenoxy)benzamide]-5-pyrazolone, 2-chloro-1-naphthol, 5-isopropyl-o-cresol, and the like. Also, as a coupler,
Indazolones and cyanoacetyls can also be used.

【0135】本発明で使用する画像形成媒体に、酸化還
元反応により光吸収性化合物とはならない還元剤を本発
明の目的を妨げない程度において含有させることも可能
である。
[0135] The image forming medium used in the present invention may contain a reducing agent that does not become a light-absorbing compound through a redox reaction, to the extent that it does not impede the object of the present invention.

【0136】酸化還元反応により光吸収性化合物とはな
らないが、本発明で使用する画像形成媒体に含有できる
還元剤としては、例えば、フェノール類、ヒドロキノン
類、カテコール類、p−アミノフェノール、3−ピラゾ
リドン類、レゾルシン類、ピロガロール類、m−アミノ
フェノール類、m−フェニレンジアミン類、5−ピラゾ
ロン類、アルキルフェノール類、アルコキシフェノール
類、ナフトール類、アミノナフトール類、ナフタレンジ
オール類、アルコキシナフトール類、ヒドラジン類、ヒ
ドラゾン類、スルホンアミドフェノール類、アミノナフ
トール類、アスコルビン酸類、ヒドロキシインダン類、
オルソビスフェノール類などが使用できる。また、色素
を還元したロイコベースを還元剤として使用することも
できる。光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合
物、イオウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重
合開始剤、ピリリウム等の染料で増感される過酸化物系
開始剤などを挙げることができる。
Reducing agents that do not become light-absorbing compounds through redox reactions but can be contained in the image forming medium used in the present invention include, for example, phenols, hydroquinones, catechols, p-aminophenol, and 3-aminophenols. Pyrazolidones, resorcinols, pyrogallols, m-aminophenols, m-phenylenediamines, 5-pyrazolones, alkylphenols, alkoxyphenols, naphthols, aminonaphthols, naphthalenediols, alkoxynaphthols, hydrazines , hydrazones, sulfonamidophenols, aminonaphthols, ascorbic acids, hydroxyindanes,
Ortho bisphenols etc. can be used. Furthermore, leucobase obtained by reducing a dye can also be used as a reducing agent. Examples of the photopolymerization initiator include carbonyl compounds, sulfur compounds, halogen compounds, redox photopolymerization initiators, and peroxide initiators sensitized with dyes such as pyrylium.

【0137】具体的には、カルボニル化合物としては、
例えばベンジル、4,4’−ジメトキシベンジル、ジア
セチル、カンファーキノンなどのジケトン類;例えば4
,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,
4’−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類;例えばアセトフェノン、4−メトキシアセトフェノ
ンなどのアセトフェノン類;ベンゾインアルキルエーテ
ル類;例えば2−クロロチオキサントン、2,4−ジク
ロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン
、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メトキシエチ
ルエステルなどのチオキサントン類;ジアルキルアミノ
基を有するカルコン酸およびスチリルケトン類;3,3
’−カルボニルビス(7−メトキシクマリン)、3,3
’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)な
どのクマリン類などが挙げられる。
Specifically, carbonyl compounds include:
Diketones such as benzyl, 4,4'-dimethoxybenzyl, diacetyl, camphorquinone; e.g.
,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,
Benzophenones such as 4'-dimethoxybenzophenone; acetophenones such as acetophenone and 4-methoxyacetophenone; benzoin alkyl ethers; such as 2-chlorothioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone-3 -thioxanthone such as carboxylic acid-β-methoxyethyl ester; carbonic acid and styryl ketone having dialkylamino group; 3,3
'-Carbonylbis(7-methoxycoumarin), 3,3
Examples include coumarins such as '-carbonylbis(7-diethylaminocoumarin).

【0138】イオウ化合物としては、例えばジベンゾチ
アゾリルスルフィド、デシルフェニルスルフィド、ジス
ルフィド類などが挙げられる。
Examples of the sulfur compound include dibenzothiazolyl sulfide, decylphenyl sulfide, and disulfides.

【0139】ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭
素、キノリンスルホニルクロライド、トリハロメチル基
を有するS−トリアジン類などが挙げられる。
Examples of the halogen compound include carbon tetrabromide, quinolinesulfonyl chloride, and S-triazines having a trihalomethyl group.

【0140】レドックス系の光重合開始剤としては、3
価の鉄イオン化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニウ
ム)と過酸化物などを組み合せて用いるものや、リボフ
ラビン、メチレンブルーなどの光還元性色素とトリエタ
ノールアミン、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せ
て用いるものなどが挙げられる。
[0140] As the redox type photopolymerization initiator, 3
A combination of a valent iron ion compound (e.g. ferric ammonium citrate) and peroxide, or a combination of a photoreducing dye such as riboflavin or methylene blue and a reducing agent such as triethanolamine or ascorbic acid. Examples include things.

【0141】また以上に述べた光重合開始剤(増感剤も
含む)において、2種以上の光重合開始剤を組み合せて
より効率の良い光重合を行なうこともできる。
Furthermore, among the photopolymerization initiators (including sensitizers) described above, more efficient photopolymerization can be carried out by combining two or more types of photopolymerization initiators.

【0142】この様な光重合開始剤の組み合せとしては
、ジアルキルアミノ基を有するカルコンおよびスチリル
ケトン類やクマリン類と、トリハロメチル基を有するS
−トリアジン類やカンファーキノンとの組み合せなどが
挙げられる。
Examples of such a combination of photopolymerization initiators include chalcones, styryl ketones, and coumarins having a dialkylamino group, and S having a trihalomethyl group.
- Examples include combinations with triazines and camphorquinone.

【0143】本発明で使用する媒体では、感光波長域が
370〜520nmの光重合開始剤が好ましく用いられ
る。
[0143] In the medium used in the present invention, a photopolymerization initiator having a photosensitive wavelength range of 370 to 520 nm is preferably used.

【0144】本発明で使用する媒体では、還元剤の酸化
還元反応によって生じた光吸収性化合物の光吸収特性に
よって、使用する光重合開始剤を適宜選択する必要があ
る。このような還元剤と光重合開始剤の組合わせの一例
を以下に挙げる。
In the medium used in the present invention, it is necessary to appropriately select the photopolymerization initiator depending on the light absorption characteristics of the light-absorbing compound produced by the redox reaction of the reducing agent. An example of such a combination of a reducing agent and a photopolymerization initiator is listed below.

【0145】例えば還元剤として、4,4’−プロピリ
デンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、4,
4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t
−ブチルフェノール)、4,4’−メチレンビス(2−
t−ブチル−6−メチルフェノール)、2,6−ジ−t
−ブチル−4−(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)メチルフェノール、2−メチル−4−(3,5
−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)メチル−1−ナ
フトールなどを使用した場合は、380nm〜420n
mに感度を有する光重合開始剤、例えば、2−クロロチ
オキサントン、2−メチルチオキサントン、2,4−ジ
メチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサント
ン、3,3’−カルボニルビス(7−メトキシクマリン
)、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド、ベンジル、などが好ましい。
For example, as a reducing agent, 4,4'-propylidenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4,
4'-butylidene bis(3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2,6-di-t
-butylphenol), 4,4'-methylenebis(2-
t-butyl-6-methylphenol), 2,6-di-t
-butyl-4-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)methylphenol, 2-methyl-4-(3,5
-Dimethyl-4-hydroxyphenyl)methyl-1-naphthol etc., 380nm to 420nm
A photopolymerization initiator sensitive to 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, benzyl, etc. are preferred.

【0146】また、還元剤として、2,6−ジ−t−ブ
チル−4−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メ
チルベンジル)フェノール、2,6−ジ−t−ブチル−
4−ベンジルフェノール、2,6−ジ−t−ブチル−4
−o−トリルメチルフェノールなどを用いる場合には、
300〜380nmに感度を有する光重合開始剤、例え
ば、1−フェニル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパ
ン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、
4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルサルファイ
ドなどが好ましい。また還元剤として、例えば、ビス(
3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)(
4−ジメチルアミノフェニル)メタン、4,4’−メチ
レンビス(2−メチル−1−ナフトール)、4,4’−
メチレンビス(2−エチル−1−ナフトール)、4,4
’−メチレンビス(2−シクロヘキシル−1−ナフトー
ル)、4,4’−メチレンビス(2−t−ブチル−1−
ナフトール)などを用いる場合には、400〜520n
mに感度を有する光重合開始剤、例えば、3,3’−カ
ルボニルビス(7−ジメチルアミノクマリン)やリボフ
ラビンテトラブチレート、あるいはメロシアニン色素と
、トリクロロメチル−S−トリアジン系化合物との組合
わせなどがが好ましい。
In addition, as a reducing agent, 2,6-di-t-butyl-4-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl)phenol, 2,6-di-t-butyl-
4-benzylphenol, 2,6-di-t-butyl-4
- When using -o-tolylmethylphenol etc.,
Photopolymerization initiators sensitive to 300 to 380 nm, such as 1-phenyl-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyl dimethyl ketal, benzophenone,
4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide and the like are preferred. In addition, as a reducing agent, for example, bis(
3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) (
4-dimethylaminophenyl)methane, 4,4'-methylenebis(2-methyl-1-naphthol), 4,4'-
Methylenebis(2-ethyl-1-naphthol), 4,4
'-Methylenebis(2-cyclohexyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-t-butyl-1-
naphthol) etc., 400 to 520n
A photopolymerization initiator sensitive to is preferable.

【0147】重合性ポリマー前駆体としては、一分子中
に反応性ビニル基を少なくとも1個持つ化合物が利用で
きる。
[0147] As the polymerizable polymer precursor, a compound having at least one reactive vinyl group in one molecule can be used.

【0148】これら化合物の反応性ビニル基としては、
スチレン系ビニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリ
ル酸ビニル基、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなど
の他に酢酸ビニルなどのエステル系ビニル基など重合反
応性を有する置換もしくは無置換のビニル基が挙げられ
る。
The reactive vinyl groups of these compounds are:
In addition to styrene vinyl groups, acrylic acid vinyl groups, vinyl methacrylate groups, allyl vinyl groups, vinyl ethers, substituted or unsubstituted vinyl groups with polymerization reactivity, such as ester vinyl groups such as vinyl acetate, can be mentioned. .

【0149】このような条件を満たす重合性ポリマー前
駆体の具体例は次の通りである。
Specific examples of polymerizable polymer precursors satisfying such conditions are as follows.

【0150】例えば、スチレン、メチルスチレン、クロ
ルスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメ
チルアミノスチレン、シアノスチレン、ニトロスチレン
、ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、カルボキシス
チレン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニル
ピリジン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダゾ
ール、2−ビニルイミダゾール、N−メチル−2−ビニ
ルイミダゾール、プロピルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエ
チルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、p−メ
チルフェニルビニルエーテル、p−クロルフェニルビニ
ルエーテルなどの一価の単量体、ジビニルベンゼン、シ
ュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジス
チリル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル
、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β,β
’−ジメチルグルタル酸ジスチリル、2−ブロモグルタ
ル酸ジスチリル、α,α’−ジクロログルタル酸ジスチ
リル、テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルア
クリレート)、シュウ酸ジ(メチルアクリレート)、マ
ロン酸ジ(エチルアクリレート)、マロン酸ジ(メチル
エチルアクリレート)、コハク酸ジ(エチルアクリレー
ト)、グルタル酸ジ(エチルアクリレート)、アジピン
酸ジ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(エチルア
クリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)、β
,β’−ジメチルグルタル酸ジ(エチルアクリレート)
、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルア
ミド、1,4−フェニレンジアクリルアミド、1,4−
フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1,4
−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート)
、1,4−ビス(アクリロイルオキシエトキシ)シクロ
ヘキサン、1,4−ビス(アクリロイルオキシメチルエ
トキシ)シクロヘキサン、1,4−ビス(アクリロイル
オキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1,4−ビス
(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)ベ
ンゼン、1,4−ビス(アクリロイルオキシエトキシカ
ルバモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイルシクロヘキシル)メタン、シュ
ウ酸ジ(エチルメタクリレート)、シュウ酸ジ(メチル
エチルメタクリレート)、マロン酸ジ(エチルメタクリ
レート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)
、コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸ジ(
メチルエチルメタクリレート)、グルタル酸ジ(エチル
メタクリレート)、アジピン酸ジ(エチルメタクリレー
ト)、マレイン酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル
酸ジ(エチルメタクリレート)、フマル酸ジ(メチルエ
チルメタクリレート)、β,β’−ジメチルグルタル酸
ジ(エチルメタクリレート)、1,4−フェニレンビス
(オキシエチルメタクリレート)、1,4−ビス(メタ
クリロイルオキシエトキシ)シクロヘキサンアクリロイ
ルオキシエトキシエチルビニルエーテルなどの2価の単
量体、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(ヒドロキシスチレン)、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、シアヌル酸トリアクリレート
、シアヌル酸トリメタクリレート、1,1,1−トリメ
チロールプロパントリアクリレート、1,1,1−トリ
メチロールプロパントリメタクリレート、シアヌル酸ト
リ(エチルアクリレート)、1,1,1−トリメチロー
ルプロパントリ(エチルアクリレート)、シアヌル酸ト
リ(エチルビニルエーテル)、1,1,1−トリメチロ
ールプロパントリ(トルエンジイソシアネート)とヒド
ロキシエチルアクリレートとの縮合物、1,1,1−ト
リメチロールプロパントリ(ヘキサンジイソシアネート
)とp−ヒドロキシスチレンとの縮合物などの3価の単
量体、エチレンテトラアクリルアミド、プロピレンテト
ラアクリルアミドなどの4価の単量体などを挙げること
ができる。
For example, styrene, methylstyrene, chlorstyrene, bromostyrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, cyanostyrene, nitrostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic cyclohexyl acid, acrylamide, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinylpyridine, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, 2-vinylimidazole, Monovalent monomers such as N-methyl-2-vinylimidazole, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-chlorophenyl vinyl ether, divinylbenzene, Distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, distyryl glutarate, distyryl adipate, distyryl maleate, distyryl fumarate, β, β
Distyryl '-dimethylglutarate, distyryl 2-bromoglutarate, distyryl α,α'-dichloroglutarate, distyryl terephthalate, di(ethyl acrylate) oxalate, di(methyl acrylate) oxalate, di(ethyl acrylate malonate) ), malonic acid di(methyl ethyl acrylate), succinic acid di(ethyl acrylate), glutaric acid di(ethyl acrylate), adipic acid di(ethyl acrylate), maleic acid di(ethyl acrylate), fumaric acid di(ethyl acrylate) ,β
, β'-dimethylglutarate di(ethyl acrylate)
, ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide, 1,4-phenylene diacrylamide, 1,4-
Phenylene bis(oxyethyl acrylate), 1,4
-Phenylenebis(oxymethylethyl acrylate)
, 1,4-bis(acryloyloxyethoxy)cyclohexane, 1,4-bis(acryloyloxymethylethoxy)cyclohexane, 1,4-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)benzene, 1,4-bis(acryloyloxymethylethoxycarbamoyl) ) Benzene, 1,4-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)cyclohexane, bis(acryloyloxyethoxycarbamoylcyclohexyl)methane, di(ethyl methacrylate) oxalate, di(methyl ethyl methacrylate), di(ethyl methacrylate) malonate , malonic acid di(methyl ethyl methacrylate)
, di(ethyl methacrylate) succinate, di(ethyl succinate), di(succinate)
Methyl ethyl methacrylate), glutaric acid di(ethyl methacrylate), adipic acid di(ethyl methacrylate), maleic acid di(ethyl methacrylate), fumaric acid di(ethyl methacrylate), fumaric acid di(methyl ethyl methacrylate), β, β' - Divalent monomers such as dimethylglutarate di(ethyl methacrylate), 1,4-phenylene bis(oxyethyl methacrylate), 1,4-bis(methacryloyloxyethoxy)cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether, pentaerythritol tri Acrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tri(hydroxystyrene), dipentaerythritol hexaacrylate, cyanuric acid triacrylate, cyanuric acid trimethacrylate, 1,1,1-trimethylolpropane triacrylate, 1,1,1-triacrylate Methylolpropane trimethacrylate, cyanuric acid tri(ethyl acrylate), 1,1,1-trimethylolpropane tri(ethyl acrylate), cyanuric acid tri(ethyl vinyl ether), 1,1,1-trimethylolpropane tri(toluene diisocyanate) and hydroxyethyl acrylate, trivalent monomers such as condensates of 1,1,1-trimethylolpropane tri(hexane diisocyanate) and p-hydroxystyrene, ethylenetetraacrylamide, propylenetetraacrylamide, etc. Examples include tetravalent monomers.

【0151】なお、前述のようにこれらの重合性ポリマ
ー前駆体を二種以上用いてもよい。
[0151] As mentioned above, two or more of these polymerizable polymer precursors may be used.

【0152】画像形成層に皮膜性、分散性を改善する目
的で適宜バインダーを含有させるのが好ましい。
[0152] It is preferable that the image forming layer contains an appropriate binder for the purpose of improving film properties and dispersibility.

【0153】バインダーとしては、例えばニトロセルロ
ース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ミリ
スチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・
プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロースなどの
セルロースエステル類、メチルセルロース、エチルセル
ロース、プロピルセルロース、ブチルセルロースなどの
セルロースエステル類、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドンなどのビニル樹脂類、スチレン−ブタジエンコポリ
マー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレ
ン−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビ
ニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類、ポリ
メチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリ
ブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどの
アクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル類、例えば、ポリ(4,4−イソプロピリデ
ン、ジフェニレン−コ−1,4−シクロヘキシレンジメ
チレンカーボネート)、ポリ(エチレンジオキシ−3,
3’−フェニレンチオカーボネート)、ポリ(4,4’
−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−コ−テ
レフタレート)、ポリ(4,4’−イソプロピリデンジ
フェニレンカーボネート)、ポリ(4,4’−sec 
−ブチリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(4,
4’−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブ
ロック−オキシエチレン)などのポリアクリレート樹脂
類、ポリアミド類、ポリイミド類、エポキシ樹脂類、フ
ェノール樹脂類、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素
化ポリエチレンなどのポリオレフィン類、およびゼラチ
ンなどの天然高分子などが挙げられる。
Examples of the binder include nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, and cellulose acetate.
Cellulose esters such as cellulose propionate, cellulose acetate and butyrate, cellulose esters such as methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, and butylcellulose, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone Vinyl resins such as styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, copolymer resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, polyacrylic acids, acrylic resins such as polymethacrylic acid, polyacrylamide, and polyacrylonitrile, polyesters such as polyethylene terephthalate, such as poly(4,4-isopropylidene, diphenylene-co-1,4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly(ethylenedioxy-3,
3'-phenylene thiocarbonate), poly(4,4'
-isopropylidene diphenylene carbonate-co-terephthalate), poly(4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate), poly(4,4'-sec
-butylidene diphenylene carbonate), poly(4,
Polyacrylate resins such as (4'-isopropylidene diphenylene carbonate block-oxyethylene), polyamides, polyimides, epoxy resins, phenolic resins, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, and gelatin, etc. natural polymers, etc.

【0154】この他に、必要に応じて、色調剤、カブリ
防止剤、アルカリ発生剤、自動酸化剤などを本発明で使
用する媒体に添加しても良い。
[0154] In addition, color toning agents, antifoggants, alkali generators, autooxidizing agents, and the like may be added to the medium used in the present invention, if necessary.

【0155】熱拡散性色素としては、例えばモノアゾ染
料、チアゾール染料、アントラキノン染料、トリアリル
メタン染料、ローダミン染料、ナフトール染料などを挙
げることができる。熱拡散性色素は、一般に分子量が小
さいほど熱拡散性は大きく、また、例えばカルボキシル
基、アミノ基、水酸基、ニトロ基、スルホン基などの極
性基が多くついている染料ほど熱拡散性が小さい。した
がって、画像形成媒体の重合度や架橋密度、転写工程に
おける加熱条件などに応じて、所望の熱拡散性を有する
色素を分子量、極性基を目安にして適宜選択すればよい
Examples of heat-diffusible dyes include monoazo dyes, thiazole dyes, anthraquinone dyes, triallylmethane dyes, rhodamine dyes, and naphthol dyes. In general, the lower the molecular weight of a heat-diffusible dye, the greater the heat-diffusibility, and the dye with more polar groups such as carboxyl, amino, hydroxyl, nitro, and sulfone groups has lower heat-diffusivity. Therefore, depending on the degree of polymerization and crosslinking density of the image forming medium, the heating conditions in the transfer step, etc., a dye having a desired thermal diffusivity may be appropriately selected based on the molecular weight and polar group.

【0156】また、熱拡散性色素として、カプセル状の
色素粉体を用いてもよい。カプセル状の色素粉体は、カ
プセルのコア内に熱拡散性色素を含有するもので、圧力
あるいは熱によりカプセルが破壊すると熱拡散性色素が
拡散し始めるものである。カプセルの平均粒径は4μm
以下、更には3μm以下が好ましい。
[0156] Furthermore, a capsule-shaped pigment powder may be used as the heat-diffusible pigment. Capsule-shaped pigment powder contains a heat-diffusible pigment in the core of the capsule, and when the capsule is ruptured by pressure or heat, the thermo-diffusible pigment begins to diffuse. The average particle size of capsules is 4μm
The thickness is preferably 3 μm or less.

【0157】本発明で使用する媒体における上記成分の
好ましい配合比はつぎの通りである。
The preferred blending ratio of the above components in the medium used in the present invention is as follows.

【0158】画像形成層1に含有される有機銀塩の量は
、0.3〜30g/m2 、特に0.7〜15g/m2
 、更には1.2〜8g/m2 が好ましい。
[0158] The amount of organic silver salt contained in the image forming layer 1 is 0.3 to 30 g/m2, particularly 0.7 to 15 g/m2.
, more preferably 1.2 to 8 g/m2.

【0159】また、有機銀塩1モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀を好ましくは0.001〜2モル、より好ま
しくは0.05〜0.4モル含有させるのが望ましい。 また、有機銀塩1モルに対して還元剤を好ましくは0.
05〜3モル、より好ましくは0.2〜1.3モル含有
させるのが望ましい。更に、重合性ポリマー前駆体10
0重量部に対して光重合開始剤を好ましくは0.1〜3
0重量部、より好ましくは0.5〜10重量部用いるの
が望ましい。また、還元剤1モルに対して光重合開始剤
を好ましくは0.01モル〜10モル、より好ましくは
0.5〜3モル用いるのが望ましい。
[0159] Further, it is desirable that the photosensitive silver halide be contained preferably in an amount of 0.001 to 2 mol, more preferably 0.05 to 0.4 mol, per 1 mol of the organic silver salt. In addition, the reducing agent is preferably added to 0.0% per mole of the organic silver salt.
It is desirable to contain 0.05 to 3 moles, more preferably 0.2 to 1.3 moles. Furthermore, a polymerizable polymer precursor 10
The amount of photopolymerization initiator is preferably 0.1 to 3 parts by weight.
It is desirable to use 0 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight. Further, it is desirable to use the photopolymerization initiator preferably in an amount of 0.01 to 10 moles, more preferably 0.5 to 3 moles, per mole of the reducing agent.

【0160】必要に応じ画像形成層1が含有するバイン
ダーの量は、有機銀塩1重量部に対し、0〜10重量部
、更には0.5〜5重量部の割合が好ましい。この割合
は、感光層11についても同様である。また、重合層1
2が、必要に応じ含有するバインダーの量は、重合性ポ
リマー前駆体1重量部に対し、0〜10重量部の割合が
好ましい。
The amount of binder contained in the image forming layer 1 is preferably 0 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, based on 1 part by weight of the organic silver salt. This ratio also applies to the photosensitive layer 11. In addition, polymer layer 1
The amount of the binder contained in No. 2, if necessary, is preferably 0 to 10 parts by weight per 1 part by weight of the polymerizable polymer precursor.

【0161】図2に示した感光層11及び重合層12を
構成する成分、及び成分の配合比は画像形成層が一層で
構成された画像形成媒体の場合と同様に考えることがで
きる。
The components constituting the photosensitive layer 11 and the polymerized layer 12 shown in FIG. 2 and the mixing ratio of the components can be considered in the same manner as in the case of an image forming medium having a single image forming layer.

【0162】画像形成層1に含まれる熱拡散性色素の含
有量は、ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性ポリ
マー前駆体、光重合開始剤および適宜含有されるバイン
ダーの総和100重量部に対して、好ましくは5〜20
0重量部、より好ましくは10〜100重量部である。
[0162] The content of the heat-diffusible dye contained in the image forming layer 1 is the total weight of silver halide, organic silver salt, reducing agent, polymerizable polymer precursor, photopolymerization initiator, and binder contained as appropriate. Preferably 5 to 20 parts
0 parts by weight, more preferably 10 to 100 parts by weight.

【0163】重合層12が熱拡散性色素を含有する場合
には、熱拡散性色素の含有量は重合層12に対し5〜6
0重量%程度が適当である。
[0163] When the polymer layer 12 contains a heat-diffusible dye, the content of the heat-diffusible dye is 5 to 6 with respect to the polymer layer 12.
Approximately 0% by weight is appropriate.

【0164】本発明で使用する媒体は、上記成分を、適
宜用いられるバインダーとともに溶剤に溶解して保護層
2上あるいは基体3上に塗布乾燥して形成することがで
きる。
The medium used in the present invention can be formed by dissolving the above components in a solvent together with an appropriately used binder, coating the solution on the protective layer 2 or the substrate 3, and drying the solution.

【0165】画像形成層1の厚さは0.1μm 〜2m
m、更には、1μm 〜0.1mmが好ましい。また、
保護層2及び基体3の厚さは、2μm 〜3mm程度が
好ましい。
[0165] The thickness of the image forming layer 1 is 0.1 μm to 2 m.
m, more preferably 1 μm to 0.1 mm. Also,
The thickness of the protective layer 2 and the substrate 3 is preferably about 2 μm to 3 mm.

【0166】感光層11及び重合層12の厚みは、0.
05μm から1mm、更には0.3μm から30μ
m 、特に0.6μm から10μm の範囲が好まし
い。
[0166] The thickness of the photosensitive layer 11 and the polymer layer 12 is 0.
05μm to 1mm, and even 0.3μm to 30μm
m, particularly preferably in the range from 0.6 μm to 10 μm.

【0167】以上説明したように、本発明の画像形成方
法によれば、熱拡散性色素を受像体に転写する際に、非
画像部にはピールアパートにより熱拡散性色素が存在し
ないので、受像体には不必要な色素の転写がおこらない
As explained above, according to the image forming method of the present invention, when transferring a heat-diffusible dye to an image receptor, since no heat-diffusible dye is present in the non-image area due to peel-apart, the image-receiving material is No unnecessary pigment transfer occurs to the body.

【0168】以下に本発明を実施例により更に詳細に説
明する。なお、以下の実施例においては「重量部」を「
部」と略称した。
[0168] The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. In addition, in the following examples, "parts by weight" is referred to as "parts by weight".
It was abbreviated as ``Department''.

【0169】[0169]

【実施例】実施例1 画像形成媒体を以下のように作成した。[Example] Example 1 An imaging medium was prepared as follows.

【0170】ベヘン酸2部を、トルエン29部/n−ブ
タノール26部に溶解した後、ベヘン酸銀4部を加え乳
化処理した。この後、この乳化溶液に臭化銀0.6部、
ベンゾオキサジンジオン0.8部、4−メトキシナフト
ール1.1部、ポリブチルメタクリレート4部を加え、
更にミヒラーズケトン0.9部、p−ジメチルアミノ安
息香酸エチル0.8部、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート8部、塩化ゴム4部を加えた。こうして得
られた溶液を3等分し、それぞれにMS−イエロー−V
P  2.6部、MS−マゼンタ−VP  2.2部、
MS−シアン−VP2.5部の色素を加えて、イエロー
、マゼンタ及びシアンの各塗工液を得た。
After 2 parts of behenic acid was dissolved in 29 parts of toluene/26 parts of n-butanol, 4 parts of silver behenate was added and emulsified. After this, 0.6 parts of silver bromide was added to this emulsified solution.
Add 0.8 parts of benzoxazinedione, 1.1 parts of 4-methoxynaphthol, and 4 parts of polybutyl methacrylate,
Furthermore, 0.9 parts of Michler's ketone, 0.8 parts of ethyl p-dimethylaminobenzoate, 8 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, and 4 parts of chlorinated rubber were added. The solution thus obtained was divided into three equal parts, each with MS-Yellow-V
P 2.6 parts, MS-Magenta-VP 2.2 parts,
2.5 parts of MS-Cyan-VP dye was added to obtain yellow, magenta and cyan coating solutions.

【0171】ポリビニルアルコールを塗布したPETフ
ィルム(保護層、厚み10μm)のポリビニルアルコー
ル側に、乾燥膜厚が7μmになるように、上記イエロー
塗工液を塗布して画像形成層とし、更にこの画像形成層
上に厚さ25μmのPETフィルム(基体)をラミネー
トしてイエローの画像形成媒体を得た。マゼンタ及びシ
アンの画像形成媒体も同様にして作成した。
[0171] The above yellow coating liquid was applied to the polyvinyl alcohol side of a PET film (protective layer, thickness 10 μm) coated with polyvinyl alcohol so that the dry film thickness was 7 μm, and then this image was formed. A 25 μm thick PET film (substrate) was laminated on the forming layer to obtain a yellow image forming medium. Magenta and cyan imaging media were similarly prepared.

【0172】さて、以上のようにして作成したイエロー
の画像形成媒体に、所望のイエロー画像用マスクを合わ
せて、5cm離れたところから400nmに発光ピーク
をもつ100Wの蛍光灯により10秒間露光した。
Now, the yellow image forming medium prepared as described above was fitted with a desired yellow image mask and exposed for 10 seconds from a distance of 5 cm using a 100 W fluorescent lamp having an emission peak at 400 nm.

【0173】次いで、イエロー画像形成媒体からマスク
をはずし、100℃に調整した熱現像器に20秒間通し
た。更に、この画像形成媒体に対して、1cm離れた場
所から発光ピーク380nmを持つ15Wの蛍光灯で、
保護層側より30秒間全面露光した。
[0173] Next, the mask was removed from the yellow image forming medium, and the medium was passed through a heat developing device adjusted to 100°C for 20 seconds. Furthermore, a 15W fluorescent lamp with an emission peak of 380 nm was used to illuminate the image forming medium from a distance of 1 cm.
The entire surface was exposed for 30 seconds from the protective layer side.

【0174】その後、この画像形成媒体を60℃、25
kg/cm2に加熱加圧された一対のローラ間を通しな
がら、保護層と基体を分離したところ、基体上に画像形
成層の未重合部が、前記イエロー用マスクに対応する像
として接着していた。
[0174] Thereafter, this image forming medium was heated at 60°C and 25°C.
When the protective layer and the substrate were separated by passing between a pair of rollers heated and pressurized to kg/cm2, the unpolymerized portion of the image forming layer was adhered to the substrate as an image corresponding to the yellow mask. Ta.

【0175】マゼンタ画像形成媒体及びシアン画像形成
媒体についても、マゼンタ用マスク及びシアン用マスク
をそれぞれ用いてイエロー画像形成媒体のときと同様に
したところ、いずれの基体上にも画像形成層の未重合部
がそれぞれ接着していた。
When the magenta image forming medium and the cyan image forming medium were treated in the same manner as the yellow image forming medium using a magenta mask and a cyan mask, respectively, there was no unpolymerized image forming layer on any of the substrates. Each part was glued together.

【0176】次に、シアンの未重合部に受像体を重ねて
120℃の加熱ローラ間を10mm/sec. の速度
で通したところ、受像体上に良好なシアン画像が形成さ
れた。受像体としては、紙上にポリエステル樹脂の受像
層を有するものを用いた。
Next, the image receptor was placed on the unpolymerized portion of cyan and heated between heating rollers at 120° C. at 10 mm/sec. A good cyan image was formed on the image receptor. As the image receptor, one having an image receiving layer of polyester resin on paper was used.

【0177】マゼンタの未重合部及びイエローの未重合
部についても、シアンの場合と同様にして、画像を形成
した。マゼンタ画像及びイエロー画像は、シアン画像の
形成された受像体に、シアン画像に重ねて順次形成した
。その結果、受像体上に良好な多色画像が得られた。 実施例2 以上の成分を、暗室において、ホモミキサーを用い50
00rpm で10分間分散させた。その後、それに4
,4’−メチレンビス(3,5−ジ−t−ブチルフェノ
ール)0.7部を加え、A液を得た。
Images were also formed on the magenta unpolymerized area and the yellow unpolymerized area in the same manner as in the case of cyan. The magenta image and the yellow image were sequentially formed on the image receptor on which the cyan image had been formed, overlapping the cyan image. As a result, a good multicolor image was obtained on the image receptor. Example 2 The above ingredients were mixed in a dark room using a homomixer for 50 minutes.
Dispersion was performed for 10 minutes at 00 rpm. then 4
, 0.7 part of 4'-methylenebis(3,5-di-t-butylphenol) was added to obtain Solution A.

【0178】 以上の成分を30分間攪拌混合することによって、B液
を得た。
[0178] Liquid B was obtained by stirring and mixing the above components for 30 minutes.

【0179】上記B液をPETフィルム(基体)にアプ
リケーターを用いて乾燥膜厚が3μmになるようにして
塗布して重合層を形成した。その重合層の上に、A液を
、アプリケーターを用いて乾燥膜厚2μmとなるように
塗布し、感光層を形成した。次いで、その感光層上を実
施例1と同様の保護層でラミネートして画像形成媒体を
得た。
[0179] The above liquid B was applied to a PET film (substrate) using an applicator so that the dry film thickness was 3 μm to form a polymerized layer. On the polymerized layer, Liquid A was applied using an applicator to a dry film thickness of 2 μm to form a photosensitive layer. Next, a protective layer similar to that in Example 1 was laminated on the photosensitive layer to obtain an image forming medium.

【0180】この画像形成媒体の保護層上に所望のマス
クを合わせ、5cm離れたところから400nmに発光
ピークをもつ10Wの蛍光灯で1秒間露光した。
A desired mask was placed on the protective layer of this image forming medium, and exposed for 1 second from a distance of 5 cm using a 10 W fluorescent lamp having an emission peak at 400 nm.

【0181】次いで、この画像形成媒体からマスクをは
ずし、100℃に調節した熱現像器に通した。更にこの
画像形成媒体を60℃に加熱したホットプレート上にの
せ、3cm離れたところから発光ピーク380nmを持
つ15Wの蛍光灯で、保護層側より20秒間全面露光し
た。
[0181] Next, the mask was removed from this image forming medium, and the medium was passed through a heat developing device adjusted to 100°C. Further, this image forming medium was placed on a hot plate heated to 60° C., and the entire surface was exposed for 20 seconds from the protective layer side using a 15 W fluorescent lamp having an emission peak of 380 nm from a distance of 3 cm.

【0182】その後、この画像形成媒体を、60℃、2
5kg/cm2に加熱加圧された一対のローラ間を通し
ながら、保護層と基体を分離したところ、基体に画像形
成層の未重合部(赤色)が、前記マスクに対応する像と
して接着していた。
[0182] Thereafter, this image forming medium was heated at 60°C for 2
When the protective layer and the substrate were separated by passing between a pair of rollers heated and pressurized to 5 kg/cm2, the unpolymerized portion (red) of the image forming layer was adhered to the substrate as an image corresponding to the mask. Ta.

【0183】次いで、上記未重合部に実施例1と同様の
受像体を合わせて100℃の加熱ローラ間を10mm/
sec. の速度で通したところ、受像体上に赤色の良
好な画像が形成された。 実施例3 実施例2におけるユニディック16−824  21部
に代えてユニディックV−4205(大日本インク社製
)21部を使用し、クロロチオキサントン1.3部およ
びp−ジメチルアミノ安息香酸エチル0.6部に代えて
ミヒラーズケトン1.5部を使用し、またMSマゼンタ
VP  1.5部に代えて KayaradRed B
(日本化薬社製)を2部使用し、その他は実施例2と同
様にして画像形成媒体を作製した。
[0183] Next, the same image receptor as in Example 1 was placed in the unpolymerized area, and heated at 100°C between heating rollers at a distance of 10 mm/cm.
sec. A good red image was formed on the image receptor. Example 3 21 parts of Unidic V-4205 (manufactured by Dainippon Inc.) was used in place of 21 parts of Unidic 16-824 in Example 2, and 1.3 parts of chlorothioxanthone and 0 ethyl p-dimethylaminobenzoate were used. 1.5 parts of Michler's Ketone was used in place of .6 parts, and Kayarad Red B was used in place of 1.5 parts of MS Magenta VP.
(manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and in the same manner as in Example 2 except that an image forming medium was produced.

【0184】この画像形成媒体の保護層上に所望のマス
クを合わせ、3cm離れたところから390nmに発光
ピークをもつ10Wの蛍光灯で0.5秒間露光した。
A desired mask was placed on the protective layer of this image forming medium, and exposed for 0.5 seconds from a distance of 3 cm using a 10 W fluorescent lamp having an emission peak at 390 nm.

【0185】次いで、この画像形成媒体からマスクをは
ずし、110℃に調節した熱現像器に通した。更にこの
画像形成媒体を60℃に加熱したホットプレート上にの
せ、3cm離れたところから発光ピーク350nmを持
つ15Wの蛍光灯で、保護層側より10秒間全面露光し
た。
[0185] Next, the mask was removed from this image forming medium, and the medium was passed through a heat developing device adjusted to 110°C. Further, this image forming medium was placed on a hot plate heated to 60° C., and the entire surface was exposed for 10 seconds from the protective layer side using a 15 W fluorescent lamp having an emission peak of 350 nm from a distance of 3 cm.

【0186】その後、加熱ローラの温度を110℃とし
た以外は、実施例2と同様にして画像形成を行なったと
ころ、受像体に赤色の良好な画像が形成された。 実施例4 以下の組成物を、ホモミキサーを用いて、5000rp
m 、10分間の条件で攪拌して乳剤を作製した。
Thereafter, image formation was carried out in the same manner as in Example 2 except that the temperature of the heating roller was 110° C., and a good red image was formed on the image receptor. Example 4 The following composition was mixed at 5000 rpm using a homo mixer.
An emulsion was prepared by stirring for 10 minutes.

【0187】   次に、この乳剤をアプリケーターで実施例1と同様
の保護層上に乾燥膜厚が4μmとなるように塗布して、
感光層を形成した。
Next, this emulsion was applied onto the same protective layer as in Example 1 using an applicator so that the dry film thickness was 4 μm.
A photosensitive layer was formed.

【0188】次に、下記の組成物を充分攪拌し、均一に
溶解させ塗工液を作製した。
[0188] Next, the following composition was thoroughly stirred and dissolved uniformly to prepare a coating liquid.

【0189】   次に、この塗工液をアプリケーターで乾燥膜厚2μ
mとなるように、前記感光層上に塗布して重合層を形成
し、画像形成媒体とした。
Next, apply this coating liquid to a dry film thickness of 2 μm using an applicator.
A polymeric layer was formed by coating on the photosensitive layer so as to give an image forming medium.

【0190】この画像形成媒体の保護層上にマスクを合
わせ、5cm離れたところから390nmに発光ピーク
をもつ5Wの蛍光灯で1秒間露光した。
[0190] A mask was placed on the protective layer of this image forming medium, and it was exposed to light for 1 second from a distance of 5 cm using a 5W fluorescent lamp having an emission peak at 390 nm.

【0191】次いで、この画像形成媒体からマスクをは
ずし、95℃に調節した熱現像機に通した。そして、こ
の画像形成媒体の重合層にPETフィルム(基体)を合
わせて、1cm離れたところから発光ピーク350nm
を持つ消費電力15Wの蛍光灯で保護層側より30秒間
全面照射した。次に保護層と基体を分離したところ、基
体に未重合部(青色)が前記マスクに対応する像として
接着していた。
[0191] Next, the mask was removed from this image forming medium, and the medium was passed through a heat developing machine adjusted to 95°C. Then, a PET film (substrate) was placed on the polymerized layer of the image forming medium, and an emission peak of 350 nm was detected from a distance of 1 cm.
The entire surface was irradiated from the protective layer side for 30 seconds using a fluorescent lamp with a power consumption of 15 W. Next, when the protective layer and the substrate were separated, an unpolymerized portion (blue) was adhered to the substrate as an image corresponding to the mask.

【0192】次いで、上記未重合部に実施例1と同様の
受像体を合わせて実施例2と同様にして熱転写したとこ
ろ、受像体に青色の良好な画像が形成できた。 実施例5 図6に示す装置を用いて、実施例1と同じ受像体上に多
色画像を作成した。
Next, the same image receptor as in Example 1 was placed on the unpolymerized area and thermal transfer was performed in the same manner as in Example 2, and a good blue image was formed on the image receptor. Example 5 A multicolor image was created on the same image receptor as in Example 1 using the apparatus shown in FIG.

【0193】まず、画像形成媒体を以下のように作成し
た。
First, an image forming medium was prepared as follows.

【0194】ベヘン酸2部を、トルエン29部/n−ブ
タノール26部に溶解した後、ベヘン酸銀4部を加え乳
化処理した。この後、この乳化溶液に臭化銀0.6部、
ベンゾオキサジンジオン0.8部、4−メトキシナフト
ール1.1部、ポリブチルメタクリレート4部を加え、
更にミヒラーズケトン0.9部、p−ジメチルアミノ安
息香酸エチル0.8部、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート8部、塩化ゴム4部を加えた。こうして得
られた溶液を3等分し、それぞれに以下の方法で作成し
たカプセル状の色素粉体をそれぞれ1.2部ずつ加え、
更に増感色素としてN,N’−ジエチルチオトリカルボ
シアニンアイオダイト0.005部をそれぞれに加えて
イエロー、マゼンタ、シアンの3種類の塗工液を作成し
た。
After 2 parts of behenic acid was dissolved in 29 parts of toluene/26 parts of n-butanol, 4 parts of silver behenate was added and emulsified. After this, 0.6 parts of silver bromide was added to this emulsified solution.
Add 0.8 parts of benzoxazinedione, 1.1 parts of 4-methoxynaphthol, and 4 parts of polybutyl methacrylate,
Furthermore, 0.9 parts of Michler's ketone, 0.8 parts of ethyl p-dimethylaminobenzoate, 8 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, and 4 parts of chlorinated rubber were added. The solution thus obtained was divided into three equal parts, and 1.2 parts of the capsule-shaped pigment powder prepared by the following method was added to each part.
Further, 0.005 part of N,N'-diethylthiotricarbocyanine iodite was added as a sensitizing dye to each of the coating solutions to prepare three types of coating solutions: yellow, magenta, and cyan.

【0195】各色のカプセル状色素粉体は次のようにし
て作成した。
Capsule-shaped pigment powders of each color were prepared as follows.

【0196】各色素を、メチルエチルケトンに溶解させ
た後(溶剤100部に対して、色素15部の割合)、ポ
リメチルメタクリレートを加え、更にこの溶液に壁膜材
料としてトリレンジイソシアネートを加えた。この有機
溶液を0.3wt%のポリビニルアルコール水溶液に加
え(上記有機溶液100部に対してポリビニルアルコー
ル水溶液200部の割合)、乳化分散処理をした。こう
して出来た分散液を60℃の温度で6時間攪拌し、硬膜
化を行なった。硬膜化後、メッシュ処理をして乾燥し、
平均粒径2.0μmの各熱拡散性色素のカプセル粉体を
つくった。
After each dye was dissolved in methyl ethyl ketone (ratio of 15 parts of dye to 100 parts of solvent), polymethyl methacrylate was added, and tolylene diisocyanate was further added to this solution as a wall material. This organic solution was added to a 0.3 wt % polyvinyl alcohol aqueous solution (ratio of 200 parts of the polyvinyl alcohol aqueous solution to 100 parts of the above organic solution), and emulsification and dispersion treatment was performed. The thus obtained dispersion was stirred at a temperature of 60° C. for 6 hours to effect hardening. After hardening, mesh treatment and drying
Capsule powders of each heat-diffusible dye with an average particle size of 2.0 μm were prepared.

【0197】各色の塗工液を、実施例1と同様の保護層
に、それぞれ乾燥膜厚が7μmになるように塗布して画
像形成層とし、イエロー、マゼンタ、シアンの3種類の
画像形成媒体を得た。
Coating liquids of each color were applied to the same protective layer as in Example 1 so that the dry film thickness was 7 μm to form an image forming layer, and three types of image forming media of yellow, magenta and cyan were formed. I got it.

【0198】受像体は実施例1と同様のものを用いた。 3種類の画像形成媒体及び受像体をそれぞれA4サイズ
に切断し、それぞれカートリッジ14及び13に収納し
た。上記3種類の画像形成媒体は、カートリッジ14か
らシアン、マゼンタ、イエローの順序に送り出されるよ
うに収納した。
The same image receptor as in Example 1 was used. Three types of image forming media and image receptors were each cut into A4 size pieces and housed in cartridges 14 and 13, respectively. The above three types of image forming media were stored so that they were delivered from the cartridge 14 in the order of cyan, magenta, and yellow.

【0199】こうして電源スイッチをONすると供給部
でカートリッジ13から受像体が繰り出しローラ15及
び16により送り出され、直径150mmの支持部材5
0のクリップにチャックされた。支持部材50の回転(
周速度10mm/sec)に伴い受像体がカートリッジ
14に近づくと、カートリッジ14からシアン画像形成
媒体がローラ17及び18により送り出され受像体上に
重ね合わされた。
When the power switch is turned on in this manner, the image receptor is fed out from the cartridge 13 in the supply section by the feeding rollers 15 and 16, and the image receptor is fed out from the support member 5 with a diameter of 150 mm.
It was chucked at the 0 clip. Rotation of the support member 50 (
When the image receptor approached the cartridge 14 at a circumferential speed of 10 mm/sec), the cyan image forming medium was sent out from the cartridge 14 by rollers 17 and 18 and superimposed on the image receptor.

【0200】受像体上の画像形成媒体は、像露光部でシ
アン画像の画像信号により作動する露光手段20(波長
780nm、出力20mWの半導体レーザー)により像
露光され、その後支持部材50の回転により更に熱現像
部に搬送された。
The image forming medium on the image receptor is subjected to image exposure by an exposure means 20 (semiconductor laser with a wavelength of 780 nm and an output of 20 mW) operated by an image signal of a cyan image in an image exposure section, and then further exposed by rotation of the support member 50. It was transported to the heat development section.

【0201】熱現像部で、受像体上の画像形成媒体は、
加熱ローラ23,24及びベルト25により加熱された
。加熱ローラ23,24及びベルト25の温度は100
℃であった。ベルト25が支持部材50に接触する接触
部分の長さは150mmであった。
[0201] In the thermal development section, the image forming medium on the image receptor is
It was heated by heating rollers 23, 24 and belt 25. The temperature of heating rollers 23, 24 and belt 25 is 100
It was ℃. The length of the contact portion where the belt 25 contacts the support member 50 was 150 mm.

【0202】次に受像体及び画像形成媒体は、重合露光
部に搬送され露光手段28(発光ピーク380nm、消
費電力15W、直径15mm、長さ330mmの紫外線
蛍光灯5本)により重合露光された。支持部材50の外
周面から蛍光灯管面までの距離は10mmであった。
Next, the image receptor and the image forming medium were transported to a polymerization exposure section and subjected to polymerization exposure by an exposure means 28 (5 ultraviolet fluorescent lamps with an emission peak of 380 nm, power consumption of 15 W, diameter of 15 mm, and length of 330 mm). The distance from the outer peripheral surface of the support member 50 to the fluorescent lamp tube surface was 10 mm.

【0203】続いてローラ51及びブレード52により
画像形成媒体から保護層をはがすと、保護層上に重合部
が残り、受像上に像露光パターンに応じた未重合部が形
成された。その後、受像体は転写部に搬送された。
Subsequently, when the protective layer was peeled off from the image forming medium using the roller 51 and the blade 52, a polymerized portion remained on the protective layer, and an unpolymerized portion corresponding to the image exposure pattern was formed on the image receiving surface. Thereafter, the image receptor was transported to a transfer section.

【0204】転写部では、保護シート33として粘着剤
の塗布されているPETフィルムを用いた。このPET
フィルムを未重合部に積層し、熱ローラ31により加熱
すると、受像体上にシアンの画像が形成された。熱ロー
ラ31による加熱温度は120℃で、圧力は25kg/
cm2であった。
In the transfer section, a PET film coated with an adhesive was used as the protective sheet 33. This PET
When the film was laminated on the unpolymerized portion and heated by the heat roller 31, a cyan image was formed on the image receptor. The heating temperature by the heat roller 31 is 120°C, and the pressure is 25kg/
It was cm2.

【0205】受像体上の未重合部は加熱により保護シー
ト33に接着して受像体から剥離し、保護シート33と
共にローラ30に巻き取られた。
The unpolymerized portion on the image receptor adhered to the protective sheet 33 by heating, was peeled off from the image receptor, and was wound up on the roller 30 together with the protective sheet 33.

【0206】シアン画像の形成された受像体は再び供紙
部に搬送された。
The image receptor on which the cyan image was formed was again conveyed to the paper feeding section.

【0207】マゼンタ画像及びイエロー画像についても
シアン画像と同様の操作により受像体上に順次形成され
、最終的に一枚の受像体上にシアン画像、マゼンタ画像
及びイエロー画像が重ね合わされた多色の画像が形成さ
れた。以上のように形成された多色画像は色ずれのない
鮮明なものであった。実施例6以下のようにして、画像
形成層が多層構成の画像形成媒体をつくった。
[0207] The magenta image and the yellow image are also sequentially formed on the image receptor by the same operation as the cyan image, and finally a multicolor image in which the cyan image, magenta image, and yellow image are superimposed on one image receptor is formed. An image was formed. The multicolor image formed as described above was clear with no color shift. Example 6 An image forming medium having a multi-layered image forming layer was prepared as follows.

【0208】ベヘン酸2.0部、アゼライン酸0.2部
、ベヘン酸銀4.0部、ポリビニルブチラール樹脂9部
、臭化銀0.7部、2,6−ジ−t−ブチル−4−(3
,5−ジメチル−4−ヒドロキシベンジル)フェノール
3.2部、フタラジノン1部、増感色素としてN,N’
−ジエチル−6,6’−ジメトキシ−チオトリカルボシ
アニンアイオダイド0.005部及びキシレン/n−ブ
タノール混合溶媒55部を混合してC液を得た。
2.0 parts of behenic acid, 0.2 parts of azelaic acid, 4.0 parts of silver behenate, 9 parts of polyvinyl butyral resin, 0.7 parts of silver bromide, 2,6-di-t-butyl-4 −(3
, 5-dimethyl-4-hydroxybenzyl)phenol 3.2 parts, phthalazinone 1 part, N,N' as a sensitizing dye.
0.005 parts of -diethyl-6,6'-dimethoxy-thiotricarbocyanine iodide and 55 parts of a xylene/n-butanol mixed solvent were mixed to obtain a liquid C.

【0209】このC液をPETフィルム(保護層)上に
乾燥膜厚が5μmとなるように塗布し感光層とした。
This C solution was applied onto a PET film (protective layer) so that the dry film thickness was 5 μm to form a photosensitive layer.

【0210】この感光層上に、コロイダルシリカを含む
ポリビニルアルコール層を、乾燥膜厚2μmとなるよう
に塗布し、中間層とした。
A polyvinyl alcohol layer containing colloidal silica was coated on this photosensitive layer to a dry thickness of 2 μm to form an intermediate layer.

【0211】ポリメチルメタクリレート5部、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート2部、ジペンタエリス
リトールヘキサアクリレート3.5部、2,4−ジエチ
ルチオキサントン1.2部、p−ジメチルアミノ安息香
酸エチル1.0部及び実施例5と同様のカプセル状色素
粉体1.2部を混合してD液を得た。このD液を中間層
上に乾燥膜厚が5μmとなるように塗布し重合層とした
。こうして、シアン、マゼンタ、イエローの各色素粉体
について、それぞれ画像形成媒体を作成した。
5 parts of polymethyl methacrylate, 2 parts of trimethylolpropane triacrylate, 3.5 parts of dipentaerythritol hexaacrylate, 1.2 parts of 2,4-diethylthioxanthone, 1.0 part of ethyl p-dimethylaminobenzoate, and 1.2 parts of the same capsule-shaped pigment powder as in Example 5 was mixed to obtain Liquid D. This solution D was applied onto the intermediate layer to a dry film thickness of 5 μm to form a polymerized layer. In this way, image forming media were created using each of the cyan, magenta, and yellow pigment powders.

【0212】以上のようにして得た3種類の画像形成媒
体と実施例1と同様な受像体とを用いて、実施例5と同
様にして画像形成を行なったところ、色ずれのない鮮明
な多色画像が得られた。
When images were formed in the same manner as in Example 5 using the three types of image forming media obtained as described above and the same image receptor as in Example 1, clear images with no color shift were obtained. A multicolor image was obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図1】(a)〜(e)は本発明の画像形成方法の一例
を各工程毎に示した部分図である。
FIGS. 1A to 1E are partial views showing each step of an example of the image forming method of the present invention.

【図2】(a)〜(e)は本発明の画像形成方法の他の
例を各工程毎に示した部分図である。
FIGS. 2A to 2E are partial views showing each step of another example of the image forming method of the present invention.

【図3】(a)〜(f)は本発明の画像形成方法の他の
例を各工程毎に示した部分図である。
FIGS. 3(a) to 3(f) are partial views showing each step of another example of the image forming method of the present invention.

【図4】(a)〜(f)は本発明の画像形成方法の他の
例を各工程毎に示した部分図である。
FIGS. 4(a) to 4(f) are partial views showing each step of another example of the image forming method of the present invention.

【図5】本発明の画像形成方法に使用する画像形成媒体
の例を示した部分図である。
FIG. 5 is a partial diagram showing an example of an image forming medium used in the image forming method of the present invention.

【図6】本発明の画像形成方法を実施する装置の一例を
示す部分図である。
FIG. 6 is a partial diagram showing an example of an apparatus for carrying out the image forming method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

6    受像体 9    装置外装 13    カートリッジ(受像体用)14    同
上(画像形成媒体用) 15    繰り出しローラー 16    同上 17    同上 18    同上 19    クリップ 20    レーザー光露光手段 20a    レーザー光光線 21    支持ローラー 22    同上 23    加熱ローラー 24    同上 25    ベルト 28    紫外線蛍光灯光源 29    光源ガイド 30    巻取りローラー 31    加熱ローラー 32    ローラー 33    保護シート 39    排出トレイ 50    支持部材 50a    回転軸 51    剥離ローラー 52    ブレード 55    トレイ 130    画像形成媒体
6 Image receptor 9 Apparatus exterior 13 Cartridge (for image receptor) 14 Same as above (for image forming medium) 15 Feeding roller 16 Same as above 17 Same as above 18 Same as above 19 Clip 20 Laser light exposure means 20a Laser light beam 21 Support roller 22 Same as above 23 Heating roller 24 Same as above 25 Belt 28 Ultraviolet fluorescent light source 29 Light source guide 30 Take-up roller 31 Heating roller 32 Roller 33 Protective sheet 39 Ejection tray 50 Support member 50a Rotating shaft 51 Peeling roller 52 Blade 55 Tray 130 Image forming medium

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  (a)少なくとも熱拡散性色素、感光
性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性ポリマー前
駆体及び光重合開始剤を含有する画像形成媒体を像露光
する工程と、 (b)前記画像形成媒体を加熱する工程と、(c)前記
画像形成媒体を重合露光して前記画像形成媒体中に重合
部と未重合部とを形成する工程と、(d)前記重合部と
前記未重合部とを分離する工程と、(e)前記未重合部
に受像体を積層し、前記未重合部中の前記熱拡散性色素
を前記受像体に転写させる工程とを有することを特徴と
する画像形成方法。
1. (a) image-wise exposing an image forming medium containing at least a heat-diffusible dye, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator; (b) heating the image forming medium; (c) exposing the image forming medium to polymerization light to form a polymerized portion and an unpolymerized portion in the image forming medium; and (d) the polymerized portion. and (e) laminating an image receptor on the unpolymerized area and transferring the heat-diffusible dye in the unpolymerized area to the image receptor. Characteristic image forming method.
【請求項2】  前記(a)の工程から前記(e)の工
程までを繰り返すことを特徴とする請求項1の画像形成
方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the steps from step (a) to step (e) are repeated.
【請求項3】  前記画像形成媒体が、少なくとも感光
性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を有する感光層と
、少なくとも熱拡散性色素、重合性ポリマー前駆体及び
光重合開始剤を含有する重合層とを有するものであるこ
とを特徴とする請求項1の画像形成方法。
3. A polymerization method in which the image forming medium includes a photosensitive layer having at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent, and at least a heat-diffusible dye, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator. 2. The image forming method according to claim 1, further comprising a layer.
【請求項4】  (a)少なくとも感光性ハロゲン化銀
、有機銀塩、還元剤を含有する第1の媒体を像露光する
工程と、 (b)前記第1の媒体を加熱する工程と、(c)少なく
とも熱拡散性色素、重合性ポリマー前駆体及び光重合開
始剤を含有する第2の媒体と前記第1の媒体とを積層し
た状態で、前記第2の媒体に対して前記第1の媒体を介
して重合露光して前記第2の媒体中に重合部と未重合部
とを形成する工程と、 (d)前記重合部と前記未重合部とを分離する工程と、
(e)前記未重合部に受像体を積層し、前記未重合部中
の前記熱拡散性色素を前記受像体に転写させる工程とを
有することを特徴とする画像形成方法。
4. (a) imagewise exposing a first medium containing at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent; (b) heating the first medium; c) In a state where the first medium and a second medium containing at least a heat-diffusible dye, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator are laminated, (d) separating the polymerized portion and the unpolymerized portion;
(e) Laminating an image receptor on the unpolymerized portion, and transferring the heat-diffusible dye in the unpolymerized portion to the image receptor.
【請求項5】  前記(a)の工程から前記(e)の工
程までを繰り返すことを特徴とする請求項4の画像形成
方法。
5. The image forming method according to claim 4, wherein the steps from step (a) to step (e) are repeated.
【請求項6】  (a)少なくとも熱拡散性色素、感光
性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性ポリマー前
駆体及び光重合開始剤を含有する画像形成媒体を受像体
に重ねて、前記画像形成媒体を像露光する工程と、(b
)前記画像形成媒体を加熱する工程と、(c)前記画像
形成媒体を重合露光して前記画像形成媒体中に重合部と
未重合部を形成する工程と、(d)前記重合部と前記未
重合部とを分離して、前記受像体上に前記未重合部を配
した状態とする工程と、(e)前記未重合部中の熱拡散
性色素を前記受像体に転写させる工程と、 (f)前記受像体上の前記未重合部を除去する工程と、
を有することを特徴とする画像形成方法。
6. (a) overlaying an image-forming medium containing at least a heat-diffusible dye, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator on an image receptor; imagewise exposing the image forming medium; (b)
) heating the image forming medium; (c) exposing the image forming medium to polymerization light to form a polymerized portion and an unpolymerized portion in the image forming medium; and (d) forming a polymerized portion and an unpolymerized portion in the image forming medium. (e) a step of transferring the heat-diffusible dye in the unpolymerized portion to the image receptor; f) removing the unpolymerized portion on the image receptor;
An image forming method comprising:
【請求項7】  前記(a)の工程から前記(f)の工
程までを繰り返すことを特徴とする請求項6の画像形成
方法。
7. The image forming method according to claim 6, wherein the steps from step (a) to step (f) are repeated.
【請求項8】  前記(a)の工程の前に、前記受像体
を支持部材に固定する工程を有することを特徴とする請
求項6の画像形成方法。
8. The image forming method according to claim 6, further comprising a step of fixing the image receptor to a support member before the step (a).
【請求項9】  前記支持部材が円筒状で、円筒状の前
記支持部材の外周面に前記受像体を固定することを特徴
とする請求項8の画像形成方法。
9. The image forming method according to claim 8, wherein the support member is cylindrical, and the image receptor is fixed to the outer peripheral surface of the cylindrical support member.
【請求項10】  前記画像形成媒体が、少なくとも感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を有する感光層
と、少なくとも熱拡散性色素、重合性ポリマー前駆体及
び光重合開始剤を含有する重合層とを有するものである
ことを特徴とする請求項6の画像形成方法。
10. A polymerization method in which the image forming medium includes a photosensitive layer having at least a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent, and at least a heat-diffusible dye, a polymerizable polymer precursor, and a photopolymerization initiator. 7. The image forming method according to claim 6, further comprising a layer.
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