JPH04214482A - Deep-colorable polyester fiber cloth and production thereof - Google Patents

Deep-colorable polyester fiber cloth and production thereof

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JPH04214482A
JPH04214482A JP3027775A JP2777591A JPH04214482A JP H04214482 A JPH04214482 A JP H04214482A JP 3027775 A JP3027775 A JP 3027775A JP 2777591 A JP2777591 A JP 2777591A JP H04214482 A JPH04214482 A JP H04214482A
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polyester fiber
amino
fiber fabric
deep
fine particles
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Kojiro Shimada
嶋田 幸二郎
Shigenobu Kobayashi
小林 重信
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Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title cloth having excellent durability, deep-colorable property and crossfastness by subjecting the surface of dyed cloth of polyester fiber to heat treatment with a treating liquid containing a specific polyepoxide compound and then coating the treated cloth with amino group-containing silica fine particles having a specific refractive index and amino-modified silicone. CONSTITUTION:Polyester fiber cloth dyed with a disperse dye by ordinary method is previously subjected to heat pre-treatment with a treating liquid having >=3 epoxy groups in one molecule and containing >=6wt.% chlorine, especially preferably, containing an epoxide compound of polyglycidyl ether compound of a polyhydric alcohol at 80-100 deg.C and then an organic solvent liquid or emulsion of silica fine particles, preferably having <=1.5 refractive index, containing amino group and having <=1mum particle diameter is applied to the surface of fiber cloth by a spray method, etc., and then the fiber cloth is treated with an amino-modified silicone expressed by the formula (m is 5-500; n is 1-50; R is H, methyl, etc.; R' is divalent hydrocarbon) to provide the highly deep-colorable polyester fiber cloth having excellent resistance to washing and resistance to dry cleaning property.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は深色化されたポリエステ
ル繊維布帛およびその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a deep-colored polyester fiber fabric and a method for producing the same.

【0002】0002

【従来の技術】従来より、特にポリエステル繊維におい
て、深みのある色相、とりわけ黒の深色性を高めるため
の研究は数多く見られる。例えば、染色された繊維布帛
に屈折率の低い化合物、例えばフッ素系処理剤(特開昭
57−176275号公報など)、シリコン系処理剤(
特開昭64−45466号公報など)、ウレタン系処理
剤(特開昭57−29682号公報)などで繊維表面を
被覆する方法がある。これらの手段により深色化のレベ
ルは向上しうるが、深色性の向上にともない、ドライク
リーニング洗濯処理による深色度の低下とか、染料のブ
リードアウトによる色の泣き出しなどの問題が起こりや
すく、深色効果の耐久性には問題があった。また、他の
問題としては、ホコリなどの付着を防止するために帯電
防止剤を使用すると、深色性が低下するという問題があ
った。
BACKGROUND OF THE INVENTION Many studies have been made to improve deep hues, particularly black bathochromic properties, particularly in polyester fibers. For example, a compound with a low refractive index is applied to a dyed fiber fabric, such as a fluorine-based treatment agent (such as JP-A-57-176275), a silicone-based treatment agent (
There is a method of coating the fiber surface with a urethane-based treatment agent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-29682), etc.). Although the level of deep coloring can be improved by these means, problems such as a decrease in bathochromic degree due to dry cleaning washing processing and color bleeding due to dye bleed-out are likely to occur as the bathochromic property improves. However, there was a problem with the durability of the bathochromic effect. Another problem is that when an antistatic agent is used to prevent the adhesion of dust and the like, the bathochromic properties are reduced.

【0003】一方では、繊維表面に微細な凹凸を形成さ
せ、繊維表面での光の乱反射を防ぎ深色化を狙う方法が
あり、この技術手段としては、微多孔形成剤を添加した
ポリエステル繊維をアルカリ処理により微多孔形成剤を
除去する方法(特開昭54−120728号公報など)
や、繊維表面をプラズマエッチングして微細な凹凸を形
成させる方法などがある(特公昭59−11709号公
報、特公昭60−37225号公報など)。さらには、
あらかじめ屈折率の低い化合物で繊維製品を処理し、次
いで低温プラズマ処理する方法もある(特開昭61−9
7490号公報など)。これらの方法で繊維表面に微細
な凹凸を形成させることにより、深色化も向上し、特に
屈折率の低い化合物を表面に被覆するとその深色度は相
当向上するが、繊維表面の凹凸部が破壊し易く、例えば
生地どうしがこすり合わされたり、洗濯で生地が絡みあ
うと深色効果は極端に低下し易く、深色性の耐久性とい
う点で必ずしも充分なレベルにあるとは言いがたい。ま
た、染色堅牢度面では、特に摩擦堅牢度のレベルが低い
という問題点があった。
On the other hand, there is a method of forming fine irregularities on the fiber surface to prevent diffuse reflection of light on the fiber surface and aim at deepening the color.As this technical means, polyester fibers containing a microporous forming agent are used. Method of removing microporous agent by alkali treatment (Japanese Patent Application Laid-Open No. 120728/1984, etc.)
There is also a method of plasma etching the fiber surface to form fine irregularities (Japanese Patent Publication No. 11709/1982, Japanese Patent Publication No. 37225/1989, etc.). Furthermore,
There is also a method in which textile products are treated in advance with a compound with a low refractive index, and then treated with low-temperature plasma (Japanese Patent Laid-Open No. 1986-9).
7490, etc.). By forming fine irregularities on the fiber surface using these methods, deep coloring can also be improved, and especially when the surface is coated with a compound with a low refractive index, the bathochromic degree can be considerably improved. It is easily destroyed and, for example, when fabrics are rubbed together or tangled during washing, the bathochrome effect tends to deteriorate significantly, and it cannot be said that the bathochrome durability is necessarily at a sufficient level. In addition, in terms of color fastness, there was a problem in that the level of fastness to rubbing was particularly low.

【0004】0004

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の深色
化技術手段での問題、特に深色性が高いレベルにおける
深色効果の耐久性および摩擦堅牢度を実用上問題ないレ
ベルにまで改善した染色されたポリエステル繊維布帛を
提供することを目的とする。
Problems to be Solved by the Invention The present invention solves the problems with conventional deep coloring technical means, particularly the durability and abrasion fastness of the bathochrome effect at a high level of bathochrome, to a level that poses no problem in practice. It is an object of the present invention to provide an improved dyed polyester fiber fabric.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、染色されたポ
リエステル繊維布帛の表面がポリエポキシド化合物を介
して、アミノ基を有するシリカ微粒子およびアミノ変性
シリコンで被覆されていることを特徴とする深色化ポリ
エステル繊維布帛およびその製造方法を提供するもので
ある。
[Means for Solving the Problems] The present invention provides a deep-colored dyed polyester fiber fabric whose surface is coated with silica fine particles having an amino group and amino-modified silicone through a polyepoxide compound. The present invention provides a polyester fiber fabric and a method for producing the same.

【0006】本発明においては、染色されたポリエステ
ル繊維を対象とする。ここで、染色されたポリエステル
繊維とは、染料を用いて100℃以上の高温度で熱処理
されたものをいい、一般には該染料としては分散染料を
用いるが、改質ポリエステル繊維の場合にはカチオン染
料または酸性染料を用いることもある。また、染色方法
としては、浸染、サーモゾル、捺染のいずれでも適用可
能である。本発明におけるポリエステル繊維とは、エチ
レングリコール、トリメチレングリコール、1,4−ブ
タンジオールなどのグリコール成分と、テレフタル酸、
イソフタル酸、マロン酸、コハク酸などのジカルボン酸
成分との重縮合体、グリコール成分またはジカルボン酸
成分の一部として、他の第3成分を共重合させたポリエ
ステル共重合体、あるいはこれらポリエステル重合体と
他の重合体とのブレンドからなる繊維などである。
The present invention is directed to dyed polyester fibers. Here, dyed polyester fiber refers to one that has been heat-treated using a dye at a high temperature of 100°C or higher. Generally, a disperse dye is used as the dye, but in the case of modified polyester fiber, a cationic polyester fiber is used. Dyes or acid dyes may also be used. Moreover, as a dyeing method, any of dip dyeing, thermosol printing, and textile printing can be applied. The polyester fiber in the present invention includes glycol components such as ethylene glycol, trimethylene glycol, and 1,4-butanediol, and terephthalic acid,
Polycondensates with dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, malonic acid, and succinic acid, polyester copolymers in which other third components are copolymerized as part of the glycol component or dicarboxylic acid component, or these polyester polymers and other polymers.

【0007】なお、かかるポリエステル繊維には、必要
に応じて任意の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、耐熱
剤、難燃剤、酸化防止剤、無機微粒子などが含まれてい
てもよい。本発明においては、ポリエステル繊維は、必
要に応じて、綿、羊毛などの天然繊維、レーヨン、アセ
テートなどの再生繊維およびポリエステル以外の合成繊
維との混紡、交編、交織などにより使用されてもかまわ
ない。また、本発明においては、ポリエステル繊維とし
て、アルカリ減量処理が行われたものであっても使用す
ることができ、これによっても充分な深色効果を発揮す
ることも可能である。
[0007] The polyester fibers may contain optional additives such as catalysts, color inhibitors, heat resistant agents, flame retardants, antioxidants, inorganic fine particles, etc., as required. In the present invention, polyester fibers may be used by blending, inter-knitting, inter-weaving, etc. with natural fibers such as cotton and wool, regenerated fibers such as rayon and acetate, and synthetic fibers other than polyester, as necessary. do not have. Further, in the present invention, polyester fibers that have been subjected to alkali weight loss treatment can be used, and it is also possible to exhibit a sufficient deep color effect.

【0008】本発明において使用するポリエポキシド化
合物としては、1分子中に少なくとも2個以上のエポキ
シ基を、さらに好ましくは3個以上のエポキシ基を該化
合物100g当たり0.2g当量以上含有する化合物が
好ましく使用され、エチレングリコール、グリセロール
、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ポリエチレン
グリコールなどの多価アルコール類とエピクロルヒドリ
ンのごときハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、
レゾルシン・ビス(4−ヒドロキシフェニル)ジメチル
メタン、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシ
ン・ホルムアルデヒド樹脂などの多価フェノール類と前
記ハロゲン含有エポキシド類との反応生成物、過酢酸ま
たは過酸化水素などで不飽和化合物を酸化して得られる
ポリエポキシド化合物、すなわち3,4−エポキシシク
ロヘキシル化合物、例えば3,4−エポキシシクロヘキ
センエポキシド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチ
ル−3,4−エポキシシクロヘキセンカルボキシレート
、ビス(3,4−エポキシ−6−メチル−シクロヘキシ
ルメチル)アジペートなどを挙げることができる。 これらのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒドリ
ンとの反応生成物、すなわち多価アルコールのポリグリ
シジルエーテル化合物が優れた性能を発現するので好ま
しい。
[0008] The polyepoxide compound used in the present invention is preferably a compound containing at least two epoxy groups, more preferably three or more epoxy groups in one molecule in an amount of 0.2 g equivalent or more per 100 g of the compound. reaction products of polyhydric alcohols such as ethylene glycol, glycerol, sorbitol, pentaerythritol, and polyethylene glycol with halogen-containing epoxides such as epichlorohydrin;
Reaction products of polyhydric phenols such as resorcinol/bis(4-hydroxyphenyl)dimethylmethane, phenol/formaldehyde resin, and resorcinol/formaldehyde resin with the above halogen-containing epoxides, unsaturated compounds with peracetic acid or hydrogen peroxide, etc. Polyepoxide compounds obtained by oxidizing 3,4-epoxycyclohexyl compounds, such as 3,4-epoxycyclohexene epoxide, 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexenecarboxylate, bis(3,4- Examples include epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl)adipate. Among these, reaction products of polyhydric alcohols and epichlorohydrin, ie, polyglycidyl ether compounds of polyhydric alcohols, are particularly preferred because they exhibit excellent performance.

【0009】1分子中に含まれるエポキシ基が3個以上
の場合、ポリエステル繊維との親和性が特によく、後で
加工する深色加工剤の深色耐久性に優れたものが得られ
好ましい。さらに、ポリエポキシド化合物は、合成する
際にわずかに異性体や塩素を含む化合物が存在するのが
一般的である。この塩素を含むポリエポキシド化合物が
、ポリエステル繊維に反応する機構は判明していないが
、電気的な結合が作用しているものと推定され、本発明
のポリエポキシド化合物は塩素を含むことが好ましい。 ここで、全塩素量は、共有結合型塩素を金属ナトリウム
で分解し、ホルハルト法にて塩素量を定量し重量%で表
されが値であり、本発明のポリエポキシド化合物に含ま
れる全塩素量は深色性の耐久性の観点から好ましくは6
重量%以上、さらに好ましくは10重量%以上である。
[0009] When the number of epoxy groups contained in one molecule is three or more, it is preferable because it has particularly good affinity with polyester fibers and provides a deep color finishing agent that is later processed with excellent deep color durability. Furthermore, when polyepoxide compounds are synthesized, it is common for slight isomers and compounds containing chlorine to be present. Although the mechanism by which this chlorine-containing polyepoxide compound reacts with polyester fibers is not known, it is presumed that electrical bonding is at play, and the polyepoxide compound of the present invention preferably contains chlorine. Here, the total chlorine amount is a value expressed in weight% by decomposing covalently bonded chlorine with metallic sodium and quantifying the chlorine amount using the Holhardt method, and the total chlorine amount contained in the polyepoxide compound of the present invention is Preferably 6 from the viewpoint of bathochromic durability.
It is at least 10% by weight, more preferably at least 10% by weight.

【0010】かかるポリエポキシド化合物は、通常乳化
液として使用に供するものがよい。乳化液または溶液と
するには、例えばかかるポリエポキシド化合物をそのま
まあるいは必要に応じて少量の溶媒に溶解したものを、
公知の乳化剤、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩、ノニ
ルフェノールエチレンオキサイド付加物などを用いて乳
化または溶解する。
[0010] Such a polyepoxide compound is usually preferably used as an emulsion. To make an emulsion or solution, for example, such a polyepoxide compound can be prepared as it is or if necessary, dissolved in a small amount of solvent.
Emulsification or dissolution is performed using a known emulsifier such as sodium alkylbenzenesulfonate, dioctylsulfosuccinate sodium salt, nonylphenol ethylene oxide adduct, and the like.

【0011】本発明において、ポリエポキシド化合物の
使用量は特に制限されないが、ポリエステル繊維に耐久
性のある深色性を付与するには、ポリエステル繊維に対
して0.1〜10重量%の範囲で用いるものが例示され
る。ポリエポキシド化合物の使用量が0.1重量%未満
の場合には、耐久性のある深色効果が得られず、一方1
0重量%を超えると必ずしも深色性およびその耐久性が
よくなるわけでもなく、また風合その他の欠点が生じて
くるので好ましくない。
In the present invention, the amount of the polyepoxide compound used is not particularly limited, but in order to impart durable bathochromic properties to the polyester fiber, it is used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the polyester fiber. Things are exemplified. If the amount of polyepoxide compound used is less than 0.1% by weight, a durable deep color effect cannot be obtained;
If it exceeds 0% by weight, the bathochromic property and its durability will not necessarily be improved, and hand and other defects will occur, which is not preferable.

【0012】また、ポリエポキシド化合物の処理温度は
、70〜130℃の範囲が好ましく、80〜100℃の
範囲がさらに好ましい。ポリエポキシド化合物による処
理温度が70℃未満では、深色性の耐久性が不充分であ
り、一方130℃を超えると必ずしもこれらの性能の耐
久性がさらに向上するわけでもなく、かえって低下する
こともあるので前記範囲で処理するのが好ましい。また
、ポリエポキシド化合物の処理時間は、1分以上が好ま
しく、5〜60分であることがさらに好ましい。かかる
条件が満たされるならば、処理方法は、高温連続処理で
もよく、常温から繊維を投入し、次いで昇温して所定の
温度で処理をするいわゆるバッチ方式の処理であっても
かまわない。
[0012] The processing temperature for the polyepoxide compound is preferably in the range of 70 to 130°C, more preferably in the range of 80 to 100°C. If the treatment temperature with the polyepoxide compound is less than 70°C, the durability of bathochromic properties will be insufficient, while if it exceeds 130°C, the durability of these properties will not necessarily be further improved, but may even deteriorate. Therefore, it is preferable to process within the above range. Moreover, the processing time for the polyepoxide compound is preferably 1 minute or more, and more preferably 5 to 60 minutes. As long as such conditions are met, the treatment method may be a high-temperature continuous treatment or a so-called batch method in which the fibers are introduced from room temperature, then heated and treated at a predetermined temperature.

【0013】次に、本発明において使用するアミノ基を
有するシリカ微粒子とは、好ましくは平均粒子径1μm
以下の微粉末シリカにアミノシランを水またはメタノー
ルのような低級アルコールに溶解した液を反応させて得
られる化合物である。アミノ基を有するシリカ微粒子の
平均粒子径が1μmを超えると深色効果が不充分となり
、かつ風合いが粗硬になる。
Next, the silica fine particles having an amino group used in the present invention preferably have an average particle diameter of 1 μm.
It is a compound obtained by reacting the following finely powdered silica with a solution in which aminosilane is dissolved in water or a lower alcohol such as methanol. If the average particle diameter of the silica fine particles having an amino group exceeds 1 μm, the bathochromic effect will be insufficient and the texture will be rough and hard.

【0014】アミノ基を有するシリカ微粒子は、例えば
エアロジル#200(日本アエロジル社製)にガンマ(
2−アミノエチル)−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンまたはアミノプロピルエトキシシランを水またはメタ
ノールのような低級アルコールに溶解した液をスプレー
などで接触させることにより容易に得られる。ここで、
エアロジル#200とアミノシランの比率(重量比)は
、一般には100:0.01〜100:100が好まし
く、100:0.1〜100:3がさらに好ましい。
[0014] Fine silica particles having an amino group can be used, for example, in Aerosil #200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) with gamma (
It can be easily obtained by contacting a solution of 2-aminoethyl)-aminopropyltrimethoxysilane or aminopropylethoxysilane dissolved in water or a lower alcohol such as methanol by spraying or the like. here,
The ratio (weight ratio) of Aerosil #200 to aminosilane is generally preferably 100:0.01 to 100:100, more preferably 100:0.1 to 100:3.

【0015】これらのアミノ基を有するシリカ微粒子は
、例えばトルエン、キシレン、n−ヘキサン、ヘプタン
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ミネラルターペン、イ
ソプロピルアルコールなどの有機溶剤に溶解して処理液
を調製し、スプレー、マングル、浸漬などの方法によっ
てポリエステル繊維布帛に付着させてもよいし、そのま
ま自己乳化するか、または適当な乳化剤、例えば高級ア
ルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、高級アルコールポリオキシアルキレン付加物、高
級脂肪酸ポリオキシアルキレン付加物、高級脂肪酸ソル
ビタンエステルなどにより乳化して、スプレー、マング
ル、浸漬などの方法によりポリエステル繊維布帛に付着
させてもよい。
These silica fine particles having amino groups can be dissolved in organic solvents such as toluene, xylene, n-hexane, heptane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, mineral turpentine, and isopropyl alcohol. A treatment solution may be prepared and applied to the polyester fiber fabric by spraying, mangling, dipping, etc., or it may be self-emulsified as it is, or it may be mixed with a suitable emulsifier, such as a sulfate ester salt of a higher alcohol, or an alkylbenzene sulfonate. , higher alcohol polyoxyalkylene adduct, higher fatty acid polyoxyalkylene adduct, higher fatty acid sorbitan ester, etc., and may be applied to the polyester fiber fabric by methods such as spraying, mangling, and dipping.

【0016】本発明において、アミノ基を有するシリカ
微粒子の使用量は、ポリエステル繊維布帛に対して、好
ましくは0.1〜10重量%、さらに好ましくは0.5
〜3重量%である。使用量が多いほど深色効果は高くな
るが、反面、耐久性が損なわれたり、摩擦堅牢度が大き
く低下したり、さらには風合が粗硬になるなどの問題が
生じるようになる。一方、0.1重量%未満では、深色
効果に乏しいので好ましくない。
In the present invention, the amount of silica fine particles having amino groups used is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.5% by weight, based on the polyester fiber fabric.
~3% by weight. The larger the amount used, the higher the deep color effect will be, but on the other hand, problems will arise such as the durability is impaired, the fastness to rubbing is greatly reduced, and the texture becomes rough and hard. On the other hand, if it is less than 0.1% by weight, it is not preferable because the deep color effect is poor.

【0017】次に、本発明において使用するアミノ変性
シリコンは、下記一般式〔I〕で表されるものであるこ
とが好ましい。 (式中、mは5〜500の整数を、nは1〜50を、R
は水素原子、メチル基またはエチル基を、R′は2価の
炭化水素基を示す。)
Next, it is preferable that the amino-modified silicone used in the present invention is represented by the following general formula [I]. (In the formula, m is an integer of 5 to 500, n is 1 to 50, R
represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and R' represents a divalent hydrocarbon group. )

【0018】一般式〔I〕中、mが5未満では安定な化
合物が合成し難く、逆に500を超えると本発明の目的
とする性能が得難いので、5〜500の範囲、好ましく
は100〜200の範囲である。また、nは、1〜50
が適当で、nが0では深色効果の耐久性が得られず、一
方50を超えると加工が不安定になり易い。
In the general formula [I], if m is less than 5, it is difficult to synthesize a stable compound, and if it exceeds 500, it is difficult to obtain the desired performance of the present invention. The range is 200. Also, n is 1 to 50
If n is 0, the durability of the bathochromic effect cannot be obtained, while if n exceeds 50, processing tends to become unstable.

【0019】一般式〔I〕中、Rは、水素原子、メチル
基またはエチル基であることが必要で、これ以外のアル
キル基では製造が困難であるとともに深色効果の耐久性
も劣る。また、R′は二価の炭化水素基であり、例えば
−CH2 −、−(CH2 )2 −、−(CH2 )
3 −、−(CH2 )4 −、−CH2 CH(CH
3 )CH2 −  のようなアルキレン基、−(CH
2 )2 −C6 H4 −のようなアルキレンアリー
レン基が例示される。このうち、プロピレン基が最も一
般的である。
In the general formula [I], R must be a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group; other alkyl groups are difficult to manufacture and the durability of the bathochrome effect is also poor. Further, R' is a divalent hydrocarbon group, such as -CH2 -, -(CH2)2 -, -(CH2)
3-,-(CH2)4-,-CH2CH(CH
3) Alkylene groups such as CH2 -, -(CH
2) Alkylenearylene groups such as 2-C6H4- are exemplified. Among these, the propylene group is the most common.

【0020】これらのアミノ変性シリコンは、例えばオ
クタメチルテトラシロキサンとガンマ−(2−アミノプ
ロピル)トリメトキシシランを原料として用い、これら
原料とアルカリ金属触媒、例えば水酸化ナトリウムある
いは水酸化カリウムと混合し、その混合物を原料の平衡
(シロキサン単位の再配列)が起きるまでに足る高さの
温度70〜120℃に加熱することにより容易に製造し
うる。
These amino-modified silicones are produced by using, for example, octamethyltetrasiloxane and gamma-(2-aminopropyl)trimethoxysilane as raw materials, and mixing these raw materials with an alkali metal catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. , can be easily prepared by heating the mixture to a temperature of 70 to 120°C high enough to cause equilibration of the raw materials (rearrangement of siloxane units).

【0021】これらのアミノ変性シリコンは、例えばト
ルエン、キシレン、n−ヘキサン、ヘプタン、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、ミネラルターペン、イソプロピル
アルコールなどの有機溶剤に溶解して処理液を調製し、
スプレー、マングル、浸漬などの方法によってポリエス
テル繊維布帛に付着させてもよいし、そのまま自己乳化
するか、または適当な乳化剤、例えば高級アルコールの
硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級
アルコールポリオキシアルキレン付加物、高級脂肪酸ポ
リオキシアルキレン付加物、高級脂肪酸ソルビタンエス
テルにより乳化して、スプレー、マングル、浸漬などの
方法によりポリエステル繊維布帛に付着させてもよい。
These amino-modified silicones can be dissolved in organic solvents such as toluene, xylene, n-hexane, heptane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, mineral turpentine, and isopropyl alcohol to form a treatment solution. Prepare
It may be attached to the polyester fiber fabric by methods such as spraying, mangling, or dipping, or it may be self-emulsified as it is, or it may be coated with a suitable emulsifier, such as higher alcohol sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate, or higher alcohol polyoxyalkylene addition. It may be emulsified with a higher fatty acid polyoxyalkylene adduct, a higher fatty acid sorbitan ester, and attached to the polyester fiber fabric by spraying, mangling, dipping, or other methods.

【0022】本発明において、アミノ変性シリコンの使
用量は、ポリエステル繊維布帛に対して、好ましくは0
.05〜1重量%、さらに好ましくは0.1〜0.5重
量%である。アミノ変性シリコンの使用量が0.05重
量%未満では、深色効果が不充分であり、一方1重量%
を超えると、加工布帛の風合が必要以上に柔軟になりす
ぎたり、染色堅牢性の面で欠点が生じたりするので好ま
しくない。
In the present invention, the amount of amino-modified silicone used is preferably 0 to the polyester fiber fabric.
.. 05 to 1% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight. If the amount of amino-modified silicone used is less than 0.05% by weight, the deep color effect will be insufficient;
Exceeding this is not preferable because the texture of the processed fabric becomes unnecessarily soft and defects occur in terms of color fastness.

【0023】本発明のアミノ基を有するシリカ微粒子お
よび  アミノ変性シリコンの屈折率は、1.5以下の
低屈折率であることが好ましい。ポリエステル繊維の屈
折率は1.7であるため、1.5を超え1.6程度の屈
折率でも深色性は認められるが不充分である。より望ま
しくは、前記アミノ基を有するシリカ微粒子およびアミ
ノ変性シリコンの屈折率は、1.4以下であると優れた
深色性が認められる。
The refractive index of the amino group-containing silica fine particles and amino-modified silicon of the present invention is preferably a low refractive index of 1.5 or less. Since the refractive index of polyester fiber is 1.7, even if the refractive index exceeds 1.5 and is about 1.6, bathochromic property is recognized, but it is insufficient. More preferably, when the refractive index of the amino group-containing silica fine particles and amino-modified silicon is 1.4 or less, excellent bathochromic properties are observed.

【0024】本発明の深色化ポリエステル繊維布帛を製
造する方法としては、■染色されたポリエステル繊維布
帛をポリエポキシド化合物を含む処理液で加熱処理した
のち、該ポリエステル繊維布帛をアミノ基を有するシリ
カ微粒子および前記一般式〔I〕で表されるアミノ変性
シリコンで処理するか、あるいは■染色されたポリエス
テル繊維布帛をポリエキシド化合物を含む処理液で加熱
処理したのち、該ポリエステル繊維布帛をアミノ基を有
するシリカ微粒子で処理し、次いで前記一般式〔I〕で
表されるアミノ変性シリコンで処理する方法、を挙げる
ことができる。
The method for producing the deep-colored polyester fiber fabric of the present invention includes (1) heat-treating the dyed polyester fiber fabric with a treatment solution containing a polyepoxide compound, and then treating the polyester fiber fabric with silica fine particles having amino groups. and treated with an amino-modified silicone represented by the general formula [I], or (1) heat-treated the dyed polyester fiber fabric with a treatment solution containing a polyoxide compound, and then treated the polyester fiber fabric with a silica having an amino group. A method of treating with fine particles and then treating with an amino-modified silicone represented by the general formula [I] can be mentioned.

【0025】本発明の製造方法では、染色されたポリエ
ステル繊維布帛をまずポリエポキシド化合物で前処理し
ないと、発明の効果(深色効果の耐久性および摩擦堅牢
度の向上)を奏しえない。また、前記ポリエポキシ化合
物で前処理後、シリカ微粒子とアミノ変性シリコンで処
理する際にも、まずアミノ変性シリコンで処理してから
シリカ微粒子で処理すると、深色性向上の効果が小さい
。これは、アミノ変性シリコンがやや撥水性を持つため
、シリカ微粒子を前記ポリエステル繊維布帛に付与する
ことができないためである。
In the production method of the present invention, unless the dyed polyester fiber fabric is first pretreated with a polyepoxide compound, the effects of the invention (improvement in the durability of the deep color effect and abrasion fastness) cannot be achieved. Furthermore, when pre-treating with the polyepoxy compound and then treating with silica fine particles and amino-modified silicon, if the treatment is first treated with amino-modified silicon and then treated with silica fine particles, the effect of improving bathochromic properties is small. This is because the amino-modified silicone has some water repellency, so that the silica fine particles cannot be applied to the polyester fiber fabric.

【0026】前記製造方法のうち、■シリカ微粒子とア
ミノ変性シリコンを同浴で処理する場合には、深色性の
向上効果が良好である。さらに、■シリカ微粒子で処理
し、最後にアミノ変性シリコンで処理する場合には、特
に深色性の向上効果が極めて大となる。
Among the above-mentioned manufacturing methods, (2) When silica fine particles and amino-modified silicone are treated in the same bath, the effect of improving the bathochromic property is good. Furthermore, in the case of (2) treatment with silica fine particles and finally treatment with amino-modified silicone, the effect of improving the bathochromic property is particularly large.

【0027】[0027]

【作用】本発明は、ポリエステル繊維布帛をあらかじめ
ポリエポキシド化合物を含む処理液で前処理することに
特徴がある。この前処理により、ポリエポキシド化合物
がどのようにポリエステル繊維布帛に付着しているのか
明確ではないが、洗濯、ドライクリーニングおよび摩擦
処理を行っても初期の深色効果を損なうことがなく耐久
性に優れることから推定して、ポリエポキシド化合物が
ポリエステル繊維表面に強固に付着しているか、あるい
は一部ポリエステル繊維の内部にまで入り込んでいるた
めに、後に付与されるアミノ基を有するシリカ微粒子お
よびアミノ変性シリコンがポリエポキシド化合物のエポ
キシ基と反応してポリエステル繊維表面に耐久性よく被
覆されるものと考えられる。
[Operation] The present invention is characterized in that a polyester fiber fabric is pretreated with a treatment liquid containing a polyepoxide compound. Due to this pretreatment, it is not clear how the polyepoxide compound adheres to the polyester fiber fabric, but the initial deep color effect remains intact and is highly durable even after washing, dry cleaning, and abrasion treatments. It is presumed from this that the polyepoxide compound is firmly attached to the surface of the polyester fiber, or that it has partially penetrated into the interior of the polyester fiber, so that the silica fine particles and amino-modified silicone having amino groups that are added later are It is thought that the polyester fiber surface is coated with good durability by reacting with the epoxy group of the polyepoxide compound.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、%は、特に断らないかぎり重量基準であ
る。また、実施例における性能の測定、洗濯、ドライク
リーニング、摩擦処理および評価は下記の条件で行った
EXAMPLES The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples. Note that % is based on weight unless otherwise specified. In addition, performance measurement, washing, dry cleaning, friction treatment, and evaluation in Examples were performed under the following conditions.

【0029】■深色性の測定 深色効果を示す尺度としては、深色度(K/S)を用い
た。この値は、試料の500nmにおける反射率をRと
すると次に示すクーベルカムンク(Kubelka−M
unk)の式から求められるものである。K/S=(1
−R)2 /2Rこの値が大きいほど、深色効果が大き
いことを示す。測定は、マクベス  カラーアイ(Ma
cbethCOLOR−EYE  モデルM−2020
PL)を使用して行った。
① Measurement of Bathochromicity Bathochromicity (K/S) was used as a measure of the bathochromic effect. This value is determined by the following Kubelka-M
unk). K/S=(1
-R)2/2R The larger this value is, the greater the bathochromic effect is. Measurement was done using Macbeth Color Eye (Ma
cbethCOLOR-EYE Model M-2020
PL) was used.

【0030】■洗濯処理 家庭用電気洗濯機(ナショナル、NA−680L)を用
い、新酵素ザブ(花王製)2g/l溶液を30l入れ、
試料とともに綿の金巾を浴比が1:30になるように加
え40℃で10分間渦巻き水流にて洗濯した。その後脱
水し、40℃の温水30lで5分間湯洗、脱水し、オー
バーフロー水洗を10分間行い、脱水し、風乾した。こ
の処理を5回繰り返し洗濯5回処理とし、深色性を測定
した。
■ Laundry treatment Using a domestic electric washing machine (National, NA-680L), add 30 liters of a 2 g/l solution of New Enzyme Zabu (manufactured by Kao).
A cotton cloth was added together with the sample so that the bath ratio was 1:30, and the sample was washed in a swirling water stream at 40°C for 10 minutes. Thereafter, it was dehydrated, washed with 30 liters of warm water at 40° C. for 5 minutes, dehydrated, washed with overflow water for 10 minutes, dehydrated, and air-dried. This treatment was repeated 5 times and washed 5 times, and the bathochromic properties were measured.

【0031】■ドライクリーニング処理JIS−L−0
844に定める方法によって行い、これを5回繰り返し
て、ドライクリーニング5回処理とし、深色性を測定し
た。■摩擦処理 JIS−L−0849の摩擦堅牢度試験に準じ、試料を
試験台にとりつけ、蒸留水で約100%湿潤状態とした
被摩擦試料と同一試料を摩擦布として摩擦子の接触面に
取付け、200gの荷重で20回往復摩擦し、摩擦布の
摩擦部分の深色性を測定した。
■Dry cleaning treatment JIS-L-0
844, and this process was repeated 5 times to obtain 5 dry cleaning treatments, and the bathochromic properties were measured. ■Friction treatment In accordance with the friction fastness test of JIS-L-0849, the sample was mounted on a test stand, and the same sample as the sample to be rubbed was made approximately 100% wet with distilled water and attached to the contact surface of the friction element as a friction cloth. The cloth was rubbed back and forth 20 times with a load of 200 g, and the bathochromic property of the friction portion of the friction cloth was measured.

【0032】■深色性の評価 深色加工後と染色上がりのK/Sの差が10以上のもの
を○、5〜9.9を△、0〜4.9を×として評価した
。 ○;良好 △;やや良好 ×;不充分 ■耐久性の評価 深色加工上がりと洗濯5回後またはドライクリーニング
5回後または摩擦処理後のK/Sの低下が0〜3を○、
3.1〜5.0を△、5.1以上を×として評価した。 ○;良好 △;やや良好 ×;不充分
■Evaluation of bathochromic property: Those with a difference in K/S after bathochromic processing and after dyeing of 10 or more were evaluated as ◯, those between 5 and 9.9 as △, and those between 0 and 4.9 as ×. ○; Good △; Slightly good ×; Unsatisfactory ■Durability evaluation: K/S decrease from 0 to 3 after deep color processing and after washing 5 times or dry cleaning 5 times or after friction treatment.
3.1 to 5.0 was evaluated as Δ, and 5.1 or more was evaluated as ×. ○; Good △; Slightly good ×; Insufficient

【0033】■摩擦堅牢度 JIS−L−0849−71の試験方法(乾式、湿式)
に従って評価した。 ○;良好 △;やや良好 ×;不充分
■Rubbing fastness JIS-L-0849-71 test method (dry method, wet method)
It was evaluated according to the following. ○; Good △; Slightly good ×; Insufficient

【0034】実施例1 紡糸速度3,200m/分の紡糸によって得られた伸度
115%のポリエステルフィラメント糸(115デニー
ル/24フィラメント)と紡糸速度1,380m/分の
紡糸によって得られた伸度345%のポリエステルフィ
ラメント糸(225デニール/72フィラメント)とを
引き揃えて、交絡処理および延伸仮撚加工を行った。す
なわち、インターレースノズルにより、オーバーフィー
ド率2.5%、圧空圧3.5kg/cm2 で60個/
mの交絡度を付与し、引き続いて延伸倍率1.56倍、
ヒーター温度180℃、摩擦仮撚装置の表面速度630
m/分、第2デリベリローラ速度350m/分、K値(
解撚張力/加撚張力)1.05の条件下で延伸仮撚加工
した。得られた加工糸は、巻き付き部分を平均8ケ/1
0mm、フィラメント間には空隙があり、かつ全体とし
て緩やかな収束巻付部分を平均2ケ所/10mm有して
いた。
Example 1 Polyester filament yarn (115 denier/24 filaments) with an elongation of 115% obtained by spinning at a spinning speed of 3,200 m/min and an elongation obtained by spinning at a spinning speed of 1,380 m/min. A 345% polyester filament yarn (225 denier/72 filaments) was aligned and subjected to intertwining treatment and stretching and false twisting. In other words, with an interlace nozzle, the overfeed rate is 2.5% and the pneumatic pressure is 3.5 kg/cm2 to produce 60 pieces/cm2.
After applying a degree of entanglement of m, a stretching ratio of 1.56 times,
Heater temperature: 180℃, surface speed of friction false twisting device: 630℃
m/min, second delivery roller speed 350m/min, K value (
Stretching and false twisting were performed under the condition of (untwisting tension/twisting tension) 1.05. The obtained processed yarn has an average of 8 pieces/1 wrapped part.
0 mm, there were voids between the filaments, and there were an average of 2 gently converging winding portions/10 mm as a whole.

【0035】このようにして得られた仮撚二層構造糸を
用い、下記表1の内容で梨地ジョーゼット織物を製織し
た。
[0035] Using the false twisted two-layer structured yarn thus obtained, a satin georgette fabric was woven according to the contents shown in Table 1 below.

【表1】   得られた織物を、通常のシボ立て、ヒートセットお
よびアルカリ減量(減量率20%)を実施したのち、下
記条件で染色、還元洗浄を行った。 染色条件:    Dianix Black HG−
FS 200% コンク品(三菱化成工業(株)製品)
              8%owf Dispe
r VG (明成化学工業(株)製品)  0.5g/
l 酢酸                     
         0.2g/l 浴比       
   1:20 染色温度・時間  130℃×30分 還元洗浄条件:  NaOH        1g /
l ハイドロサルファイト    2g /l 浴比 
                   1:20処理
温度・時間        80℃×30分以後、水洗
、乾燥した。
[Table 1] The obtained fabric was subjected to conventional texturing, heat setting, and alkali weight loss (loss rate: 20%), and then dyed and reduction washed under the following conditions. Staining conditions: Dianix Black HG-
FS 200% Concrete product (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. product)
8%owf Dispe
r VG (Meisei Chemical Industry Co., Ltd. product) 0.5g/
l Acetic acid
0.2g/l bath ratio
1:20 Dyeing temperature/time 130°C x 30 minutes Reduction cleaning conditions: NaOH 1g/
l Hydrosulfite 2g/l Bath ratio
1:20 treatment temperature/time 80°C x 30 minutes, then washed with water and dried.

【0036】次いで、下記処方(A)に調整した処理液
に浸漬し(浴比1:20)、常温から2℃/分の速度で
昇温し、温度100℃で30分処理し、水洗乾燥した。 引き続き、該織物を下記処方(B)により調整したパデ
イング浴に含浸後、絞り率100%で絞液し、温度12
0℃で1分間乾燥した後、温度160℃で1分間熱処理
した。最後に、該織物を下記処方(C)により調整した
パディング浴に含浸後、絞り率100%で絞液し、温度
120℃で1分間乾燥したのち、温度160℃で1分間
熱処理した。処理後の織物について深色性、その耐久性
を評価し、その結果を表2に示す。
Next, it was immersed in a treatment solution adjusted to the following formulation (A) (bath ratio 1:20), heated at a rate of 2°C/min from room temperature, treated at a temperature of 100°C for 30 minutes, washed with water and dried. did. Subsequently, the fabric was impregnated in a padding bath prepared according to the following formulation (B), and then squeezed at a squeezing rate of 100%, at a temperature of 12
After drying at 0°C for 1 minute, heat treatment was performed at a temperature of 160°C for 1 minute. Finally, the fabric was impregnated in a padding bath prepared according to the following formulation (C), squeezed at a squeezing rate of 100%, dried at a temperature of 120°C for 1 minute, and then heat-treated at a temperature of 160°C for 1 minute. The treated fabrics were evaluated for bathochromic properties and durability, and the results are shown in Table 2.

【0037】〔処方(A)〕 下記式(a)で表されるソルビトールポリグリシジルエ
ーテル  5%owf
[Formulation (A)] Sorbitol polyglycidyl ether represented by the following formula (a) 5% owf

【化1】 (商品名、デナコールEX−611、全塩素量13.5
%、長瀬化成(株)製)なお、このソルビトールポリグ
リシジルエーテル(デナコールEX−611は、あらか
じめ乳化剤(商品名、ネオコールSW、第一工業製薬(
株)製)で乳化(使用比率デナコールEX−611/ネ
オコールSW=5/4)したものを用いた。
[Chemical formula 1] (Product name, Denacol EX-611, total chlorine content 13.5
%, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) This sorbitol polyglycidyl ether (Denacol EX-611) has been prepared with an emulsifier (trade name: Neocol SW, Daiichi Kogyo Seiyaku (trade name)).
Co., Ltd.) and emulsified (using ratio Denacol EX-611/Neocol SW = 5/4).

【0038】〔処方(B)〕 アミノ基を有するシリカ微粒子1% エアロジル#200(日本アエロジル社製、粒子の大き
さ200m2 /g)にガンマ(2−アミノエチル)−
アミノプロピルトリメトキシシランを比率100:1で
水に溶解しスプレーで接触し、固形分20%に分散した
もの(屈折率:1.38)を用いた。 〔処方(C)〕 アミノ変性シリコン3% 一般式〔I〕において、m=100、n=10、R=−
CH3 、R′=−CH2 CH2 CH2 −である
アミノ変性シリコンを常法にて製造し、得られたアミノ
変性シリコン(屈折率:1.40)を通常の乳化剤を添
加し、乳化機により30%に乳化したアミノ変性シリコ
ン乳化物の3%液。
[Prescription (B)] Gamma (2-aminoethyl)-
Aminopropyltrimethoxysilane was dissolved in water at a ratio of 100:1, contacted with a spray, and dispersed at a solid content of 20% (refractive index: 1.38). [Formulation (C)] Amino-modified silicone 3% In general formula [I], m = 100, n = 10, R = -
Amino-modified silicone in which CH3, R' = -CH2 CH2 CH2 - is produced by a conventional method, and the obtained amino-modified silicone (refractive index: 1.40) is added with a common emulsifier, and is reduced to 30% using an emulsifying machine. A 3% solution of amino-modified silicone emulsion emulsified in

【0039】実施例2 実施例1と同じ織物を用い、処方(A)の処理後、処方
(B)と処方(C)を同浴処理で行った以外は、実施例
1と同様にして処理し、評価した。結果を表2に示す。 表2から明らかなように、深色性の向上効果が得られる
Example 2 The same fabric as in Example 1 was used, and the fabric was treated in the same manner as in Example 1, except that after the treatment of formulation (A), formulation (B) and formulation (C) were treated in the same bath. and evaluated. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, the effect of improving bathochromic properties can be obtained.

【0040】比較例1 実施例1と同じ織物を用い、処方(A)による処理を行
わなず、処方(B)の処理後、処方(C)の処理を行っ
た以外は、実施例1と同様にして処理し、評価した。結
果を表2に示す。表2から明らかなように、深色性の耐
久性が不充分であることが分かる。 比較例2 実施例1と同じ織物を用い、処方(A)の処理後、処方
(B)のみの加工を行った以外は、実施例1と同様にし
て処理し、評価した。結果を表2に示す。表2から明ら
かなように、深色性の耐久性および摩擦堅牢度が不良で
あることが分かる。
Comparative Example 1 The same fabric as in Example 1 was used, except that the treatment with prescription (A) was not performed, and the treatment with prescription (C) was performed after treatment with prescription (B). It was treated and evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, it can be seen that the durability of bathochromic properties is insufficient. Comparative Example 2 The same fabric as in Example 1 was used, and the fabric was treated and evaluated in the same manner as in Example 1, except that after treatment with formulation (A), only treatment with formulation (B) was performed. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, the bathochromic durability and abrasion fastness are poor.

【0041】比較例3 実施例1と同じ織物を用い、処方(A)の処理後、処方
(C)のみの加工を行った以外は、実施例1と同様にし
て処理し、評価した。結果を表2に示す。表2から明ら
かなように、深色性の向上効果が不充分である。
Comparative Example 3 The same fabric as in Example 1 was used, and the fabric was treated and evaluated in the same manner as in Example 1, except that after treatment with recipe (A), only treatment with recipe (C) was performed. The results are shown in Table 2. As is clear from Table 2, the effect of improving bathochromic properties is insufficient.

【0042】[0042]

【表2】[Table 2]

【0043】実施例3 実施例1と同じ織物を用い、処方(A)の化合物の代わ
りに下記式(b)で表されるグリセロールポリグリシジ
ルエーテル
Example 3 Using the same fabric as in Example 1, glycerol polyglycidyl ether represented by the following formula (b) was used instead of the compound of formulation (A).

【化2】 (全塩素量9%、商品名:デナコールEX−313、長
瀬化成(株)製)を用いるほかは実施例1と同様にして
処理し、評価した。結果を表3に示す。
[Chemical formula 2] (9% total chlorine content, trade name: Denacol EX-313, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) was used, but the treatment and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.

【0044】実施例4 実施例1と同じ織物を用い、処方(A)の化合物の代わ
りにエポキシ基の数が3個、全塩素量11.5%のトリ
グリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レート5%(商品名:デナコールEX−301、長瀬産
業(株)製)を用いる以外は実施例1と同様にして処理
し、評価した。結果を表3に示す。 比較例4 実施例1と同じ織物を用い、処方(A)の化合物に代え
て実施例3で用いたデナコールEX−313を用いて処
理し、処方(B)として屈折率1.51の変性ウレタン
化合物(構造不明、花王(株)製)を使用するほかは実
施例1と同様に処理して評価した。結果を表3に示す。 表3に見るとおり、初期の深色性が不充分であった。
Example 4 Using the same fabric as in Example 1, triglycidyl tris(2-hydroxyethyl) isocyanate having 3 epoxy groups and a total chlorine content of 11.5% was used instead of the compound of formulation (A). The treatment and evaluation were performed in the same manner as in Example 1, except that 5% Nurate (trade name: Denacol EX-301, manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.) was used. The results are shown in Table 3. Comparative Example 4 Using the same fabric as in Example 1, it was treated with Denacol EX-313 used in Example 3 instead of the compound in Prescription (A), and modified urethane with a refractive index of 1.51 was used as Prescription (B). The treatment and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1, except that a compound (structure unknown, manufactured by Kao Corporation) was used. The results are shown in Table 3. As shown in Table 3, the initial bathochromic properties were insufficient.

【0045】実施例5 実施例1と同じ織物を用い、実施例1の処方(A)の化
合物の代わりにエポキシ基の数が3個、全塩素量が5%
のグリセロールポリグリシジルエーテル5%を用いるほ
かは実施例1と同様に処理した。結果を表3に示す。 実施例6 実施例1と同じ織物を用い、実施例1の処方(A)の化
合物の代わりにエポキシ基の数が2個、全塩素量が9.
5%の下記式のエチレンジグリシジルエーテル5%を用
いる以外は、実施例1と同様に処理して評価した。結果
を表3に示す。
Example 5 Using the same fabric as in Example 1, the number of epoxy groups was 3 instead of the compound of recipe (A) in Example 1, and the total amount of chlorine was 5%.
The process was carried out in the same manner as in Example 1, except that 5% of glycerol polyglycidyl ether was used. The results are shown in Table 3. Example 6 Using the same fabric as in Example 1, the number of epoxy groups was 2 instead of the compound of formulation (A) of Example 1, and the total amount of chlorine was 9.
The treatment and evaluation were conducted in the same manner as in Example 1, except that 5% of ethylene diglycidyl ether of the following formula was used. The results are shown in Table 3.

【0046】実施例7 実施例1と同じ織物を用い、実施例1の処方(A)の化
合物の代わりにエポキシ基の数が1個、全塩素量が1.
5%の下記式のラウリルアルコール(EO)15グリシ
ジルエーテル 5%を用いる以外は、実施例1と同様に処理し評価した
。結果を表3に示す。 比較例5 実施例1と同じ織物で、染色上がりのレベルを明らかに
すべく、処方(A)、(B)および(C)の処理をしな
い以外は、実施例1と同様に染色、還元洗浄を行ったも
のの深色性を測定し評価した。  結果を表3に示す。
Example 7 The same fabric as in Example 1 was used, but instead of the compound of formulation (A) in Example 1, the number of epoxy groups was 1, and the total amount of chlorine was 1.
It was treated and evaluated in the same manner as in Example 1, except that 5% of lauryl alcohol (EO) 15 glycidyl ether of the following formula was used. The results are shown in Table 3. Comparative Example 5 The same fabric as in Example 1 was dyed and reduced washed in the same manner as in Example 1, except that the treatments of prescriptions (A), (B), and (C) were not performed in order to clarify the level of dyeing finish. The bathochromic properties of the samples were measured and evaluated. The results are shown in Table 3.

【0047】[0047]

【表3】[Table 3]

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、深色性のレベルが高く
、耐久性に優れ、かつ摩擦堅牢性に優れたポリエステル
繊維布帛を得ることができる。
According to the present invention, a polyester fiber fabric having a high level of bathochromic property, excellent durability, and excellent abrasion fastness can be obtained.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  染色されたポリエステル繊維布帛の表
面が、ポリエポキシド化合物を介して、アミノ基を有す
るシリカ微粒子およびアミノ変性シリコンで被覆されて
いることを特徴とする深色化ポリエステル繊維布帛。
1. A deep-colored polyester fiber fabric, characterized in that the surface of the dyed polyester fiber fabric is coated with silica fine particles having an amino group and amino-modified silicon via a polyepoxide compound.
【請求項2】  ポリエポキシド化合物が1分子中に3
個以上のエポキシ基を含有し、かつ塩素を6重量%以上
含有する請求項1記載の深色化ポリエステル繊維布帛。
[Claim 2] The polyepoxide compound contains 3 polyepoxide compounds in one molecule.
The deep-colored polyester fiber fabric according to claim 1, which contains at least 6% by weight of chlorine and at least 6% by weight of chlorine.
【請求項3】  アミノ基を有するシリカ微粒子の平均
粒子径が1μm以下である請求項1記載の深色化ポリエ
ステル繊維布帛。
3. The deep-colored polyester fiber fabric according to claim 1, wherein the average particle diameter of the silica fine particles having amino groups is 1 μm or less.
【請求項4】  アミノ変性シリコンが下記一般式〔I
〕で表される請求項1記載の深色化ポリエステル繊維布
帛。 (式中、mは5〜500の整数を、nは1〜50を、R
は水素原子、メチル基またはエチル基を、R′は2価の
炭化水素基を示す。)
[Claim 4] The amino-modified silicone has the following general formula [I
] The deep-colored polyester fiber fabric according to claim 1. (In the formula, m is an integer of 5 to 500, n is 1 to 50, R
represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and R' represents a divalent hydrocarbon group. )
【請求項5】  アミノ基を有するシリカ微粒子および
アミノ変性シリコンの屈折率が1.5以下である請求項
1記載の深色化ポリエステル繊維布帛。
5. The deep-colored polyester fiber fabric according to claim 1, wherein the silica fine particles having an amino group and the amino-modified silicone have a refractive index of 1.5 or less.
【請求項6】  染色されたポリエステル繊維布帛をポ
リエポキシド化合物を含む処理液で加熱処理したのち、
該ポリエステル繊維布帛をアミノ基を有するシリカ微粒
子および請求項1記載のアミノ変性シリコンで処理する
ことを特徴とする深色化ポリエステル繊維布帛の製造方
法。
6. After heat-treating the dyed polyester fiber fabric with a treatment solution containing a polyepoxide compound,
A method for producing a deep-colored polyester fiber fabric, which comprises treating the polyester fiber fabric with silica fine particles having an amino group and the amino-modified silicone according to claim 1.
【請求項7】  染色されたポリエステル繊維布帛をポ
リエキシド化合物を含む処理液で加熱処理したのち、該
ポリエステル繊維布帛をアミノ基を有するシリカ微粒子
で処理し、次いで請求項1記載のアミノ変性シリコンで
処理することを特徴とする深色化ポリエステル繊維布帛
の製造方法。
7. After heat-treating the dyed polyester fiber fabric with a treatment solution containing a polyexide compound, the polyester fiber fabric is treated with silica fine particles having an amino group, and then treated with the amino-modified silicone according to claim 1. A method for producing a deep-colored polyester fiber fabric.
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