JPH04202560A - Thermoplastic resin composition for connector - Google Patents
Thermoplastic resin composition for connectorInfo
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Connector Housings Or Holding Contact Members (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、コネクターを製造するのに特に適した熱可塑
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、加
熱によって靭性の低下が少ないコネクターを調製するの
に特に適した熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的
としている。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to thermoplastic resin compositions particularly suitable for making connectors. More specifically, it is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition particularly suitable for preparing a connector whose toughness is less reduced by heating.
発明の技術的背景
電気回路の接続端子等として使用されているコネクター
は、従来、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂で製造され
ていたが、近時、熱硬化性樹脂の代わりに、成形加工の
容易な熱可塑性樹脂が使用されるようになってきている
。このような熱可塑性樹脂として、ポリカプラミド(ナ
イロン6)およびポリヘキサメチレンアジパミド(ナイ
ロン66)などの脂肪族ポリアミドが使用されている。Technical Background of the Invention Connectors used as connection terminals in electrical circuits have traditionally been manufactured from thermosetting resins such as phenolic resins, but recently, molded resins have been used instead of thermosetting resins. Easy thermoplastic resins are being used. Aliphatic polyamides such as polycapramide (nylon 6) and polyhexamethylene adipamide (nylon 66) are used as such thermoplastic resins.
しかしながら、このような脂肪族ポリアミドは、吸水率
が高いため、このような脂肪族ポリアミドで形成された
コネクターは、吸水することにより寸法および電気抵抗
値などが変動する。特にコネクターに反りが生じた場合
にはコネクターを装置に組み込むことができなくなると
いう問題があった。However, since such aliphatic polyamide has a high water absorption rate, a connector formed of such aliphatic polyamide changes in dimensions, electrical resistance, etc. due to water absorption. In particular, if the connector is warped, there is a problem that it becomes impossible to incorporate the connector into the device.
ところで、上記のようなポリアミドとして、上記のよう
な脂肪族ポリアミドの他に、芳香族ポリアミドが知られ
ている。この芳香族ポリアミドは、ジカルボン酸成分と
して芳香族ジカルボン酸を用いて、この芳香族ジカルボ
ン酸とジアミンとを重縮合させることにより得られるポ
リアミドである。By the way, as the above-mentioned polyamides, aromatic polyamides are known in addition to the above-mentioned aliphatic polyamides. This aromatic polyamide is a polyamide obtained by polycondensing an aromatic dicarboxylic acid and a diamine using an aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component.
このような芳香族ポリアミドは、脂肪族ポリアミドとは
異なり、吸水率が低いので、この芳香族ポリアミドを用
いることにより、上述のようなコネクターにおける吸水
に伴う寸法精度の低下および電気抵抗値の変動などの問
題は解消される。Unlike aliphatic polyamide, such aromatic polyamide has a low water absorption rate, so by using this aromatic polyamide, the above-mentioned decrease in dimensional accuracy and fluctuation of electrical resistance value due to water absorption in the connector can be avoided. problem will be resolved.
しかしながら、芳香族ポリアミドから形成されたコネク
ターについてさらに詳細に検討してみると、このコネク
ターを高温に晒した場合には、芳香族ポリアミドが熱劣
化することがあり、この熱劣化に伴ってコネクターの靭
性が低下することが判明した。このように靭性が低下し
たコネクターは、伸縮性が低いため、装置へスムースに
組み込みにくいという問題を生ずる。However, when we examine connectors made from aromatic polyamide in more detail, we find that when this connector is exposed to high temperatures, the aromatic polyamide may undergo thermal deterioration, and this thermal deterioration causes the connector to deteriorate. It was found that the toughness decreased. A connector with such reduced toughness has low elasticity, resulting in a problem that it is difficult to smoothly integrate it into a device.
特に近時、コネクター等の電子部品は、赤外線リフロ一
方式等でハンダ付けされて装置に組み込まれることが多
く、また自動車のエンジンルーム凪いで使用されるよう
なケースでは加熱によりコネクターの靭性が低下すると
、装置の組立工程における作業性の低下および耐久性の
低下を招来する。Especially these days, electronic parts such as connectors are often soldered into devices using infrared reflow method, etc., and in cases where they are used in the engine room of a car, the toughness of the connector decreases due to heating. This results in a decrease in workability and durability in the assembly process of the device.
他方、芳香族ポリアミドに関しても、既に種々の改良が
試みられている。このような改良の例としては、例えば
特開昭60−144362号公報等に記載された組成物
がある。これは本出願人の出願に係るものであり、具体
的には芳香族ポリアミドと特定の変性a−オレフィン系
弾性重合体とを含む組成物である。On the other hand, various improvements have already been attempted regarding aromatic polyamides. An example of such an improvement is the composition described in, for example, JP-A-60-144362. This relates to an application filed by the present applicant, and is specifically a composition containing an aromatic polyamide and a specific modified a-olefin elastomer.
しかしながら、ここに開示されているポリアミド組成物
では、−数的な溶融成形法で製造されるエンジニアリン
グプラスチック製品を想定して耐熱性が検討されており
、コネクターのように非常に高い温度に晒された場合の
特性については考慮されていない。However, the heat resistance of the polyamide composition disclosed herein was studied with the assumption that it would be an engineering plastic product manufactured using a numerical melt molding method, and the heat resistance of the polyamide composition disclosed herein was studied assuming that it would be used as an engineering plastic product manufactured using a numerical melt molding method. It does not take into account the characteristics when
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術における課題を解消使
用とするものであり、コネクターを調製するのに特に適
した熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的としてい
る。OBJECTS OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned problems in the prior art, and it is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition particularly suitable for preparing connectors.
発明の概要
本発明のコネクター用熱可塑性樹脂組成物は、テレフタ
ル酸成分単位20〜100モル%ト、テレフタル酸以外
の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜80モル%および/
または炭素原子数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成分単
位0〜80モル%とからなるジカルボン酸成分単位と、
脂肪族ジアミン成分単位および/または脂環族ジアミン
成分単位からなるジアミン成分単位とからなる繰返し単
位から構成され、そして、30℃濃硫酸中で測定した極
限粘度が0.5〜3 、0 di/ gの範囲内にあり
、かつ融点が280℃以上である芳香族ポリアミド、
および、
異なるa−オレフィンから誘導される少なくとも二種類
の繰り返し単位を有する実質的に非結晶性のグラフト変
性α−オレフィンランダム弾性共重合体を98=2〜6
0:40の重量比で含有することを特徴としている。Summary of the Invention The thermoplastic resin composition for connectors of the present invention comprises 20 to 100 mol% of terephthalic acid component units, 0 to 80 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid, and/or
or a dicarboxylic acid component unit consisting of 0 to 80 mol% of an aliphatic dicarboxylic acid component unit having 4 to 20 carbon atoms, and a diamine component unit consisting of an aliphatic diamine component unit and/or an alicyclic diamine component unit. an aromatic polyamide which is composed of repeating units, has an intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 30°C within the range of 0.5 to 3.0 di/g, and has a melting point of 280°C or higher, and different A substantially non-crystalline graft-modified α-olefin random elastic copolymer having at least two types of repeating units derived from an a-olefin, 98 = 2 to 6
It is characterized in that it is contained in a weight ratio of 0:40.
本発明のコネクター用熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポ
リアミドと特定のグラフト変性σ−オレフィンランダム
共重合体とを特定の割合で含有する組成物である。この
ように両者を配合することにより、例えば150℃以上
の温度に長時間晒された場合であっても、コネクターの
靭性が低下しにくい。The thermoplastic resin composition for connectors of the present invention is a composition containing an aromatic polyamide and a specific graft-modified σ-olefin random copolymer in a specific ratio. By blending the two in this manner, the toughness of the connector is unlikely to deteriorate even when exposed to temperatures of 150° C. or higher for a long time, for example.
発明の詳細な説明
次に、本発明のコネクター用熱可塑性樹脂組成物につい
て具体的に説明する。Detailed Description of the Invention Next, the thermoplastic resin composition for connectors of the present invention will be specifically described.
本発明に係るコネクター用熱可塑性樹脂組成物は、以下
に示すような特定のポリアミドと特定のグラフト変性α
−オレフィンランダム共重合体とからなる。The thermoplastic resin composition for connectors according to the present invention comprises a specific polyamide as shown below and a specific graft modified α
- an olefin random copolymer.
本発明の組成物を構成するポリアミドは、特定のジカル
ボン酸成分単位[A]と、特定の脂肪族ジアミン成分単
位[B]とからなる繰り返し単位から構成されている。The polyamide constituting the composition of the present invention is composed of repeating units consisting of a specific dicarboxylic acid component unit [A] and a specific aliphatic diamine component unit [B].
このポリアミドを構成する特定のジカルボン酸成分単位
[A]は、必須成分としてテレフタル酸成分単位(a)
を有している。このようなテレフタル酸成分単位(a)
を有する繰返し単位は、次式[n −ただし、上記式[
n−a]において、R1は、炭素原子数4〜25のアル
キレン基を表わす。The specific dicarboxylic acid component unit [A] constituting this polyamide contains a terephthalic acid component unit (a) as an essential component.
have. Such terephthalic acid component unit (a)
A repeating unit having the following formula [n - However, the above formula [
na], R1 represents an alkylene group having 4 to 25 carbon atoms.
この特定のジカルボン酸成分単位[A]は、全部が上記
[n−a]で表される成分単位である必要はなく、上記
のようなテレフタル酸成分単位(a)の代わりに他のジ
カルボン酸成分単位を有するものであってもよい。This specific dicarboxylic acid component unit [A] does not need to be all the component units represented by the above [n-a], and instead of the above terephthalic acid component unit (a), other dicarboxylic acid component units may be used. It may have a component unit.
このようなテレフタル酸成分以外の他のカルボン酸成分
単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
単位(b)と脂肪族ジカルボン酸成分単位(c)とがあ
る。Such carboxylic acid component units other than terephthalic acid component include aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid (b) and aliphatic dicarboxylic acid component units (c).
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位(b)
の例としては、イソフタル酸成分単位、2−メチルテレ
フタル酸成分単位およびナフタレンジカルボン酸成分単
位を挙げることができる。本発明で使用されるポリアミ
ドがテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を
含む場合、このような成分単位としては、特にイソフタ
ル酸成分単位が好ましい。Aromatic dicarboxylic acid component unit (b) other than terephthalic acid
Examples include isophthalic acid component units, 2-methylterephthalic acid component units and naphthalene dicarboxylic acid component units. When the polyamide used in the present invention contains aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid, isophthalic acid component units are particularly preferred as such component units.
このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分
単位(b)のうち、本発明において特に好ましいイソフ
タル酸成分単位を有する繰返し単位は、次式[n−b]
で表わすことができる。Among such aromatic dicarboxylic acid component units (b) other than terephthalic acid, the repeating unit having an isophthalic acid component unit that is particularly preferable in the present invention is represented by the following formula [n-b]
It can be expressed as
ただし、上記式[n −b]において、R1は炭素原子
数4〜25のアルキレン基を表わす。However, in the above formula [n-b], R1 represents an alkylene group having 4 to 25 carbon atoms.
さらに、脂肪族ジカルボン酸成分単位は、通常は炭素原
子数4〜20、好ましくは6〜12のアルキレン基を有
する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。このような脂
肪族ジカルボン酸成分単位(C)を誘導するために用い
られる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を挙げること
ができる。Furthermore, the aliphatic dicarboxylic acid component units are usually derived from aliphatic dicarboxylic acids having alkylene groups having 4 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms. Examples of aliphatic dicarboxylic acids used to derive such aliphatic dicarboxylic acid component units (C) include succinic acid, adipic acid, azelaic acid and sebacic acid.
このポリアミドが脂肪族ジカルボン酸成分単位を有する
場合、このような成分単位としては、特にアジピン酸成
分単位が好ましい。When this polyamide has aliphatic dicarboxylic acid component units, adipic acid component units are particularly preferred as such component units.
ジカルボン酸成分単位[A]を構成する他のジカルボン
酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成分単位(c)
を含む繰返し単位を有する繰り返し単位は、次式[m]
で表わすことができる。Other dicarboxylic acid component units constituting the dicarboxylic acid component unit [A] include aliphatic dicarboxylic acid component units (c)
A repeating unit having a repeating unit containing the following formula [m]
It can be expressed as
ただし、上記式[m]において、R1は、上記と同じ意
味であり、nは4〜20、好ましくは6〜12の整数を
表わす。However, in the above formula [m], R1 has the same meaning as above, and n represents an integer of 4 to 20, preferably 6 to 12.
上記の上記のようなジカルボン酸成分単位[A]と、ジ
アミン成分単位[B] とから、ポリアミドを構成する
繰り返し単位は形成されている。The repeating units constituting the polyamide are formed from the dicarboxylic acid component unit [A] and the diamine component unit [B] as described above.
ここでジアミン成分単位[B]は、炭素原子数6〜18
の脂肪族アルキレンジアミンから誘導することができる
。Here, the diamine component unit [B] has 6 to 18 carbon atoms.
can be derived from aliphatic alkylene diamines.
このような脂肪族アルキレンジアミン成分の具体例とし
ては、
1.4−ジアミノブタン、
1.6−ジアミツヘキサン、
トリメチル−1,6−ジアミツヘキサン、1.7−ジア
ミノへブタン、
1.8−ジアミノオクタン、
1.9−ジアミノノナン、
1.10−ジアミノデカン、
1.11−ジアミノウンデカン
および
1.12−ジアミノドデカン
を挙げることができる。Specific examples of such aliphatic alkylene diamine components include 1,4-diaminobutane, 1,6-diamithexane, trimethyl-1,6-diamithexane, 1,7-diaminohebutane, 1.8 -diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane and 1,12-diaminododecane.
特に本発明においてジアミン成分単位としては、直鎖脂
肪族アルキレンジアミンがら誘導された成分単位が好ま
しく、このような直鎖脂肪族アルキレンジアミンとして
は、
1.6−ジアミツヘキサン、
1.8−ジアミノオクタン、
1.10−ジアミノデカン、
1.12−ジアミノドデカン、
および、
これらの混合物が好ましい。さらに、これらの中でも、
1.6−ジアミツヘキサンが特に好ましい。Particularly in the present invention, the diamine component unit is preferably a component unit derived from a linear aliphatic alkylene diamine, and examples of such a linear aliphatic alkylene diamine include 1,6-diamithexane, 1,8-diamino Preferred are octane, 1,10-diaminodecane, 1,12-diaminododecane, and mixtures thereof. Furthermore, among these,
1,6-diamithexane is particularly preferred.
本発明で使用されるポリアミドの全ジカルボン酸成分(
100モル%)中におけるテレフタル酸成分単位(a)
の含有率は20〜100モル%であり、テレフタル酸以
外の芳香族ジカルボン酸成分単位(b)の含有率は0〜
80モル%であり、そして、脂肪族ジカルボン酸成分単
位(c)の含有率は0〜80モル%である。All dicarboxylic acid components of the polyamide used in the present invention (
Terephthalic acid component unit (a) in 100 mol%)
The content of aromatic dicarboxylic acid component units (b) other than terephthalic acid is 0 to 100 mol%.
The content of the aliphatic dicarboxylic acid component unit (c) is 0 to 80 mol%.
さらに本発明においては、ポリアミドを構成する脂肪族
ジアミン成分単位が炭素原子数4〜20、特に炭素原子
数5〜7の直鎖脂肪族アルキレンジアミン成分単位であ
る場合のように、アルキレンジアミン成分単位のアルキ
ル鎖が短い場合には、テレフタル酸成分単位を含む繰返
し単位が40〜85モル%の量で、またテレフタル酸成
分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を含む繰返し
単位が15〜40モル%の量で、または脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位を含む繰返し単位が15〜55モル%の量
で、さらにテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位を含む繰返し単位および脂肪族ジカルボン
酸成分単位を含む繰返し単位の合計が15〜55モル%
の量で含まれていることが好ましい。Furthermore, in the present invention, as in the case where the aliphatic diamine component unit constituting the polyamide is a linear aliphatic alkylene diamine component unit having 4 to 20 carbon atoms, particularly 5 to 7 carbon atoms, the alkylene diamine component unit When the alkyl chain of is short, the amount of repeating units containing terephthalic acid component units is 40 to 85 mol%, and the amount of repeating units containing aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units is 15 to 40 mol%. or in an amount of 15 to 55 mol % of repeating units containing aliphatic dicarboxylic acid component units, and further containing repeating units containing aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units and aliphatic dicarboxylic acid component units. The total amount of repeating units contained is 15 to 55 mol%
Preferably, it is contained in an amount of .
また、ポリアミドを構成する脂肪族ジアミン成分単位が
炭素原子数6〜11、特に炭素原子数6〜10の直鎖脂
肪族アルキレンジアミン成分単位である場合のようにア
ルキル鎖が中間的な長さを有する場合には、芳香族ジカ
ルボン酸成分単位は、テレフタル酸成分単位を含む繰返
し単位が65〜100モル%の量で、またテレフタル酸
成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を含む繰返
し単位が35モル%以下の量で、さらに脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位を含む繰返し単位が0〜35モル%の量で
含まれていることが好ましい。In addition, when the aliphatic diamine component unit constituting the polyamide is a linear aliphatic alkylene diamine component unit having 6 to 11 carbon atoms, especially a linear aliphatic alkylene diamine component unit having 6 to 10 carbon atoms, the alkyl chain may have an intermediate length. In the case where the aromatic dicarboxylic acid component units have an amount of 65 to 100 mol % of repeating units containing terephthalic acid component units, and 35 to 100 mol% of repeating units containing aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units. It is preferable that the repeating unit containing an aliphatic dicarboxylic acid component unit is further contained in an amount of 0 to 35 mol%.
さらにまた、ポリアミドを構成する脂肪族ジアミン成分
単位が炭素原子数10〜18の直鎖脂肪族アルキレンジ
アミン成分単位である場合のように比較的長いアルキル
鎖を有する場合には、テレフタル酸成分単位を有する繰
返し単位が75〜100モル%の量で、またテレフタル
酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が25モ
ル%以下の量で、さらに脂肪族ジカルボン酸成分単位を
含む繰返し単位が0〜25モル%の量で含まれているこ
とが好ましい。Furthermore, when the aliphatic diamine component unit constituting the polyamide has a relatively long alkyl chain, such as when it is a linear aliphatic alkylene diamine component unit having 10 to 18 carbon atoms, terephthalic acid component units may be added. 75 to 100 mol% of repeating units, 25 mol% or less of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units, and 0 to 25 repeating units containing aliphatic dicarboxylic acid component units. Preferably, it is contained in an amount of mol%.
上記のようにしてジアミン成分単位とジカルボン酸成分
単位とのバランスをとることにより、成形体の耐熱性が
向上する。By balancing the diamine component units and dicarboxylic acid component units as described above, the heat resistance of the molded article is improved.
なお、上記ポリアミドには、芳香族ジカルボン酸成分単
位として、上記の主成分単位であるテレフタル酸成分単
位、さらにイソフタル酸成分単位に代表されるテレフタ
ル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導される成分
単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単位を有する
繰り返し単位の外に、少量のトリメリット酸あるいはピ
ロメリット酸のような三塩基性以上の多価カルボン酸成
分単位を有する繰返し単位を含有していてもよい。In addition, the above-mentioned polyamide contains a terephthalic acid component unit, which is the main component unit, as well as a divalent aromatic carboxylic acid other than terephthalic acid, such as an isophthalic acid component unit, as an aromatic dicarboxylic acid component unit. In addition to the repeating unit having the component unit containing the component unit and the above-mentioned aliphatic dicarboxylic acid component unit, it contains a small amount of repeating unit having a component unit of a tribasic or higher polyhydric carboxylic acid component such as trimellitic acid or pyromellitic acid. You can leave it there.
本発明で使用されるポリアミド中におけるこのような多
価カルボン酸から誘導される成分単位を含む繰返し単位
の含有率は、通常は0〜5モル%である。The content of repeating units containing component units derived from such polyhydric carboxylic acids in the polyamide used in the present invention is usually 0 to 5 mol%.
上記のようなポリアミドについて、濃硫酸中30℃の温
度で測定した極限粘度[V]は、通常は0.5〜3.0
dl/g、好ましくは0.5〜2.8di/g、特に好
ましくハo、6〜2.5dl/g(7)範囲にある。The intrinsic viscosity [V] of the above-mentioned polyamides measured in concentrated sulfuric acid at a temperature of 30°C is usually 0.5 to 3.0.
dl/g, preferably from 0.5 to 2.8 di/g, particularly preferably from 6 to 2.5 dl/g (7).
さらに本発明で使用されるポリアミドは、前記式[n−
a]で表わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポ
リアミドと、前記式[n−b1表わされる繰返し単位を
主な繰返し単位とするポリアミドと、前記式[mlで表
わされる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミド
とからなるポリアミドの混合物であってもよい。本発明
で使用されるポリアミドが混合物である場合、これらの
混合物のうちでも前記式[n−a]で表わされる繰返し
単位を主な繰返し単位とするポリアミドと、前記式[n
−b]を主な繰返し単位とするポリアミドおよび/また
は[m]を主な繰返し単位とするポリアミドとからなる
組成物であることが好ましい。Further, the polyamide used in the present invention has the above formula [n-
A polyamide whose main repeating unit is a repeating unit represented by the formula [n-b1]; a polyamide whose main repeating unit is a repeating unit represented by the formula [ml]; It may also be a mixture of polyamides consisting of polyamide units. When the polyamide used in the present invention is a mixture, among these mixtures, there is a polyamide whose main repeating unit is a repeating unit represented by the above formula [n-a], and a polyamide whose main repeating unit is a repeating unit represented by the above formula [n-a].
-b] as the main repeating unit and/or [m] as the main repeating unit.
この場合、式[n−a]で表わされる繰返し単位を主な
繰返し単位とするポリアミドの含有率は、通常は50重
量%以上、好ましくは60重量%以上である。さらにこ
の場合、前記式[■−b]表わされる繰返し単位を主な
繰返し単位とするポリアミドと、前記式[m]で表わさ
れる繰返し単位を主な繰返し単位とするポリアミドの混
合物との配合比率は、重量比で、通常は50:50〜1
00:0、好ましくは60:40〜95:5である。In this case, the content of the polyamide whose main repeating unit is the repeating unit represented by formula [na] is usually 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more. Furthermore, in this case, the blending ratio of the polyamide whose main repeating unit is the repeating unit represented by the formula [■-b] and the polyamide whose main repeating unit is the repeating unit represented by the formula [m] is , usually in a weight ratio of 50:50 to 1
00:0, preferably 60:40 to 95:5.
本発明で使用されるポリアミドは、従来から使用されて
いる脂肪族ポリアミドよりも高い融点を示す。すなわち
本発明で使用されるポリアミドの融点は通常は280℃
以上、好ましくは290〜340℃である。さらに、本
発明で使用されるポリアミドの非晶部におけるガラス転
移温度は通常は110℃以上である。The polyamide used in the present invention exhibits a higher melting point than conventionally used aliphatic polyamides. That is, the melting point of the polyamide used in the present invention is usually 280°C.
Above, preferably 290 to 340°C. Furthermore, the glass transition temperature of the amorphous portion of the polyamide used in the present invention is usually 110° C. or higher.
融点および非晶部のガラス転移温度が上記の範囲内にあ
るポリアミドを使用することにより、コネクターが高温
に晒される場合であっても、この樹脂が溶融状態になる
ことがない。さらに上記のようなポリアミドは成形性に
優れているため、このポリアミドを用いることにより、
成形体の製造が容易になる。また、このポリアミドは、
非晶部におけるガラス転移温度が110’C以上である
ので、高温に晒された場合であってもクラック等が発生
しにくい。By using a polyamide whose melting point and glass transition temperature of the amorphous portion are within the above range, the resin will not become molten even when the connector is exposed to high temperatures. Furthermore, the polyamide mentioned above has excellent moldability, so by using this polyamide,
Manufacture of molded bodies becomes easier. In addition, this polyamide
Since the glass transition temperature in the amorphous portion is 110'C or higher, cracks are less likely to occur even when exposed to high temperatures.
このポリアミドは、特定の構造を有するため、従来の脂
肪族ポリアミドの問題点とされていた吸水性に関しても
低い値を示す。Since this polyamide has a specific structure, it also exhibits low water absorption, which has been a problem with conventional aliphatic polyamides.
このように、上記のようなポリアミドは良好な耐熱性を
有しているが、−旦高温に加熱して冷却すると、その靭
性が低下する傾向があることがわかった。このような靭
性の低下は、コネクターに於いては伸び率の低下として
表れる。そして、伸び率の低下したコネクターでは、コ
ネクターを接続する際に接続ビンの位置が合わなかった
り、コネクター自体が嵌合しにくくなるという問題を生
ずる。As described above, it has been found that although the polyamides described above have good heat resistance, their toughness tends to decrease when they are first heated to high temperatures and then cooled. Such a decrease in toughness appears as a decrease in elongation in the connector. A connector with a reduced elongation rate causes problems such as the connection pins not being aligned when the connector is connected, and the connector itself becoming difficult to fit.
本発明の樹脂組成物には、上記のようなポリアミドに特
定のグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共重合体
が配合されている。In the resin composition of the present invention, a specific graft-modified α-olefin random elastic copolymer is blended with the above-mentioned polyamide.
本発明の組成物を構成するグラフト変性α−オレフィン
ランダム弾性共重合体は、異なるa−オレフィンから誘
導される二種類の繰り返し単位がランダムに配置された
共重合体のグラフト変性物であり、具体的には
エチレンをベースモノマーとして調製されるグラフト変
性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム(イ)と、
プロピレンをベースモノマーとして調製されるグラフト
変性プロピレン・a−オレフィン共重合体ゴム(ロ)と
が例示できる。The graft-modified α-olefin random elastic copolymer constituting the composition of the present invention is a graft-modified copolymer in which two types of repeating units derived from different a-olefins are randomly arranged. Specifically, a graft-modified ethylene/α-olefin copolymer rubber (a) prepared using ethylene as a base monomer, and a graft-modified propylene/a-olefin copolymer rubber (b) prepared using propylene as a base monomer. can be exemplified.
このグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共重合体
は、低密度(一般にはd=0.935g/ cm3以下
)であるかもしくは非品性であり、X線回折法により測
定した結晶化度が4%以下、好ましくは3%以下であり
、特に好ましくは0%のものである。This graft-modified α-olefin random elastic copolymer has a low density (generally d = 0.935 g/cm3 or less) or is of poor quality, and has a crystallinity of 4% as measured by X-ray diffraction. Below, it is preferably 3% or less, particularly preferably 0%.
従って、このグラフト変性α−オレフィンランダム弾性
共重合体には、明確な融点を示さないものが多く、低密
度であるため、このグラフト変性α−オレフィンランダ
ム弾性共重合体は軟質であり、この弾性共重合体の引張
りモジュラスは、通常は0.1kg/cm2〜2000
0kg/Cm2、好ましくは1kg/cm2〜150’
O0kg7cm2の範囲内にある。Therefore, many of these graft-modified α-olefin random elastic copolymers do not exhibit a clear melting point and have a low density, so this graft-modified α-olefin random elastic copolymer is soft, and this elastic The tensile modulus of the copolymer is usually 0.1 kg/cm2 to 2000
0kg/cm2, preferably 1kg/cm2~150'
It is within the range of O0kg7cm2.
また、このグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共
重合体のメルトインデックス(190’Cで測定)は、
通常は0.1〜30g710分、好ましくは1.0〜2
0g710分、特に好ましくは2.0〜15g710分
の範囲内にある。さらに、GPCにより測定したMw/
Mnの値は、通常は5.5以下、好ましくは4.5以下
、特に好ましくは3.5以下である。In addition, the melt index (measured at 190'C) of this graft-modified α-olefin random elastic copolymer is:
Usually 0.1 to 30g710 minutes, preferably 1.0 to 2
0g710min, particularly preferably within the range of 2.0 to 15g710min. Furthermore, Mw/
The value of Mn is usually 5.5 or less, preferably 4.5 or less, particularly preferably 3.5 or less.
さらに、このようなグラフト変性α−オレフィンランダ
ム弾性共重合体のガラス転移温度(Tg)は、通常は、
−150〜+50℃、好まL<は−80〜−20℃の範
囲内にあり、このグラフト変性α−オレフィンランダム
弾性共重合体の135℃、デカリン中で測定した極限粘
度[7コは、通常は0.2〜10dl/g1好ましくは
1〜5dl/gの範囲内にある。またその密度は、通常
はo、82〜0、935 g/cm3、好ましくは0.
84〜0.92g/Cm3の範囲内にある。Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of such a graft-modified α-olefin random elastic copolymer is usually
-150 to +50°C, preferably L< is in the range of -80 to -20°C, and the intrinsic viscosity of this graft-modified α-olefin random elastic copolymer measured in decalin at 135°C [7 is usually is in the range of 0.2 to 10 dl/g, preferably 1 to 5 dl/g. Further, its density is usually 0.82 to 0.935 g/cm3, preferably 0.935 g/cm3.
It is within the range of 84 to 0.92 g/Cm3.
このようなグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共
重合体について、その代表的な例である(イ)グラフト
変性エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム、
および
(ロ)グラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合
体ゴムを例にしてさらに詳しく説明する。Typical examples of such graft-modified α-olefin random elastic copolymers are (a) graft-modified ethylene/α-olefin copolymer rubber, and (b) graft-modified propylene/α-olefin copolymer rubber. A more detailed explanation will be given using a composite rubber as an example.
上記のグラフト変性エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴム(イ)を構成するa−オレフィンとしては、通常、
炭素原子数3〜20のα−オレフィン、例えば、プロピ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−
メチルペンテン−1、オクテン−1、デセン−1および
これらの混合物を挙げることができる。このうち特にプ
ロピレンおよび/またはブテン−1が好ましい。The a-olefin constituting the above-mentioned graft-modified ethylene/α-olefin copolymer rubber (a) is usually
α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1,4-
Mention may be made of methylpentene-1, octene-1, decene-1 and mixtures thereof. Among these, propylene and/or butene-1 are particularly preferred.
またグラフト変性プロピレン・σ−オレフィン共X合体
ゴム(ロ)を構成するα−オレフィンとしては、通常、
炭素原子数4〜20のσ−オレフィン、たとえばブテン
−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−メチルペンテ
ン−1、オクテン−1、デセン−1およびこれらの混合
物を挙げることができる。このうち特にブテン−1が好
ましい。In addition, the α-olefin constituting the graft-modified propylene/σ-olefin co-X polymer rubber (b) is usually
Mention may be made of σ-olefins having 4 to 20 carbon atoms, such as butene-1, pentene-1, hexene-1,4-methylpentene-1, octene-1, decene-1 and mixtures thereof. Among these, butene-1 is particularly preferred.
なお、このグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共
重合体を構成するa−オレフィンランダム共重合体は、
α−オレフィンランダム弾性共重合体の特性を損なわな
い範囲内で、ジエン化合物から誘導される成分単位等の
ようなa−オレフィンから誘導される成分単位以外の成
分単位を含んでいてもよい。The a-olefin random copolymer constituting this graft-modified alpha-olefin random elastic copolymer is
The α-olefin random elastic copolymer may contain component units other than those derived from a-olefins, such as component units derived from diene compounds, within a range that does not impair the properties of the α-olefin random elastic copolymer.
例えば、このa−オレフィンランダム弾性共重合体に含
まれることが許容される成分単位としては、1.4−へ
キサジエン、1.6−オクタジエン、2−メチル=1,
5−へキサジエン、6−メチル−1,5−へブタジェン
および7−メチル−1,6−オクタジエンのような鎖状
非共役ジエンから誘導される成分単位;
シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、5−ビニルノルボルネン、5−エ
チリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノル
ボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネンお
よび6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノル
ボルネンのような環状非共役ジエンがら誘導される成分
単位:
2.3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−
エチリデン−3−インプロピリデン−5−ノルボルネン
および2−プロペニル−2,2−ノルボルナジェン等の
ジエン化合物から誘導される成分単位;
並びに
環状オレフィン成分から誘導される成分単位を挙げるこ
とができる。本発明で使用されるグラフト変性α−オレ
フィンランダム弾性共重合体を構成するα−オレフィン
ランダム弾性共重合体中における上記のようなジエン成
分単位の含有率は、通常は10モル%以下、好ましくは
5モル%以下である。For example, the component units allowed to be included in this a-olefin random elastic copolymer include 1.4-hexadiene, 1.6-octadiene, 2-methyl=1,
Component units derived from linear non-conjugated dienes such as 5-hexadiene, 6-methyl-1,5-hebutadiene and 7-methyl-1,6-octadiene; cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyl Cyclic compounds such as tetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene and 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene Component units derived from non-conjugated diene: 2.3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-
Examples include component units derived from diene compounds such as ethylidene-3-inpropylidene-5-norbornene and 2-propenyl-2,2-norbornadiene; and component units derived from cyclic olefin components. The content of diene component units as described above in the α-olefin random elastic copolymer constituting the graft-modified α-olefin random elastic copolymer used in the present invention is usually 10 mol% or less, preferably It is 5 mol% or less.
上記のようなグラフト変性エチレン・α−オレフィン共
重合体ゴム(イ)においては、エチレンとび一オレフィ
ンとのモル比(エチレン/α−オレフィン)は、a−オ
レフィンの種類によっても異なるが、一般には1/99
〜99/1、好ましくは 50150〜9515で
ある。上記モル比は、a−オレフィンがプロピレンであ
る場合には、5o150〜90/10であることが好ま
しく、a−オレフィンが炭素原子数4以上のa−オレフ
ィンである場合には80/20〜9515であることが
好ましい。In the graft-modified ethylene/α-olefin copolymer rubber (a) as described above, the molar ratio of ethylene to monoolefin (ethylene/α-olefin) varies depending on the type of α-olefin, but generally 1/99
-99/1, preferably 50150-9515. The above molar ratio is preferably 5o150 to 90/10 when the a-olefin is propylene, and 80/20 to 9515 when the a-olefin is an a-olefin having 4 or more carbon atoms. It is preferable that
このようなグラフト変性エチレン・a−オレフィン共重
合体ゴム(イ)を形成するエチレン・a−オレフィン共
重合体の例としては、
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン−1
共重合体、エチレン・4−メチルペンテン−1共重合体
、エチレン・ヘキセン−1共重合体、エチレン・オクテ
ン−1共重合体およびエチレン・デセシー1共重合体の
ような2成分系の共重合体;エチレン・プロピレン・1
.4−へキサジエン共重合倣 エチレン・プロピレン・
ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン・プロピレン
・5−エチリデン−2−ノルボルネン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・2,5−ノルボルナジェン共重合体、
エチレン・ブテンートジシクロペンタジエン共重合体、
エチレン・ブテンート1.4−へキサジエン共重合体お
よびエチレン・ブテンート5−エチリデンー2−ノルボ
ルネン共重合体のような多成分系の共重合体を挙げるこ
とができる。Examples of ethylene/a-olefin copolymers forming such graft-modified ethylene/a-olefin copolymer rubber (a) include ethylene/propylene copolymer, ethylene/butene-1
copolymers, two-component copolymers such as ethylene/4-methylpentene-1 copolymer, ethylene/hexene-1 copolymer, ethylene/octene-1 copolymer and ethylene/decey-1 copolymer Combination; ethylene propylene 1
.. 4-hexadiene copolymerization ethylene, propylene,
Dicyclopentadiene copolymer, ethylene/propylene/5-ethylidene-2-norbornene copolymer, ethylene/propylene/2,5-norbornadiene copolymer,
Ethylene-butene dicyclopentadiene copolymer,
Mention may be made of multicomponent copolymers such as ethylene-buteneto-1,4-hexadiene copolymers and ethylene-buteneto-5-ethylidene-2-norbornene copolymers.
また、グラフト変性プロピレン・α−オレフィン共重合
体ゴム(ロ)においては、プロピレンとa−オレフィン
とのモル比(プロピレン/α−オレフィン)は、σ−オ
レフィンの種類によっても異なるが、一般に50150
〜9515であることが好ましい。上記モル比は、a−
オレフィンが1−ブテンである場合には、50150〜
90/10であることが好ましく、a−オレフィンが炭
素数5以上のa−オレフィンである場合には80720
〜9515であることが好ましい。In addition, in the graft-modified propylene/α-olefin copolymer rubber (b), the molar ratio of propylene to α-olefin (propylene/α-olefin) varies depending on the type of σ-olefin, but is generally 50150.
It is preferable that it is 9515-9515. The above molar ratio is a-
When the olefin is 1-butene, 50150~
It is preferably 90/10, and when the a-olefin is an a-olefin having 5 or more carbon atoms, 80720
It is preferable that it is 9515-9515.
本発明で使用されるグラフト変性α−オレフィンランダ
ム弾性共重合体は、上記のような未変性のa−オレフィ
ンランダム弾性共重合体を不飽和カルボン酸、不飽和カ
ルボン酸無水物、あるいは不飽和カルボン酸誘導体を用
いてグラフト変性することにより形成される。The graft-modified α-olefin random elastic copolymer used in the present invention is obtained by converting the above-mentioned unmodified α-olefin random elastic copolymer into an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, or an unsaturated carboxylic acid. It is formed by graft modification using an acid derivative.
ここで使用される不飽和カルボン酸の例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラ
ヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、エンド
シス−ビシクロ[2,2,1]ヘプト−5−エン−2,
5−ジカルボン酸(ナジック酸〒M)およびメチル−エ
ンドシス−ビシクロ[2,2,11ヘプト−5−エン−
2,5−ジカルボン酸(メチルナジック酸TM)を挙げ
ることができる。また、不飽和マレイン酸無水物の好適
な例としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無
水ナジック酸および無水メチルナジック酸を挙げること
ができる。さらに、不飽和カルボン酸誘導体としては、
上記の不飽和カルボン酸の酸ハライド化合物(例:塩化
マレイル)、イミド化合物(例:マレイミド)、エステ
ル化合物(例:マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメ
チル、グリシジルマレエート)を挙げることができる。Examples of unsaturated carboxylic acids used herein include acrylic acid, methacrylic acid, alpha-ethyl acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid, methyltetrahydrophthalic acid, endocys-bicyclo [2,2,1]hept-5-ene-2,
5-dicarboxylic acid (nadic acid〒M) and methyl-endocys-bicyclo[2,2,11hept-5-ene-
2,5-dicarboxylic acid (methylnadic acid TM) can be mentioned. Further, preferable examples of unsaturated maleic anhydride include maleic anhydride, citraconic anhydride, nadic anhydride, and methylnadic anhydride. Furthermore, as unsaturated carboxylic acid derivatives,
Examples include acid halide compounds (eg, maleyl chloride), imide compounds (eg, maleimide), and ester compounds (eg, monomethyl maleate, dimethyl maleate, glycidyl maleate) of the above-mentioned unsaturated carboxylic acids.
上記のようなグラフト変性剤は、単独であるいは組み合
わせて使用することができる。The graft modifiers described above can be used alone or in combination.
このようなグラフト変性剤のうちでは、不飽和カルボン
酸無水物を使用することが好ましく、無水マレイン酸ま
たは無水ナジック酸が特に好ましい。Among such graft modifiers, it is preferable to use unsaturated carboxylic acid anhydrides, with maleic anhydride or nadic anhydride being particularly preferable.
上記のような未変性のa−オレフィンランダム弾性共重
合体にこのようなグラフト変性剤とグラフト重合させる
方法としては、たとえば、a−オレフィンランダム弾性
共重合体と溶媒に懸濁もしくは溶解させて、この懸濁液
もしくは溶液にグラフト変性剤を添加してグラフト反応
させる方法、および、α−オレフィンランダム弾性共重
合体にグラフト変性剤との混合物を溶融させながらグラ
フト反応させる方法等を挙げることができる。As a method for graft polymerizing the above-mentioned unmodified a-olefin random elastic copolymer with such a graft modifier, for example, suspending or dissolving the a-olefin random elastic copolymer in a solvent, Examples include a method of adding a graft modifier to this suspension or solution and causing a graft reaction, and a method of causing a graft reaction while melting a mixture of the alpha-olefin random elastic copolymer and the graft modifier. .
このようなグラフト反応において、グラフト変性剤は、
その反応性を考慮して使用量が設定されるが、一般には
、未変性のα−オレフィンランダム弾性共重合体100
重量部に対して、1〜10重量部の割合で配合してグラ
フト反応を行う。In such a graft reaction, the graft modifier is
The amount used is determined taking into account its reactivity, but in general, unmodified α-olefin random elastic copolymer 100
The grafting reaction is carried out by blending in a ratio of 1 to 10 parts by weight to parts by weight.
このようにしてグラフト反応を行うことにより、未反応
のα−オレフィンランダム弾性共重合体1゜0重量部あ
たり、グラフト変性剤が0.01〜10重量部、好まし
くは0.5〜5.0重量部の割合でグラフト重合したグ
ラフト変性α−オレフィンランダム弾性共重合体を得る
ことができる。By performing the graft reaction in this way, the amount of the graft modifier is 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5.0 parts by weight, per 1.0 parts by weight of the unreacted α-olefin random elastic copolymer. A graft-modified α-olefin random elastic copolymer can be obtained by graft polymerization in the proportion of parts by weight.
なお、このようなグラフト反応を行う際には、ラジカル
開始剤を使用することにより、グラフト効率を向上させ
ることができる。ここで使用されるラジカル開始剤とし
ては、有機ペルオキシド、有機ベルエステルおよびアゾ
化合物など公知のラジカル開始剤を使用することができ
る。ラジカル開始剤を使用する場合に1、この使用量は
未変性のa−オレフィンランダム弾性共重合体100重
量部に対して、通常は0.01〜20重量部である。In addition, when performing such a graft reaction, the grafting efficiency can be improved by using a radical initiator. As the radical initiator used here, known radical initiators such as organic peroxides, organic bere esters, and azo compounds can be used. When a radical initiator is used, the amount used is usually 0.01 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the unmodified a-olefin random elastic copolymer.
本発明においては、上記のようなグラフト変性α−オレ
フィングラフト弾性共重合体の中でも、エチレン含有量
35〜50モル%であり実質的に非品性のグラフト変性
エチレン・プロピレンランダム共重合体ゴム若しくはグ
ラフト変性エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
ゴムを使用することにより、熱劣化によるコネクターの
靭性の低下を効率的に抑制することができる。In the present invention, among the above graft-modified α-olefin graft elastic copolymers, graft-modified ethylene/propylene random copolymer rubber or substantially non-quality graft modified ethylene/propylene random copolymer rubber having an ethylene content of 35 to 50 mol% is used. By using the graft-modified ethylene/α-olefin random copolymer rubber, it is possible to efficiently suppress the decrease in toughness of the connector due to thermal deterioration.
上記のグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共重合
体は、通常は、上述のグラフト変性エチレン・α−オレ
フィン共重合体ゴム(イ)およびグラフト変性プロピレ
ン・α−オレフィン共重合体コム(ロ)を単独であるい
は組み合わせて使用するが、グラフト変性α−オレフィ
ンランダム弾性共重合体の特性を損なわない範囲内で上
記のグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共重合体
が他の重合体あるいは共重合体を含んでいてもよい。The above-mentioned graft-modified α-olefin random elastic copolymer usually consists of the above-mentioned graft-modified ethylene/α-olefin copolymer rubber (a) and graft-modified propylene/α-olefin copolymer comb (b) alone. However, the above-mentioned graft-modified α-olefin random elastic copolymer may contain other polymers or copolymers to the extent that the properties of the graft-modified α-olefin random elastic copolymer are not impaired. You can stay there.
このような他の重合体あるいは共重合体の例としては、
芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体またはそ
の水素化物を挙げることができる。Examples of such other polymers or copolymers include:
Examples include aromatic vinyl hydrocarbon/conjugated diene copolymers and hydrides thereof.
具体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジ
エン共重合体またはその水素化物としては、スチレン・
ブタジェン共重合体ゴム、スチレン・ブタジェン・スチ
レン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重
合体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体ゴム、水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロ
ック共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソプレン・ス
チレンブロック共重合体ゴムを挙げることができる。Specifically, such aromatic vinyl hydrocarbon/conjugated diene copolymers or their hydrides include styrene,
Butadiene copolymer rubber, styrene/butadiene/styrene copolymer rubber, styrene/isoprene block copolymer rubber, styrene/isoprene/styrene block copolymer rubber, hydrogenated styrene/butadiene/styrene block copolymer rubber and water Examples include styrene-isoprene-styrene block copolymer rubber.
本発明のコネクター用熱可塑性樹脂組成物は、上記のよ
うなポリアミドとグラフト変性α−オレフィンランダム
弾性共重合体とを、重量比で、98:2〜60 :40
の比率で含有している。このように両者を配合すること
により、本発明の組成物から形成されたコネクターを、
たとえば150℃程度に加熱し、次いで常温まで冷却し
た後の靭性の低下を有効に抑えることができる。特に本
発明においては、両者を、重量比で、95:5〜60:
40の比率で含有してコネクター用熱可塑性樹脂組成物
は、上記のような条件において、コネクターの伸び率の
変化が非常に少なくなり、従ってこの組成物を用いるこ
とにより、加熱による靭性の低下が少ないコネクターを
得ることができる。The thermoplastic resin composition for connectors of the present invention contains the above polyamide and the graft-modified α-olefin random elastic copolymer in a weight ratio of 98:2 to 60:40.
Contains at a ratio of By blending both in this way, the connector formed from the composition of the present invention can be
For example, a decrease in toughness after heating to about 150° C. and then cooling to room temperature can be effectively suppressed. In particular, in the present invention, the weight ratio of both is 95:5 to 60:
A thermoplastic resin composition for connectors containing a ratio of 40% to 40% shows very little change in the elongation rate of the connector under the above conditions, and therefore, by using this composition, the decrease in toughness due to heating can be prevented. You can get fewer connectors.
本発明の組成物の熱変形温度(高荷重;18.6Kg)
の値は、通常は70〜140℃、好ましくは80〜12
0℃の範囲内にあり、熱可塑性でありながら非常に高い
耐熱性を示す。Heat distortion temperature of the composition of the present invention (high load; 18.6Kg)
The value of is usually 70 to 140°C, preferably 80 to 12
It is within the range of 0°C, and shows extremely high heat resistance even though it is thermoplastic.
本発明のコネクター用熱可塑性樹脂組成物は、上記のよ
うに特定のポリアミドとグラフト変性ミーオレフィン弾
性共重合体とからなるが、さらに本発明の組成物には、
特性を損なわない範囲内で、上記の成分の他に無機充填
剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候性安定剤、帯電防止剤
、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑
剤、顔料、染料、天然油、合成油およびワックス等の添
加剤が配合されていてもよい。The thermoplastic resin composition for connectors of the present invention is composed of a specific polyamide and a graft-modified olefin elastomeric copolymer as described above, but the composition of the present invention further includes:
In addition to the above ingredients, inorganic fillers, organic fillers, heat stabilizers, weathering stabilizers, antistatic agents, anti-slip agents, anti-blocking agents, antifogging agents, lubricants, pigments, within the range that does not impair properties. , dyes, natural oils, synthetic oils, waxes, and other additives may be blended.
たとえば、無機充填剤として使用されるる繊維の好適な
例としては、ガラス繊維およびホウ素繊維をあげること
ができる。このような繊維状の充填剤としては特にガラ
ス繊維が好ましい。ガラス繊維を使用することにより、
コネクター用熱可塑性樹脂組成物から形成されるコネク
ターの引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特
性および熱変形温度などの耐熱特性が向上する。上記の
ようなガラス繊維の平均長さは、通常は、0.1〜20
工、好ましくは0.3〜61の範囲にあり、アスペクト
比が、通常は10〜2000、好ましくは30〜600
の範囲にある。平均長さおよびアスペクト比がこのよう
な範囲内にあるガラス繊維を使用することが好ましい。For example, suitable examples of fibers used as inorganic fillers include glass fibers and boron fibers. Glass fibers are particularly preferred as such fibrous fillers. By using glass fiber,
Mechanical properties such as tensile strength, bending strength, and flexural modulus, and heat resistance properties such as heat distortion temperature of a connector formed from the thermoplastic resin composition for connectors are improved. The average length of the above glass fibers is usually 0.1 to 20
The aspect ratio is usually 10-2000, preferably 30-600.
within the range of It is preferred to use glass fibers having average lengths and aspect ratios within these ranges.
このようなガラス繊維を配合することにより、本発明の
組成物の成形性が向上すると共に、熱変形温度などの耐
熱特性、引張り強度、曲げ強度等の機械的特性が特に良
好なコネクターを得ることができる。このようなガラス
繊維は、本発明の組成物中の樹脂成分100重量部に対
して、通常200重量部以下の量で、好ましくは5〜1
80重量部の量で、さらに好ましくは5〜150x量部
の量で配合される。By blending such glass fibers, the moldability of the composition of the present invention is improved, and a connector with particularly good mechanical properties such as heat resistance properties such as heat distortion temperature, tensile strength, and bending strength can be obtained. I can do it. The amount of such glass fibers is usually 200 parts by weight or less, preferably 5 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component in the composition of the present invention.
It is incorporated in an amount of 80 parts by weight, more preferably in an amount of 5 to 150 parts by weight.
上記の無機繊維状の充填材の他、本発明においては、粉
末状、粒状、板状、針状、クロス状、マット状等の形状
を有する種々の充填材を使用することができる。このよ
うな充填材の例としては、シリカ、シリカアルミナ、ア
ルミナ、三原化チタン、タルク、ケイソウ土、クレー、
カオリン、ガラス、マイカ、セラコラ、ベンガラ、酸化
亜鉛などの粉状あるいは板状の無機化合物、
ポリバラフェニレンテレフタルアミド、ポリメタフェニ
レンテレフタルアミド、ポリバラフェニレンイソフタル
アミド、ポリメタフェニレンイソフタルアミド、ジアミ
ノジフェニルエーテルとテレフタル酸(イソフタル酸)
との縮合物、バラ(メタ)アミノ安息香酸の縮合物など
の全芳香族ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと
無水トリメリット酸または無水ピロメリット酸との縮合
物などの全芳香族ポリアミドイミド、全芳香族ポリエス
テル、全芳香族ポリイミド、ポリベンツイミダゾール、
ポリイミダゾフェナントロワンなどの複素環含有化合物
、ポリテトラフルオロエチレンなどから形成されている
粉状、板状、繊維状あるいはクロス状物などの二次加工
品などを挙げることができる。In addition to the above-mentioned inorganic fibrous fillers, various fillers having shapes such as powder, granules, plates, needles, crosses, and mats can be used in the present invention. Examples of such fillers include silica, silica alumina, alumina, titanium trichloride, talc, diatomaceous earth, clay,
Powdered or plate-like inorganic compounds such as kaolin, glass, mica, ceracola, red iron oxide, and zinc oxide; Terephthalic acid (Isophthalic acid)
fully aromatic polyamides such as condensates of diamino diphenyl ether and trimellitic anhydride or pyromellitic anhydride, fully aromatic polyesters , fully aromatic polyimide, polybenzimidazole,
Examples include secondary processed products such as powder, plate, fibrous, or cross-shaped products formed from heterocycle-containing compounds such as polyimidazophenanthroone, polytetrafluoroethylene, and the like.
これらの充填材は、21a以上混合して使用することも
できる。また、これらの充填材をシランカップリング剤
あるいはチタンカップリング剤などで処理して使用する
こともできる。なお、このような粉末状の充填材の平均
粒径は、通常0.1〜200μm1好ましくは1〜11
00pの範囲内にある。These fillers can also be used in a mixture of 21a or more. Moreover, these fillers can also be used after being treated with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, or the like. Incidentally, the average particle size of such a powdery filler is usually 0.1 to 200 μm, preferably 1 to 11 μm.
It is within the range of 00p.
このような粉末状の充填材は、ポリアミドとグラフト変
性α−オレフィンランダム弾性共重合体との合計、すな
わち一般には組成物中の樹脂成分100重量部に対して
、通常200重量部以下の量で、好ましくは100重量
部以下の量で、特に好ましくは0.5〜50重量部の量
で使用される。Such a powdery filler is usually used in an amount of 200 parts by weight or less based on the total of the polyamide and the graft-modified α-olefin random elastic copolymer, that is, generally 100 parts by weight of the resin component in the composition. , preferably in amounts of up to 100 parts by weight, particularly preferably in amounts of 0.5 to 50 parts by weight.
また、本発明の樹脂組成物には、本発明の組成物の特性
を損なわない範囲内で、耐熱性樹脂を配合することもで
きる。このような耐熱性熱可塑性樹脂の例としては、P
P5(ポリフェニレンスルフィド)、PPE (ポ、リ
フェニルエーテル)、PE5(ポリエーテルフルフオン
)、PEI (ポリエーテルイミド)およびLCP (
液晶ポリマー)などを挙げることができ、さらにこれら
の樹脂の変性物を挙げることができる。特に本発明にお
いてはポリフェニレンスルフィドが好ましい。このよう
な耐熱性熱可塑性樹脂の含有率は、通常は50重量%未
満、好ましくは0〜40重量%である。Furthermore, the resin composition of the present invention may contain a heat-resistant resin within a range that does not impair the properties of the composition of the present invention. Examples of such heat-resistant thermoplastic resins include P
P5 (polyphenylene sulfide), PPE (polyphenyl ether), PE5 (polyetherfulfone), PEI (polyetherimide) and LCP (
liquid crystal polymers), and modified products of these resins. Particularly preferred in the present invention is polyphenylene sulfide. The content of such heat-resistant thermoplastic resin is usually less than 50% by weight, preferably from 0 to 40% by weight.
本発明のコネクター用熱可塑性樹脂組成物は、上記ポリ
アミドとグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共重
合体、さらに必要により添加剤および他の樹脂を混合し
て溶融することにより調製することができる。たとえば
、前記ポリアミド及びグラフト変性α−オレフィンラン
ダム弾性共重合体を溶融状態に維持しながら、必要によ
り前記充填材あるいは必要により他の樹脂を配合して混
練するなどの方法により調製することができる。この際
、押出し機、ニーダ−などのような通常の混線装置を用
いることができる。The thermoplastic resin composition for connectors of the present invention can be prepared by mixing and melting the above-mentioned polyamide, the graft-modified α-olefin random elastic copolymer, and optionally additives and other resins. For example, it can be prepared by a method such as keeping the polyamide and the graft-modified α-olefin random elastic copolymer in a molten state, and mixing and kneading the filler or other resin as necessary. At this time, common cross-talk devices such as extruders, kneaders, etc. can be used.
このようにして混線することにより、通常の場合、ポリ
アミド中にグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共
重合体が微細に分散した状態になる。By crossing wires in this way, the graft-modified α-olefin random elastic copolymer is normally finely dispersed in the polyamide.
所謂ポリマーアロイを形成する。A so-called polymer alloy is formed.
上記のようにして調製したコネクター用熱可塑性樹脂組
成物を用いて、通常の溶融成形法、例えば圧縮成形法、
射出成形法または押し出し成形法などを利用することに
より、所望の形状のコネクターを製造することができる
。Using the thermoplastic resin composition for connectors prepared as described above, a normal melt molding method such as a compression molding method,
A connector of a desired shape can be manufactured by using an injection molding method, an extrusion molding method, or the like.
例えば、本発明の樹脂組成物を、シリンダ温度が350
〜300℃程度に調製された射出成形機に投入して溶融
状態にして、所定の形状の金型内に導入することにより
コネクターを製造することができる。For example, when the resin composition of the present invention is used at a cylinder temperature of 350
A connector can be manufactured by putting it into an injection molding machine adjusted to about 300° C. to melt it and introducing it into a mold of a predetermined shape.
発明の効果
本発明のコネクター用熱可塑性樹脂組成物は、芳香族ポ
リアミドと特定のグラフト変性α−オレフィンランダム
共重合体とを特定の割合で含有する組成物である。この
ように両者を配合することにより、例えば150℃以上
の温度に長時間晒された場合であっても、コネクターの
靭性が低下が少なくなる。Effects of the Invention The thermoplastic resin composition for connectors of the present invention is a composition containing an aromatic polyamide and a specific graft-modified α-olefin random copolymer in a specific ratio. By blending the two in this manner, the toughness of the connector is less likely to deteriorate even when exposed to temperatures of 150° C. or higher for a long time, for example.
従って、このような樹脂組成物から形成されたコネクタ
ーば、例えば赤外線リフロ一方式などによりハンダ付け
を行う場合のように、コネクター自体が相当高温に晒さ
れる場合であっても、コネクターの靭性の低下が少なく
なるので、良好にコネクターの組み込むことができ、コ
ネクタ一部分の接触不良などが生じにくくなる。コネク
ター自体の耐久性も向上する。Therefore, if a connector is formed from such a resin composition, even if the connector itself is exposed to considerably high temperatures, such as when soldering is performed using an infrared reflow method, the toughness of the connector will decrease. Since the amount of contact is reduced, the connector can be assembled well, and poor contact at a portion of the connector is less likely to occur. The durability of the connector itself is also improved.
本発明の組成物を使用することにより、上記のように良
好な靭性を有するコネクターを製造することができ、し
かもこのような靭性の低下を抑制することによっても、
芳香族ポリアミドが本質的に有している他の優れた特性
、例えば機械的強度、低吸水性などの特性が低下するこ
とがない。By using the composition of the present invention, it is possible to manufacture a connector having good toughness as described above, and by suppressing such a decrease in toughness,
Other excellent properties inherently possessed by aromatic polyamides, such as mechanical strength and low water absorption, do not deteriorate.
次に本発明の実施例を示して本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例によって限定的に解釈さ
れるべきではない。EXAMPLES Next, the present invention will be explained in more detail by showing examples of the present invention, but the present invention should not be construed as limited by these examples.
合成例1
以下に記載するようにして2種類のポリアミド(ポリア
ミドA1 ポリアミドB)を調製した。Synthesis Example 1 Two types of polyamides (polyamide A1 and polyamide B) were prepared as described below.
1.6−ジアミツヘキサン254g(2,19モル)、
テレフタル酸247g (1,49モル)およびイソフ
タル酸106gと、触媒として次亜リン酸ナトリウム0
.45 g (4,25x 10−sモル)と、イオン
交換水148m1とを1リツトルの反応器に仕込み、窒
素置換後、250℃、35Kg/cゴの条件で1時間反
応を行った。テレフタル酸とイソフタル酸とのモル比は
70:30である。254 g (2.19 mol) of 1,6-diamithexane,
247 g (1,49 mol) of terephthalic acid and 106 g of isophthalic acid with 0 sodium hypophosphite as catalyst
.. 45 g (4.25 x 10-s mol) and 148 ml of ion-exchanged water were charged into a 1-liter reactor, and after purging with nitrogen, the reaction was carried out for 1 hour at 250° C. and 35 kg/c. The molar ratio of terephthalic acid and isophthalic acid is 70:30.
1時間経過後、この反応器内に生成した反応生成物を、
この反応器と連結され、かつ圧力が約10 Kg/ c
rrr低く設定した受器に抜き出し、極限粘度(30℃
濃硫酸中で測定、以下同様)[η]が0゜10dl/g
のポリアミド545gを得た。After 1 hour, the reaction product produced in this reactor was
It is connected to this reactor and the pressure is about 10 Kg/c.
It is extracted into a receiver set at low rrr, and the intrinsic viscosity (30℃
Measured in concentrated sulfuric acid, the same applies hereafter) [η] is 0° 10 dl/g
545 g of polyamide was obtained.
次いで、このポリアミドを乾燥し、二軸押出機を用いて
シリンダー設定温度330℃で溶融重合して極限粘度[
η]が1 、1 dl/gの芳香族ポリアミドを得た。Next, this polyamide was dried and melt-polymerized using a twin-screw extruder at a cylinder temperature of 330°C to obtain an intrinsic viscosity [
An aromatic polyamide having a η] of 1.1 dl/g was obtained.
この芳香族ポリアミド中のテレフタル成分分谷の含有率
は71モル%であり、融点は320℃であった。The content of the terephthalic component in this aromatic polyamide was 71 mol%, and the melting point was 320°C.
このポリアミドAの組成および特性は次の通りである。The composition and properties of this polyamide A are as follows.
ジカルボン酸成分単位中における
テレフタル酸成分単位含有率・・・ 70モル%イソ
フタル酸成分単位含有率・・・ 30モル%極限粘度
・・・ 1.1dl/g(30
℃濃硫酸中で測定)
融点 320℃ガラス
転移温度 125℃ポリアミドB
の調製
上記ポリアミドAの調製において、テレフタル酸:イソ
フタル酸の配合比を55 :45に変えた以外は同様に
して芳香族ポリアミドを調製した。Terephthalic acid component unit content in dicarboxylic acid component units... 70 mol% Isophthalic acid component unit content... 30 mol% Intrinsic viscosity... 1.1 dl/g (30 mol%)
(Measured in concentrated sulfuric acid) Melting point: 320°C Glass transition temperature: 125°C Polyamide B
Preparation An aromatic polyamide was prepared in the same manner as in the preparation of polyamide A above, except that the blending ratio of terephthalic acid:isophthalic acid was changed to 55:45.
このポリアミドBの組成および特性は次の通りである。The composition and properties of this polyamide B are as follows.
ジカルボン酸成分単位中における
テレフタル駿成分単位含有率・・・ 55モル%イソ
フタル酸成分単位含有率・・・ 45モル%極限粘度
・・・ 1.1dl/g(30
℃濃硫酸中で測定)
融点 315℃ガラス
転移温度 100℃合成例2
以下に記載するようにして6種類の変性(共)重合体(
変性弾性共重合体a、変性弾性共重合体b1 変性弾
性共重合体C,変性弾性共重合体d1変性弾性共重合体
e1 変性重合体f)を得た。Terephthalic acid component unit content in dicarboxylic acid component units... 55 mol% Isophthalic acid component unit content... 45 mol% Intrinsic viscosity... 1.1 dl/g (30
(Measured in concentrated sulfuric acid) Melting point: 315°C Glass transition temperature: 100°C Synthesis example 2 Six types of modified (co)polymers (
Modified elastic copolymer a, modified elastic copolymer b1, modified elastic copolymer C, modified elastic copolymer d1, modified elastic copolymer e1, and modified polymer f) were obtained.
変性弾性共重合体aの調製
まず、エチレンとブテン−1とを常法に従って共重合さ
せて、ランダム弾性共重合体を得た。 (密度:0.9
35g/cd)
このランダム弾性共重合体100重量部に対して1重量
部の無水マレイン酸を配合して溶融状態でグラフト変性
反応を行うことによりグラフト変性ランダム共重合体a
を得た。 (マレイン酸グラフト量1重量%、密度0.
935g/=j)・性弾性共重合体すの調製
まず、エチレンと4−メチルペンテン−1とを常法に従
って共重合させて、ランダム弾性共重合体を得た。Preparation of modified elastic copolymer a First, ethylene and butene-1 were copolymerized according to a conventional method to obtain a random elastic copolymer. (Density: 0.9
35g/cd) 1 part by weight of maleic anhydride is blended with 100 parts by weight of this random elastic copolymer and a graft modification reaction is carried out in the melted state to obtain a graft modified random copolymer a.
I got it. (Amount of maleic acid grafted 1% by weight, density 0.
935g/=j) Preparation of Elastic Copolymer First, ethylene and 4-methylpentene-1 were copolymerized according to a conventional method to obtain a random elastic copolymer.
このランダム弾性共重合体100重量部に対して1重量
部の無水マレイン酸を配合して溶融状態でグラフト変性
反応を行うことによりグラフト変性ランダム共重合体す
を得た。 (マレイン酸グラフト量1重量%、密度0.
920g/cd)変性弾性共重合体Cの調製
まず、エチレンおよびプロピレンと、ジエンとを常法に
従って共重合させて、ランダム弾性共重合体を得た。A graft-modified random copolymer was obtained by blending 1 part by weight of maleic anhydride with 100 parts by weight of this random elastic copolymer and carrying out a graft modification reaction in a molten state. (Amount of maleic acid grafted 1% by weight, density 0.
920 g/cd) Preparation of Modified Elastic Copolymer C First, ethylene and propylene were copolymerized with a diene according to a conventional method to obtain a random elastic copolymer.
このランダム弾性共重合体100重量部に対して1重量
部の無水マレイン酸を配合して溶融状態でグラフト変性
反応を行うことによりグラフト変性ランダム共重合体C
を得た。 (マレイン酸グラフト量1重量%、密度0.
870)
変性弾性共重合体d
エチレンとグリシジルメタクリレートとの共重合体であ
るポンドファースト(住友化学■製、商品名)を用いた
。Graft-modified random copolymer C is obtained by blending 1 part by weight of maleic anhydride with 100 parts by weight of this random elastic copolymer and performing a graft modification reaction in a molten state.
I got it. (Amount of maleic acid grafted 1% by weight, density 0.
870) Modified Elastic Copolymer d Pond First (manufactured by Sumitomo Chemical ■, trade name), which is a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate, was used.
変性弾性共重合体eの調製
まず、エチレンとブテン−1とを常法に従って共重合さ
せて、ランダム弾性共重合体を得た。Preparation of modified elastic copolymer e First, ethylene and butene-1 were copolymerized according to a conventional method to obtain a random elastic copolymer.
このランダム弾性共重合体について、X線回折法により
測定した結晶化度は0%であり、非結質であることが確
認された。The crystallinity of this random elastic copolymer measured by X-ray diffraction was 0%, and it was confirmed that it was non-crystalline.
このランダム弾性共重合体100重量部に対して1重量
部の無水マレイン酸を配合して溶融状態でグラフト変性
反応を行うことによりグラフト変性ランダム共重合体e
を得た。A graft-modified random copolymer e is obtained by blending 1 part by weight of maleic anhydride with 100 parts by weight of this random elastic copolymer and carrying out a graft modification reaction in a molten state.
I got it.
変性重合体fの調製
135℃デカリン中で測定した極限粘度[η]が3 、
74 di/gである高密度ポリエチレン[三井石油化
学工業(株)製、ハイゼツクス8000F]のベレン)
5Kgに、アセトン25gに溶解させた無水マレイン酸
50g、有機過酸化物[日本油脂(株)製、バーヘキシ
ン25B]2gを加えて充分混合した後、二軸押出機[
池貝鉄工(株)製、PCM45] i=より、シリンダ
ー温度を250℃に設定して用油下出反応を行い、つい
でペレタイズしてベレット化した。Preparation of modified polymer f The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135°C is 3,
74 di/g high-density polyethylene (manufactured by Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., Hi-Zex 8000F))
After adding 50 g of maleic anhydride dissolved in 25 g of acetone and 2 g of organic peroxide [Verhexin 25B, manufactured by NOF Corporation] to 5 kg and mixing thoroughly, the mixture was transferred to a twin-screw extruder [
PCM45 manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.] From i=, the cylinder temperature was set at 250° C. to carry out the oil extraction reaction, and then pelletization was performed to form pellets.
得られた樹脂の純水マレイン酸含量は0,96重量%で
あった。The pure water maleic acid content of the resulting resin was 0.96% by weight.
実施例1〜5および比較例1
上記合成例1で調製したポリアミドAを80重量部と、
合成例2に記載したグラフト変性共重合体(a−f)2
0重量部を混練したのち、ペレタイズした。Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 80 parts by weight of polyamide A prepared in Synthesis Example 1 above,
Graft modified copolymer (a-f) 2 described in Synthesis Example 2
After kneading 0 parts by weight, it was pelletized.
なお、用いた変性(共)重合体と実施例および比較例の
番号とは以下のような関係にある。The modified (co)polymers used and the numbers of Examples and Comparative Examples have the following relationship.
グラフト変性ランダム弾性共重合体a・・・実施例1グ
ラフト変性ランダム弾性共重合体b・・・実施例2グラ
フト変性ランダム弾性共重合体C・・・実施例3グラフ
ト変性ランダム弾性共重合体d・・・実施例4グラフト
変性ランダム弾性共重合体e・・・実施例5グラフト変
性重合体f ・・・比較例1こうして得ら
れたベレットを用いて、ASTMタイプ■、厚さ2mm
の試験片を調製し、この試験片について、破断点抗張力
(TS)および破断点伸び率(即ち、靭性、EL)を測
定した。Graft-modified random elastic copolymer a...Example 1 Graft-modified random elastic copolymer b...Example 2 Graft-modified random elastic copolymer C...Example 3 Graft-modified random elastic copolymer d ...Example 4 Graft-modified random elastic copolymer e...Example 5 Graft-modified polymer f ...Comparative example 1 Using the pellet thus obtained, ASTM type ■, thickness 2 mm
A test piece was prepared, and the tensile strength at break (TS) and elongation at break (i.e., toughness, EL) were measured for this test piece.
次いで、同様にして調製した試験片を150℃で24時
間加熱した後に、破断点抗張力(TS)および破断点伸
び率(即ち、靭性、EL)を測定した。Next, a similarly prepared test piece was heated at 150° C. for 24 hours, and then the tensile strength at break (TS) and elongation at break (i.e., toughness, EL) were measured.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
表1
上記合成例2で調製したポリアミドBを80重量部と、
合成例2に記載したグラフト変性共重合体(bおよびc
)20重量部を混練したのち、ペレタイズした。Table 1 80 parts by weight of polyamide B prepared in Synthesis Example 2 above,
Graft-modified copolymers (b and c) described in Synthesis Example 2
) 20 parts by weight were kneaded and then pelletized.
なお、用いた変性(共)重合体と実施例および比較例の
番号とは以下のような関係にある。The modified (co)polymers used and the numbers of Examples and Comparative Examples have the following relationship.
グラフト変性−ランダム弾性共重合体C・・・実施例6
グラフト変性ランダム弾性共重合体b・・・実施例7グ
ラフト変性重合体f ・・・比較例2こう
して得られたベレットを用いて、ASTMタイプ■厚さ
2mmの試験片を調製し、この試験片について、破断点
抗張力(TS)および破断点伸び率(即ち、靭性、EL
) を測定した。Graft modification-random elastic copolymer C...Example 6
Graft-modified random elastic copolymer b...Example 7 Graft-modified polymer f...Comparative example 2 Using the pellet thus obtained, an ASTM type ■ 2 mm thick test piece was prepared. For tensile strength at break (TS) and elongation at break (i.e., toughness, EL
) was measured.
次いで、同様にして調製した試験片を150tで24時
間加熱した後に、破断点抗張力(TS)および破断点伸
び率(即ち、靭性、EL)を測定した。Next, a test piece prepared in the same manner was heated at 150 t for 24 hours, and then the tensile strength at break (TS) and elongation at break (i.e., toughness, EL) were measured.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
表2
上記衣1および表2に示した実施例と比較例とを比較す
ることにより明らかなように、本発明のコネクター用熱
可塑性樹脂組成物を用いることにより、成形体、すなわ
ち、コネクターを加熱することによる破断点伸び率の低
下が少なくなる。従って、本発明の組成物がら形成され
たコネクターは、加熱しても良好な弾性が低下しにくく
、必要な靭性が維持される。Table 2 As is clear from comparing the Examples and Comparative Examples shown in Clothing 1 and Table 2 above, by using the thermoplastic resin composition for connectors of the present invention, a molded object, that is, a connector can be heated. This reduces the decrease in elongation at break. Therefore, the connector formed from the composition of the present invention does not easily lose its good elasticity even when heated, and the necessary toughness is maintained.
Claims (1)
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位0〜80
モル%および/または炭素原子数4〜20の脂肪族ジカ
ルボン酸成分単位0〜80モル%とからなるジカルボン
酸成分単位と、脂肪族ジアミン成分単位および/または
脂環族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位とか
らなる繰返し単位から構成され、そして、30℃濃硫酸
中で測定した極限粘度が0.5〜3.0dl/gの範囲
内にあり、かつ融点が280℃以上である芳香族ポリア
ミド、および、異なるα−オレフィンから誘導される少
なくとも二種類の繰り返し単位を有する実質的に非結晶
性のグラフト変性α−オレフィンランダム弾性共重合体
を98:2〜60:40の重量比で含有することを特徴
とするコネクター用熱可塑性樹脂組成物。(1) 20 to 100 mol% of terephthalic acid component units and 0 to 80 of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid
A dicarboxylic acid component unit consisting of mol% and/or 0 to 80 mol% of aliphatic dicarboxylic acid component units having 4 to 20 carbon atoms, and a diamine component consisting of an aliphatic diamine component unit and/or an alicyclic diamine component unit. an aromatic polyamide which is composed of repeating units consisting of units, has an intrinsic viscosity measured in concentrated sulfuric acid at 30°C within the range of 0.5 to 3.0 dl/g, and has a melting point of 280°C or higher, and a substantially amorphous graft-modified α-olefin random elastic copolymer having at least two types of repeating units derived from different α-olefins in a weight ratio of 98:2 to 60:40. A thermoplastic resin composition for connectors characterized by:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2339332A JP3009724B2 (en) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Thermoplastic resin composition for connectors |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|
JPH04202560A true JPH04202560A (en) | 1992-07-23 |
JP3009724B2 JP3009724B2 (en) | 2000-02-14 |
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JP2339332A Expired - Lifetime JP3009724B2 (en) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Thermoplastic resin composition for connectors |
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1994008363A1 (en) * | 1992-10-05 | 1994-04-14 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Connector |
JP2010513626A (en) * | 2006-12-19 | 2010-04-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Thermoplastic molding material with excellent ductility |
DE102013218964A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Evonik Industries Ag | Molding composition based on a partly aromatic copolyamide |
DE102013218957A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Evonik Industries Ag | Molding composition based on a partly aromatic copolyamide |
WO2019132580A1 (en) * | 2017-12-31 | 2019-07-04 | 롯데첨단소재(주) | Polyamide resin composition and molded article comprising same |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP2339332A patent/JP3009724B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
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DE102013218964A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-03-26 | Evonik Industries Ag | Molding composition based on a partly aromatic copolyamide |
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EP2857456A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-04-08 | Evonik Industries AG | Moulding material on the basis of a partially aromatic copolyamide |
EP2860220A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-04-15 | Evonik Industries AG | Moulding material on the basis of a partially aromatic copolyamide |
US10040938B2 (en) | 2013-09-20 | 2018-08-07 | Evonik Degussa Gmbh | Moulding compound based on a partially aromatic copolyamide |
WO2019132580A1 (en) * | 2017-12-31 | 2019-07-04 | 롯데첨단소재(주) | Polyamide resin composition and molded article comprising same |
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