JPH04202348A - Roller base material for paper transfer - Google Patents

Roller base material for paper transfer

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JPH04202348A
JPH04202348A JP33002590A JP33002590A JPH04202348A JP H04202348 A JPH04202348 A JP H04202348A JP 33002590 A JP33002590 A JP 33002590A JP 33002590 A JP33002590 A JP 33002590A JP H04202348 A JPH04202348 A JP H04202348A
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JP
Japan
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rubber
base material
roller base
pts
parts
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Application number
JP33002590A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomoki Mori
森 智樹
Ryuzo Yagi
隆三 八木
Masahito Yoshida
将人 吉田
Nobukatsu Kato
宣勝 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Abstract

PURPOSE:To provide a roller base material capable of controlling dynamic friction coefficient, excellent in paper-transferring property and used for transferring paper in copying machines, computers, etc., by adding a powdery rubber to a resin composition comprising a phenolic resin, reinforcing fiber, inorganic filler, etc., and subsequently molding the mixture. CONSTITUTION:In a paper-transferring roller base material having a dynamic friction coefficient of 0.3-1.2 is obtained by blending 100 pts of a thermosetting resin composition comprising (A) 100 pts.wt. of a phenolic resin (B) 40-200 pts.wt. of a reinforcing fiber (e.g. glass fiber), (C) 20-200 pts.wt. of an inorganic filler (e.g. carbon black), and, if necessary, various additives with (D) 10-200 pts.wt. of a powdery rubber (e.g. styrene-butadiene rubber).

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、複写機、コンピューター、プロッター等の紙
送り用ローラー基材に関し、更に詳しくは動摩擦係数の
コントロールで、紙送り性に優れた紙送り用ローラー基
材に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a roller base material for paper feeding in copying machines, computers, plotters, etc., and more specifically, the present invention relates to a paper feeding roller base material for copying machines, computers, plotters, etc. This invention relates to a feeding roller base material.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より、紙送り用ローラー基材は、金属軸芯、例えば
、ステンレススチール製、黄銅製、アルミ製等で通常φ
8〜35mmのシャフト上に、天然ゴム、ウレタンゴム
、スチレンブタジェンゴム、ニトリルゴム、エチレンプ
ロピレンゴム、クロロプレンゴム等の合成ゴム単独また
は2種以上のブレンドゴムの加硫ゴム、熱硬化性のポリ
エステル系ウレタンゴム、熱硬化性のポリエーテル系エ
ラストマー エチレン−プロピレン共重合体をヘースに
した熱可塑性エラストマー、共重合体ポリアミド系熱可
塑性エラストマー、スチレンーブタジェンブロノクコボ
リマー等の熱可塑性エラストマーで被覆し、使用されて
いる。
Conventionally, the paper feed roller base material has a metal core, such as stainless steel, brass, or aluminum, and is usually made of φ.
Vulcanized rubber of synthetic rubber such as natural rubber, urethane rubber, styrene-butadiene rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, chloroprene rubber, etc. alone or a blend of two or more rubbers, or thermosetting polyester is placed on the shaft of 8 to 35 mm. Coated with thermoplastic elastomers such as urethane rubber, thermosetting polyether elastomer, thermoplastic elastomer based on ethylene-propylene copolymer, copolymer polyamide thermoplastic elastomer, and styrene-butadiene bronocopolymer. and is used.

これらの紙送り用ローラー基材の動摩擦係数は、0.8
以上である。
The coefficient of dynamic friction of these paper feed roller base materials is 0.8
That's all.

他方、ポリ塩化ビニール、ポリエチレン、ボリプピレン
等の一般プラスチック製ローラーの動摩擦係数は、0.
5以下である。
On the other hand, the coefficient of dynamic friction of rollers made of general plastics such as polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc. is 0.
5 or less.

動W!擦係数0.5〜0.8を有する紙送り用ローラー
基材は、得られなかった。複写機、コンピューターの給
紙装置で動摩擦係数0.5〜0.8を有する紙送り用ロ
ーラー基材を必要とする場合は、種々のローラーを組み
合わせて使用していた。このため、装置の小型化、軽量
化に問題があった。
Motion W! A paper feed roller base material having a friction coefficient of 0.5 to 0.8 was not obtained. When paper feeding devices for copying machines and computers require paper feed roller base materials having a coefficient of dynamic friction of 0.5 to 0.8, combinations of various rollers have been used. Therefore, there has been a problem in making the device smaller and lighter.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明の目的は上記のような事情を鑑みてなされたもの
であって、動摩擦係数0.3〜1.2の範囲でコントロ
ールすることができる紙送り用ローラー基材を提供する
ものである。
The object of the present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and is to provide a paper feed roller base material whose dynamic friction coefficient can be controlled within the range of 0.3 to 1.2.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、上記した問題点の解決について種々検討
を重ねた結果、フェノール系樹脂に補強繊維、無機質充
填材並びに必要に応して各種の添加剤を配合した組成物
に、粉末ゴムを添加して成形すれば、動摩擦係数のコン
トロール可能な優れた紙送り用ローラー基材が得られる
ことを見出し、本発明に至った。
As a result of various studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that powdered rubber is added to a composition containing phenolic resin, reinforcing fibers, inorganic fillers, and various additives as necessary. It was discovered that by adding and molding an excellent paper feed roller base material whose dynamic friction coefficient can be controlled, the present invention was achieved.

即ち、本発明は、フェノール系樹脂に補強繊維および無
機質充填材、並びに必要に応して各種の添加剤を所望量
配合した熱硬化性樹脂組成物を用いて成形してなる紙送
り用ローラー基材において、該組成物100重量部に対
して、粉末ゴム10〜200重量部を含有してなること
を特徴とする紙送り用ローラー基材□である。
That is, the present invention provides a paper feeding roller base formed from a thermosetting resin composition containing a phenolic resin, reinforcing fibers, an inorganic filler, and various additives in desired amounts as necessary. A paper feeding roller base material □ is characterized in that it contains 10 to 200 parts by weight of powdered rubber per 100 parts by weight of the composition.

本発明に使用するフェノール系樹脂は、酸またはアルカ
リを触媒として得られるノボラック樹脂やレゾール樹脂
のいずれでもよく、また、二価の金属塩を用いてpH5
〜7で反応させて得られるハイオルソ型(オルソ結合量
の多いノボラック)でもよく、また、両者の併用もよく
、必要に応してキシレン樹脂、クレゾール樹脂等で変性
しても差し支えない。
The phenolic resin used in the present invention may be either a novolac resin or a resol resin obtained using an acid or alkali as a catalyst, or a divalent metal salt may be used to adjust the pH to 50%.
The high-ortho type (novolak with a large amount of ortho bonds) obtained by the reaction in steps 7 to 7 may be used, or both may be used in combination, and if necessary, it may be modified with xylene resin, cresol resin, etc.

本発明に使用する補強繊維は、ガラス繊維、セラミンク
繊維、ヘッドマン繊維、ロックウール、カーボンファイ
バー等の無機繊維、祇パルプ、木粉、リンター、ココナ
ツツシェル、ポリイミド繊維、芳香族ポリエステル繊維
等の有機繊維が挙げられる。
The reinforcing fibers used in the present invention include inorganic fibers such as glass fiber, ceramic fiber, Hedman fiber, rock wool, and carbon fiber, Gi pulp, wood flour, linter, coconut shell, polyimide fiber, and aromatic polyester fiber. Examples include organic fibers.

補強繊維は、フェノール系樹脂100重量部に対して、
40〜200重量部、好ましくは、60〜180重量部
が用いられる。40重量部未満では充分な機械的強度が
得られず、200重量部を越えて配合すると押出成形性
が悪くなる。
The reinforcing fiber is based on 100 parts by weight of phenolic resin.
40 to 200 parts by weight, preferably 60 to 180 parts by weight are used. If it is less than 40 parts by weight, sufficient mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds 200 parts by weight, extrusion moldability deteriorates.

本発明に使用する無機質充填材としては、カーボンブラ
ック、コロイダルシリカ、マグネシア、塩基性ケイ酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウム、各種ケイ酸塩、
アルミナ粉、カオリン、セライト、クレー、酸性白土等
の無機物が挙げられる。
Inorganic fillers used in the present invention include carbon black, colloidal silica, magnesia, basic magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, various silicates,
Examples include inorganic materials such as alumina powder, kaolin, celite, clay, and acid clay.

無機質充填材は、フェノール系樹脂100重量部に対し
て、20〜200重量部、好ましくは、20〜150重
量部が用いられる。20重量部未満では充分な機械的強
度が得られず、200重量部を越えると押出成形性が悪
くなる。
The inorganic filler is used in an amount of 20 to 200 parts by weight, preferably 20 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the phenolic resin. If it is less than 20 parts by weight, sufficient mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds 200 parts by weight, extrusion moldability becomes poor.

本発明に使用する粉末ゴムは、スチレンブタジェンゴム
、ブタジェンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム
、ニトリルブタジェンゴム、シリ     −コンゴム
、ウレタンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴ
ム等であり、これらの粉末ゴムは、単独または2種以上
併用して用いられる。
The powder rubber used in the present invention is styrene butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, nitrile butadiene rubber, silicone rubber, urethane rubber, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, etc. Or two or more kinds are used in combination.

゛ 粉末ゴムの粒径は、ローラーの表面を阻害しないか
ぎり、特に限定はないが、通常、10〜500μmが使
用される。粒径が大きすぎると成形材料中に粉末ゴムの
不均一部分が生じ、押出成形性が悪くなる。
゛ The particle size of the powdered rubber is not particularly limited as long as it does not interfere with the surface of the roller, but 10 to 500 μm is usually used. If the particle size is too large, non-uniform areas of powdered rubber will occur in the molding material, resulting in poor extrusion moldability.

その他必要に応じて配合する添加剤としては、硬化剤、
硬化促進剤、滑剤、着色剤、可塑剤、難燃剤、および導
電性付与剤等があり、次のものが挙げられる。
Other additives that may be added as necessary include curing agents,
There are curing accelerators, lubricants, colorants, plasticizers, flame retardants, conductivity imparting agents, etc., and the following may be mentioned.

硬化剤としては、ヘキサメチレンテトラミンが好ましく
用いられるが、フェノール系樹脂としてレゾール樹脂を
単独または併用する場合には、添加する必要はない。ヘ
キサメチレンテトラミンを使用する場合はノボラック樹
脂100重量部に対して、通常、10〜20重量部、好
ましくは、12〜17重量部が用いられる。
As the curing agent, hexamethylenetetramine is preferably used, but when a resol resin is used alone or in combination as the phenolic resin, it is not necessary to add it. When hexamethylenetetramine is used, it is usually used in an amount of 10 to 20 parts by weight, preferably 12 to 17 parts by weight, per 100 parts by weight of the novolac resin.

硬化促進剤としては、酸化カルシウム、酸化マグ7シウ
ム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等が用いら
れる。
As the hardening accelerator, calcium oxide, mag7ium oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, etc. are used.

滑剤としては特に限定されないが、ステアリン酸、バル
ミチン酸の如き高級脂肪酸、高級脂肪酸のアルカリ土類
金属塩(カルシウム塩、マグネシウム塩)、或いは、モ
ンクン酸ワンクス、高級脂肪酸のアミド類等が用いられ
る。滑剤の添加方法は、樹脂その他と混合してもよいし
、場合によっては、組成物を調製した後に添加してもよ
い。
The lubricant is not particularly limited, but higher fatty acids such as stearic acid and balmitic acid, alkaline earth metal salts (calcium salts, magnesium salts) of higher fatty acids, monoclic acid wax, amides of higher fatty acids, and the like can be used. The lubricant may be added by mixing with the resin and others, or in some cases, it may be added after the composition is prepared.

着色剤としては、スピリットブラック、モリブデン赤、
フタロシアンブルー、フタロンアングリーン、ハンザイ
エロー等が用いられる。
Colorants include spirit black, molybdenum red,
Phthalocyan blue, Phthalon green, Hansa yellow, etc. are used.

可塑剤としては、フルフラール、アルキルフェノール、
トリクレジルホスフェート、ポリエチレングリコール、
ジブチルフタレート、P−)ルユンスルホアミド等の一
般に使用されているものが有効である。
As plasticizers, furfural, alkylphenol,
tricresyl phosphate, polyethylene glycol,
Commonly used compounds such as dibutyl phthalate and P-)luyunsulfamide are effective.

難燃剤としては、三酸化アンチモン、トリス(2,3−
ジブロモプロピル)ホスフェート等が挙げられる。
Flame retardants include antimony trioxide and tris(2,3-
dibromopropyl) phosphate and the like.

導電性付与剤としてはカーボンブランク、グラファイト
、酸化第二鉄等がある。
Examples of the conductivity imparting agent include carbon blank, graphite, and ferric oxide.

本発明の紙送り用ローラー基材を成形するのに用いる組
成物は、上記フェノール系樹脂に、補強繊維、無機質充
填材、更に必要により、硬化剤、硬化促進剤、滑剤、着
色剤等を加えて周知の方法、例えば、ミキシングロール
法、バンバリー法、押出法等により混練し、粉砕して得
られる。
The composition used for molding the paper feed roller base material of the present invention includes reinforcing fibers, an inorganic filler, and, if necessary, a curing agent, a curing accelerator, a lubricant, a coloring agent, etc., to the above-mentioned phenolic resin. It is obtained by kneading and pulverizing by a well-known method such as a mixing roll method, a Banbury method, or an extrusion method.

得られた組成物に粉末ゴムをコニカルドライヤー、V型
ブレンダー、リボンブレンダー等の公知の方法で混合し
て成形材料が得られる。得られた成形材料を押出機を用
いてパイプ状に成形し、紙送り用ローラー基材を得る。
A molding material is obtained by mixing powdered rubber with the obtained composition using a known method such as a conical dryer, a V-type blender, or a ribbon blender. The obtained molding material is molded into a pipe shape using an extruder to obtain a paper feed roller base material.

本発明の紙送り用ローラー基材を成形するのに使用され
る押出機としては、単軸スクリュー押出機のみならず、
二軸スクリュー押出機或いは、多軸スクリュー押出機で
あっても先端が最終的に単軸に集約される押出機の何れ
も使用できる。
The extruder used to form the paper feeding roller base material of the present invention includes not only a single screw extruder but also a single screw extruder.
Either a twin-screw extruder or a multi-screw extruder whose tips are finally consolidated into a single screw extruder can be used.

これらの押出機の内部構造として、押出機の供給部から
先端の計量部に至る間に、脱気孔や特殊な混練構造を設
けることは何ら差し支えない。
As for the internal structure of these extruders, there is no problem in providing a deaeration hole or a special kneading structure between the supply section and the measuring section at the tip of the extruder.

押出機各部の温度設定は、使用する熱硬化性樹脂組成物
の特性やスクリューの圧縮比、スクリュー平滑部とバレ
ルの間隙、平滑部の長さ、押出速度等の組合せにより当
然変わるが、スクリューの圧縮部、計量部および平滑部
に対応するシリンダ一部位の温度設定は、通常50〜2
00°C1好ましくは、60〜170°Cの範囲である
The temperature settings for each part of the extruder will naturally vary depending on the characteristics of the thermosetting resin composition used, the compression ratio of the screw, the gap between the screw smooth part and the barrel, the length of the smooth part, the extrusion speed, etc. The temperature setting of one part of the cylinder corresponding to the compression part, metering part and smooth part is usually 50 to 2.
00°C1 is preferably in the range of 60 to 170°C.

設定温度が50°C未満の場合は、樹脂の硬化反応が充
分進行しないため良好な成形品が得難い傾向にあり、一
方200°Cを越えると樹脂の硬化が早く進み、押し出
しし難くなる。
If the set temperature is less than 50°C, the curing reaction of the resin will not proceed sufficiently, making it difficult to obtain a good molded product.On the other hand, if it exceeds 200°C, the resin will harden quickly, making it difficult to extrude.

本発明の紙送り用ローラー基材は、動摩擦係数が0.3
〜1.2であることが好ましい。0.3未満の場合では
、紙送り性が悪くなる。1.2を越えると紙を送り過ぎ
てしまう。さらに好ましくは、0.5〜0.8である。
The paper feeding roller base material of the present invention has a dynamic friction coefficient of 0.3.
It is preferable that it is 1.2. When it is less than 0.3, paper feeding performance deteriorates. If it exceeds 1.2, the paper will be fed too much. More preferably, it is 0.5 to 0.8.

本発明における動摩擦係数の測定方法は紙送り用ローラ
ー基材を23°C±2°C1相対湿度50±5%で8時
間以上放置した後、ロールの面速9m/秒、ウェイト1
6.5gをかけ、東洋精機製作所型の摩擦係数測定機回
転ロールタイプTR型で動摩擦係数を測定する。
The method for measuring the coefficient of dynamic friction in the present invention is to leave the paper feed roller base material at 23°C ± 2°C, relative humidity 50 ± 5% for 8 hours or more, and then set the surface speed of the roll at 9 m/sec and the weight 1.
6.5 g was applied, and the dynamic friction coefficient was measured using a Toyo Seiki Co., Ltd. type friction coefficient measuring machine rotating roll type TR model.

(実施例〕 以下実施例により 本発明を説明する。(Example〕 The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例1〜6 第1表に示すフェノール系樹脂100重量部に対し、硬
化剤としてヘキサメチレンテトラミン、無機フィラーと
してガラス繊維(セントラル硝子■製、商品名EC50
3−167K) 、有機フィラーとして木粉(粒径>1
00mesh ) 、無機質充填剤としてクレー(上屋
カオリン■製、商品名サテントNO。
Examples 1 to 6 To 100 parts by weight of the phenolic resin shown in Table 1, hexamethylenetetramine was used as a curing agent, and glass fiber (manufactured by Central Glass, trade name: EC50) was used as an inorganic filler.
3-167K), wood flour as organic filler (particle size>1
00mesh), clay as an inorganic filler (manufactured by Ueya Kaolin ■, product name Satent NO.

5)、炭酸カルシウム、着色剤としてスピリットブラン
ク(中央合成化学■製)、カーボンブラック(TCC社
製 カーボンI 5AF) 、滑剤としてステアリン酸
カルシウムを第1表に示す配合割合で、ミキシングロー
ルを用いて混練した。
5) Calcium carbonate, spirit blank (manufactured by Chuo Gosei Kagaku ■) as a coloring agent, carbon black (Carbon I 5AF manufactured by TCC Corporation) as a lubricant, and calcium stearate as a lubricant in the proportions shown in Table 1 are kneaded using a mixing roll. did.

実施例1〜4は、前ロール100〜110°C1後ロー
ル60″Cで混練し、実施例5〜7は、前ロール100
〜110°C2後ロール140〜150℃で混練した。
Examples 1 to 4 were kneaded with a front roll of 100 to 110°C and a rear roll of 60"C, and Examples 5 to 7 were kneaded with a front roll of 100"C.
~110°C2 followed by kneading at 140~150°C.

混線物は、冷却した後、粉砕して組成物を得た。After cooling, the mixed material was pulverized to obtain a composition.

この組成物に第1表に示したゴム粉末をV型ブレンダー
で混合した。
The rubber powder shown in Table 1 was mixed into this composition using a V-type blender.

このゴム粉末を混合した成形材料を口径301、L/I
)=22の押出機により、スクリュー底部の径が26n
m、計量部に続く先端部に径26IIllI、長さ90
m5(3D)の平滑部を有する圧縮比2.0のスクリュ
ーを用い、各成形材料を使用し、径30mm、肉厚31
の押出パイプを成形し、長さ350mIllに切断し、
ローラー基材を得た。
A molding material mixed with this rubber powder was used with a diameter of 301, L/I
) = 22 extruder, the diameter of the screw bottom is 26n
m, diameter 26IIllI, length 90 at the tip following the measuring part
A screw with a compression ratio of 2.0 and a smooth part of m5 (3D) was used, each molding material was used, and the diameter was 30 mm and the wall thickness was 31 mm.
An extruded pipe was formed and cut into a length of 350ml.
A roller base material was obtained.

押出の条件は、ホンバー下より2Dは室温、続いて3〜
100は80℃、IID〜14Dは110°cusD〜
180は135°C1190〜22Dは160’Cに設
定し、スクリュー回転数は35rpmの条件で押出を行
った。
The extrusion conditions were room temperature for 2D from the bottom of the honbar, then 3~
100 is 80°C, IID~14D is 110°cusD~
Extrusion was performed under the following conditions: 180 was set at 135°C, 1190-22D was set at 160'C, and the screw rotation speed was 35 rpm.

成形されたローラ基材の動摩擦係数を第1表に示す。Table 1 shows the coefficient of dynamic friction of the molded roller base material.

比較例1 実施例1でポリブタジェンゴム粉末を添加しない材料で
成形した。動摩擦係数を第1表に示す。
Comparative Example 1 The same material as in Example 1 was used to which no polybutadiene rubber powder was added. The coefficient of dynamic friction is shown in Table 1.

比較例2 実施例5でニトリルブタジェンゴム粉末を添加しない材
料で成形した。動摩擦係数を第1表に示す。
Comparative Example 2 Molding was performed using the same material as in Example 5 to which nitrile butadiene rubber powder was not added. The coefficient of dynamic friction is shown in Table 1.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の紙送り用ローラー基材は、ゴムの添加量を変え
ることにより、動摩擦係数のコントロールが可能になり
、優れた紙送り性を有することから、産業に貢献するこ
と大である。
The paper feeding roller base material of the present invention makes it possible to control the coefficient of dynamic friction by changing the amount of rubber added, and has excellent paper feeding properties, so it will greatly contribute to industry.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、フェノール系樹脂に補強繊維および無機質充填剤、
並びに必要に応じて各種の添加剤を所望量配合した熱硬
化性樹脂組成物を用いて成形してなる紙送り用ローラー
基材において、該組成物100重量部に対して、粉末ゴ
ム10〜200重量部を含有してなることを特徴とする
紙送り用ローラー基材。 2、動摩擦係数が0.3〜1.2であることを特徴とす
る請求項1記載の紙送り用ローラー基材。 3、粉末ゴムがスチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴ
ム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルブタ
ジエンゴム、シリコンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴ
ム、エピクロルヒドリンゴムの群から選ばれる単独また
は2種以上の併用であることを特徴とする請求項1記載
の紙送り用ローラー基材。
[Claims] 1. Phenolic resin with reinforcing fibers and inorganic filler,
In addition, in a paper feed roller base material formed using a thermosetting resin composition containing desired amounts of various additives as necessary, 10 to 200 parts of powdered rubber is added to 100 parts by weight of the composition. A roller base material for paper feeding, characterized in that it contains parts by weight. 2. The paper feeding roller base material according to claim 1, having a dynamic friction coefficient of 0.3 to 1.2. 3. The powdered rubber is selected from the group of styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, chloroprene rubber, nitrile-butadiene rubber, silicone rubber, urethane rubber, acrylic rubber, and epichlorohydrin rubber, either alone or in combination of two or more. The paper feeding roller base material according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06206657A (en) * 1992-08-13 1994-07-26 Sigri Great Lakes Carbon Gmbh Fiber-reinforced plastic drum with wear resisting layer on outer surface
JP2002302570A (en) * 2001-04-06 2002-10-18 Bridgestone Sports Co Ltd Rubber composition for golf ball and golf ball using the rubber composition

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