JPH04191044A - Molded product - Google Patents

Molded product

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JPH04191044A
JPH04191044A JP32497690A JP32497690A JPH04191044A JP H04191044 A JPH04191044 A JP H04191044A JP 32497690 A JP32497690 A JP 32497690A JP 32497690 A JP32497690 A JP 32497690A JP H04191044 A JPH04191044 A JP H04191044A
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JP
Japan
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propylene
weight
ethylene
core material
surface layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP32497690A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirofumi Murakami
村上 博典
Takashi Nakayama
隆 中山
Koichi Tajima
田島 功一
Akikimi Katagiri
章公 片桐
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Publication of JPH04191044A publication Critical patent/JPH04191044A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtaon molded product, which hgs cold impact properties and is excellent in heat resistance, rigidity and the like, by a structure wherein the molded product concerned has surface layer, which covers the whole surface of core material and is made of specified propylene-based polymer, ethylene- propylene copolymer and/or inorganic filler. CONSTITUTION:The molded product concerned consists of core material and surface layer, which covers the whole surface of the core material. The surface layer is made of composition consisting of propylene single polymer and/or propylene-based polymer having the copolymerization ratio of ethylene of at least 10wt.%, which has the melt flow rate of 0.1-100g/10min, ethylene-propylene copolymer, which has the copolymerization ratio of propylene of 1.5-40wt.%, the melt flow rate of 0.1-4.0g/0min, the peak melt temperature of 80 deg.C or higher and the ratio of weight average molecular weight to number average molecular weight of 4 or more, and/or inorganic filler. The core material is made mainly of propylene-based resin, the flexural modulus of elasticity of which is 10,000kg/cm<2> or more and the Izod impact strength at 23 deg.C of which is 5.0kg.cm/cm or more.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芯材とその全周を実質的に被覆している表面層
とからなる成形物に関する。さらにくわしくは、芯材と
その全周を実質的に被覆している表面層とからなり、耐
衝撃性および耐寒衝撃性が極めてすぐれているばかりで
なく、剛性も良好であり、かつ耐熱性がすぐれ、しかも
芯材と表面層との接着性が良好であるサンドイッチ構造
を有する成形物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a molded article comprising a core material and a surface layer covering substantially the entire circumference of the core material. More specifically, it is made up of a core material and a surface layer that substantially covers its entire circumference, and it not only has extremely good impact resistance and cold impact resistance, but also has good rigidity and heat resistance. The present invention relates to a molded product having a sandwich structure that has excellent adhesion between a core material and a surface layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

プロピレン系重合体は周知のごとく、成形性がすぐれて
いるのみならず、機械的特性、耐熱特性、耐溶剤性、耐
油性などの特性が良好なために広く工業的に生産され、
自動車、電気機器、電子機器などの部品および日用品と
して多方面に利用されている。
As is well known, propylene polymers are widely produced industrially because they not only have excellent moldability but also have good properties such as mechanical properties, heat resistance, solvent resistance, and oil resistance.
It is used in many ways as a component for automobiles, electrical equipment, electronic equipment, and other daily necessities.

さらに、プロピレン系重合体は前記のごときその幅広い
特性から各種の第二成分、第三成分として他の合成樹脂
、ゴムや充填剤を配合(添加)することによってその機
能性質を向上することが期待てきることから、いわゆる
ポリマーブレンド技術の向上から、各種ポリマーブレン
ド品が前記分野に広く利用されていることは周知の事実
である。
Furthermore, due to the wide range of properties mentioned above, propylene polymers are expected to improve their functional properties by blending (adding) other synthetic resins, rubbers, and fillers as various second and third components. It is a well-known fact that various polymer blend products have been widely used in the above fields due to improvements in so-called polymer blend technology.

以下、前記の用途のうち、−例として自動車の外装材の
一部であるバンパーについて具体的に説明する。
Hereinafter, among the above-mentioned uses, a bumper, which is a part of an automobile exterior material, will be specifically explained as an example.

自動車産業の軽量化、低燃費化、コストタウンの指向の
下で、さらには自動車のデザイン的特殊化、差別化の下
で、バンパー形状の大型化、複雑化、高級感を持たせる
ために金属よりプロピレン系重合体組成物に、特にプロ
ピレン系重合体(ポリプロピレン系樹脂)にエチレン−
プロピレン系ゴム、ポリエチレン系樹脂や無機充填剤の
うち、一種あるいは二種以上を混合したポリマーブレン
ド品に移行し、広く使用され、かつ数多く提案されてい
る(たとえば、特開昭53−64256号、同53−6
4257号、同57−55952号、同57−1598
41号、同58−111846号)。
With the automobile industry's focus on weight reduction, fuel efficiency, and cost reduction, as well as the specialization and differentiation of automobile designs, bumper shapes have become larger and more complex, and metal is being used to give a sense of luxury. Ethylene is added to propylene polymer compositions, especially propylene polymers (polypropylene resins).
Polymer blend products, which are a mixture of one or more of propylene rubber, polyethylene resin, and inorganic fillers, have been widely used and have been proposed in large numbers (for example, JP-A No. 53-64256, 53-6
No. 4257, No. 57-55952, No. 57-1598
No. 41, No. 58-111846).

また、熱可塑性樹脂の射出成形の分野において、サンド
イッチ成形が行なわれている。この成形法では表面層(
スキン層)と芯材(コア層)に使用される材料は同種で
はもちろんのこと、異種材料でも成形か可能なことから
、近年この成形法が成形品の外観(ヒケ、ソリ)の改良
、さらに剛性なとの改良の目的で家庭電気機器、OA機
器などを中心に広く行なわれている。
Sandwich molding is also used in the field of injection molding of thermoplastic resins. In this molding method, the surface layer (
In recent years, this molding method has been used to improve the appearance (sink marks, warpage) of molded products, as it is possible to mold not only the same type of material but also different types of materials used for the skin layer and core material. It is widely used mainly in household electrical equipment, office automation equipment, etc., for the purpose of improving rigidity.

〔発明か解決しようとする課題〕[Invention or problem to be solved]

しかしながら、前記ポリマ一部品を使用したバンパーは
充分な耐寒衝撃性を備えているが、耐熱性についてはか
ならずしも充分でないために塗装時の焼付温度を上げる
ことができない。また、成形物(製品)の薄肉化ができ
ないなどの欠点がある。
However, although the bumper using the above-described polymer component has sufficient cold impact resistance, it does not necessarily have sufficient heat resistance, so it is not possible to raise the baking temperature during painting. Further, there are drawbacks such as the inability to reduce the thickness of the molded article (product).

前記の耐熱性を向上するために無機充填剤の添加量を増
量することが考えられる。しかし、得られる製品(バン
パー)の外観がよくないのみならず、塗装性か低下し、
かつ耐衝撃性の低下が発生する。
In order to improve the heat resistance, it is possible to increase the amount of inorganic filler added. However, not only the appearance of the obtained product (bumper) is not good, but also the paintability is deteriorated.
In addition, a decrease in impact resistance occurs.

また、前記の従来のサンドイッチ成形法が行なわれてい
る目的は主として下記の理由によるものである。
Further, the purpose of the conventional sandwich molding method described above is mainly due to the following reasons.

(1)  前記の家庭電気機器、OA機器のハウジング
のごとき肉厚製品のヒケ防止のためにコア層に発泡剤を
使用する。
(1) A foaming agent is used in the core layer to prevent sink marks in thick-walled products such as the housings of home electrical appliances and OA equipment.

(2)  テレビガーニッシュ、パラボラアンテナなど
家庭電気機器の寸法精度の改良、ソリの防止、剛性を向
上するためにコア層にガラス繊維などの複合強化された
材料を使用する。
(2) Composite reinforced materials such as glass fibers are used in the core layer to improve the dimensional accuracy, prevent warpage, and improve rigidity of home appliances such as TV garnishes and parabolic antennas.

すなわち、従来行なわれているサンドイッチ成形法ては
以上のごとき物性を改良する反面、得られる成形物の耐
寒衝撃性、剛性および耐熱性の物性バランス点において
問題がある。
That is, although the conventional sandwich molding method improves the above-mentioned physical properties, there are problems in the physical property balance of cold impact resistance, rigidity, and heat resistance of the resulting molded product.

以上のことから、本発明はこれらの欠点がなく、すなわ
ち自動車外装部品などの成形物として充分な耐寒衝撃性
を有し、しかも耐熱性や剛性などがすぐれているポリプ
ロピレン系樹脂組成物からなる成形物を得ることを目的
とするものである。
Based on the above, the present invention is a molded product made of a polypropylene resin composition that does not have these drawbacks, has sufficient cold impact resistance as molded products such as automobile exterior parts, and has excellent heat resistance and rigidity. The purpose is to obtain something.

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明はこれ
らの課題を解決するためになされたもので、その要旨は
芯材の表面の全面にわたって実質的に被覆している表面
層とからなる成形物であり、表面層はメルトフローレー
ト〔」l5K72]0にしたがい、第1表の条件が14
で測定、以下rMFRJと云う〕が01〜100g/1
0分である「プロピレン単独重合体および/またはエチ
レンの共重合割合か多くとも10重量%であるプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体」 〔以下「プロピレン
系重合体」と云う〕ならびにプロピレンの共重合割合が
15〜40重量%であり、かつメルトフローレート[:
JIS K7210にしたがい、条件が14で測定、以
下rMFRJと云う]が0.1〜4.0g/10分であ
り、差動走査熱量計で測定した融解ピークが80℃以上
であり、しかもゲルパーミェーションクロマトグラフィ
ーで測定した分子量分布の指標である重量平均分子量/
数平均分子量が4以上であるエチレン−プロピレン共重
合体、あるいはこれらと無機充填剤とからなる組成物か
らなり、芯材はその曲げ弾性率がIO,000kg/c
nf以上であり、かつ23℃におけるアイゾツト衝撃強
度(ASTM D256にしたがい、ノツチ付で測定)
が5,0欣・am / cm以上であるプロピレン系樹
脂を主成分とする組成物からなり、表面層におけるプロ
ピレン系重合体およびエチレン−プロピレン共M ea
r体からなる高分子物質の合計量中に占めるエチレン−
プロピレン共重合体の組成割合は25〜55重量%であ
り、しかもこれらの高分子物質の合計量100重量部に
対する無機充填剤の組成割合は多くとも25重量部であ
り、かつ成形物の芯材の厚さ100に対する表面層の厚
さは100以下であり、かつすべての表面層の厚さは0
.2mm以上であることを特徴とする成形物である。
[Means and effects for solving the problems] The present invention has been made to solve these problems, and its gist is to form a core material with a surface layer that substantially covers the entire surface of the core material. The surface layer has a melt flow rate ['l5K72] of 0, and the conditions in Table 1 are 14.
measured, hereinafter referred to as rMFRJ] is 01 to 100 g/1
"Propylene homopolymer and/or propylene-ethylene random copolymer whose copolymerization ratio of ethylene is at most 10% by weight" [hereinafter referred to as "propylene polymer"] and the copolymerization ratio of propylene is 15 to 40% by weight, and the melt flow rate [:
Measured under conditions 14 in accordance with JIS K7210, hereinafter referred to as rMFRJ] is 0.1 to 4.0 g/10 minutes, the melting peak measured with a differential scanning calorimeter is 80°C or higher, and Weight average molecular weight/ which is an index of molecular weight distribution measured by migration chromatography
The core material is made of an ethylene-propylene copolymer having a number average molecular weight of 4 or more, or a composition consisting of these and an inorganic filler, and the core material has a flexural modulus of IO,000 kg/c.
nf or more and Izot impact strength at 23°C (measured with a notch according to ASTM D256)
It consists of a composition whose main component is a propylene-based resin having a value of 5,0 cm/cm or more, and a propylene-based polymer and ethylene-propylene co-Mea in the surface layer.
Ethylene-
The composition ratio of the propylene copolymer is 25 to 55% by weight, and the composition ratio of the inorganic filler is at most 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of these polymeric substances. The thickness of the surface layer is 100 or less with respect to the thickness of 100, and the thickness of all the surface layers is 0.
.. The molded article is characterized by having a diameter of 2 mm or more.

以下、本発明を具体的に説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明の成形物は、芯材の全面にわたって実質的に被覆
している表面層とからなる。該表面層は、後記のプロピ
レン系重合体とエチレン−プロピレン共重合体、あるい
はこれらと無機充填剤とからなる組成物からなる。
The molded article of the present invention includes a surface layer that substantially covers the entire surface of the core material. The surface layer is made of a propylene polymer and an ethylene-propylene copolymer (described later), or a composition comprising these and an inorganic filler.

(A)  プロピレン系重合体 本発明の成形物の表面層において使われるプロピレン系
重合体はプロピレン単独重合体および/またはプロピレ
ン−エチレンランタム共重合体である。該プロピレン−
エチレンランタム共重合体のエチレンの共重合割合は多
くとも10重量%であり、8.0重量%以下が好ましく
、特に60重量%以下か好適である。エチレンの共重合
割合か10重量%を超えたプロピレン−エチレンランタ
ム共重合体を使用すると、剛性の低下が大きく好ましく
ない。
(A) Propylene polymer The propylene polymer used in the surface layer of the molded article of the present invention is a propylene homopolymer and/or a propylene-ethylene lantam copolymer. The propylene
The copolymerization ratio of ethylene in the ethylene lantum copolymer is at most 10% by weight, preferably 8.0% by weight or less, and particularly preferably 60% by weight or less. If a propylene-ethylene lantam copolymer with an ethylene copolymerization ratio exceeding 10% by weight is used, the rigidity will be greatly reduced, which is not preferable.

該プロピレン系重合体のMFRは0.1〜]00g/1
0分であり、 1.0〜80g/10分が望ましく、と
りわけ20〜6[)g/l[1分が好適である。MFR
が0、]g/10分未満のものを用いると、成形性がよ
くないばかりでなく、得られる成形物の外観がよくない
。一方、 l00g/10分を超えたプロピレン系重合
体を使用すると、得られる組成物の耐衝撃性などの機械
的特性がよくない。
The MFR of the propylene polymer is 0.1~]00g/1
0 minutes, preferably 1.0 to 80 g/10 minutes, particularly preferably 20 to 6 g/l 1 minute. MFR
If less than 0 g/10 minutes is used, not only the moldability will be poor, but also the appearance of the resulting molded product will be poor. On the other hand, if a propylene polymer exceeding 100 g/10 minutes is used, the resulting composition will have poor mechanical properties such as impact resistance.

(B)  エチレン−プロピレン共重合体さらに、本発
明において使用されるエチレン−プロピレン共重合体の
プロピレンの共重合割合は15〜40重量%であり、1
8〜40重量%が好ましく、特に20〜38重量%が好
適である。プロピレンの含有量が15重量%未満である
エチレン−プロピレン共重合体を用いると、得られる組
成物の耐衝撃性の改良効果が乏しい。一方、40重量%
を超えたエチレン−プロピレン共重合体を使用すると、
得られる組成物の耐衝撃性の改良効果はよいが、その組
成物の剛性か不充分であり、しかも耐熱性の点でもよく
ない。
(B) Ethylene-propylene copolymer Furthermore, the copolymerization ratio of propylene in the ethylene-propylene copolymer used in the present invention is 15 to 40% by weight, and 1
8 to 40% by weight is preferred, particularly 20 to 38% by weight. When an ethylene-propylene copolymer having a propylene content of less than 15% by weight is used, the effect of improving the impact resistance of the resulting composition is poor. On the other hand, 40% by weight
When using ethylene-propylene copolymer exceeding
Although the effect of improving the impact resistance of the resulting composition is good, the composition has insufficient rigidity and is also poor in terms of heat resistance.

また、該エチレン−プロピレン共重合体のMFRは01
〜4.0g/10分であり、0.2〜40g/10分が
望ましく、とりわけ05〜4.0g/10分が好適であ
る。MFRがO,Ig/10分未満のエチレン−プロピ
レン共重合体を使うならば、得られる組成物を製造する
さいに、混練時の分散か困難であり組成物の加工性がよ
くない。また、均一な組成物が得られたとしても、成形
物の表面にフローマーク、ウェルドなどの目立ちか激し
くなり、外観の良好な組成物か得られない。一方、4.
0g/10分を超えたエチレン−プロピレン共重合体を
用いると、得られる組成物の耐衝撃性および耐J54−
井性の改良効果が不充分である。
Moreover, the MFR of the ethylene-propylene copolymer is 01
-4.0 g/10 minutes, preferably 0.2-40 g/10 minutes, particularly preferably 05-4.0 g/10 minutes. If an ethylene-propylene copolymer having an MFR of less than O, Ig/10 minutes is used, it will be difficult to disperse the resulting composition during kneading and the processability of the composition will be poor. Further, even if a uniform composition is obtained, flow marks, welds, etc. become highly visible on the surface of the molded product, making it impossible to obtain a composition with a good appearance. On the other hand, 4.
If the ethylene-propylene copolymer is used in excess of 0 g/10 minutes, the impact resistance and J54-
The effect of improving water quality is insufficient.

また、該エチレン−プロピレン共重合体のムーニー粘度
(ML   、100°C)は通常10〜1oOてあ1
+4 す、10〜70が好ましく、特に20〜70が好適であ
る。
In addition, the Mooney viscosity (ML, 100°C) of the ethylene-propylene copolymer is usually 10 to 1oO
+4, preferably 10-70, particularly preferably 20-70.

なお、該エチレン−プロピレン共重合体は、差動走査熱
量計(Differential ScanningC
alo「imete+。
Note that the ethylene-propylene copolymer was measured using a differential scanning calorimeter (Differential ScanningC).
alo “imete+.

DSC)で測定した融解ピークが80℃以上であり、8
0〜125℃が好ましく、特に85〜125℃か好適で
ある。前記融解ピークが80℃未満ては得られる組成物
の剛性および引張強度かよくない。
The melting peak measured by DSC) is 80°C or higher, and 8
The temperature is preferably 0 to 125°C, particularly preferably 85 to 125°C. If the melting peak is less than 80°C, the stiffness and tensile strength of the resulting composition are poor.

また、該エチレン−プロピレン共重合体はX線で測定し
た結晶化度が1%以上であり、2〜30%が望ましく、
とりわけ2〜25%が好適である。この結晶化度が1%
未満のエチレン−プロピレン共重合体を使用すると、剛
性および引張強度かよくない。一方、30%を超えたも
のを用いると、耐衝撃性かよくない。
In addition, the ethylene-propylene copolymer has a crystallinity of 1% or more, preferably 2 to 30%, as measured by X-rays,
Particularly suitable is 2 to 25%. This crystallinity is 1%
If less than 20% of the ethylene-propylene copolymer is used, the stiffness and tensile strength will be poor. On the other hand, if it exceeds 30%, the impact resistance will be poor.

さらに、該エチレン−プロピレン共重合体はゲルパーミ
ェーションクロマトクラフィー(G P C)で測定し
た分子量分布の指標である重量平均分子量(M り /
数平均分子量(Mn)は4以上であり、4〜8か好まし
い。Mw/Mnが4未満のエチレン−プロピレン共重合
体を使用するならば、得られる組成物の加工性かよくな
い。
Furthermore, the ethylene-propylene copolymer has a weight average molecular weight (M /
The number average molecular weight (Mn) is 4 or more, preferably 4 to 8. If an ethylene-propylene copolymer with Mw/Mn of less than 4 is used, the processability of the resulting composition is poor.

(C)  無機充填剤 また、本発明の成形物の表面層において使われる無機充
填剤は一般の合成樹脂およびゴムの分野において広く用
いられているものである。該無機充填剤としては、酸素
および水と反応しない無機化合物であり、混練時および
成形時において分解しないものが好んで用いられる。該
無機充填剤としては、アルミニウム、銅、鉄、鉛、ニッ
ケル、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ジ
ルコニウム、モリブデン、ケイ素、アンチモン、チタン
などの金属の酸化物、その水和物(水酸化物)、硫酸塩
、炭酸塩、ケイ酸塩のごとき化合物、これらの複塩なら
びにこれらの混合物に大別される。これらの無機充填剤
のうち、粉末状のものはその径が30μm以下(好適に
は10μm以下)のものが好ましい。また繊維状のもの
では、径が1〜20μm(好適には1〜15μm)であ
り、長さ力筒0〜150μm(好適には15〜150μ
m)のものが望ましい。さらに、平板状のものは径か3
0μm以下(好適には10μm以下)のものが好ましい
。これらの無機充填剤のうち、タルク、マイカ、クレー
、ワラストナイト、チタン酸カリ、炭酸カルシウムなと
が好適である。
(C) Inorganic filler The inorganic filler used in the surface layer of the molded product of the present invention is one widely used in the fields of general synthetic resins and rubbers. The inorganic filler is preferably an inorganic compound that does not react with oxygen or water and does not decompose during kneading and molding. Examples of the inorganic filler include oxides and hydrates (hydroxides) of metals such as aluminum, copper, iron, lead, nickel, magnesium, calcium, barium, zinc, zirconium, molybdenum, silicon, antimony, and titanium. It is broadly classified into compounds such as sulfates, carbonates, silicates, their double salts, and mixtures thereof. Among these inorganic fillers, those in powder form preferably have a diameter of 30 μm or less (preferably 10 μm or less). In the case of fibrous materials, the diameter is 1 to 20 μm (preferably 1 to 15 μm), and the length is 0 to 150 μm (preferably 15 to 150 μm).
m) is desirable. Furthermore, the diameter of the flat plate is 3
The thickness is preferably 0 μm or less (preferably 10 μm or less). Among these inorganic fillers, talc, mica, clay, wollastonite, potassium titanate, calcium carbonate and the like are preferred.

(D+  組成割合 本発明の成形物の表面層は、前記のプロピレン系重合体
およびエチレン−プロピレン共重合体、あるいはこれら
の高分子物質と無機充填剤とを均一に混合された組成物
が用いられる。
(D+ Composition ratio The surface layer of the molded product of the present invention is made of the propylene polymer and ethylene-propylene copolymer, or a composition in which these polymeric substances and an inorganic filler are uniformly mixed. .

高分子物質の合計量中に占めるエチレン−プロピレン共
重合体の組成割合は25〜55重量%であり、30〜5
5重量%が好ましく、特に30〜50重量%が好適であ
る。高分子物質(すなわち、プロピレン系重合体および
エチレン−プロピレン共重合体)の合計量中に占めるエ
チレン−プロピレン共重合体の組成割合か25重量%未
満では、得られる成形物の耐衝撃性かよくない。一方、
55重量%を超えるならば、成形物の剛性および耐熱性
かよくない。
The composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total amount of polymeric substances is 25 to 55% by weight, and 30 to 5% by weight.
5% by weight is preferred, particularly 30-50% by weight. If the composition ratio of the ethylene-propylene copolymer to the total amount of polymeric substances (i.e., propylene-based polymer and ethylene-propylene copolymer) is less than 25% by weight, the impact resistance of the resulting molded product may deteriorate. do not have. on the other hand,
If it exceeds 55% by weight, the rigidity and heat resistance of the molded product will be poor.

また、無機充填剤をさらに配合する場合、高分子物質の
合計量100重量部に対する無機充填剤の組成割合は通
常多くきも25重量部であり、とりわけ20重量部以下
か好適である。高分子物質の合計量In重量部に対する
無機充填剤の組成割合か25重設合超える上、得られる
成形物の外観が悪いばかりでなく、その表面に塗装する
さいに塗装性がよくない。
Further, when an inorganic filler is further blended, the composition ratio of the inorganic filler to 100 parts by weight of the total amount of polymeric substances is usually at most 25 parts by weight, and preferably 20 parts by weight or less. Since the composition ratio of the inorganic filler to the total amount of polymeric substances (in parts by weight) exceeds 25 parts by weight, not only the appearance of the obtained molded product is poor, but also the paintability is poor when coating the surface.

fE)芯 材 本発明の成形物の芯材はプロピレン系樹脂を主成分とす
る組成物であり、具体的には前記プロピレン単独重合体
、プロピレン−エチレンランダム共重合体(プロピレン
系重合体)またはプロピレンを主成分とし、プロピレン
と少量(通常、20重量%以下、好ましくは18重量%
以下)のエチレンをブロック共重合させる重合体または
これらの重合体の組成物なとであり、さらに必要により
、無機充填剤、ポリアミド樹脂なとを加えたものである
fE) Core material The core material of the molded product of the present invention is a composition containing a propylene-based resin as a main component, and specifically, the above-mentioned propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer (propylene-based polymer), or The main component is propylene, and a small amount (usually 20% by weight or less, preferably 18% by weight)
It is a polymer in which ethylene is block copolymerized as described below or a composition of these polymers, and if necessary, an inorganic filler, a polyamide resin, etc. are added.

このブロック共重合によって得られる重合体は実質的に
後記のプロピレン単独重合体とエチレン−プロピレンラ
ンタム共重合体との混合物として得られている。
The polymer obtained by this block copolymerization is substantially a mixture of a propylene homopolymer and an ethylene-propylene lantum copolymer, which will be described later.

混合物中のプロピレン単独重合体は30℃の温度におい
てキシレンに可溶な成分を多くとも5.0重量%(好ま
しくは、30重量%以下)を含有するものである。また
、該重合体のMFRは一般には2.0〜]00g/10
分であり、5.0〜l00g/10分のものが望ましく
、とりわけ5.0〜80g/10分のものが好適である
。MFRが2.0/10分未満のプロピレン単独重合体
を用いると、混練性がよくなく、さらに組成物の成形性
もよくない。一方、100g/10分を超えるものは、
組成物の耐衝撃性がよくない。
The propylene homopolymer in the mixture contains at most 5.0% by weight (preferably not more than 30% by weight) of components soluble in xylene at a temperature of 30°C. In addition, the MFR of the polymer is generally 2.0~]00g/10
minutes, preferably from 5.0 to 100 g/10 minutes, particularly preferably from 5.0 to 80 g/10 minutes. If a propylene homopolymer having an MFR of less than 2.0/10 minutes is used, the kneading properties will be poor and the moldability of the composition will also be poor. On the other hand, those exceeding 100g/10 minutes,
The impact resistance of the composition is poor.

また、混合物中のエチレン−プロピレンランダム共重合
体のプロピレンの共重合割合は25〜75重量%であり
、30〜70重量%が好ましく、特に30から60重量
%か好適である。プロピレンの共重合割合が25重量%
未満のエチレン−プロピレンランダム共重合体を使用す
ると、組成物の耐衝撃性がよくない。一方、プロピレン
の共重合割合が75重量%を超えたエチレン−プロピレ
ンランダム共重合体は、製造が困難で、かりに得られた
としても成形物の剛性の点て問題かある。
The copolymerization ratio of propylene in the ethylene-propylene random copolymer in the mixture is 25 to 75% by weight, preferably 30 to 70% by weight, and particularly preferably 30 to 60% by weight. Copolymerization ratio of propylene is 25% by weight
If less than 10% of the ethylene-propylene random copolymer is used, the impact resistance of the composition will be poor. On the other hand, ethylene-propylene random copolymers in which the copolymerization ratio of propylene exceeds 75% by weight are difficult to manufacture, and even if they are obtained, there are problems in terms of the rigidity of molded products.

該エチレン−プロピレンランタム共重合体は30℃の温
度においてキシレンに不溶な成分を多くとも50重量%
(好ましくは、45重量%以下)含有するものである。
The ethylene-propylene lantum copolymer contains at most 50% by weight of components insoluble in xylene at a temperature of 30°C.
(preferably 45% by weight or less).

プロピレン単独重合体およびエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体の総和のMFRは1.0〜80g/10分
であり、2.0〜80g/10分が望ましく、とりわけ
2.0〜60g/′10分が好適である。プロピレン単
独重合体およびエチレン−プロピレンランダム共重合体
の合計量のMFRが1.Og/10分未満ては、混練性
および成形性かよくない。一方、80g/′IO分を超
えると、成形物の機械的特性、とりわけ耐衝撃性がよく
ない。
The total MFR of the propylene homopolymer and ethylene-propylene random copolymer is 1.0 to 80 g/10 minutes, preferably 2.0 to 80 g/10 minutes, particularly 2.0 to 60 g/'10 minutes. suitable. The MFR of the total amount of propylene homopolymer and ethylene-propylene random copolymer is 1. If it is less than Og/10 minutes, the kneading properties and moldability are poor. On the other hand, if it exceeds 80 g/'IO, the mechanical properties of the molded product, especially the impact resistance, will be poor.

本発明の芯材の曲げ弾性率(ASTM D690にした
がって測定)は10.000kg/cnf以上であり、
特に12、000kg/ cri以上が好ましい。曲げ
弾性率か10、000kg/ crt未満ては、耐熱性
の改良効果か低い。
The flexural modulus of the core material of the present invention (measured according to ASTM D690) is 10.000 kg/cnf or more,
In particular, 12,000 kg/cri or more is preferable. If the flexural modulus is less than 10,000 kg/crt, the effect of improving heat resistance is low.

また、アイゾツト衝撃強度(ASTM D256にした
がい、ノツチ付、23°Cにおいて測定)は5.0kg
・Cm / cm以上であり、とりわけ5. Qkg−
an / an以上のものが望ましい。アイゾツト衝撃
強度か50眩・cm / cm未満ては、耐衝撃性の低
下か著しいために好ましくない。
In addition, the Izot impact strength (according to ASTM D256, with a notch, measured at 23°C) is 5.0 kg.
- Cm/cm or more, especially 5. Qkg-
An/an or higher is desirable. Izot impact strength of less than 50 dazzle cm/cm is not preferable because the impact resistance is significantly reduced.

本発明の芯材は以上のごとき曲げ弾性率およびアイゾツ
ト衝撃強度を兼備することか重要である。
It is important that the core material of the present invention has both the above-mentioned flexural modulus and Izot impact strength.

前記プロピレン系重合体やエチレンとプロピレンとをブ
ロック共重合ぎせることによって得られる重合体がこれ
らの曲げ弾性率およびアイゾツト衝撃強度が前記の範囲
にある場合では、そのまま用いることかできる。これら
の特性が前記の範囲に達しない場合には、前記の無機充
填剤、他の高分子物質、例えば表面層と同じエチレン−
プロピレン共重合体、ポリアミド樹脂などを配合させて
これらの範囲になるように調整する必要がある。
If the propylene-based polymer or the polymer obtained by block copolymerizing ethylene and propylene has a flexural modulus of elasticity and an Izot impact strength within the above range, it can be used as is. If these properties do not fall within the above ranges, the inorganic fillers, other polymeric substances, such as ethylene-
It is necessary to blend propylene copolymer, polyamide resin, etc. and adjust it to fall within these ranges.

このポリアミド樹脂は前記プロピレン系樹脂の混練性や
成形性および得られる成形物の耐熱性や曲げ弾性率の点
から、融点が180〜280℃(好ましくは、200〜
280°C)であり、かつ乾燥時の曲げ弾性率(測定法
は前記の方法による)が20刈−ないし35XlO” 
kg/cffl (好適には、23×103〜35×1
03kg/crl)のものが望ましい。該ポリアミド樹
脂の固有粘度(25℃において、98%濃硫酸中、濃度
 1g/cx、cη〕)は成形性および強度の点から、
一般には10〜5.0(好ましくは、10〜4.0)で
ある。
This polyamide resin has a melting point of 180 to 280°C (preferably 200 to
280°C) and a dry flexural modulus (measured according to the method described above) of 20 to 35XlO"
kg/cffl (preferably 23×103 to 35×1
03 kg/crl) is desirable. The intrinsic viscosity of the polyamide resin (concentration 1 g/cx, cη in 98% concentrated sulfuric acid at 25°C) is determined from the viewpoint of moldability and strength.
Generally it is 10-5.0 (preferably 10-4.0).

これらの融点および曲げ弾性率の範囲内を兼備するポリ
アミド樹脂としては、ポリアミド6−6゜ポリアミド6
およびポリアミドMXD6かあげられる。これらのポリ
アミド樹脂は、伊保内、大柳。
Polyamide resins having melting points and flexural modulus within these ranges include polyamide 6-6° polyamide 6
and polyamide MXD6. These polyamide resins are manufactured by Ihonai and Oyanagi.

妹尾共編“エンシュアリングプラスチック事典”(技報
堂、 1988年12月15日発行)の第1頁ないし第
56頁および第74頁ないし第94頁に製造方法、各種
物性、応用などが詳細に記述されているものである。
Manufacturing methods, various physical properties, applications, etc. are described in detail on pages 1 to 56 and pages 74 to 94 of "Ensuring Plastic Encyclopedia" co-edited by Seno (Gihodo, published December 15, 1988). It is something that exists.

ポリアミド樹脂はプロピレン系樹脂との含量中一般には
10〜40重量%である。
The content of the polyamide resin together with the propylene resin is generally 10 to 40% by weight.

プロピレン系樹脂の剛性を向上するために前記のポリア
ミド樹脂を配合する場合、相互の重合体(樹脂)の相溶
性かよくないので均一な混合をするために、いわゆる相
溶化剤を配合する必要かある。該相溶化剤として、プロ
ピレン系重合体やブロック共重合させることによって得
られる重合体またはエチレンを主成分とする他のモノマ
ー(たとえば、α、β−不飽和ジカルボン酸、その無水
物、メチルメタクリレート)との共重合体にα、β−不
飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフト重合させ
ることによって得られる変性物があげられる。さらに該
芯材の耐熱性および剛性の点から、プロピレン系重合体
またはブロック共重合させることによって得られる重合
体にα、β−不飽和ジカルボン酸(たとえば、マレイン
酸)やその無水物(たとえば、無水マレイン酸)をグラ
フト重合させることによって得られる変性物が好適であ
る。
When blending the above-mentioned polyamide resin to improve the rigidity of propylene resin, the mutual compatibility of the polymers (resins) is not good, so it is necessary to blend a so-called compatibilizer to ensure uniform mixing. be. As the compatibilizer, propylene polymers, polymers obtained by block copolymerization, or other monomers containing ethylene as a main component (for example, α,β-unsaturated dicarboxylic acids, their anhydrides, methyl methacrylate) Examples include modified products obtained by graft polymerizing α,β-unsaturated dicarboxylic acids or their anhydrides to copolymers with . Furthermore, from the viewpoint of heat resistance and rigidity of the core material, propylene-based polymers or polymers obtained by block copolymerization may be used with α,β-unsaturated dicarboxylic acids (e.g., maleic acid) and their anhydrides (e.g., A modified product obtained by graft polymerization of (maleic anhydride) is suitable.

該変性物の配合割合はプロピレン系樹脂およびポリアミ
ド樹脂の合計量100重量部に対して一般には30〜2
0重量部である。
The blending ratio of the modified substance is generally 30 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of propylene resin and polyamide resin.
It is 0 parts by weight.

(F)  組成物の製造方法 本発明の成形物において、表面層ならびに芯材(無機充
填剤、ゴム、他の合成樹脂を配合したものの場合)を製
造するために前記のごとき配合物を用いる場合、各組成
成分を均一に混合すればよい。以上のように表面層およ
び芯材が組成物の場合でも、また芯材に前記のごとき組
成成分が配合されていない場合でも、ポリオレフィン系
樹脂(とりわけ、ポリプロピレン系樹脂)の分野におい
て一般に添加されている紫外線吸収剤、抗酸化剤、耐候
性安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤(顔料)
などの添加剤をそれぞれの組成物や合成樹脂が有する物
質を実質的に損わない範囲で添加してもよい。
(F) Method for producing the composition When using the above-mentioned compound to produce the surface layer and the core material (in the case of a compound containing an inorganic filler, rubber, or other synthetic resin) in the molded article of the present invention , each component may be mixed uniformly. As mentioned above, even if the surface layer and core material are composed of compositions, or even if the core material does not contain the above-mentioned compositional components, they are generally added in the field of polyolefin resins (especially polypropylene resins). UV absorbers, antioxidants, weathering stabilizers, plasticizers, lubricants, antistatic agents, colorants (pigments)
Additives such as these may be added to the extent that they do not substantially damage the substances contained in the respective compositions or synthetic resins.

組成物を製造するには、合成樹脂の分野において一般に
行なわれている方法を適用すればよい。
To produce the composition, methods commonly used in the field of synthetic resins may be applied.

混合方法としては、ヘンシェルミキサーのごとき混合機
を使ってトライブレンドする方法ならひにロールミル、
スクリュー式押出機、ニーダ−およびバンバリーミキサ
−のごとき混合機を用いて溶融混練する方法があげられ
る。このさい、あらかしめ組成成分をトライブレンドし
、得られる混合物をさらに溶融混練させることによって
一層均一な組成物を得ることかできる。また、組成物は
ペレット状物か後記の成形物を製造するとき、取扱上の
点において好ましい。
As for the mixing method, if you use a mixer such as a Henschel mixer to tri-blend, you can use a hini roll mill,
Examples include a method of melt-kneading using a screw extruder, a kneader, and a mixer such as a Banbury mixer. At this time, a more uniform composition can be obtained by triblending the rough composition components and further melt-kneading the resulting mixture. Further, the composition is preferable in terms of handling when producing pellet-like products or molded products described below.

(G)  成形方法 以上の組成物やポリプロピレン系樹脂またはブロック共
重合によって得られる重合体は合成樹脂の分野において
一般に実施されている、いわゆるサンドイッチ成形方法
によって成形物を得ることができる。
(G) Molding method The above composition, polypropylene resin, or polymer obtained by block copolymerization can be molded by a so-called sandwich molding method, which is commonly practiced in the field of synthetic resins.

サンドイッチ成形方法は前記のごとく、表面層の材料を
射出し、続いて芯材の材料を射出し、最後にゲート部へ
少量の表面層の材料を射出する。
As described above, in the sandwich molding method, the surface layer material is injected, then the core material is injected, and finally a small amount of the surface layer material is injected into the gate part.

該サンドイッチ成形方法については、廣恵章利編“モル
ダーシリーズ、最新の射出成形技術−その実際と応用−
” (昭和63年、三元出版社発行)第137頁ないし
第144頁に詳細に記載されている。
Regarding the sandwich molding method, see "Mulder Series, The Latest Injection Molding Technology - Its Practice and Applications -" edited by Akari Hiroe.
” (1988, published by Sangen Publishing), pages 137 to 144, are described in detail.

前記の溶融混練する場合でも、サンドイッチ成形する場
合ても、使われるプロピレン系重合体、ブロック共重合
によって得られる重合体、エチレン−プロピレン共重合
体などの高分子材料がそれぞれ溶融する温度で実施する
必要かある。しがし、高い温度で実施すると、用いられ
る前記高分子材料が熱分解することがある。溶融混練温
度および射出成形温度は表面層および芯材に使われるそ
れぞれの材料の種類、組成割合によって装機に規定する
ことかできないか、一般には180〜3H℃(好ましく
は、190〜280℃)である。
Both the melt kneading and sandwich molding described above are carried out at a temperature at which the polymer materials used, such as the propylene polymer, the polymer obtained by block copolymerization, and the ethylene-propylene copolymer, are melted. Is it necessary? However, if carried out at high temperatures, the polymeric material used may thermally decompose. The melt-kneading temperature and the injection molding temperature may or may not be specified by the packaging machine depending on the type and composition ratio of the respective materials used for the surface layer and core material, and are generally 180 to 3H°C (preferably 190 to 280°C). It is.

(Hr成形物 以上のように得られる本発明の成形物は芯材の表面の全
面にわたって、表面層か実質的に被覆されている。芯材
の厚さ](l[lに対する表面層の厚さは10(l以下
であり、とりわけ80以下が望ましい。
(Hr molded product The molded product of the present invention obtained as described above is substantially coated with a surface layer over the entire surface of the core material. Thickness of core material] (Thickness of surface layer relative to l The height is 10 (l or less), and preferably 80 or less.

芯材の厚さINに対する表面層の厚さか][ll)を超
えると、得られる成形物の剛性かよくないのみならす、
耐熱性の点において問題がある。また、すべての表面層
の厚さは020以上であり、Q、 5rrrm以上か好
ましく、特に0.8rrm以上が好適である。
If the thickness of the surface layer relative to the thickness of the core material exceeds [ll], the rigidity of the resulting molded product will be poor.
There is a problem in terms of heat resistance. Further, the thickness of all the surface layers is preferably 0.020 mm or more, Q, preferably 5 rrrm or more, and particularly preferably 0.8 rrm or more.

すべての表面層の厚さが0.2rmn未満ては、得られ
る成形物の芯材の表面の全面にわたって表面層を被覆す
ることが難しく、しかも成形物の耐衝撃性および耐寒衝
撃性の点について問題がある。
If the thickness of all the surface layers is less than 0.2 rmn, it is difficult to cover the entire surface of the core material of the molded product, and the impact resistance and cold impact resistance of the molded product are affected. There's a problem.

本発明の成形物の特徴は、表面層に極めて衝撃性が高い
ポリプロピレン系重合体とエチレン−プロピレン共重合
体の組成物を用い、芯材との接着性が良好であり、しか
も剛性が極めて高い材料を前記のごとき成形方法で製造
することにより、いわゆるサンドイッチ構造を有してお
り、一般に用いられているポリプロピレン系樹脂のブレ
ンド材料では一般に得ることができなかった耐衝撃性と
耐熱性のバランスが取れたものを得ることができたこと
である。
The molded product of the present invention is characterized by using a composition of a polypropylene polymer with extremely high impact resistance and an ethylene-propylene copolymer in the surface layer, which has good adhesion to the core material and has extremely high rigidity. By manufacturing the material using the above-mentioned molding method, it has a so-called sandwich structure, and has a balance of impact resistance and heat resistance that cannot be obtained with the commonly used polypropylene resin blend materials. I was able to get what I got.

これに反して表面層に用いられる材料と芯材に使用され
る材料が逆の場合では、充分な耐衝撃性を得ることかで
きない。この理由はサンドイッチ成形体か衝撃を受けた
時に発生する亀裂の発生箇所(起点)か表面層となり、
それか表面層を伝播していくからである。
On the other hand, if the materials used for the surface layer and the core material are reversed, sufficient impact resistance cannot be obtained. The reason for this is the location (starting point) or surface layer of cracks that occur when the sandwich molded product is subjected to impact.
Either that or it propagates through the surface layer.

〔実施例および比較例〕[Examples and comparative examples]

以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例および比較例において、曲げ弾性率はASTM 
D790にしたがい、曲げ速度が2.5mm/分の条件
で測定し、また熱変形温度はASTM D648にした
がい、荷重か4.6kg/alの条件で測定した。さら
に、衝撃強度は高速インパクトテスター〔レオメトリッ
ク(R)IOMETRIc)社製、型式 インパクトテ
スター(Impact 1ette+)  −80[1
0]を用い、衝撃速度が5m/秒、撃芯先端の径が1/
2インチ、サンプル受は治具の径か2,5インチ、サン
プルの大きさ 1oOX]00m、同厚さ 6mmおよ
び測定温度が一30℃の条件で衝撃テストを実施時に得
られる応力−歪曲線から破壊エネルギーを求めて表示し
た。
In the Examples and Comparative Examples, the flexural modulus is ASTM
Measurements were made in accordance with D790 at a bending speed of 2.5 mm/min, and heat distortion temperatures were measured in accordance with ASTM D648 at a load of 4.6 kg/al. Furthermore, the impact strength was measured using a high-speed impact tester (manufactured by Rheometric (R) IOMETRIc), model: Impact tester (Impact 1ette+) -80 [1
0], the impact speed is 5 m/s, and the diameter of the tip of the striking core is 1/
From the stress-strain curve obtained when performing an impact test under the following conditions: 2 inches, the sample holder is 2.5 inches in diameter from the jig, the sample size is 1oOX]00m, the same thickness is 6mm, and the measurement temperature is -30℃. Destructive energy was determined and displayed.

なお、実施例および比較例において表面層(スキン層)
として使ったプロピレン系重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体および無機充填剤について物性なとを下記に
示す。
In addition, in the examples and comparative examples, the surface layer (skin layer)
The physical properties of the propylene-based polymer, ethylene-propylene copolymer, and inorganic filler used as the material are shown below.

〔(A)プロピレン系重合体〕[(A) Propylene polymer]

プロピレン系重合体として、M F Rか15g/10
分であるプロピレン単独重合体〔以下rPP(A)Jと
云う〕およびエチレンの共重合割合が5. rJN量%
であり、かつMFR力月力筒/10分であるプロピレン
−エチレンランダム共重合体〔以下rPP(B)」と云
う〕を使った。
As a propylene polymer, MFR or 15g/10
The copolymerization ratio of propylene homopolymer [hereinafter referred to as rPP(A)J] and ethylene is 5. rJN amount%
A propylene-ethylene random copolymer [hereinafter referred to as rPP(B)] having the following properties and an MFR of 10 minutes was used.

〔(B)エチレン−プロピレン共重合体〕また、エチレ
ン−プロピレン共重合体として、プロピレンの共重合割
合が38重量%であり、ムーニー粘度(ML、]009
°Cが42であり、かI+4 つMFRが1.2g/10分であるエチレン−プロピレ
ン共重合体〔融解ピーク115℃、結晶化度4%。
[(B) Ethylene-propylene copolymer] Also, as an ethylene-propylene copolymer, the copolymerization ratio of propylene is 38% by weight, and the Mooney viscosity (ML, ]009
Ethylene-propylene copolymer with a temperature of 42 °C and an I+4 MFR of 1.2 g/10 min [melting peak 115 °C, crystallinity 4%.

MY/Mn5.O,以下rEP(1)、Jと云う〕、プ
ロピレンの共重合割合か37重量%であり、ムーニー粘
度(ML   、]OO’C)が48であり、かつ1+
4 MFRが0.9g/10分であるエチレン−プロピレン
共重合体〔融解ピーク 105°C9結晶化度20%、
 My/Mn 4.8.以下rEP(2)Jと云う〕、
プロピレンの共重合割合が24重量%であり、ムーニー
粘度(ML   、l[l[1℃)が12であり、か1
+4 つMFRが4.5g/10分であるエチレン−プロピレ
ン共重合体〔融解ピーク 110℃、結晶化度0.7%
、 Mr/Mn 5.8.以下1fp(3)Jと云う〕
およびプロピレンの共重合割合が27重量%であり、ム
ーニー粘度(M L   、 100°C)か42であ
り、か1+4 つMFRが2.0g/10分であるエチレン−プロピレ
ン共重合体〔結晶化度0%、 MY/M114. l。
MY/Mn5. O, hereinafter referred to as rEP(1), J], the copolymerization ratio of propylene is 37% by weight, the Mooney viscosity (ML, ]OO'C) is 48, and 1+
4 Ethylene-propylene copolymer with MFR of 0.9 g/10 min [melting peak 105°C9 crystallinity 20%,
My/Mn 4.8. Hereinafter referred to as rEP(2)J],
The copolymerization ratio of propylene is 24% by weight, the Mooney viscosity (ML, l [l [1°C)] is 12, and the
+4 Ethylene-propylene copolymer with MFR of 4.5 g/10 min [melting peak 110°C, crystallinity 0.7%
, Mr/Mn 5.8. Hereinafter referred to as 1fp(3)J]
Ethylene-propylene copolymer [crystallization degree 0%, MY/M114. l.

以下rEP(4)Jと云う〕を用いた。rEP(4)J] was used.

〔(C)無機充填剤〕[(C) Inorganic filler]

さらに、無機充填剤として、平均粒径が20μmであり
、かつアスペクト比が50であるタルク、平均粒径が0
5μmである軽質炭酸カルシウム(以下r Ca C0
3(1) Jと云う〕、平均粒径か5.0μmであるマ
イカおよび平均粒径が50μmであるクレーを使用した
Furthermore, as an inorganic filler, talc with an average particle size of 20 μm and an aspect ratio of 50, and talc with an average particle size of 0
Light calcium carbonate (hereinafter referred to as r Ca CO
3 (1) J], mica having an average particle size of 5.0 μm, and clay having an average particle size of 50 μm.

また、芯材(コア層)表してプロピレンを主成分とし、
少量のエチレンをブロック共重合させることによって得
られる重合体〔以下rHIPPJと云う〕、他の高分子
材料としてポリアミド樹脂、エチレン系三元共重合体お
よびポリプロピレン系樹脂に無水マレイン酸をグラフト
重合することによって得られる変性物ならびに無機充填
剤の製造方法、物性などを下記に示す(ただし、表面層
に使ったものは除く)。
In addition, the core material (core layer) is mainly composed of propylene,
A polymer obtained by block copolymerizing a small amount of ethylene (hereinafter referred to as rHIPPJ), other polymer materials such as polyamide resin, ethylene terpolymer, and polypropylene resin by graft polymerization with maleic anhydride. The manufacturing method, physical properties, etc. of the modified product and inorganic filler obtained by the method are shown below (excluding those used for the surface layer).

[([1lHIPP〕 HIPPとして、下記のようにして製造され、物性が示
されているものを使った。それぞれ重合器中でチーグラ
ー・ナツタ触媒を用いて溶媒を使用しないでプロピレン
の単独重合を行った。ついで重合器中にエチレンを供給
し、エチレンとプロピレンとの共重合を行うことによっ
T−各HI P Pを製造した。得られたHIPP中の
プロピレン単独重合体はいずれも30℃の温度において
キシレンに対する可溶分は0%であり、エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体はいずれも30 ’Cの温度に
おいてキシレンに対する不溶分は0%であった。得られ
た各HIPP中のエチレン−プロピレンランダム共重合
体〔以下「B成分」と云う〕の混合割合、プロピレン単
独重合体U以下「A成分」と云う〕のMFRおよび全H
IPPのMFRを第1表に示す。
[([1lHIPP] As HIPP, we used HIPP that was manufactured as follows and whose physical properties have been shown. In each case, propylene was homopolymerized using a Ziegler-Natsuta catalyst in a polymerization vessel without using a solvent. Next, ethylene was supplied into the polymerization vessel and ethylene and propylene were copolymerized to produce T-HIPP.The propylene homopolymer in the obtained HIPP was heated at 30°C. The soluble content in xylene was 0% at the temperature, and the insoluble content in xylene was 0% at the temperature of 30'C for both ethylene-propylene random copolymers.Ethylene-propylene in each HIPP obtained Mixing ratio of random copolymer [hereinafter referred to as "component B"], MFR and total H of propylene homopolymer U (hereinafter referred to as "component A")
Table 1 shows the MFR of IPP.

第   1   表 〔(E)他の高分子物質〕 また、他の高分子物質として、メルトフローインデック
ス(JIS K7210にしたかい、第1表の条件が4
で測定)か65g/10分であり、メチルメタクリレー
トの共重合割合か20.4重量%であり、かつ無水マレ
イン酸の共重合割合か4川重量%であるエチレン−メチ
ルメタクリレート−無水マレイン酸三元共重合体〔以下
rETJと云う〕、MFRが0.6g/10分であるプ
ロピレン単独重合体100重量部に070重量部の無水
マレイン酸およびD4重量部のヘンシイルバーオキサイ
ドをあらかしめヘンシェルミキサーを用いて5分間トラ
イブレンドを行ない、得られた混合物を押出機(径40
 +++m 、  シリンダー温度 180〜230°
C)を使って混練しなからペレットを製造された変性物
〔以下[変性PPJと云う〕ならびに極限粘度〔η〕が
2.5、乾燥時の曲げ弾性率が26×103kg/CI
Ifであるポリカプロラクタム〔以下1’−PA6Jと
云う〕を用いた。
Table 1 [(E) Other polymeric substances] In addition, as other polymeric substances, melt flow index (according to JIS K7210, the conditions in Table 1 are 4)
The copolymerization rate of methyl methacrylate is 20.4% by weight, and the copolymerization rate of maleic anhydride is 4% by weight. Original copolymer [hereinafter referred to as rETJ], 100 parts by weight of a propylene homopolymer with an MFR of 0.6 g/10 min, 0.70 parts by weight of maleic anhydride and 4 parts by weight of Henschel peroxide were mixed and mixed using a Henschel mixer. Tri-blend for 5 minutes using an extruder (diameter 40
+++m, cylinder temperature 180~230°
A modified product (hereinafter referred to as modified PPJ) obtained by kneading into pellets using C), which has an intrinsic viscosity [η] of 2.5 and a flexural modulus when dried of 26 x 103 kg/CI
Polycaprolactam [hereinafter referred to as 1'-PA6J], which is If, was used.

((F)無機充填剤〕 さらに、無機充填剤として、平均粒径が10μmである
重質炭酸カルシウム〔以下[Ca C03(2) Jと
云う〕を使用した。
((F) Inorganic filler) Furthermore, heavy calcium carbonate (hereinafter referred to as [Ca C03(2) J]) having an average particle size of 10 μm was used as an inorganic filler.

第2表にそれぞれの種類および配合量が示されているプ
ロピレン系重合体、エチレン−プロピレン共重合体およ
び無機充填剤をあらかしめヘンシェルミキサーを使って
5分間トライブレンドを行なった。得られた各混合物を
樹脂温度が200 ’Cにおいてベント付二軸押出機(
径 30 mm )を用いて溶融混練を行ない、ペレッ
ト状の各組成物を製造した。得られた各組成物の略称を
第2表に示す。
A propylene polymer, an ethylene-propylene copolymer, and an inorganic filler whose types and amounts are shown in Table 2 were listed and triblended for 5 minutes using a Henschel mixer. Each of the resulting mixtures was passed through a vented twin-screw extruder (
Each composition in the form of pellets was produced by melt-kneading using a pellet (diameter: 30 mm). Table 2 shows the abbreviations of each composition obtained.

各組成物を後記の成形物の表面層として使用した。Each composition was used as a surface layer of the molded article described below.

また、第3表にそれぞれの種類および配合量が示されて
いる各組成成分を前記と同様にトライブレンドを行ない
、各混合物を製造した。各混合物を前記と同様に(ただ
し、樹脂温度は組成成分の種類および配合量によって変
異する)溶融混練を行ない、ペレット状の各組成成分を
製造した。得られた各組成物のMFR,曲げ弾性率、ア
イゾツト衝撃強度(ノツチ付)ならびに略称を第3表に
示す。各組成成分を後記の成形物の芯材として用いた。
In addition, each composition component whose type and blending amount are shown in Table 3 was triblended in the same manner as described above to produce each mixture. Each mixture was melt-kneaded in the same manner as described above (however, the resin temperature varied depending on the type and amount of the components) to produce each component in the form of pellets. Table 3 shows the MFR, flexural modulus, isot impact strength (notched), and abbreviations of each composition obtained. Each composition component was used as a core material of the molded product described below.

実施例1〜9、比較例1〜7 第4表にそれぞれの組成物の種類か示されている。以上
のようにして得られた各組成物をサンドイッチ射出成形
機〔西ドイツバッテンフェルト(Baltcnlel+
I)社製、型式 8Ml150S −C’lを使用し、
まず表面層の材料を射出成形し、ついて芯材の材料を射
出成形した後、表面層の材料(表面層の約2%)を射出
成形し、平板状の成形物(400X400mm、厚さ 
6mm)を成形した。得られた成形物より、サンプルを
切りとり、曲げ弾性率、熱変形温度、破壊エネルギーを
測定した。それらの結果を第4表に示す。さらに、各成
形物の表面層の厚さを第4表に示す。
Examples 1-9, Comparative Examples 1-7 Table 4 shows the type of each composition. Each of the compositions obtained as described above was applied to a sandwich injection molding machine [West Germany Battenfeld (Baltcnlel+)].
I) using model 8Ml150S-C'l,
First, the material for the surface layer is injection molded, followed by the material for the core material, and then the material for the surface layer (approximately 2% of the surface layer) is injection molded to form a flat plate (400 x 400 mm, thickness
6 mm) was molded. Samples were cut out from the resulting molded product, and the flexural modulus, thermal deformation temperature, and fracture energy were measured. The results are shown in Table 4. Furthermore, Table 4 shows the thickness of the surface layer of each molded product.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の成形物は下記のごとき効果を発揮する。 The molded product of the present invention exhibits the following effects.

(1)  耐衝撃性(とりわけ、低温における耐衝撃性
)がすぐれている。
(1) Excellent impact resistance (especially impact resistance at low temperatures).

(2)  耐熱性が良好である。(2) Good heat resistance.

(3)  剛性(曲げ弾性率)がすぐれている。(3) Excellent rigidity (flexural modulus).

(4)  特に、一般に行なわれている射出成形法によ
って得られる成形物に比べ、同種の材料を用いて成形し
た場合、耐衝撃性(低温における耐衝撃性も含めて)、
耐熱性および剛性のバランスがすぐれている。とりわけ
、耐熱性と耐衝撃性の物性バランスが良好である。
(4) In particular, compared to molded products obtained by commonly used injection molding methods, when molded using the same type of material, impact resistance (including impact resistance at low temperatures),
Excellent balance of heat resistance and rigidity. In particular, it has a good balance of physical properties between heat resistance and impact resistance.

(5)  芯材に無機充填剤を高充填することが可能な
ことから、寸法精度がすぐれている。
(5) Since the core material can be highly filled with inorganic filler, dimensional accuracy is excellent.

本発明の成形物は以上のごとき効果を発揮するために多
方面にわたって利用することができる。
The molded product of the present invention can be used in a wide variety of ways to achieve the effects described above.

代表的な用途を下記に示す。Typical uses are shown below.

(1)  バンパー、バンパーエプロン、スポイラ−、
サイドモール、サイドエアダムおよびエンジンアンダー
カバーなどの自動車外装部品 (2)  フロントフェンダ−、ボディーカバーなどの
二輪車部品
(1) Bumper, bumper apron, spoiler,
Automotive exterior parts such as side moldings, side air dams, and engine undercovers (2) Motorcycle parts such as front fenders and body covers

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 芯材と該芯材の表面の全面にわたって実質的に被覆して
いる表面層とからなる成形物であり、表面層はメルトフ
ローレートが0.1〜100g/10分であるプロピレ
ン単独重合体および/またはエチレンの共重合割合が多
くとも10重量%であるプロピレン−エチレンランダム
共重合体ならびにプロピレンの共重合割合が15〜40
重量%であり、かつメルトフローレートが0.1〜4.
0g/10分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピ
ークが80℃以上であり、X線で測定した結晶化度が1
%以上30%以下であり、しかもゲルパーミェーション
クロマトグラフィーで測定した分子量分布の指標である
重量平均分子量/数平均分子量が4以上であるエチレン
−プロピレン共重合体、あるいはこれらと無機充填剤と
からなる組成物からなり、芯材は、その曲げ弾性率が1
0,000kg/cm^2以上であり、かつ23℃にお
けるアイゾット衝撃強度が5.0kg・cm/cm以上
であるプロピレン系樹脂を主成分とする組成物からなり
、表面層におけるプロピレン単独重合体、プロピレン−
エチレンランダム共重合体およびエチレン−プロピレン
共重合体からなる高分子物質の合計量中に占めるエチレ
ン−プロピレン共重合体の組成割合は25〜55重量%
であり、しかもこれらの高分子物質の合計量100重量
部に対する無機充填剤の組成割合は多くとも25重量部
であり、かつ成形物の芯材の厚さ100に対する表面層
の厚さは100以下であり、かつすべての表面層の厚さ
は0.2mm以上であることを特徴とする成形物。
It is a molded product consisting of a core material and a surface layer that substantially covers the entire surface of the core material, and the surface layer is made of a propylene homopolymer having a melt flow rate of 0.1 to 100 g/10 minutes and /or a propylene-ethylene random copolymer in which the copolymerization ratio of ethylene is at most 10% by weight, and the copolymerization ratio of propylene 15 to 40%
% by weight, and the melt flow rate is 0.1 to 4.
0 g/10 min, the melting peak measured by differential scanning calorimeter is 80°C or higher, and the crystallinity measured by X-ray is 1.
% or more and 30% or less, and an ethylene-propylene copolymer whose weight average molecular weight/number average molecular weight, which is an index of molecular weight distribution measured by gel permeation chromatography, is 4 or more, or these and an inorganic filler. The core material has a flexural modulus of 1.
0,000 kg/cm^2 or more and an Izod impact strength at 23° C. of 5.0 kg/cm/cm or more, comprising a composition containing a propylene-based resin as a main component, a propylene homopolymer in the surface layer, Propylene-
The composition ratio of the ethylene-propylene copolymer in the total amount of the polymeric substance consisting of the ethylene random copolymer and the ethylene-propylene copolymer is 25 to 55% by weight.
In addition, the composition ratio of the inorganic filler to 100 parts by weight of the total amount of these polymeric substances is at most 25 parts by weight, and the thickness of the surface layer is 100 parts by weight or less relative to the thickness of the core material of the molded article 100 parts by weight. A molded article characterized in that the thickness of all surface layers is 0.2 mm or more.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5817420A (en) * 1995-09-29 1998-10-06 Japan Polyolefins Co., Ltd. Multilayer resin molding utilizing coated resin moldings
JP2005305981A (en) * 2004-04-26 2005-11-04 Sekisui Techno Seikei Kk Sandwich molded product

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