JPH0418260B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ガスに含まれる炭酸ガスを検出する
方法、およびガス中の炭酸ガスを検出する炭酸ガ
スの検出素子に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for detecting carbon dioxide contained in gas, and a carbon dioxide detection element for detecting carbon dioxide in gas.
本発明の炭酸ガスの検出素子は、500〜1000℃
の高温においてもガス中の炭酸ガスを検出するこ
とができる。この素子を適当な加熱装置と組み合
わせることにより、任意のガス中の炭酸ガス濃度
を知ることができる。 The carbon dioxide detection element of the present invention has a temperature of 500 to 1000°C.
It is possible to detect carbon dioxide gas in gas even at high temperatures. By combining this element with a suitable heating device, the concentration of carbon dioxide in any gas can be determined.
本発明の炭酸ガスを検出する方法および炭酸ガ
スの検出素子を応用することのできる産業分野に
は、ハウス栽培の炭酸ガス濃度の制御などの農業
用、排ガス監視などの工業用、生活環境制御など
の環境衛生用、および火災の早期発見などの防災
用がある。 Industrial fields to which the method of detecting carbon dioxide gas and the carbon dioxide detection element of the present invention can be applied include agricultural applications such as controlling carbon dioxide concentration in greenhouse cultivation, industrial applications such as exhaust gas monitoring, and living environment control. It is used for environmental sanitation purposes, and for disaster prevention such as early detection of fires.
これまでに、ガス中に含まれる特定のガス、た
とえば、炭酸水素ガス、酸素ガスまたは一酸化炭
素ガスなどの存在を検出し、災害の発生を予防し
たり、効率的な操業または運転を行なうために多
くのセラミツクスが開発されている。しかしなが
ら現在実用化されている炭酸ガスの検出素子は、
検出するガスの化学的反応性を利用するという動
作機構から化学的に安定な炭酸ガスを検出するこ
とがほとんどできない。
Until now, we have been using this technology to detect the presence of specific gases contained in gases, such as hydrogen carbonate gas, oxygen gas, or carbon monoxide gas, to prevent the occurrence of disasters or to conduct efficient operations. Many ceramics have been developed. However, the carbon dioxide detection elements currently in practical use are
Due to the operating mechanism that utilizes the chemical reactivity of the gas to be detected, it is almost impossible to detect chemically stable carbon dioxide gas.
一方において、リン鉱石におけるフツ素アパタ
イトが知られてから、フツ素アパタイトにおける
フツ素の代わりに水酸基が入つた水酸アパタイト
や、塩素または炭酸基（CO3）が入つた他のアパ
タイトも知られている。水酸アパタイトが骨や歯
の成分とよく似ていることから、水酸アパタイト
を人工歯根や人工骨として利用する研究が行なわ
れ、一部臨床応用の段階にある。〔赤尾勝也、「合
成アパタイトによる人工歯根・人工骨」、化学と
工業、第37巻、第４号、第243〜245頁（1984年）〕
また水酸アパタイトを、感湿、感温、感ガス素
子における感湿材料として利用することが知られ
ている。（特開昭58−166249号公報）水酸アパタ
イトを感湿素子として利用する場合、その電気抵
抗を測定するが、室温附近で相対湿度が０〜100
％に変化したとき、その電気抵抗値が104〜108オ
ームに変化する。しかし高温では、飽和蒸気圧が
きわめて大きいために、その電気抵抗値は無視し
うる程小さいものである。 On the other hand, since fluoroapatite in phosphate rock was known, hydroxyapatite, which has a hydroxyl group instead of fluorine in fluoroapatite, and other apatites, which have chlorine or carbonate groups (CO 3 ), have also been known. ing. Since hydroxyapatite is very similar to the components of bones and teeth, research has been conducted to use hydroxyapatite as artificial tooth roots and artificial bones, and some of these are at the stage of clinical application. [Katsuya Akao, "Artificial tooth roots and artificial bones made of synthetic apatite," Kagaku to Kogyo, Vol. 37, No. 4, pp. 243-245 (1984)] Hydroxyapatite was also used for moisture-sensing, temperature-sensing, and It is known to be used as a moisture-sensitive material in gas devices. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-166249) When hydroxyapatite is used as a moisture-sensitive element, its electrical resistance is measured.
%, its electrical resistance value changes from 10 4 to 10 8 ohms. However, at high temperatures, the saturated vapor pressure is extremely high, so the electrical resistance value is negligibly small.
本発明者らは、アパタイトについて基礎的研究
を続けてきたが、水酸アパタイトと炭酸アパタイ
トの電気抵抗値が大きく異なること、および水酸
アパタイトと炭酸アパタイトは高温度（500℃以
上）において、雰囲気内の炭酸ガス（二酸化炭
素）のガス濃度の増減に応じて可逆的に変換しう
ることを見出し、この知見にもとずいて、本発明
に到達した。 The present inventors have continued basic research on apatite, and found that the electrical resistance values of hydroxyapatite and carbonate apatite are significantly different, and that hydroxyapatite and carbonate apatite do not react well in the atmosphere at high temperatures (over 500°C). It was discovered that the carbon dioxide gas (carbon dioxide) in the fuel cell can be reversibly converted depending on the increase or decrease in the gas concentration, and based on this knowledge, the present invention was achieved.
本発明の目的は、簡単な手段によつて、ガス中
の炭酸ガスを検出する方法を提供することにあ
り、本発明のもう１つの目的は、ガス中の炭酸ガ
スの存在を検出しうる素子を提供することにあ
る。
An object of the present invention is to provide a method for detecting carbon dioxide gas in gas by simple means, and another object of the present invention is to provide an element capable of detecting the presence of carbon dioxide gas in gas. Our goal is to provide the following.
本発明は、一般式：
M10（ZO4）6（OH）2 (1)
〔式において、Ｍは、Ca，Ba，Sr，Pbおよび
Cdからなる群より選択された元素であり、Ｚは
Ｐ，AsおよびＶからなる群より選択された元素
である。〕
によつて示される水酸アパタイトを炭酸ガスと接
触させること、および水酸アパタイトの電気抵抗
を測定し、水酸アパタイトの電気抵抗の変化によ
つて炭酸ガスを検知することを特徴とする炭酸ガ
スを検出する方法であり、またもう１つの本発明
は、耐熱性の基体または耐熱性の基板上に取り付
けられた水酸アパタイトの薄膜層であつて、電極
が取り付けられていることを特徴とする炭酸ガス
の検出素子であり、さらにもう１つの本発明は、
耐熱性の基体または基板上に取り付けられた加熱
器、および電極が取り付けられている水酸アパタ
イトの薄膜層からなることを特徴とする炭酸ガス
の検出素子である。本発明の炭酸ガスを検出する
方法において、水酸アパタイトのインピーダンス
を測定し、そのインピーダンスの変化によつて炭
酸ガスを検知することができる。 The present invention is based on the general formula: M 10 (ZO 4 ) 6 (OH) 2 (1) [In the formula, M is Ca, Ba, Sr, Pb and
Z is an element selected from the group consisting of Cd, and Z is an element selected from the group consisting of P, As, and V. ] A carbonic acid solution characterized by contacting the hydroxyapatite shown by with carbon dioxide gas, measuring the electrical resistance of the hydroxyapatite, and detecting carbon dioxide gas based on the change in the electrical resistance of the hydroxyapatite. Another aspect of the present invention is a method for detecting a gas, characterized in that it is a thin film layer of hydroxyapatite attached to a heat-resistant substrate or a heat-resistant substrate, to which electrodes are attached. Another aspect of the present invention is a carbon dioxide detection element that
This is a carbon dioxide detection element characterized by comprising a heater attached to a heat-resistant base or substrate, and a thin film layer of hydroxyapatite to which electrodes are attached. In the method for detecting carbon dioxide gas of the present invention, impedance of hydroxyapatite is measured, and carbon dioxide gas can be detected based on a change in the impedance.
さらに、本発明の炭酸ガスを検出する方法にお
いて、一般式(1)の水酸アパタイトに、一般式(1)に
おけるＭがSc，Ｙ，Tl，Bi，Ｖ，Ni，Mn，Fe，
Sn，Rb，Na，ＫおよびCsからなる群より選択
された元素であり、そしてＺがSi，Ge，Cr，
Mn，AlおよびＢからなる群より選択された元素
である化合物を０〜10モル％含ませることもでき
る。 Furthermore, in the method for detecting carbon dioxide gas of the present invention, in the hydroxyapatite of the general formula (1), M in the general formula (1) is Sc, Y, Tl, Bi, V, Ni, Mn, Fe,
It is an element selected from the group consisting of Sn, Rb, Na, K and Cs, and Z is Si, Ge, Cr,
A compound of an element selected from the group consisting of Mn, Al and B can also be included in an amount of 0 to 10 mol %.
本発明に使用する水酸アパタイトは、公知の方
法、たとえば湿式法、乾式法または水熱法などの
いかなる方法によつて合成されたものであつて
も、これを使用することができる。そして水酸ア
パタイトの粉末をメチルセルロースなどの適当な
有機バインダーとともに水と混和して、ペースト
をつくり、これを、たとえば、耐熱性の基体また
は耐熱性の基板に塗布して薄層状とし、これを
800〜1000℃の温度において焼結して多孔質の焼
結体としたものを使用するのが好ましい。
The hydroxyapatite used in the present invention can be synthesized by any known method, such as a wet method, a dry method, or a hydrothermal method. The hydroxyapatite powder is then mixed with water and a suitable organic binder such as methylcellulose to form a paste, which is then applied to a heat-resistant substrate or a heat-resistant substrate to form a thin layer.
It is preferable to use a porous sintered body sintered at a temperature of 800 to 1000°C.
本発明に使用する水酸アパタイトの炭酸ガスを
検出するセンサーの一例を説明する。 An example of a sensor for detecting carbon dioxide gas in hydroxyapatite used in the present invention will be described.
第１図、第２図および第３図において、１は水
酸アパタイトの薄膜層、２および３は電極であつ
て、水酸アパタイトの薄膜層１の電気抵抗または
インピーダンスを測定するために、その両端に取
り付けられており、５および６は、電極２および
３と電気抵抗またはインピーダンスの測定器１６
（第１図、第２図および第３図には図示なし）と
を結線するリード線であり、そして４は水酸アパ
タイトの薄膜層１を取り付ける耐熱性の基体であ
る。また第３図における７はヒーターであつて、
その上に水酸アパタイトの薄膜層１を取り付け、
それ自体は耐熱性の基体４の上に取り付けられて
いる。 In FIGS. 1, 2, and 3, 1 is a thin film layer of hydroxyapatite, and 2 and 3 are electrodes, which are used to measure the electrical resistance or impedance of the thin film layer 1 of hydroxyapatite. Attached to both ends, 5 and 6 are electrodes 2 and 3 and an electrical resistance or impedance measuring device 16.
(not shown in FIGS. 1, 2, and 3), and 4 is a heat-resistant base to which the thin film layer 1 of hydroxyapatite is attached. Further, 7 in Fig. 3 is a heater,
On top of that, attach a thin film layer 1 of hydroxyapatite,
It is itself mounted on a heat-resistant substrate 4.
第４図および第５図において、８は多孔質の水
酸アパタイト、９，９′，１０および１０′は電極
であり、そして１１および１２はリード線であ
る。このうち９′または１０′の双方またはいずれ
かはヒーターと電極を兼用している。 In FIGS. 4 and 5, 8 is porous hydroxyapatite, 9, 9', 10 and 10' are electrodes, and 11 and 12 are lead wires. Of these, either or both of 9' and 10' serve both as a heater and an electrode.
水酸アパタイトは、500〜1000℃の温度におい
て、炭酸ガスと接触すると、炭酸アパタイトに変
化し、その電気抵抗値またはインピーダンスが大
きく増大するので、炭酸ガスの存在を検知するこ
とができる。500〜1000℃において作動させるた
めに、薄膜型の炭酸ガスの検出素子における水酸
アパタイトは、耐熱性の基体４に取り付けられて
いることを必要とし、その膜厚は、200ミクロン
以下（特に好ましくは、100ミクロン以下）であ
つて、多孔質であることが好ましい。また多孔質
型の炭酸ガスの検出素子の場合は、リード線が素
子の支持体を兼ねるために、リード線には、適当
な強度と耐久性が要求される。 When hydroxyapatite comes into contact with carbon dioxide gas at a temperature of 500 to 1000° C., it changes to carbonate apatite, and its electrical resistance or impedance increases significantly, making it possible to detect the presence of carbon dioxide gas. In order to operate at 500 to 1000°C, the hydroxyapatite in the thin film type carbon dioxide detection element needs to be attached to a heat-resistant base 4, and the film thickness is preferably 200 microns or less (particularly preferably is preferably 100 microns or less) and porous. In the case of a porous carbon dioxide detection element, the lead wire also serves as a support for the element, so the lead wire is required to have appropriate strength and durability.
水酸アパタイトは、ガス中の湿分に接触した場
合も、その電気抵抗値またはインピーダンスを増
大するが、その増大の割合は、０％の相対湿度と
100％の相対湿度において、本発明の炭酸ガスの
検出素子の作動温度範囲ではたかだか数％程度で
あつて、炭酸ガスの検出素子の作用温度を500〜
1000℃とする限りは、水酸アパタイトが炭酸ガス
と接触したことによる電気抵抗値またはインピー
ダンスの増大の方がはるかに大きいので、その電
気抵抗値またはインピーダンスの増大によつて、
炭酸ガスを検出することもできる。しかしなが
ら、ガス中の水蒸気の影響を完全になくすため
に、炭酸ガスの存在を検知するガス中の水蒸気を
予め除去することが好ましい。 Hydroxyapatite also increases its electrical resistance or impedance when it comes into contact with moisture in gas, but the rate of increase is different from that at 0% relative humidity.
At a relative humidity of 100%, the operating temperature range of the carbon dioxide detection element of the present invention is at most a few percent;
As long as the temperature is 1000℃, the increase in electrical resistance or impedance due to contact of hydroxyapatite with carbon dioxide gas is much larger, so due to the increase in electrical resistance or impedance,
It can also detect carbon dioxide gas. However, in order to completely eliminate the influence of water vapor in the gas, it is preferable to remove the water vapor in the gas in which the presence of carbon dioxide gas is to be detected in advance.
水酸アパタイトは、500〜1000℃の温度におい
て、炭酸ガスの存在を検知するので、耐熱性の基
体、耐熱性の基板およびリード線は1000℃以上
（より好ましくは1100℃以上）の温度において変
形または変質しない材料であれば、いかなる材質
のものであつてもよいが、水酸アパタイトと炭酸
ガスが接触する温度が1000℃よりも低い（ただし
500℃以上）場合は、作用温度において変形また
は変質しない材料とすることもできる。 Hydroxyapatite detects the presence of carbon dioxide gas at a temperature of 500 to 1000°C, so the heat-resistant base, heat-resistant substrate, and lead wires deform at temperatures of 1000°C or higher (more preferably 1100°C or higher). Alternatively, it may be made of any material as long as it does not deteriorate, but the temperature at which hydroxyapatite and carbon dioxide come into contact is lower than 1000℃ (but
500°C or higher), it is also possible to use a material that does not deform or deteriorate at the operating temperature.
水酸アパタイトの薄膜層１または多孔質体８
を、500〜1000℃の温度において、炭酸ガスと接
触させるには、炭酸ガスの存在を検知するガスを
500〜1000℃に加熱するか、または水酸アパタイ
トの薄膜層１または多孔質体８を500〜1000℃の
温度に加熱する必要がある。 Hydroxyapatite thin film layer 1 or porous body 8
In order to contact carbon dioxide at a temperature of 500 to 1000℃, a gas that detects the presence of carbon dioxide must be used.
It is necessary to heat the hydroxyapatite thin film layer 1 or the porous body 8 to a temperature of 500 to 1000°C.
第６図は、炭酸ガスの存在を検知するガスを
500〜1000℃に加熱する場合の好ましいフローシ
ートの一例であつて、１３は除湿器、１４はガス
のヒーター、１５は炭酸ガスの存在を検知するセ
ンサーであつて、ここには第１図、第３図、第４
図および第５図に示すタイプの炭酸ガスの検出素
子が内蔵されており、１６は、電気抵抗またはイ
ンピーダンスの測定器であつて、第１図、第２図
および第３図のリード線５および６または第４図
および第５図のリード線１１および１２のいずれ
かと結線されており、そして１７は、炭酸ガスの
存在を検知するガスの流れるラインである。 Figure 6 shows the gas that detects the presence of carbon dioxide.
An example of a preferred flow sheet for heating to 500 to 1000°C, 13 is a dehumidifier, 14 is a gas heater, 15 is a sensor for detecting the presence of carbon dioxide gas, and FIG. Figures 3 and 4
A carbon dioxide gas detection element of the type shown in FIGS. 6 or lead wires 11 and 12 in FIGS. 4 and 5, and 17 is a gas flow line for detecting the presence of carbon dioxide gas.
第６図において、炭酸ガスの存在を検知するガ
スは、ライン１７を通つて除湿器１３に入り、水
蒸気を除去した後、ヒーター１４に導かれ、500
〜1000℃よりも高い温度で、素子に到達したとき
の温度が500〜1000℃になるように加熱された後、
炭酸ガスの存在を検知するセンサー１５に導かれ
る。ガス中に炭酸ガスが存在する場合は、電気抵
抗またはインピーダンスの測定器１６において、
電気抵抗またはインピーダンスが大きく増大する
ので、ガス中の炭酸ガスの存在を検出することが
できる。そしてヒーター１４における加熱温度が
充分に高い場合は、たとえ、ガス中に水蒸気が存
在していても、ガス中の相対湿度はきわめて小さ
いので、水酸アパタイトの電気抵抗またはインピ
ーダンスに与える水蒸気の影響は実際上無視しう
るため、このような場合は、除湿器１３は必ずし
も必要としない。 In FIG. 6, the gas for detecting the presence of carbon dioxide enters the dehumidifier 13 through a line 17, removes water vapor, and then is led to the heater 14.
After being heated at a temperature higher than ~1000℃, the temperature when reaching the element is 500-1000℃.
It is guided to a sensor 15 that detects the presence of carbon dioxide. If carbon dioxide gas is present in the gas, the electrical resistance or impedance measuring device 16
The presence of carbon dioxide in the gas can be detected since the electrical resistance or impedance increases significantly. If the heating temperature in the heater 14 is sufficiently high, even if water vapor is present in the gas, the relative humidity in the gas is extremely small, so the effect of water vapor on the electrical resistance or impedance of hydroxyapatite is In such a case, the dehumidifier 13 is not necessarily required since it can be ignored in practice.
第３図は、水酸アパタイトの薄膜層１を加熱す
る炭酸ガスの検出素子の一例であつて、耐熱性の
基体４の上にヒーター７が取り付けられ、そのヒ
ーター７の上に、その両端に電極２および３を取
り付けた水酸アパタイトの薄膜層１が取り付けら
れている。このヒーター７によつて、水酸アパタ
イトの薄膜層１は500〜1000℃の温度に加熱され
るから、水酸アパタイトの薄膜層１は、炭酸ガス
の存在を検知するガスと500〜1000℃の温度にお
いて接触し、ガス中に炭酸ガスが存在する場合、
その電気抵抗またはインピーダンスが大きく増大
するので、その電気抵抗またはインピーダンスの
増大によつて、ガス中の炭酸ガスの存在を検出す
ることができる。このタイプの炭酸ガスの検出素
子を使用する場合、または第５図に示すヒーター
内蔵型の多孔質水酸アパタイトを使用した場合
は、第６図に示すヒーター１４を必ずしも必要と
しない。 FIG. 3 shows an example of a carbon dioxide detection element that heats a thin film layer 1 of hydroxyapatite, in which a heater 7 is mounted on a heat-resistant base 4, and a A thin film layer 1 of hydroxyapatite with attached electrodes 2 and 3 is attached. Since the hydroxyapatite thin film layer 1 is heated to a temperature of 500 to 1000°C by this heater 7, the hydroxyapatite thin film layer 1 is heated to a temperature of 500 to 1000°C with a gas that detects the presence of carbon dioxide gas. When they come into contact at temperature and there is carbon dioxide in the gas,
Since the electrical resistance or impedance increases greatly, the presence of carbon dioxide gas in the gas can be detected by the increase in the electrical resistance or impedance. When using this type of carbon dioxide detection element or when using a porous hydroxyapatite with a built-in heater as shown in FIG. 5, the heater 14 shown in FIG. 6 is not necessarily required.
第１図、第３図、第４図および第５図のいずれ
の型の炭酸ガスの検出素子を使用しても、ガス中
の炭酸ガス濃度が増大すると、電気抵抗またはイ
ンピーダンスが単調に増大するため、ガス中の炭
酸ガス濃度を知ることができる。 No matter which type of carbon dioxide detection element shown in Fig. 1, Fig. 3, Fig. 4, or Fig. 5 is used, as the carbon dioxide concentration in the gas increases, the electrical resistance or impedance increases monotonically. Therefore, the concentration of carbon dioxide in the gas can be determined.
一般式：
M10（ZO4）6（OH）2 (1)
において、ＭがCa，Ba，Sr，PbおよびCdから
なる群より選択された元素であり、ＺがＰ，As
およびＶからなる群より選択された元素である水
酸アパタイトに、上記の一般式(1)において、Ｍが
Sc，Ｙ，Tl，Bi，Ｖ，Ni，Mn，Fe，Sn，Rb，
Na，ＫおよびCsからなる群より選択された元素
であり、そしてＺがSi，Ge，Cr，Mn，Alおよ
びＢからなる群より選択された元素である化合物
（微量成分）が含まれると、第９図に示されると
おり、炭酸ガスの存在による電気抵抗またはイン
ピーダンスの増大の程度が低下するが、第１図、
第３図、第４図および第５図の炭酸ガスの検出素
子を使用しても、電気抵抗またはインピーダンス
が低い程、炭酸ガスの検出素子を組み込んだ電気
回路を簡略なものとすることができるので、前記
の微量成分を水酸アパタイトに含ませると、炭酸
ガスの検出素子を組み込んだ電気回路を簡略なも
のにすることができる。 In the general formula: M 10 (ZO 4 ) 6 (OH) 2 (1), M is an element selected from the group consisting of Ca, Ba, Sr, Pb and Cd, and Z is P, As
In hydroxyapatite, which is an element selected from the group consisting of
Sc, Y, Tl, Bi, V, Ni, Mn, Fe, Sn, Rb,
When a compound (trace component) is included, which is an element selected from the group consisting of Na, K and Cs, and Z is an element selected from the group consisting of Si, Ge, Cr, Mn, Al and B, As shown in FIG. 9, the degree of increase in electrical resistance or impedance due to the presence of carbon dioxide decreases, but as shown in FIG.
Even if the carbon dioxide detection elements shown in FIGS. 3, 4, and 5 are used, the lower the electrical resistance or impedance, the simpler the electric circuit incorporating the carbon dioxide detection element can be. Therefore, when the above-mentioned trace components are included in hydroxyapatite, an electric circuit incorporating a carbon dioxide detection element can be simplified.
以下において、参考例および実施例を示して本
発明をさらに詳細に説明する。 In the following, the present invention will be explained in further detail by showing reference examples and examples.
参考例 １（水酸アパタイトの調製）
（NH4）2HPO479ｇに蒸留水1000mlを加えて溶
解した後、これに５％アンモニア水を加えて、溶
液のPHを12に調整し、1600mlのリン酸アンモニウ
ム水溶液を得た。これとは別に、
Ca（NO3）2・4H2O236ｇに蒸留水1000mlを加え
て溶解した後、これに５％アンモニア水を加え
て、溶液のPHを12に調整し、1200mlの硝酸カルシ
ウム・アンモニウム水溶液を得た。この硝酸カル
シウム・アンモニウム水溶液に、先に調製したリ
ン酸アンモニウム水溶液の全量を、攪拌しながら
加えて白色沈デンを生成した。この白色沈デンを
濾過し、洗浄した後、250℃において乾燥して水
酸アパタイトの白色粉末100ｇを得た。Reference Example 1 (Preparation of hydroxyapatite) Add 1000 ml of distilled water to 79 g of (NH 4 ) 2 HPO 4 and dissolve it, then add 5% ammonia water to adjust the pH of the solution to 12, and dissolve 1600 ml of An aqueous ammonium phosphate solution was obtained. Separately, add 1000 ml of distilled water to 236 g of Ca(NO 3 ) 2 4H 2 O, dissolve it, add 5% ammonia water to adjust the pH of the solution to 12, and dissolve 1200 ml of calcium nitrate. An ammonium aqueous solution was obtained. To this calcium/ammonium nitrate aqueous solution, the entire amount of the previously prepared ammonium phosphate aqueous solution was added with stirring to form a white precipitate. This white precipitate was filtered, washed, and then dried at 250° C. to obtain 100 g of white powder of hydroxyapatite.
参考例 ２
（水酸アパタイトの多孔質焼結体の調製）
参考例１で得た水酸アパタイトの粉末50ｇに５
％メチルセルロース水溶液20mlを加え、充分に混
練して、水酸アパタイト粉末のペーストをつく
り、このペーストを、ガラス板（200×200×５
mm）上に0.05ｇ／cm2の割合で塗布し、24時間風乾
した後、剥離し、適当な大きさに切断し、アルミ
ナ板（25×25×0.5mm）にのせて、電気炉に入れ、
1000℃の温度において、１時間焼成した。水酸ア
パタイトの層厚は、300μｍであつた。Reference Example 2 (Preparation of porous sintered body of hydroxyapatite) 50g of hydroxyapatite powder obtained in Reference Example 1
% methylcellulose aqueous solution and knead thoroughly to make a paste of hydroxyapatite powder. Spread this paste on a glass plate (200 x 200
mm) at a rate of 0.05 g/ cm2 , air-dried for 24 hours, peeled off, cut into appropriate sizes, placed on an alumina plate (25 x 25 x 0.5 mm), and placed in an electric furnace. ,
It was baked for 1 hour at a temperature of 1000°C. The layer thickness of hydroxyapatite was 300 μm.
参考例 ３
（温度による水酸アパタイトの電気抵抗の変化）
参考例２で得た水酸アパタイトの多孔質焼結体
の薄層の両端に電極を取り付けて、炭酸ガスの検
出素子を調製した。Reference Example 3 (Change in electrical resistance of hydroxyapatite due to temperature) Electrodes were attached to both ends of the thin layer of the porous sintered body of hydroxyapatite obtained in Reference Example 2 to prepare a carbon dioxide detection element.
最初に、空気中において、この検出素子の電気
抵抗を測定し、空気中における電気抵抗（Ro）
を記録した。次にこの検出素子を電気炉に入れ、
炉内の空気を炭酸ガスに置換した後、炉内の温度
を500℃に昇温し、時間の経過とともに、500℃に
おける検出素子の電気抵抗（Ｒ）を測定し、Ｒ／
Roを記録した。さらに炉内の温度を600℃、700
℃、800℃、900℃および1000℃に昇温した以外
は、前記と同様にして、それぞれのＲ／Roを記
録した。 First, measure the electrical resistance of this detection element in air, and obtain the electrical resistance in air (Ro).
was recorded. Next, put this detection element into an electric furnace,
After replacing the air in the furnace with carbon dioxide gas, the temperature in the furnace was raised to 500℃, and as time passed, the electrical resistance (R) of the detection element at 500℃ was measured, and the R/
Recorded Ro. Furthermore, the temperature inside the furnace was increased to 600℃ and 700℃.
C, 800°C, 900°C and 1000°C, but the R/Ro was recorded in the same manner as above.
その結果は、第７図に示すとおりであつた。 The results were as shown in FIG.
参考例 ４
（膜厚による水酸アパタイトの電気抵抗の変化）
アルミナ板上に形成した水酸アパタイトの薄層
の厚さを100μｍ、300μｍおよび500μｍとした以
外は参考例３と同様にして、炭酸ガスの検出素子
を調製した。Reference Example 4 (Change in electrical resistance of hydroxyapatite depending on film thickness) Carbonic acid was A gas detection element was prepared.
それぞれの検出素子について、電気炉内の温度
を800℃とした以外は参考例３と同様にして、そ
れぞれの検出素子の電気抵抗（Ｒ）を測定し、そ
れぞれの検出素子のＲ／Roを求めた。 For each detection element, measure the electrical resistance (R) of each detection element in the same manner as in Reference Example 3, except that the temperature in the electric furnace was 800°C, and calculate R/Ro of each detection element. Ta.
その結果は、第８図に示すとおりであつた。 The results were as shown in FIG.
参考例 ５
（水酸ナトリウムアパタイトの調製）
（NH4）2HPO4に、Na2HPO4を、Naの濃度が
Caに対して第９図に示す割合になるように加え、
参考例１と同様にして、水酸ナトリウムアパタイ
ト粉末を得た。Reference example 5 (Preparation of sodium hydroxide apatite) Add Na 2 HPO 4 to (NH 4 ) 2 HPO 4 and adjust the concentration of Na.
Add to Ca the ratio shown in Figure 9,
Sodium hydroxide apatite powder was obtained in the same manner as in Reference Example 1.
（水酸ナトリウムアパタイトの多孔質焼結体の調
製）
上記で得た水酸ナトリウムアパタイト粉末を使
用し、参考例２と同様にして、Na含量の異なる
それぞれの水酸ナトリウムアパタイトの多孔質焼
結体を得た。(Preparation of porous sintered body of sodium hydroxide apatite) Using the sodium hydroxide apatite powder obtained above, porous sintering of sodium hydroxide apatite with different Na content was carried out in the same manner as in Reference Example 2. I got a body.
（炭酸ガスの検出素子の電気抵抗の測定）
上記で得たそれぞれの水酸ナトリウムアパタイ
トの多孔質焼結体の両端に電極を取り付けて、そ
れぞれの炭酸ガスの検出素子を調製した。(Measurement of electrical resistance of carbon dioxide detection element) Electrodes were attached to both ends of each porous sintered body of sodium hydroxide apatite obtained above to prepare each carbon dioxide detection element.
最初に、空気中において、参考例３の炭酸ガス
の検出素子の電気抵抗を測定し、ナトリウムを含
まない水酸アパタイトの電気抵抗（Ro）を記録
した。 First, the electrical resistance of the carbon dioxide detection element of Reference Example 3 was measured in air, and the electrical resistance (Ro) of sodium-free hydroxyapatite was recorded.
次に、空気中において、上記で得たそれぞれの
炭酸ガスの検出素子の電気抵抗（Ｒ）を測定し、
それぞれの（Ｒ／Ro）を記録した。 Next, in air, measure the electrical resistance (R) of each carbon dioxide detection element obtained above,
Each (R/Ro) was recorded.
その結果は第９図に示すとおりであり、水酸ナ
トリウムアパタイトの電気抵抗は、水酸アパタイ
トの電気抵抗よりも低下し、水酸ナトリウムアパ
タイト中のNa含量の増大とともに、その電気抵
抗がさらに低下することがわかつた。 The results are shown in Figure 9, and the electrical resistance of sodium hydroxide apatite is lower than that of hydroxyapatite, and as the Na content in sodium hydroxide apatite increases, the electrical resistance further decreases. I found out what to do.
参考例 ６
（炭酸ガス濃度による水酸アパタイトの電気抵抗
の変化）
参考例３において調製した水酸アパタイトの多
孔質焼結体の薄層状の検出素子を内径40mmのチユ
ーブに入れ、空気を送入して電気抵抗（Ro）を
測定した。次に炭酸ガス濃度１％（容量）のガス
を1000℃に加熱し、チユーブに送入し、時間の経
過とともに、検出素子の電気抵抗（Ｒ）を測定
し、Ｒ／Roを記録した。ガスの送入から40分後
に、チユーブに送入するガスを、炭酸ガス濃度10
％（容量）のガスを1000℃に加熱したガスに切換
え、前記と同様に、時間の経過とともに、検出素
子の電気抵抗（Ｒ）を測定し、Ｒ／Roを記録し
た。ガスの切換から40分後に、チユーブに送入す
るガスを、炭酸ガス濃度50％（容量）のガスを
1000℃に加熱したガスに切換え、前記と同様に、
時間の経過とともに、検出素子の電気抵抗（Ｒ）
を測定し、Ｒ／Roを記録した。ガスの切換えか
ら40分後に、チユーブに送入するガスを、1000℃
に加熱した炭酸ガス〔炭酸ガス濃度：100％（容
量）〕に切換えた。そして前記と同様に、時間の
経過とともに、検出素子の電気抵抗（Ｒ）を測定
し、Ｒ／Roを記録した。Reference Example 6 (Change in electrical resistance of hydroxyapatite due to carbon dioxide concentration) The thin-layer detection element made of the porous sintered body of hydroxyapatite prepared in Reference Example 3 was placed in a tube with an inner diameter of 40 mm, and air was introduced into the tube. The electrical resistance (Ro) was measured. Next, gas with a carbon dioxide concentration of 1% (volume) was heated to 1000° C. and introduced into the tube. Over time, the electrical resistance (R) of the detection element was measured and R/Ro was recorded. 40 minutes after the gas is introduced, the gas introduced into the tube is reduced to a carbon dioxide concentration of 10.
% (volume) gas was switched to a gas heated to 1000° C., and in the same manner as above, the electrical resistance (R) of the detection element was measured over time and R/Ro was recorded. 40 minutes after switching the gas, change the gas to the tube with a carbon dioxide concentration of 50% (by volume).
Switch to gas heated to 1000℃ and do the same as above.
As time passes, the electrical resistance (R) of the detection element
was measured and R/Ro was recorded. 40 minutes after switching the gas, the gas fed into the tube is heated to 1000℃.
Switched to carbon dioxide gas heated to [carbon dioxide concentration: 100% (volume)]. Then, in the same manner as above, the electrical resistance (R) of the detection element was measured over time, and R/Ro was recorded.
その結果を第１０図に示す。第１０図による
と、炭酸ガス濃度が１％（容量）の場合は、ガス
の送入から40分経過後においても、検出素子の電
気抵抗の上昇が認められなかつたが、炭酸ガス濃
度が10％（容量）を超えると、検出素子の電気抵
抗の上昇が認められ、その電気抵抗の上昇によつ
て、炭酸ガスの存在を検知することのできること
がわかる。 The results are shown in FIG. According to Figure 10, when the carbon dioxide concentration was 1% (volume), no increase in the electrical resistance of the detection element was observed even after 40 minutes had passed since gas was introduced; % (capacity), an increase in the electrical resistance of the detection element is observed, and it is understood that the presence of carbon dioxide gas can be detected by the increase in electrical resistance.
実施例 １
（水酸アパタイトの多孔質焼結素子の調製とその
センサー特性）
参考例１で得た水酸アパタイトの粉末30ｇに５
％メチルセルロース水溶液10mlを加え、充分に混
練して、水酸アパタイト粉末のペーストをつく
り、このペーストを、成形型（内径：50×20×20
mm）に充填し、６時間後に成形型の底部を外し、
成形体を押し出し、そして48時間風乾した。乾燥
した成形体を電気炉に入れ、1000℃の温度におい
て１時間焼成した。このようにして得られた多孔
質の焼結体の両端にPtペーストを付与し、850℃
で15分間焼き付けて、電極を取り付けた。Example 1 (Preparation of porous sintered element of hydroxyapatite and its sensor properties)
% methyl cellulose aqueous solution and thoroughly knead to make a paste of hydroxyapatite powder.
mm), and after 6 hours, remove the bottom of the mold.
The compacts were extruded and air dried for 48 hours. The dried molded body was placed in an electric furnace and fired at a temperature of 1000°C for 1 hour. Pt paste was applied to both ends of the porous sintered body obtained in this way, and the temperature was increased to 850°C.
I baked it for 15 minutes and attached the electrode.
（多孔質焼結体の炭酸ガスの濃度変化に対する応
答特性の測定）
前記で得られた多孔質焼結体素子の空気中にお
ける電気抵抗（Ro）を測定した。この多孔質焼
結体素子を、内径40mmのチユーブの中央に置き、
900℃に加熱した空気チユーブ内に送入して流し
た。10分後に、900℃に加熱した炭酸ガスをチユ
ーブ内に送入して流し、時間の経過とともに多孔
質焼結体素子の電気抵抗（Ｒ）を測定し、Ｒ／
Roを記録した。炭酸ガスの送入から40分後に、
チユーブに送入するガスを900℃の温度の空気に
切換え、前記と同様に、時間の経過とともに、多
孔質焼結体素子の電気抵抗（Ｒ）を測定し、Ｒ／
Roを記録した。空気の送入から40分後、すなわ
ち、最初の炭酸ガスの送入から80分後に、チユー
ブに送入するガスを、900℃に加熱した炭酸ガス
に切換え、前記と同様に、時間の経過とともに、
多孔質焼結体素子の電気抵抗（Ｒ）を測定し、
Ｒ／Roを記録した。(Measurement of response characteristics of porous sintered body to changes in carbon dioxide concentration) The electrical resistance (Ro) in air of the porous sintered body element obtained above was measured. Place this porous sintered element in the center of a tube with an inner diameter of 40 mm,
It was sent into an air tube heated to 900°C to flow. After 10 minutes, carbon dioxide gas heated to 900°C was introduced into the tube, and the electrical resistance (R) of the porous sintered element was measured over time.
Recorded Ro. 40 minutes after supplying carbon dioxide gas,
The gas fed into the tube was changed to air at a temperature of 900°C, and in the same way as above, the electrical resistance (R) of the porous sintered element was measured over time, and R/
Recorded Ro. 40 minutes after the introduction of air, that is, 80 minutes after the first introduction of carbon dioxide gas, the gas introduced into the tube was switched to carbon dioxide gas heated to 900°C, and as above, over time ,
Measuring the electrical resistance (R) of the porous sintered element,
R/Ro was recorded.
その結果は、第１１図に示すとおりであつた。
第１１図における横軸の時間は、炭酸ガス導入後
の時間である。 The results were as shown in FIG.
The time on the horizontal axis in FIG. 11 is the time after introduction of carbon dioxide gas.
第１１図によると、炭酸ガスの導入と同時に、
多孔質焼結体の電気抵抗は急上昇し、空気の導入
と同時に急激に下降するので、多孔質焼結体素子
は900℃において、炭酸ガスに対して、鋭敏な応
答特性を有することがわかる。 According to Figure 11, at the same time as the introduction of carbon dioxide gas,
Since the electrical resistance of the porous sintered body increases rapidly and then decreases simultaneously with the introduction of air, it can be seen that the porous sintered body element has a sensitive response characteristic to carbon dioxide gas at 900°C.
実施例 ２
（水酸アパタイトの薄層状検出素子の調整とその
センサー特性）
参考例３において調製した水酸アパタイトの多
孔質焼結体の薄層状の検出素子（アルミナ板上に
取り付けられている）を内径40mmのチユーブに入
れ、空気を送入して、電気抵抗（Ro）を測定し
た。次に900℃に加熱した空気を10分間チユーブ
に送入して流した後、チユーブに送入するガスを
900℃に加熱した炭酸ガスに切換えた。時間の経
過とともに、検出素子の電気抵抗(R)を測定し、
Ｒ／Roを記録した。炭酸ガスの送入から40分後
に、チユーブに送入するガスを、900℃の温度の
空気に切換え、同様に時間の経過とともに、検出
素子の電気抵抗(R)を測定し、Ｒ／Roを記録した。
さらに空気の送入から40分後、すなわち最初の炭
酸ガスの導入から80分後に、チユーブに送入する
ガスを900℃に加熱した炭酸ガスに切り換え、前
記と同様に時間の経過とともに、検出素子の電気
抵抗(R)を測定し、Ｒ／Roを記録した。Example 2 (Adjustment of a thin-layer detection element made of hydroxyapatite and its sensor characteristics) A thin-layer detection element made of a porous sintered body of hydroxyapatite prepared in Reference Example 3 (attached on an alumina plate) was placed in a tube with an inner diameter of 40 mm, air was introduced, and the electrical resistance (Ro) was measured. Next, air heated to 900℃ is introduced into the tube for 10 minutes, and then the gas introduced into the tube is
Switched to carbon dioxide gas heated to 900℃. As time passes, the electrical resistance (R) of the detection element is measured,
R/Ro was recorded. 40 minutes after the introduction of carbon dioxide gas, the gas introduced into the tube was changed to air at a temperature of 900°C, and over time, the electrical resistance (R) of the detection element was measured, and R/Ro was determined. Recorded.
Furthermore, 40 minutes after the introduction of air, that is, 80 minutes after the initial introduction of carbon dioxide gas, the gas introduced into the tube was switched to carbon dioxide gas heated to 900°C, and as time passed, the detection element The electrical resistance (R) was measured and R/Ro was recorded.
その結果は、第１２図に示すとおりであつた。
アルミナ板上に取り付けた水酸アパタイトの薄層
状の検出素子も、実施例１と同様に鋭敏な炭酸ガ
スに対する応答特性を有することがわかる。 The results were as shown in FIG.
It can be seen that the detection element in the form of a thin layer of hydroxyapatite mounted on an alumina plate also has a sensitive response characteristic to carbon dioxide gas as in Example 1.
本発明によると、ガス中に含まれる炭酸ガスを
きわめて簡単に検出することができる。
According to the present invention, carbon dioxide gas contained in gas can be detected very easily.
第１図は、水酸アパタイトの薄膜層を使用する
炭酸ガスの検出素子の斜面図、第２図は、その側
面図、第３図は加熱器を使用する炭酸ガスの検出
素子の側面図、第４図は、多孔質型の炭酸ガスの
検出素子の斜面図、第５図は、加熱器を兼用する
リード線を有する多孔質型の炭酸ガスの検出素子
の斜面図、第６図は、本発明の炭酸ガスを検出す
る方法を実施する一例のフローシート、第７図
は、炭酸ガスと接触する水酸アパタイトの温度に
よる電気抵抗の変化を示す図表、第８図は、炭酸
ガスと接触する水酸アパタイトの膜厚による電気
抵抗の変化を示す図表、第９図は、水酸ナトリウ
ムアパタイトにおけるNa含量と電気抵抗の関係
を示す図表、第１０図は、炭酸ガス濃度による水
酸アパタイトの電気抵抗の変化を示す図表、第１
１図は、水酸アパタイトの多孔質焼結体検出素子
のセンサー特性を示す図表、そして第１２図は、
水酸アパタイトの薄層状検出素子のセンサー特性
を示す図表である。
図面符号、１……水酸アパタイトの薄膜層、２
……電極、３……電極、４……耐熱性の基体、５
……リード線、６……リード線、７……ヒータ
ー、８……多孔質の水酸アパタイト、９……電
極、９′……電極、１０……電極、１０′……電
極、１１……リード線、１２……リード線、１３
……除湿器、１４……ヒーター、１５……炭酸ガ
スの存在を検知するセンサー、１６……電気抵抗
またはインピーダンスの測定器、１７……ガスの
流れるライン。
FIG. 1 is a perspective view of a carbon dioxide detection element using a thin film layer of hydroxyapatite, FIG. 2 is a side view thereof, and FIG. 3 is a side view of a carbon dioxide detection element using a heater. FIG. 4 is a perspective view of a porous carbon dioxide detection element, FIG. 5 is a perspective view of a porous carbon dioxide detection element having a lead wire that also serves as a heater, and FIG. A flow sheet of an example of implementing the method of detecting carbon dioxide gas of the present invention, FIG. 7 is a chart showing changes in electrical resistance depending on temperature of hydroxyapatite in contact with carbon dioxide gas, and FIG. 8 is a chart showing changes in electrical resistance due to temperature of hydroxyapatite in contact with carbon dioxide gas Figure 9 is a diagram showing the relationship between Na content and electrical resistance in sodium hydroxide apatite, and Figure 10 is a diagram showing the change in electrical resistance depending on the film thickness of hydroxyapatite. Chart showing changes in electrical resistance, 1st
Figure 1 is a chart showing the sensor characteristics of a porous sintered hydroxyapatite sensing element, and Figure 12 is
1 is a chart showing sensor characteristics of a thin layer detection element of hydroxyapatite. Drawing code: 1... Thin film layer of hydroxyapatite, 2
... Electrode, 3 ... Electrode, 4 ... Heat-resistant substrate, 5
... Lead wire, 6 ... Lead wire, 7 ... Heater, 8 ... Porous hydroxyapatite, 9 ... Electrode, 9' ... Electrode, 10 ... Electrode, 10' ... Electrode, 11 ... ...Lead wire, 12...Lead wire, 13
... Dehumidifier, 14 ... Heater, 15 ... Sensor that detects the presence of carbon dioxide gas, 16 ... Electric resistance or impedance measuring device, 17 ... Gas flow line.
Claims (1)
Cdからなる群より選択された元素であり、Ｚは
Ｐ，AsおよびＶからなる群より選択された元素
である。〕によつて示される水酸アパタイトを炭
酸ガスと接触させること、および水酸アパタイト
の電気抵抗を測定し、その電気抵抗の変化によつ
て炭酸ガスを検知することを特徴とする炭酸ガス
を検出する方法。 ２ 水酸アパタイトを、500〜1000℃の温度にお
いて、炭酸ガスと接触させることを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の炭酸ガスを検出する
方法。 ３ 水酸アパタイトのインピーダンスを測定し、
そのインピーダンスの変化によつて炭酸ガスを検
知することを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
たは第２項に記載の炭酸ガスを検出する方法。 ４ 一般式(1)の水酸アパタイトに、一般式(1)にお
けるＭがSc，Ｙ，Tl，Bi，Ｖ，Ni，Mn，Fe，
Sn，Rb，Na，ＫおよびCsからなる群より選択
された元素であり、そしてＺがSi，Ge，Cr，
Mn，AlおよびＢからなる群より選択された元素
である化合物を、０〜10モル％含ませることを特
徴とする特許請求の範囲第１項ないし第３項のい
ずれかに記載の炭酸ガスを検出する方法。 ５ 炭酸ガスが500〜1000℃に加熱されており、
それによつて水酸アパタイトを、500〜1000℃の
温度において、炭酸ガスと接触させることを特徴
とする特許請求の範囲第２項ないし第４項のいず
れかに記載の炭酸ガスを検出する方法。 ６ 水酸アパタイトを500〜1000℃の温度に加熱
し、それによつて水酸アパタイトを、500〜1000
℃の温度において、炭酸ガスと接触させることを
特徴とする特許請求の範囲第２項ないし第４項の
いずれかに記載の炭酸ガスを検出する方法。 ７ 水酸アパタイトと接触させる炭酸ガスが、除
湿されていることを特徴とする特許請求の範囲第
１項ないし第７項のいずれかに記載の炭酸ガスを
検出する方法。 ８ 耐熱性の基体または耐熱性の基板上に取り付
けられた水酸アパタイトの薄膜層であつて、電極
が取り付けられていることを特徴とする炭酸ガス
の検出素子。 ９ 水酸アパタイトの薄膜層が、多孔質の焼結体
であることを特徴とする特許請求の範囲第８項に
記載の炭酸ガスの検出素子。 １０ 耐熱性の基体または耐熱性の基板上に取り
付けられた加熱器、および電極が取り付けられて
いる水酸アパタイトの薄膜層からなることを特徴
とする炭酸ガスの検出素子。 １１ 水酸アパタイトの薄膜層が、多孔質の焼結
体であることを特徴とする特許請求の範囲第１０
項に記載の炭酸ガスの検出素子。[Claims] 1 General formula: M 10 (ZO 4 ) 6 (OH) 2 (1) [In the formula, M represents Ca, Ba, Sr, Pb and
Z is an element selected from the group consisting of Cd, and Z is an element selected from the group consisting of P, As, and V. Detecting carbon dioxide gas by contacting hydroxyapatite represented by ] with carbon dioxide gas, measuring the electrical resistance of the hydroxyapatite, and detecting carbon dioxide gas based on the change in electrical resistance. how to. 2. The method for detecting carbon dioxide gas according to claim 1, characterized in that hydroxyapatite is brought into contact with carbon dioxide gas at a temperature of 500 to 1000°C. 3 Measure the impedance of hydroxyapatite,
3. The method for detecting carbon dioxide gas according to claim 1 or 2, wherein carbon dioxide gas is detected based on a change in impedance. 4 In the hydroxyapatite of general formula (1), M in general formula (1) is Sc, Y, Tl, Bi, V, Ni, Mn, Fe,
It is an element selected from the group consisting of Sn, Rb, Na, K and Cs, and Z is Si, Ge, Cr,
The carbon dioxide gas according to any one of claims 1 to 3, characterized in that it contains 0 to 10 mol% of a compound that is an element selected from the group consisting of Mn, Al, and B. How to detect. 5 Carbon dioxide gas is heated to 500-1000℃,
A method for detecting carbon dioxide gas according to any one of claims 2 to 4, characterized in that the hydroxyapatite is thereby brought into contact with carbon dioxide gas at a temperature of 500 to 1000°C. 6 Heat the hydroxyapatite to a temperature of 500 to 1000℃, thereby reducing the hydroxyapatite to a temperature of 500 to 1000℃
5. The method for detecting carbon dioxide gas according to any one of claims 2 to 4, characterized in that the method comprises contacting with carbon dioxide gas at a temperature of .degree. 7. The method for detecting carbon dioxide gas according to any one of claims 1 to 7, wherein the carbon dioxide gas brought into contact with hydroxyapatite is dehumidified. 8. A carbon dioxide detection element, which is a thin film layer of hydroxyapatite attached to a heat-resistant base or a heat-resistant substrate, and has an electrode attached thereto. 9. The carbon dioxide detection element according to claim 8, wherein the thin film layer of hydroxyapatite is a porous sintered body. 10. A carbon dioxide detection element comprising a heater attached to a heat-resistant base or a heat-resistant substrate, and a thin film layer of hydroxyapatite to which an electrode is attached. 11 Claim 10, characterized in that the thin film layer of hydroxyapatite is a porous sintered body.
The carbon dioxide gas detection element described in .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21128784A JPS6190049A (en) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Method for detecting carbon dioxide and detecting element thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21128784A JPS6190049A (en) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Method for detecting carbon dioxide and detecting element thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6190049A JPS6190049A (en) | 1986-05-08 |
| JPH0418260B2 true JPH0418260B2 (en) | 1992-03-27 |
Family
ID=16603431
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21128784A Granted JPS6190049A (en) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | Method for detecting carbon dioxide and detecting element thereof |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6190049A (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1256358A (en) * | 1985-05-16 | 1989-06-27 | Tadashi Nishino | Method of detecting carbon dioxide gas, element for detecting the gas and process for producing the same |
| JP2522836B2 (en) * | 1989-09-08 | 1996-08-07 | 積水化成品工業株式会社 | Carbon dioxide detector |
| US8784434B2 (en) | 2012-11-20 | 2014-07-22 | Inceptus Medical, Inc. | Methods and apparatus for treating embolism |
| JP6438495B2 (en) | 2014-06-09 | 2018-12-12 | インセプタス メディカル リミテッド ライアビリティ カンパニー | Retraction and suction device and related systems and methods for treating embolism |
| US9700332B2 (en) | 2015-10-23 | 2017-07-11 | Inari Medical, Inc. | Intravascular treatment of vascular occlusion and associated devices, systems, and methods |
| US10342571B2 (en) | 2015-10-23 | 2019-07-09 | Inari Medical, Inc. | Intravascular treatment of vascular occlusion and associated devices, systems, and methods |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS56101704A (en) * | 1980-01-17 | 1981-08-14 | Mitsubishi Electric Corp | Moisture sensitive element |
| JPS58166249A (en) * | 1982-03-26 | 1983-10-01 | Mitsubishi Electric Corp | Humidity, temperature and gas sensitive element |
-
1984
- 1984-10-11 JP JP21128784A patent/JPS6190049A/en active Granted
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6190049A (en) | 1986-05-08 |
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