JPH0417100B2 - - Google Patents
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- JPH0417100B2 JPH0417100B2 JP58144235A JP14423583A JPH0417100B2 JP H0417100 B2 JPH0417100 B2 JP H0417100B2 JP 58144235 A JP58144235 A JP 58144235A JP 14423583 A JP14423583 A JP 14423583A JP H0417100 B2 JPH0417100 B2 JP H0417100B2
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
本発明は、炭化水素合成用及び含酸素炭化水素
合成用の担持触媒の処理方法に関する。 Al2O3、Al2O3−SiO2、TiO2等の担体にNi、
Co、Ru、Rh、Pd、Pt、Ir等の第8族金属を担持
させた触媒を使用して、メタン、エタン、プロパ
ン等の炭化水素類又はメタノール、エタノール、
プロパノール、酢酸等の含酸素炭化水素類の生成
を行なう場合、反応生成物である炭化水素又は含
酸素炭化水素の触媒活性点からの脱離が律速段階
となる。公知のこの種の触媒においては、反応生
成物が、活性点に強く吸着されて脱離し難い為、
反応速度が小さいという問題点がある。 本発明者は、上記の如き炭化水素合成用担持触
媒及び含酸素炭化水素合成用担持触媒の問題点に
鑑みて種々研究を重ねた結果、第8族に属する触
媒活性金属の20%以上が表面に存在しているいわ
ゆる高分散性担持触媒に関しては、450〜700℃程
度の高温下に水素還元を行なう場合には、触媒活
性点の反応生成物に対する吸着能が弱められ、触
媒活性が高められる結果、反応速度が著るしく増
大されることを見出した。即ち、本発明は、アル
ミナ、アルミナ−シリカ又はチタニアからなる担
体に第8族金属の少なくとも1種を担持させた炭
化水素合成用又は含酸素炭化水素合成用触媒を
450〜700℃において水素還元処理することを特徴
とする触媒の処理方法に係る。 本発明方法により処理された炭化水素合成用触
媒及び含酸素炭化水素合成用触媒の活性がどの様
にして高められるかについては、未だ十分に解明
されてはいないが、ストロング・メタル・サポー
ト・インターアクシヨン効果(触媒における活性
金属−担体相互作用のうち表面近傍において発生
する強い相互作用)により、活性金属の反応生成
物に対する吸着能が弱められることが主要因では
ないかと推察される〔ストロング・メタル・サポ
ート・インターアクシヨン効果については、S.J.
Tauster et.al.,J.A.C.S.,100:1,170〜175
(1978)参照〕。 本発明方法により処理される炭化水素合成用触
媒及び含酸素炭化水素合成用触媒の担体として
は、Al2O3、Al2O3−SiO2、TiO2等がある。特に
Al2O3−SiO2担体を使用する触媒を本発明方法に
より処理する場合に、触媒活性向上の効果が顕著
となる。触媒活性金属としては、周期律表第8族
に属するNi、Co、Ru、Rh、Pd、Pt、Ir等があ
る。 触媒の製造方法は、前記の如く、触媒活性金属
の20%以上が表面に存在している高分散性担持触
媒が得られる限り、含浸法、混練法、共沈法、イ
オン交換法等の任意の方法の採用し得る。 本発明方法による水素還元処理は、通常触媒を
温度450〜700℃、圧力1〜10Kg/cm2の条件下に
0.5〜3時間程度水素と接触させることにより行
われる。 本発明方法により処理された触媒の活性は、著
るしく向上する。例えば、δ−アルミナ担体に
Ruを1%担持させた炭化水素合成用触媒の場合、
600℃で1時間水素還元することにより触媒活性
は約2倍となり、又χ−Al2O3−SiO2担体にRu
を1%担持させた炭化水素合成用触媒の場合には
同様の処理により触媒活性は約3倍にも達する。 実施例 1 δAl2O3にRuを1重量%担持させたメタン合成
用触媒(分散率50%)を水素圧10Kg/cm2、温度
600℃で1時間水素還元処理した。 得られた還元触媒を使用して、N2:H2:CO=
6:5:1の混合ガスを温度300℃、圧力10Kg/
cm2・G、GHSV=16800hr-1の条件下にメタン合
成に供したところ、第1表に示す結果が得られ
た。 比較例 1 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
1と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
1と同様のメタン化反応を行なつた。 実施例 2 χ−Al2O3−SiO2にRuを1重量%担持させた
メタン合成用触媒を実施例1と同様にして水素還
元した後、実施例1と同様のメタン合成を行なつ
た。 比較例 2 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
2と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
1と同様のメタン化反応を行なつた。 実施例 3 δAl2O3にPt1重量%を担持させたメタン化反応
触媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実
施例1と同様のメタン化反応(但し反応温度400
℃)に使用した。 比較例 3 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
4と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
4と同様のメタン合成反応を行なつた。 実施例 4 δAl2O3にRh1重量%を担持させたメタン化反応
触媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実
施例1と同様のメタン化反応(但し反応温度350
℃)に使用した。 比較例 4 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
4と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
4と同様のメタン化反応を行なつた。 実施例 5 δAl2O3にPd1重量%を担持させたメタン合成触
媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実施
例1と同様のメタン合成(但し反応温度400℃)
に使用した。 比較例 5 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
5と同様にして得た触媒を使用して、実施例5と
同様のメタン合成を行なつた。 実施例 6 δAl2O3にNi1重量%を担持させたメタン合成用
触媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実
施例1と同様にしてメタン合成(但し反応温度は
350℃)を行なつた。 比較例 6 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
6と同様にして得た触媒を使用して、実施例6と
同様のメタン合成を行なつた。
合成用の担持触媒の処理方法に関する。 Al2O3、Al2O3−SiO2、TiO2等の担体にNi、
Co、Ru、Rh、Pd、Pt、Ir等の第8族金属を担持
させた触媒を使用して、メタン、エタン、プロパ
ン等の炭化水素類又はメタノール、エタノール、
プロパノール、酢酸等の含酸素炭化水素類の生成
を行なう場合、反応生成物である炭化水素又は含
酸素炭化水素の触媒活性点からの脱離が律速段階
となる。公知のこの種の触媒においては、反応生
成物が、活性点に強く吸着されて脱離し難い為、
反応速度が小さいという問題点がある。 本発明者は、上記の如き炭化水素合成用担持触
媒及び含酸素炭化水素合成用担持触媒の問題点に
鑑みて種々研究を重ねた結果、第8族に属する触
媒活性金属の20%以上が表面に存在しているいわ
ゆる高分散性担持触媒に関しては、450〜700℃程
度の高温下に水素還元を行なう場合には、触媒活
性点の反応生成物に対する吸着能が弱められ、触
媒活性が高められる結果、反応速度が著るしく増
大されることを見出した。即ち、本発明は、アル
ミナ、アルミナ−シリカ又はチタニアからなる担
体に第8族金属の少なくとも1種を担持させた炭
化水素合成用又は含酸素炭化水素合成用触媒を
450〜700℃において水素還元処理することを特徴
とする触媒の処理方法に係る。 本発明方法により処理された炭化水素合成用触
媒及び含酸素炭化水素合成用触媒の活性がどの様
にして高められるかについては、未だ十分に解明
されてはいないが、ストロング・メタル・サポー
ト・インターアクシヨン効果(触媒における活性
金属−担体相互作用のうち表面近傍において発生
する強い相互作用)により、活性金属の反応生成
物に対する吸着能が弱められることが主要因では
ないかと推察される〔ストロング・メタル・サポ
ート・インターアクシヨン効果については、S.J.
Tauster et.al.,J.A.C.S.,100:1,170〜175
(1978)参照〕。 本発明方法により処理される炭化水素合成用触
媒及び含酸素炭化水素合成用触媒の担体として
は、Al2O3、Al2O3−SiO2、TiO2等がある。特に
Al2O3−SiO2担体を使用する触媒を本発明方法に
より処理する場合に、触媒活性向上の効果が顕著
となる。触媒活性金属としては、周期律表第8族
に属するNi、Co、Ru、Rh、Pd、Pt、Ir等があ
る。 触媒の製造方法は、前記の如く、触媒活性金属
の20%以上が表面に存在している高分散性担持触
媒が得られる限り、含浸法、混練法、共沈法、イ
オン交換法等の任意の方法の採用し得る。 本発明方法による水素還元処理は、通常触媒を
温度450〜700℃、圧力1〜10Kg/cm2の条件下に
0.5〜3時間程度水素と接触させることにより行
われる。 本発明方法により処理された触媒の活性は、著
るしく向上する。例えば、δ−アルミナ担体に
Ruを1%担持させた炭化水素合成用触媒の場合、
600℃で1時間水素還元することにより触媒活性
は約2倍となり、又χ−Al2O3−SiO2担体にRu
を1%担持させた炭化水素合成用触媒の場合には
同様の処理により触媒活性は約3倍にも達する。 実施例 1 δAl2O3にRuを1重量%担持させたメタン合成
用触媒(分散率50%)を水素圧10Kg/cm2、温度
600℃で1時間水素還元処理した。 得られた還元触媒を使用して、N2:H2:CO=
6:5:1の混合ガスを温度300℃、圧力10Kg/
cm2・G、GHSV=16800hr-1の条件下にメタン合
成に供したところ、第1表に示す結果が得られ
た。 比較例 1 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
1と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
1と同様のメタン化反応を行なつた。 実施例 2 χ−Al2O3−SiO2にRuを1重量%担持させた
メタン合成用触媒を実施例1と同様にして水素還
元した後、実施例1と同様のメタン合成を行なつ
た。 比較例 2 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
2と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
1と同様のメタン化反応を行なつた。 実施例 3 δAl2O3にPt1重量%を担持させたメタン化反応
触媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実
施例1と同様のメタン化反応(但し反応温度400
℃)に使用した。 比較例 3 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
4と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
4と同様のメタン合成反応を行なつた。 実施例 4 δAl2O3にRh1重量%を担持させたメタン化反応
触媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実
施例1と同様のメタン化反応(但し反応温度350
℃)に使用した。 比較例 4 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
4と同様にして得た還元触媒を使用して、実施例
4と同様のメタン化反応を行なつた。 実施例 5 δAl2O3にPd1重量%を担持させたメタン合成触
媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実施
例1と同様のメタン合成(但し反応温度400℃)
に使用した。 比較例 5 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
5と同様にして得た触媒を使用して、実施例5と
同様のメタン合成を行なつた。 実施例 6 δAl2O3にNi1重量%を担持させたメタン合成用
触媒を実施例1と同様にして水素還元した後、実
施例1と同様にしてメタン合成(但し反応温度は
350℃)を行なつた。 比較例 6 水素還元時の温度を300℃とする以外は実施例
6と同様にして得た触媒を使用して、実施例6と
同様のメタン合成を行なつた。
【表】
第1表に示す結果から、本発明方法により触媒
の活性が著るしく向上することが明らかである。
の活性が著るしく向上することが明らかである。
Claims (1)
- 1 アルミナ、アルミナ−シリカまたはチタニア
からなる担体に第8族金属の少なくとも一種を担
持させた炭化水素合成用触媒又は含酸素炭化水素
合成用触媒を450〜750℃において水素還元処理す
ることを特徴とする触媒の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58144235A JPS6034742A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 触媒の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58144235A JPS6034742A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 触媒の処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6034742A JPS6034742A (ja) | 1985-02-22 |
JPH0417100B2 true JPH0417100B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=15357388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58144235A Granted JPS6034742A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | 触媒の処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6034742A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8838386B2 (en) | 1999-07-28 | 2014-09-16 | Panasonic Intellectual Property Corporation Of America | Method for transmitting location information on a digital map, apparatus for implementing the method, and traffic information provision/reception system |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2605719B2 (ja) * | 1987-06-23 | 1997-04-30 | キヤノン株式会社 | 撮影レンズ |
JP5411664B2 (ja) * | 2008-11-18 | 2014-02-12 | 大阪瓦斯株式会社 | 高カロリーガス製造用触媒およびその製造方法および高カロリーガス製造用触媒を用いた高カロリーガス製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5494491A (en) * | 1978-01-10 | 1979-07-26 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | Ruthenium catalyst |
JPS5927836A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-14 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 炭化水素の製造方法 |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP58144235A patent/JPS6034742A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5494491A (en) * | 1978-01-10 | 1979-07-26 | Kawaken Fine Chem Co Ltd | Ruthenium catalyst |
JPS5927836A (ja) * | 1982-08-06 | 1984-02-14 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 炭化水素の製造方法 |
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---|---|---|---|---|
US8838386B2 (en) | 1999-07-28 | 2014-09-16 | Panasonic Intellectual Property Corporation Of America | Method for transmitting location information on a digital map, apparatus for implementing the method, and traffic information provision/reception system |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6034742A (ja) | 1985-02-22 |
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