JPH04145178A - Adhesive - Google Patents

Adhesive

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JPH04145178A
JPH04145178A JP26888990A JP26888990A JPH04145178A JP H04145178 A JPH04145178 A JP H04145178A JP 26888990 A JP26888990 A JP 26888990A JP 26888990 A JP26888990 A JP 26888990A JP H04145178 A JPH04145178 A JP H04145178A
Authority
JP
Japan
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adhesive
inorganic
graphite
powder
graphite powder
Prior art date
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Pending
Application number
JP26888990A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenzo Hayashi
林 鍵三
Kozo Hayashi
宏三 林
Kyoichi Fujimoto
恭一 藤本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokiwa Electric Co Ltd
Original Assignee
Tokiwa Electric Co Ltd
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Publication date
Application filed by Tokiwa Electric Co Ltd filed Critical Tokiwa Electric Co Ltd
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Publication of JPH04145178A publication Critical patent/JPH04145178A/en
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an adhesive having high heat-resistance (>=400 deg.C) and elasticity and giving a coating film free from generation of craze and crack by using expanded graphite powder and an inorganic binder for bonding the powder particles as essential components. CONSTITUTION:The objective adhesive contains, as essential components, (A) expanded graphite powder as main component and (B) an inorganic binder to bond the particles of the powder with each other (e.g. sodium silicate, primary aluminum phosphate, ethyl silicate, organic titanate, colloidal silica and cement).

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は接着剤に関するもので、高い耐熱性を有する接
着剤に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an adhesive, and more particularly, to an adhesive having high heat resistance.

[従来の技術] 従来より、工業的に使用される接着剤はほとんどの場合
、有機物の合成樹脂か合成ゴムからなる。
[Prior Art] Conventionally, adhesives used industrially are mostly made of organic synthetic resins or synthetic rubbers.

そして、熱安定性を必要とする場合には、一般にフェノ
ール樹脂やエポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を接着主材と
し、これに補助剤を加えて用いている。ところが、例え
ば、400℃以上の高温の耐熱性を有する場合には、無
機接着剤を用いている。
When thermal stability is required, a thermosetting resin such as a phenol resin or an epoxy resin is generally used as the main adhesive material, with an adjuvant added thereto. However, for example, inorganic adhesives are used when they have heat resistance at high temperatures of 400° C. or higher.

即ち、有機接着剤は高温下におかれると、軟化したり、
燃えてガスを発生するので、熱分解温度の高い無機物を
使用することになる。
In other words, when organic adhesives are exposed to high temperatures, they soften or
Since it burns and generates gas, an inorganic substance with a high thermal decomposition temperature must be used.

無機接着剤としては、例えば、アルミナ、シリカ等のセ
ラミックスフィラーを充填したり、マイカ、アルミニウ
ム粉等のり−フィングフィラーを充填したり、ガラス短
繊維等の無機繊維を充填したものがある。これらに関連
する技術としては、特公昭53−119932号公報、
特公昭54−15771号公報等に掲載のものがある。
Examples of inorganic adhesives include those filled with ceramic fillers such as alumina and silica, glue fillers such as mica and aluminum powder, and those filled with inorganic fibers such as short glass fibers. Techniques related to these include Japanese Patent Publication No. 53-119932,
Some of them are published in Japanese Patent Publication No. 15771/1983.

これらの接着剤は、通常、無機フィラーにバインダー触
媒等の添加物を加え、水或いは有機溶剤に溶かして液状
にした後、接着基材に塗布し、次いで、この接着層の表
面に他方の固体を貼り合わせ、常温乾燥または加熱乾燥
により水或いは有機溶剤を揮散させて固化し、接着被膜
を形成している。
These adhesives usually add additives such as a binder catalyst to an inorganic filler and dissolve it in water or an organic solvent to make it liquid, and then apply it to an adhesive base material. Then, the other solid is applied to the surface of this adhesive layer. are bonded together and solidified by drying at room temperature or heating to volatilize water or organic solvent to form an adhesive film.

[発明が解決しようとする課題] ところで、接着剤により2つの固体を貼り合わせた部材
は外部から衝撃や振動を受けたり、屈曲することがある
。ところが、従来より高温下で用いられる無機接着剤は
、フィラーとなる無機物が物理的、化学的に安定なため
、変形しにくく、弾性に乏しくて脆い。このため、接着
被膜に亀裂が入ったり、割れたりして接着強度が低下す
ることが往々にしてあった。
[Problems to be Solved by the Invention] By the way, a member made by bonding two solid bodies together with an adhesive may receive shocks or vibrations from the outside, or may be bent. However, inorganic adhesives conventionally used at high temperatures are difficult to deform, have poor elasticity, and are brittle because the inorganic filler is physically and chemically stable. For this reason, the adhesive film often cracks or breaks, resulting in a decrease in adhesive strength.

そこで、本発明は、耐熱性があって、しかも、弾性を有
する接着剤の提供を課題とするものである。
Therefore, an object of the present invention is to provide an adhesive that is heat resistant and elastic.

[課題を解決するための手段] 本発明にかかる接着剤は、発泡処理した主成分としての
グラファイト粉末と、前記グラファイト粉末の粒子間を
結合する無機バインダーとを必須成分としたものである
[Means for Solving the Problems] The adhesive according to the present invention has as essential components graphite powder that has been subjected to foaming treatment as a main component, and an inorganic binder that binds particles of the graphite powder.

[作用] 本発明においては、主成分としてのグラファイトが炭素
原子の結晶であり、また、グラファイト粉末の粒子間を
結合しているバインダーに物理的、化学的に安定な無機
物を用いているので、接着被膜は高温に耐えることがで
きる。更に、前記グラファイトの粉末は発泡処理してい
ることによりスポンジ構造を持つので、弾性を有し、こ
のため、接着被膜は衝撃エネルギーや振動エネルギー、
曲げ応力を吸収して亀裂や割れが発生するのを防止する
[Function] In the present invention, graphite as a main component is a crystal of carbon atoms, and a physically and chemically stable inorganic substance is used as a binder that binds particles of graphite powder. The adhesive coating can withstand high temperatures. Furthermore, the graphite powder has a sponge structure due to the foaming process, so it has elasticity, and therefore the adhesive film is resistant to impact energy, vibration energy,
Absorbs bending stress and prevents cracks and cracks from occurring.

[実施例] 以下、本発明の詳細な説明する。[Example] The present invention will be explained in detail below.

まず、主成分であるグラファイトとして商品名が「エル
ファイト」である弾性を有する黒鉛(興和石油(株)、
三井鉱山(株)、工業技術院九州工業技術試験所との共
同研究)(以下、弾性黒鉛と言う)を用いた。この弾性
黒鉛は水溶性の炭素質中間体に発泡処理を行ない、次い
で黒鉛化処理を行なうことによって作り出された弾性機
能を有する炭素材料(グラファイト)であり、スポンジ
構造(隔壁はハニカム構造)を持つ。
First, the main component of graphite is elastic graphite (trade name: Elphite) (Kowa Oil Co., Ltd.),
(hereinafter referred to as elastic graphite) (joint research with Mitsui Mining Co., Ltd. and the Kyushu Industrial Technology Research Institute of the Agency of Industrial Science and Technology) was used. This elastic graphite is a carbon material (graphite) with elastic functions created by foaming a water-soluble carbonaceous intermediate and then graphitizing it, and has a sponge structure (the partition walls have a honeycomb structure). .

ここで、前記グラファイトについて概略説明する。Here, the graphite will be briefly explained.

グラファイトは黒鉛ともいい、最も安定な炭素の単体で
あって、コークス、ピッチ、無煙炭などを電気炉で空気
を絶って強熱して得ることができる。結晶構造はダイア
モンドと好対象をなし、正六角形の環が無限に連なり広
がっていく一つの層を形成し、そのような層がまたいく
つも平行に存在している。炭素には原子価電子が4個あ
り、各炭素原子は互いに120’の方向に平面的に結合
するが、1個だけ電子が余る。この電子は平面内のC−
Cの結合を手伝いつつ、また層間の弱い結合にも関係し
ている。このため、各C原子に1個ずつ残された電子が
金属の自由電子と似た働きをして熱及び電気の導体とな
り、また、層間で薄くはがれ易く、更に、分子構造と関
連して多くの化学薬品に侵されることがなく、よほどの
高温(3500℃)に達しない限り蒸発も起こらない。
Graphite, also known as graphite, is the most stable element of carbon and can be obtained by igniting coke, pitch, anthracite, etc. in an electric furnace without air. Its crystal structure is a good match for diamonds, with regular hexagonal rings forming an infinitely expanding layer, with many such layers existing in parallel. Carbon has four valence electrons, and each carbon atom is bonded to each other in a plane in the 120' direction, but only one electron remains. This electron is in the plane C-
It assists in the bonding of C and is also involved in the weak bonding between layers. For this reason, the one electron left in each C atom acts similar to the free electrons of metals, becoming a conductor of heat and electricity, and also tends to peel off thinly between layers. It is not attacked by chemicals and does not evaporate unless it reaches extremely high temperatures (3500°C).

このような性質を利用して、金属などを溶かすルツボを
作ったり、また電極に用いられている。或いは、柔かい
特性を利用して機械の減摩剤や各種の割合に粘土と混ぜ
て鉛筆の芯にも利用されている。
These properties are used to make crucibles for melting metals, and they are also used in electrodes. Also, due to its soft properties, it is used as a lubricant for machines and, mixed with clay in various proportions, for pencil lead.

次に、このグラファイトを発泡処理した前記弾性黒鉛の
代表特性を第1表に示す。
Next, Table 1 shows typical characteristics of the elastic graphite obtained by foaming this graphite.

第1表 第1表から分るように、弾性黒鉛は、圧縮回復性が高く
、軽量で、耐熱性が高く、電気伝導性が良くて耐化学薬
品性が良い等の性能を有する。
Table 1 As can be seen from Table 1, elastic graphite has properties such as high compression recovery, light weight, high heat resistance, good electrical conductivity, and good chemical resistance.

次に、接着被膜の形成について説明する。Next, the formation of the adhesive film will be explained.

まず、弾性黒鉛の原料粉末に無機バインダーを混合して
高粘度の液状の無機接着剤を作成する。
First, a high viscosity liquid inorganic adhesive is created by mixing an inorganic binder with raw material powder of elastic graphite.

次に、この無機接着剤を原液のまま、または、水や有機
溶剤で稀釈してディッピング、刷毛塗り、吹付けなど各
種の塗布手段によって接着基材に塗布する。ここで、接
着基材としては鉄、アルミニウム、ステンレス、亜鉛鋼
板、黄銅等の金属板や、無機繊維を主成分とする断熱材
、或いは、ガラス、コンクリートなど各種の耐熱性を有
する材質を挙げることができる。次いで、前記無機接着
剤を塗布した接着層の表面に接着部材を貼り合わせ、常
温での自然乾燥或いは加熱による強制乾燥を所定時間待
なう。接着基材に貼り合わせる接着部材としては、接着
基材と同種のものや、ガラスクロス、不燃性紙、大理石
薄板等からなる表装材などの耐熱性部材が挙げられる。
Next, this inorganic adhesive is applied to the adhesive base material as it is or diluted with water or an organic solvent by various application methods such as dipping, brushing, and spraying. Here, examples of adhesive base materials include metal plates such as iron, aluminum, stainless steel, galvanized steel plates, and brass, heat insulating materials mainly composed of inorganic fibers, and various heat-resistant materials such as glass and concrete. I can do it. Next, an adhesive member is bonded to the surface of the adhesive layer coated with the inorganic adhesive, and allowed to dry naturally at room temperature or forcibly dry by heating for a predetermined period of time. Examples of the adhesive member to be bonded to the adhesive base material include those of the same type as the adhesive base material, and heat-resistant members such as facing materials made of glass cloth, noncombustible paper, marble thin plates, and the like.

乾燥は流動性を付与するために無機バインダーに加えら
れている水や有機溶剤等の揮発分を揮散させて接着被膜
を固化するために行なうものである。このときのコーテ
ィング被膜の形成においては、弾性黒鉛粉末の表面は反
応性が乏しいので、無機バインダーは弾性黒鉛の持つ細
孔をアンカー掛りとして結合する。これによって、接着
被膜が形成される。
Drying is performed to solidify the adhesive film by volatilizing volatile components such as water and organic solvents added to the inorganic binder to impart fluidity. In forming the coating film at this time, since the surface of the elastic graphite powder has poor reactivity, the inorganic binder binds by using the pores of the elastic graphite as anchors. This forms an adhesive film.

なお、無機バインダーとしては、ケイ酸ソーダ等のケイ
酸塩系、第1リン酸アルミニウム等のリン酸塩系、エチ
ルシリケート等のアルキルシリケート、有機チタネート
等の金属アルコラード、コロイダルシリカ、アルミナ、
低融点ガラス、ホウロウ、ハンダ、銀ロー等の金属、ポ
ルトランドセメント、アルミナセメント等のセメントな
どを挙げることができる。
In addition, as the inorganic binder, silicate type such as sodium silicate, phosphate type such as monobasic aluminum phosphate, alkyl silicate such as ethyl silicate, metal alcoholade such as organic titanate, colloidal silica, alumina,
Examples include low melting point glass, metals such as enamel, solder, and silver solder, and cements such as Portland cement and alumina cement.

次に、各種の無機バインダーを使用して実験した実施例
を第2表から第7表に示す。
Next, Tables 2 to 7 show examples conducted using various inorganic binders.

なお、いずれの実施例においても、乾燥は常温(25℃
)で48時間放置した。
In addition, in all Examples, drying was carried out at room temperature (25°C
) for 48 hours.

第2表 第 表 第 表 第 表 第 表 第 表 いずれの実施例においても、被膜は弾性力に富み、接着
力及び強度に優れている。
Table 2 Table 2 Table 2 Table 2 Table 2 In each of the examples, the coating is rich in elasticity and has excellent adhesive strength and strength.

なお、上記各実施例において、被膜の乾燥は、常温(2
5℃)で48時間放置しているが、加熱して強制乾燥す
ることにより、乾燥時間を短縮することもできる。但し
、高温で急激に乾燥すると、揮発分が短時間で揮散して
接着剤被膜にワキなどの欠陥を生じることがあるので注
意を要する。
In each of the above examples, the coating was dried at room temperature (2
5° C.) for 48 hours, but the drying time can also be shortened by heating and forcing drying. However, care must be taken as rapid drying at high temperatures may cause the volatile components to evaporate in a short period of time, resulting in defects such as wrinkles in the adhesive film.

このように、上記実施例の接着剤は、発泡処理した主成
分としてのグラファイト粉末である弾性黒鉛と、前記グ
ラファイト粉末の粒子間を結合する無機バインダーとを
必須成分としたものである。
As described above, the adhesive of the above embodiment has elastic graphite, which is a foamed graphite powder as a main component, and an inorganic binder that binds particles of the graphite powder as essential components.

したがって、上記実施例によれば、いずれも無機物で形
成されているので、接着被膜は400℃以上の高温にも
耐えることができる。また、前記グラファイトの粉末は
発泡処理していることによりスポンジ構造を持つので、
弾性を有し、衝撃エネルギーや振動エネルギー、曲げ応
力を吸収する。
Therefore, according to the above embodiments, since both are made of inorganic materials, the adhesive coating can withstand high temperatures of 400° C. or higher. In addition, the graphite powder has a sponge structure due to the foaming process.
It has elasticity and absorbs impact energy, vibration energy, and bending stress.

このため、衝撃や振動、曲げによって被膜に亀裂や割れ
が発生するのを防ぎ、ひいては、2つの部材間の接着力
の低下を防止することができる。
Therefore, it is possible to prevent the coating from cracking or cracking due to impact, vibration, or bending, and furthermore, it is possible to prevent the adhesive force between the two members from decreasing.

更に、接着被膜は弾性黒鉛の持つ細孔をアンカー掛りと
して結合するので、セラミックスのように高温、高圧に
より焼結する場合と異なって、高価な焼成炉を必要とせ
ず、容易に形成することができる。
Furthermore, since the adhesive film uses the pores of elastic graphite as anchors to bond, it does not require an expensive firing furnace and can be easily formed, unlike ceramics that are sintered at high temperatures and pressures. can.

ところで、本発明を実施する場合には、無機バインダー
の他に微量の有機バインダーの添加するのを妨げるもの
ではなく、これを添加することにより有機バインダー固
有の特性を付与することもできる。例えば、塩化ビニリ
デンバルーン(微細な中空球状体)等の有機バルーンを
添加し、高温下におくと、バルーンの中空球状体の外殻
を形成する塩化ビニリデンが飛散し、接着被膜内に更に
気泡を形成することができる。
By the way, when carrying out the present invention, it is possible to add a trace amount of an organic binder in addition to the inorganic binder, and by adding this, it is also possible to impart characteristics unique to the organic binder. For example, when an organic balloon such as a vinylidene chloride balloon (fine hollow spheres) is added and placed under high temperature, the vinylidene chloride that forms the outer shell of the hollow spheres of the balloon scatters, creating further air bubbles within the adhesive film. can be formed.

また、無機接着剤は反応基を持たないから、チクソ性の
コントロールが可能である。このため、接着基材への刷
毛塗りなどにおいて、塗るときには低粘度に、塗り終え
たときには高粘度として品質及び作業性の向上を図るこ
とができる。
Furthermore, since inorganic adhesives do not have reactive groups, thixotropic properties can be controlled. Therefore, when applying the adhesive to an adhesive base material with a brush, it is possible to improve the quality and workability by using a low viscosity at the time of application and a high viscosity at the end of application.

なお、本実施例の接着剤の用途としては、例えば、金属
板、無機繊維を主成分とする断熱材や石膏ボード等の部
材同士或いは部材間の接着、または、ガラスクロスや不
燃性紙等からなる表装材の貼り合わせに用いることがで
きる。これらのものは建築の壁材を構成し、耐火材とし
ての効果がある。
The adhesive of this example can be used, for example, for adhesion between members such as metal plates, insulating materials mainly composed of inorganic fibers, and plasterboard, or for adhesion between members such as glass cloth or noncombustible paper. It can be used for bonding facing materials. These materials constitute the wall materials of buildings and are effective as fireproof materials.

或いは、乾燥炉やボイラーの構造材となる。構造材が金
属板の場合には、特に、金属板の熱伸縮に追随すること
ができ、更に振動を吸収して亀裂が入るのを防ぎ、寿命
を延ばすことができる。
Alternatively, it can be used as a structural material for drying furnaces and boilers. When the structural material is a metal plate, it can particularly follow the thermal expansion and contraction of the metal plate, absorb vibrations, prevent cracks, and extend its life.

なお、壁材として用いたときには、接着被膜は音の振動
エネルギーを吸収するので、吸音材としての効果も有す
る。
In addition, when used as a wall material, the adhesive film absorbs the vibrational energy of sound, so it also has an effect as a sound absorbing material.

ところで、前記のように、グラファイトは、原子の4個
の価電子のうち3個を使って互いに結合し、正六角形の
平面網目構造を作り、残りの1個の価電子は動き易く、
熱や電気を伝え易いので、接着被膜は、導電性被膜とし
ての用途も可能である。
By the way, as mentioned above, graphite uses three of the four valence electrons of atoms to bond with each other, creating a regular hexagonal planar network structure, and the remaining one valence electron is mobile.
Adhesive coatings can also be used as electrically conductive coatings because they easily conduct heat and electricity.

また、弾性黒鉛は、電磁波も吸収することができるので
、電磁波シールド接着被膜を形成することも可能である
Furthermore, since elastic graphite can also absorb electromagnetic waves, it is also possible to form an electromagnetic wave shielding adhesive film.

[発明の効果] 以上のように、本発明の接着剤は、発泡処理した主成分
としてのグラファイト粉末と、前記グラファイト粉末の
粒子間を結合する無機バインダーとを必須成分としたも
のであるから、いずれも物理的、化学的に安定な無機物
で形成されており、接着被膜は、例えば、400℃以上
の高温にも耐えることができる。また、前記グラファイ
ト粉末は発泡処理していることによりスポンジ構造を持
つので、弾性を有し、衝撃エネルギーや振動エネルギー
、曲げ応力を吸収するので、衝撃や振動4曲げ等によっ
て接着被膜に亀裂や割れが発生するのを防ぎ、ひいては
、2つの部材間の接着強度の低下を防止することができ
る。
[Effects of the Invention] As described above, the adhesive of the present invention has as essential components a foamed graphite powder as a main component and an inorganic binder that binds particles of the graphite powder. Both are made of physically and chemically stable inorganic substances, and the adhesive coating can withstand high temperatures of, for example, 400° C. or higher. In addition, the graphite powder has a sponge structure due to the foaming process, so it has elasticity and absorbs impact energy, vibration energy, and bending stress. It is possible to prevent this from occurring and, in turn, prevent the adhesive strength between the two members from decreasing.

特許出願人 株式会社 常 盤 電 機代理人 弁理士
 樋口 底面 外1名
Patent applicant: Tokiwa Denki Co., Ltd. Agent: Patent attorney: Higuchi (1 person)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 発泡処理した主成分としてのグラファイト粉末と、前記
グラファイト粉末の粒子間を結合する無機バインダーと
を必須成分としたことを特徴とする接着剤。
1. An adhesive comprising, as essential components, a foamed graphite powder as a main component and an inorganic binder that binds particles of the graphite powder.
JP26888990A 1990-10-05 1990-10-05 Adhesive Pending JPH04145178A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26888990A JPH04145178A (en) 1990-10-05 1990-10-05 Adhesive

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JP26888990A JPH04145178A (en) 1990-10-05 1990-10-05 Adhesive

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JP (1) JPH04145178A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022067685A1 (en) * 2020-09-30 2022-04-07 Materion Precision Optics (Shanghai) Limited High temperature resistant binder

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