JPH0414065B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱及び圧力で強固になる積層物の製
造法に関する。 熱及び圧力で強固になる積層物は、一般に複数
のフエノール樹脂含浸の紙シートからなる中心材
料、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂含浸の装飾
シート、及び随時メラミン−ホルムアルデヒド樹
脂含浸の表面シートを用いることによつて製造さ
れる。これらの積層物は、構造材料、即ち壁パネ
ル、カウンターの上張りなどとして家庭及び事務
所に広く使用されている。これらは種々の使用用
途において機能するように製造することができ、
高光沢、マツト仕上げ及びエンボス仕上げの表面
を有して製造することができる。またそれらは熱
を適用して後成形することができ、他の建造材料
と同じ方法で切断したり取り扱つたりすることが
できる。 上述の積層物は過去40年の間非常に成功してい
ることがわかつているけれど、この種の積層物及
び／又はその製造法を改良すべきという一貫した
必要性が存在し、従つてそのような改良を達成す
る手段に着目した研究が常に行なわれている。 改良を行なうために絶えず研究を行なつている
熱及び圧力で強固になる積層物の性質の１つはフ
エノール樹脂から製造されるすべての積層物に存
在する暗色の端部線（edge line）をなくすこと
である。 通常の積層物を切断し又は使用するときに目立
つ暗色の端部線は特に難しい問題であつた。中心
シートへ含浸される樹脂がフエノール樹脂である
場合、光に当たると光暗色化が起こり、望ましく
ない端部線を示す。例えば水のように透明なフエ
ノール樹脂を中心樹脂として用いても、光に当つ
た端の光暗色化が時間と共に起こる。本発明に従
つて改変されてない水のように透明なメラミン／
ホルムアルデヒド樹脂をフエノール樹脂の代りに
用いると、それから製造された積層物は高圧装飾
積層物に対して必要とされるNEMA基準の性質
に適合しない。 従つて装飾積層物の暗色の端部線が改良され
る、即ち装飾シートの色と或いはデザイナーの好
みの色と適応させることができる場合に、長い間
感ぜられてきた必要性が満足されたことになる。 装飾積層物の中心シートにおいて、ポリメチロ
ールケトンを成分として含有するメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂の使用は、白色及び種々のパス
テル色を含む装飾表面の色を補足する色の端部を
もつ積層物の製造を可能にする。ポリメチロール
ケトンで改変されたメラミン−ホルムアルデヒド
樹脂系を用いれば、フエノール樹脂含浸の中心シ
ートを用いて製造される高圧化粧積層物に対する
NEMA基準に合格する強靱性、寸法安定性、耐
衝撃性などを示す積層物が得られる。中心紙が好
ましくは装飾シートと同一の色で着色されている
場合、人工の又は自然のUV光に露呈された時に
耐褪色性のある着色した中心材（パステル色相の
１つを含む）を得ることができる。 式（） C_xH_2x-yＯ・（CH₂OH）_y （） 〔式中、ｘは３〜６の整数であり、そしてｙは
１〜６の整数である〕 を有するポリメチロールケトンは、装飾積層物の
製造に通常使用されるフエノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂にとつて代り及びそれに基因する対応す
る暗色端部を改良することができる。 上記式（）のポリメチロールケトンはホルム
アルデヒド１〜６モルと式C_xH_2xＯ（但しｘは上
述の通り）のケトンとの反応生成物を含んでな
る。 ここに、有用なケトンの好適な群はｘが３のも
のであり、即ちその存在する水素原子の１〜６個
が、それとホルムアルデヒドとの反応に由来する
アルデヒド基で置換されたアセトン反応生成物で
ある。更に好適な物質は、アセトンと４モルのホ
ルムアルデヒドから製造されるものである。 本発明で有用なポリメチロールケトンは、一般
に上述したように、α−炭素原子に結合した水素
原子１〜６個を有するケトンを、約10以下のPH値
の水性系において及び３級アミン触媒の存在下に
ホルムアルデヒド或いはホルムアルデヒド発生剤
又は供与体と反応させることによつて製造され
る。更に特にそれらはしばしば６個の置換しうる
水素原子を有するアセトンとホルムアルデヒドと
の反応生成物である。ポリメチロールケトンの製
造法は、本明細書に参考文献として引用される
Clark Chemical Corp.の英国特許公開第
GB2077256A号に記述されている。 本発明によるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂
と組合せて使用することのできるポリメチロール
ケトンの例は、ジメチロールアセトン、１，１，
１−トリメチロールアセトン、１，１，３−トリ
メチロールアセトン、sym.テトラメチロールア
セトン、１，１，１，３−テトラメチロールアセ
トン、ペンタメチロールアセトン、ヘキサメチロ
ールアセトンなどを含む。アセトンは最も容易に
入手しうるケトンであるけれど、他のケトン例え
ばメチルエチルケトンなども使用できることは認
識されよう。同様に、ホルムアルデヒド又はパラ
ホルムアルデヒドの水溶液は最も簡便に使用でき
るけれど、他のホルムアルデヒド源、例えばホル
ムアルデヒド供与剤又は発生剤、例えばパラホル
ムアルデヒドも使用できることが認識されよう。 上述の本発明の目的に対して、テトラメチロー
ルアセトン C₃H₆Ｏ（CH₂Ｏ）₄ は好適な成分である。これは上述の英国特許公開
の実施例１に記述された方法で製造される。 本発明の積層物の製造に有用な組成物は、１）
上記式（）によつて表わされるポリメチロール
ケトン及び２）メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
の混合物を含んでなる。この混合物は、混合物の
全重量に基づいて約10〜50％、好ましくは約20〜
40％、最も好ましくは約20〜30重量％のポリメチ
ロールケトンを含有するであろう。この樹脂混合
物は、使用状態において、水のような溶媒中に約
30〜70重量％の全固体含量を有する液体である。 ポリメチロールケトンを混合するメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂は、メラミンとホルムアルデ
ヒドの比が約１：１〜約１：４の通常の、良く知
られた樹脂である。メラミン−ホルムアルデヒド
樹脂は低級アルカノール、例えばメタノールで完
全に又は部分的にエーテル化されていてよい。 メラミン−ホルムアルデヒド樹脂及びポリメチ
ロールケトンの好適な混合物は、メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂75％及びテトラメチロールアセ
トン25％を含んでなり且つ9.5〜9.9のPH値及び25
℃で約35cpsの粘度を有する固体45％の水性樹脂
混合物である。 メラミン−ホルムアルデヒド樹脂及びポリメチ
ロールケトンの混合物は、本発明によるセルロー
ス性の紙シートに含浸させるために、含浸される
シートの重量に基づいて約25〜約60重量％の量で
使用することができる。 上記樹脂組成物を用いてセルロース性の紙シー
トに含浸させ、次いでこのシートを積層物の製造
における中心材として用いる。この樹脂混合物
は、化粧積層物の中心シートに通常使用されてい
るフエノール樹脂の代りに用いられる。 そのような積層物の中心層は、通常上述の如き
フエノール樹脂を含浸させる複数の紙シート、即
ち２〜12枚又はそれ以上のそのようなシートから
普通作られている。フエノール樹脂は、積層物を
使用するために切断した時、積層物の端部に観察
される暗色の端部線を積層物に与える。中心シー
トは伸張性又は非伸張性であつてよい或いはその
ようなシート組合物として使用できるクラフト紙
から普通なつている。このクラフト紙は未漂白ク
ラフト、漂白クラフト、着色クラフト、着色漂白
クラフト紙などである。他の公知のパルプ品、即
ち木綿、レーヨンなどから作られたシートも、本
発明による積層物の製造に使用することができ
る。 中心シートのフエノール樹脂の代りに、本発明
に従つてポリメチロールケトン／メラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂混合物を使用し且つ装飾シート
の色に調和させるように中心シートを着色する場
合、通常の積層物の端部に現れる暗色の端部線又
は帯が除かれる。積層物をある寸法に切る場合、
装飾シートに由来する積層物表面の色を補なう色
の切断積層物端が現われ、暗色の端部線を隠すた
めに端部を面取りし或いは留め継ぎする必要なし
に、そのまま製品が製造できる。得られる積層物
の性質は許容され且つ必要とされるNEMA基準
に適合する。更にそのような積層物の切断端部
は、直接の日光を含む紫外線に曝したとき認めう
るだけ変色しない、即ち長期間露光しても色が表
面と同一である或いは他の所望の色である最初の
且つ意図された中心部の色を保持する。表面の色
に正確に適合させることが必要な場合には、中心
シートは装飾シートと同一のセルロース製品及び
顔料からなる紙であつてよく、また必要に応じて
α−セルロースを高量で含有していてよい。 次の実施例は例示の目的だけで示すものであ
り、本発明を限定するものとして見なすべきでな
い。すべての部及び百分率は断らない限り重量に
よるものとする。 参考例 Ａ 適当な反応容器に、アセトン435部（7.5ミリモ
ル）、37％水性ホルムアルデヒド2432部（30モル）
及びトリエチルアミン0.25モルを添加した。得ら
れた溶液を攪拌し、50℃に加熱し、50℃に１時間
保つた。トリエチルアミンを更に0.5モル添加し、
混合物を大気圧下に45分間還流させ、次いで室温
まで冷却した。得られた生成物は固定含量53％、
粘度32cps及びPH8.75を有した。固体生成物、テ
トラメチロールアセトンは、２％の未反応のホル
ムアルデヒドを有し、1.1340の比重を有した。 参考例 Ｂ 参考例Ａで製造したテトラメチロールアセトン
生成物（800部、固体53％）を、固体42％の市販
のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂2400部と混合
し、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂75重量％及
びテトラメチロールアセトン25重量部を含有する
組成物を得た。この混合物の固体含量は45％であ
つた。 実施例 １ メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を含浸させた
白色の装飾シート及び参考例Ｂの樹脂混合物を含
浸させた７枚の白色の、158ｇ／m²を有するクラ
フト紙シートから厚さ1.3mmの装飾積層物を製造
した。得られた積層物は高圧装飾積層物に対する
すべてのNEMA基準に適合した。この積層物の
端部は、切断したとき白色であり、暗色の帯を呈
さなかつた。NEMA標準耐光試験法に従つて端
部を褪色計に露呈したとき、積層物の端部は認め
うる変色を示さなかつた。 積層物の製造の詳細は次の通りである： 樹脂含浸シートを、上面の装飾シート、７枚の
中心シート、隔離シート、及び下方に向けたこれ
の繰返しを、金属製のプレス板間に挿入して合体
物に成形した。装飾表面とプレス板の間には剥離
シートを置いた。これらの合体物のいくつかを積
層プレスの加圧盤間に置いた。プレスを閉じ、圧
力を加熱の開始と共に適用した。圧力は積層物の
表面において少くとも3.45MPa、好ましくは約
9.67MPaであつた。プレスの加圧盤を約25分間で
約125℃まで加熱し、約26分間約125℃に維持し、
次いで圧力を維持しながら100℃以下まで冷却し
た。このサイクルの完了時にプレスを開け、合体
物をプレスから取り出し、今や硬化された積層物
のシートを金属製加圧板間から除去した。剥離シ
ートを除き、積層物の周囲からいずれか硬化され
てない咬み出しを取り去つた。積層物の裏側を、
随意であるが普通には、高圧積層物を表面にもつ
製品を製造する際に積層物の基質への接着を促進
するために、軽く砂でざらざらにした。 実施例 ２ 中心シートの１つの代りに中心シートの１部と
なるシートを中心シートの裏に用いる以外実施例
１の方法に従つた。このシートは装飾シートの正
確な複製であり、装飾シートと同一の樹脂を含浸
させておいた。得られた積層物は優秀な性質を示
し、実施例１に言及したNEMA耐光性試験に合
格した。 実施例 ３〜10 参考例Ａのテトラメチロールアセトンの代りに
下表に示す如き他のポリメチロールケトンを用
いる以外実施例２の方法を繰返した。各々の場
合、積層物はすべてが耐光性試験を含むNEMA
基準に合格し、装飾表面に実質的に適した端部の
色を示した。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重ね合せの関係において、複数の樹脂含浸の
   紙の中心シート、樹脂含浸の装飾シート、及び随
   時樹脂含浸の表面シートの積層合体物を成形する
   ことを含んでなる、但し該中心シートにおける樹
   脂が１）メラミンとホルムアルデヒドのモル比が
   約１：１〜約１：４の範囲にあるメラミン−ホル
   ムアルデヒド樹脂及び２）式 C_xH_2x-yＯ・（CH₂OH）_y ［式中、ｘは３〜６の整数であり、そしてｙは
   １〜６の整数である］ で表わされるポリメチロールケトンの混合物を含
   む組成からなり且つ該混合物が該ポリメチロール
   ケトンを約10％〜約50％で含有する、熱及び圧力
   で強固になる積層物の製造法。 ２ 該樹脂含浸の装飾シート及び中心シートを同
   一の色で着色する特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３ 該樹脂含浸の装飾シートを該中心シートと異
   なる色で着色する特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ４ 該ポリメチロールケトンがテトラメチロール
   アセトンである特許請求の範囲第１項記載の方
   法。