JPH0413603A - Herbicidal composition - Google Patents
Herbicidal compositionInfo
- Publication number
- JPH0413603A JPH0413603A JP11572790A JP11572790A JPH0413603A JP H0413603 A JPH0413603 A JP H0413603A JP 11572790 A JP11572790 A JP 11572790A JP 11572790 A JP11572790 A JP 11572790A JP H0413603 A JPH0413603 A JP H0413603A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- herbicidal
- salt
- bipyridylium
- salts
- cation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 4
- -1 N-substituted carbamoyl Chemical group 0.000 claims description 23
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 13
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 13
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 6
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- POPFDXHLIUYQRL-UHFFFAOYSA-L disodium;pentane-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCCCS([O-])(=O)=O POPFDXHLIUYQRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L paraquat dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 FIKAKWIAUPDISJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- LEUIUWYZAHKPSE-UHFFFAOYSA-L disodium;butane-1,4-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCCS([O-])(=O)=O LEUIUWYZAHKPSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- DKGJFKPIUSHDIT-UHFFFAOYSA-L disodium;propane-1,3-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)CCCS([O-])(=O)=O DKGJFKPIUSHDIT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 4
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 4
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- JXEXEPZXXFNEHA-UHFFFAOYSA-M 6,7-dihydrodipyrido[1,2-b:1',2'-e]pyrazine-5,8-diium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=[N+]2CC[N+]3=CC=CC=C3C2=C1 JXEXEPZXXFNEHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 2
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 2
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 2
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 2
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 2
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 2
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 2
- WXJYKXOIFICRPR-UHFFFAOYSA-L 1-methyl-4-(1-methylpyridin-1-ium-4-yl)pyridin-1-ium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.COS([O-])(=O)=O.C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 WXJYKXOIFICRPR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CBQDTCDOVVBGMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-octylphenol Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1C CBQDTCDOVVBGMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000032484 Accidental exposure to product Diseases 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000002895 emetic Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INFDPOAKFNIJBF-UHFFFAOYSA-N paraquat Chemical compound C1=C[N+](C)=CC=C1C1=CC=[N+](C)C=C1 INFDPOAKFNIJBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- ALJKODIZPXFHGN-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-disulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OS(=O)(=O)CCCS(O)(=O)=O ALJKODIZPXFHGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N sodium metaborate Chemical compound [Na+].[O-]B=O NVIFVTYDZMXWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明はビピリジリウム第4級陽イオンの塩から成る除
草剤組成物に関するものであり、さらに詳しく言えば、
ビピリジリウム第4級陽イオンの塩から成る除草剤の除
草活性を維持しつつ、しかもその動物に対する毒性を著
しく軽減せしめた除草剤組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field 1] The present invention relates to a herbicidal composition comprising a salt of bipyridylium quaternary cation, and more specifically,
The present invention relates to a herbicidal composition which maintains the herbicidal activity of a herbicide comprising a salt of bipyridylium quaternary cation while significantly reducing its toxicity to animals.
[従来の技術]
ビピリジリウム第4級陽イオン塩は、優れた除草剤とし
て世界的に広く使用されている。しかしビピリジリウム
第4級陽イオン塩は人間など動物に対する毒性が比較的
高いことから、医薬周外毒物又は劇物に指定されている
。法令に従って十分注意して使用すれば格別人体に障害
を与えることはないとはいえ、製剤原液(濃縮液)の誤
飲、誤用、又は悪用による中毒死事故が起っていること
は否定できないところである。[Prior Art] Bipyridylium quaternary cation salts are widely used worldwide as excellent herbicides. However, since bipyridylium quaternary cation salts have relatively high toxicity to animals such as humans, they are designated as non-pharmaceutical toxic or deleterious substances. Although it does not cause particular harm to the human body if used with sufficient care in accordance with laws and regulations, it cannot be denied that poisoning and death accidents have occurred due to accidental ingestion, misuse, or misuse of the drug concentrate. be.
それ故、ビピリジリウム第4級陽イオン塩による中毒事
故を軽減し、防止するため、製剤原液へ催吐剤を添加し
たり(特公昭56−35641号公報)、誤認を避ける
ため農薬であることの識別を容易にする目的で青色色素
や着臭剤を添加することが行われている。しかし、これ
らは、いずれも中毒事故を防止する面からの対策、提t
にとどまり、ビピリジリウム第4級陽イオン塩含有除草
側組成物自体は毒性を育することばには変りがない。Therefore, in order to reduce and prevent poisoning accidents caused by bipyridylium quaternary cation salts, emetics are added to the stock solution of the preparation (Japanese Patent Publication No. 35641/1983), and identification of the product as a pesticide is made to avoid misidentification. Blue pigments and odorants are added to facilitate this process. However, these are all measures and suggestions to prevent poisoning accidents.
However, the herbicidal composition itself containing bipyridylium quaternary cation salt remains toxic.
[発明が解決しようとする課題1
このような現状から、優れた除草効果を維持し、しかも
人体に対する毒性の低い除草剤が望まれていた。[Problem to be Solved by the Invention 1] Under these circumstances, there has been a desire for a herbicide that maintains an excellent herbicidal effect and has low toxicity to the human body.
本発明の目的は、このように長く望まれていた、優れた
除草効果を維持しながら、しがも人体への毒性を更に低
下させた除草剤組成物を安価に提供することにある。The object of the present invention is to provide, at a low cost, a herbicidal composition that maintains the long-desired excellent herbicidal effect while further reducing toxicity to the human body.
[課題を解決するための手段]
本発明者は、研究の結果、除草作用を存するビピリジリ
ウム第4級陽イオン塩の毒性が、アルカン多価スルホン
酸及びその塩から選ばれた少なくとも1種の化合物を添
加することにより大幅に緩和されることを見出した。本
発明はかがる知見に基いて完成されたものである。[Means for Solving the Problems] As a result of research, the present inventor has found that the toxicity of bipyridylium quaternary cation salts having herbicidal activity is lower than that of at least one compound selected from alkane polysulfonic acids and their salts. It has been found that the effect can be significantly alleviated by adding . The present invention was completed based on the above findings.
本発明は、除草作用を有するビピリジリウム第4級陽イ
オン塩と、アルカン多価スルホン酸及びその塩の中から
選ばれた1種又は2種以上の化合物とを含有してなる除
草剤組成物に関する。The present invention relates to a herbicidal composition containing a bipyridylium quaternary cationic salt having herbicidal activity and one or more compounds selected from alkane polysulfonic acids and their salts. .
アルカン多価スルホン酸及びその塩としては、〔式中M
は金属陽イオン、水素イオン又はその他の陽イオンを表
わす@ n、P、qはO又は1以上の整数を表わし、l
は1以上の整数を表わす。]から選ばれた1種又は2種
以上の化合物が適当である。As the alkane polysulfonic acid and its salt, [in the formula M
represents a metal cation, hydrogen ion, or other cation; n, P, and q represent O or an integer of 1 or more;
represents an integer greater than or equal to 1. ] One or more compounds selected from the following are suitable.
前記(1)で表わされるアルカン多価スルホン酸及びそ
の塩において、n、p、q、j!の好ましい範囲又は値
はp=o及び1−10.l1=1、並びにn=q=0で
ある。In the alkane polysulfonic acid and its salt represented by (1) above, n, p, q, j! Preferred ranges or values of p=o and 1-10. l1=1, and n=q=0.
P=0、及び1〜10の場合である。This is the case when P=0 and 1 to 10.
このようにアルカン多価スルホン酸及びl又はその塩を
、ビピリジリウム第4級陽イオンの塩に添加混合するこ
とにより、たとえ誤って飲み込んだとしても、顕著な中
毒症状を示すことがない。By adding and mixing the alkane polysulfonic acid and l or its salt with the bipyridylium quaternary cation salt in this manner, even if the product is accidentally swallowed, no noticeable poisoning symptoms will occur.
したがって本発明は、殺草活性をほとんど低減すること
なく維持しながら、毒性を大幅に緩和した、極めて安全
性の高い除草剤組成物を提供するものである。Therefore, the present invention provides an extremely safe herbicidal composition that maintains herbicidal activity with almost no reduction and has significantly reduced toxicity.
本発明において、毒性緩和のため添加されるアルカン多
価スルホン酸の塩としてもっとも好ましいのはナトリウ
ム、カリウムなどの1価金属の塩の外、カルシウム、マ
グネシウム、アルミニウムなどの金属塩、又はアンモニ
ウム塩などが考えられる。In the present invention, the most preferable salts of alkane polyvalent sulfonic acid added to alleviate toxicity are monovalent metal salts such as sodium and potassium, metal salts such as calcium, magnesium, and aluminum, or ammonium salts. is possible.
このうち、アルカンジスルホン酸ナトリウムは式(n)
で表わされる化合物であり、Mはナトリウムである。又
、とくに好ましいアルカンジスルホン酸ナトリウムは式
中ρ=1〜3の場合である。Among these, sodium alkanedisulfonate has the formula (n)
It is a compound represented by, where M is sodium. Particularly preferred sodium alkanedisulfonates are those in which ρ=1 to 3.
これらの化合物は水に易溶性であり、その水溶液は粘性
もなく、液状製剤及び粒状の固型製剤の製造の場合に好
都合である。These compounds are readily soluble in water, and their aqueous solutions are not viscous, which is advantageous for the production of liquid and granular solid preparations.
本発明の組成物中で使用される除草作用のあるビピリジ
リウム第4級陽イオン塩は次式により表わされる化合物
である。The herbicidal bipyridylium quaternary cation salt used in the composition of the present invention is a compound represented by the following formula.
上記式中、r及びr′は同一でも異なったものであって
もよく、それぞれ炭素数1〜4個のアルキル基又はヒド
ロキシ、ハロゲン、カルボキシル、アルコキシ、アルキ
ルカルボニル、アルコキシカルボニル、カルバモイル及
びN−置換カルバモイルから選ばれた基により置換され
た炭素数1〜4個のアルキル基を表わし、(X′f″は
陰イオンを表わし、mは1〜4の整数を表わす。In the above formula, r and r' may be the same or different, and each is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or hydroxy, halogen, carboxyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, carbamoyl, and N-substituted It represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a group selected from carbamoyl, (X'f'' represents an anion, and m represents an integer of 1 to 4.
特に好ましい除草作用を有するビピリジリウム第4級陽
イオン塩を下記に示す。Bipyridylium quaternary cation salts having particularly preferable herbicidal activity are shown below.
1.1′−ジメチル−4,4′−ビピリジリウムジ(メ
チルサルフェート)〔パラコート ジメトサルフェート
〕、
1.1′−エチレン−2,2′−ビピリジリウムジクロ
ライド〔ジクヮソト ジブロマイド〕、1.1′−ジメ
チル−4,4′−ビピリジリウムジクロライド〔バラコ
ート ジクロライド〕、■−(2−ヒドロキシエチル)
−1′−メチル4.4′−ビピリジリウム ジクロライ
ド、1.1′−ジ−カルバモイルメチル−4,4′−ビ
ピリジリウム ジクロライド、
1.1’−ビスーN、N−ジメチルカルバモイルメチル
−4,4′−ビピリジリウム ジクロライド、1.1′
−ジメチル−4,4′−ビピリジリウムサルフェート〔
バラコート サルフェート]、1、工′−ビス(3,5
−ジメチルモルボリンカルボニルメチル)−4,4’−
ビピリジリウム ジクロライド〔モルハムコート ジク
ロライド〕、1.1′〜ビス−N、N−ジエチルカルバ
モイルメチル−4,4′−ビピリジリウム ジクロライ
ド、1.1′−ジアセトニトリル−4,4′−ビピリジ
リウム ジクロライド、
1.1′−ジェトキシカルボニルメチル−4,4′−ビ
ピリジリウム ジブロマイド、
上記化合物における〔 〕内の名称はその一般名である
。例えば「パラコートイオンノは1.1′ジメチル−4
,4′−ビピリジリウム陽イオンについての一般名であ
る。1.1'-dimethyl-4,4'-bipyridylium di(methyl sulfate) [paraquat dimethosulfate], 1.1'-ethylene-2,2'-bipyridylium dichloride [diquasotho dibromide], 1.1 '-dimethyl-4,4'-bipyridylium dichloride [balaquat dichloride], ■-(2-hydroxyethyl)
-1'-Methyl 4.4'-bipyridylium dichloride, 1.1'-di-carbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride, 1.1'-bis-N,N-dimethylcarbamoylmethyl-4,4'- Bipyridylium dichloride, 1.1'
-dimethyl-4,4'-bipyridylium sulfate [
baraquat sulfate], 1, bis(3,5
-dimethylmorbolinecarbonylmethyl)-4,4'-
Bipyridylium dichloride [Morhamcoat dichloride], 1.1'-bis-N,N-diethylcarbamoylmethyl-4,4'-bipyridylium dichloride, 1.1'-diacetonitrile-4,4'-bipyridylium dichloride, 1.1'-Jethoxycarbonylmethyl-4,4'-bipyridylium dibromide, The name in brackets [ ] in the above compound is its common name. For example, "paraquat ion is 1.1' dimethyl-4
, 4'-bipyridylium cation.
本発明の組成物中で使用される特に好ましいビピリジリ
ウム陽イオンはパラコートである。A particularly preferred bipyridylium cation for use in the compositions of the invention is paraquat.
特に好ましい陰イオン(Xrは便宜上及び経済上の理由
から塩素イオンであるが、所望ならば、好都合には水溶
性塩を与える任意の陰イオンを使用できる。除草作用は
ビピリジリウム陽イオンのみに起因するものであるから
、除草作用を有するビピリジリウム陽イオン塩組成物の
濃度はしばしばその陽イオンのみにより示される。A particularly preferred anion (Xr is the chloride ion for convenience and economic reasons, but any anion that conveniently gives a water-soluble salt can be used if desired. Herbicidal action is due only to the bipyridylium cation) As such, the concentration of a bipyridylium cationic salt composition having herbicidal activity is often indicated solely by its cation.
本発明の除草剤組成物におけるビピリジリウム第4級陽
イオン塩の毒性の低下度は、添加されるアルカン多価ス
ルホン酸及びその塩の中から選ばれた1種又は2種以上
の化合物によって左右される。上記の1種又は2種以上
の化合物のビピリジリウム第4級陽イオン塩に対する添
加率を増加させれば、毒性低下度は大きいが、一方、ビ
ピリジリウム第4級陽イオン塩の除草効果に影響を与え
ることとなる。したがって、両成分の配合割合は除草効
果と毒性低下度を勘案しつつ決定することができる。一
般には、ビピリジリウム第4級陽イオン塩の毒性が致死
量を脱し、かつ除草効果を維持できる割合とするのが好
適である。ただし、人体における致死量は直接には測定
できないので、動物試験によって推測する外ない。The degree of reduction in toxicity of the bipyridylium quaternary cation salt in the herbicidal composition of the present invention is influenced by one or more compounds selected from alkane polysulfonic acids and salts thereof added. Ru. If the addition rate of one or more of the above compounds to the bipyridylium quaternary cation salt is increased, the toxicity will be greatly reduced, but on the other hand, the herbicidal effect of the bipyridylium quaternary cation salt will be affected. It happens. Therefore, the blending ratio of both components can be determined while taking into consideration the herbicidal effect and the degree of toxicity reduction. Generally, it is preferable to adjust the ratio to such a level that the toxicity of the bipyridylium quaternary cation salt exceeds the lethal dose and the herbicidal effect can be maintained. However, since the lethal dose in humans cannot be directly measured, it can only be estimated through animal tests.
好ましい組成割合は、ビピリジリウム第4級陽イオン塩
1重量部に対し、アルカン多価スルボン酸及びその塩の
中から選ばれた1種又は2種以上の化合物力月〜]0重
量部の割合の場合である。特に好ましくは、ビピリジリ
ウム第4級陽イオン塩1重量部に対し、アルカン多価ス
ルボン酸及びその塩の中から選ばれた1種又は2種以上
の化合物が2〜5重量部である。A preferred composition ratio is 0 parts by weight of one or more compounds selected from alkane polysulfonic acids and their salts to 1 part by weight of bipyridylium quaternary cation salt. This is the case. Particularly preferably, the amount of one or more compounds selected from alkane polysulfonic acids and salts thereof is 2 to 5 parts by weight per 1 part by weight of bipyridylium quaternary cation salt.
本発明の組成物中には担体又は希釈剤を含有させること
ができる、また組成物は固体、例えば粒状物又は液体、
例えば水溶液であり得る。水溶液中に存在する除草性ビ
ピリジリウム第4級陽イオンの量は50〜400 g
/ lが好ましい。A carrier or diluent may be included in the composition of the invention, and the composition may be solid, e.g. particulate or liquid.
For example, it can be an aqueous solution. The amount of herbicidal bipyridylium quaternary cation present in the aqueous solution is 50-400 g
/l is preferred.
本発明の組成物は更に界面活性剤を含有することが好ま
しい。Preferably, the composition of the present invention further contains a surfactant.
使用され得る界面活性剤は陽イオン性、非イオン性又は
陰イオン性のものであるが、陰イオン性界面活性剤は、
組成物中のビピリジリウム第4級陽イオン塩に、又陽イ
オン性界面活性荊は組成物中のアルカン多価スルホン酸
及びその塩の中から選ばれた1種又は2種以上の化合物
に、それぞれ望ましくない作用をする場合があるので、
一般には非イオン性界面活性剤が好ましい。本発明の組
成物中で使用することができる非イオン性界面活性剤の
例は、エチレンオキシドとオクチルフェノール、ノニル
フェノール及びオクチルクレゾールの如きアルキルフェ
ノールとの付加生成物である。Surfactants that can be used are cationic, nonionic or anionic; anionic surfactants are
The bipyridylium quaternary cation salt in the composition, and the cationic surfactant chloride to one or more compounds selected from alkane polyvalent sulfonic acids and their salts in the composition, respectively. Because it may have undesirable effects,
Generally nonionic surfactants are preferred. Examples of nonionic surfactants that can be used in the compositions of the invention are addition products of ethylene oxide and alkylphenols such as octylphenol, nonylphenol and octylcresol.
他の非イオン性界面活性剤の例は長鎖脂肪酸及び無水ヘ
キシットから誘導された部分エステル、例えばソルビタ
ンモノラウレート、該部分エステルとエチレンオキシド
との付加生成物、及びレシチン類である。Examples of other nonionic surfactants are partial esters derived from long chain fatty acids and hexite anhydride, such as sorbitan monolaurate, addition products of such partial esters with ethylene oxide, and lecithins.
本発明の組成物にはその外従来、この種の除草剤に加え
ることが慣例とされている助剤、希釈剤などは、すべて
必要に応じて存在させることができる。例えば、識別着
色のための色素、顔料などは、必要に応じて添加できる
。かかる化合物の例は”Monastral Blue
BNV Pa5te″及び”Li5sa+5ineT
urquoise VN 150”である。In the composition of the present invention, all of the auxiliaries, diluents, etc. that are conventionally added to this type of herbicide can be present as necessary. For example, dyes, pigments, etc. for identification coloring can be added as necessary. An example of such a compound is “Monastral Blue”.
BNV Pa5te” and “Li5sa+5ineT
urquoise VN 150”.
本発明の組成物は更に着臭剤を含有し得る。かかる着臭
剤の例は英国特許第1406881号明細書に記載され
ている如きアルキルピリジン、n−吉草酸及びテトラヒ
ドロチオフェンである。Compositions of the invention may further contain odorants. Examples of such odorants are alkylpyridines, n-valeric acid and tetrahydrothiophene as described in GB 1406881.
所望ならば、式(1)のアルカン多価スルホン酸及びそ
の塩の中から選ばれた1種又は2種以上の化合物は除草
作用を有する第4級陽イオン塩の揺変性組成物中に含ま
せることができる。特にアルカン多価スルホン酸及びそ
の塩の中から選ばれた1種又は2種以上の化合物は、英
国特許第1395502号明細書に記載される除草性ビ
ピリジリウム第4級陽イオン塩の組成物中に含ませるこ
とができる。かかる組成物はゲル化剤、例えば微細シリ
カ、あるいは“ケルザンCKeIzan)”の商品名で
市販されているキサンタンガムとメタ硼酸ナトリウムと
の組合せを含有する除草性ビピリジリウム第4級陽イオ
ン塩の水溶液からなる。キサンタンガムは複合条$1f
iである。If desired, one or more compounds selected from alkane polysulfonic acids and salts thereof of formula (1) may be included in the thixotropic composition of quaternary cationic salts having herbicidal activity. can be set. In particular, one or more compounds selected from alkane polysulfonic acids and salts thereof are included in the herbicidal bipyridylium quaternary cation salt composition described in British Patent No. 1395502. can be included. Such compositions consist of an aqueous solution of a herbicidal bipyridylium quaternary cation salt containing a gelling agent, such as finely divided silica, or a combination of xanthan gum and sodium metaborate, sold under the trade name "KeIzan". . Xanthan gum is a compound article $1f
It is i.
本発明の組成物について殺草作用と急性毒性についての
試験を行った。その結果は、本発明の除草剤組成物が殺
草作用を維持しつつなお2.性毒性を激減せしめること
ができることを示している。The composition of the present invention was tested for herbicidal activity and acute toxicity. The results showed that the herbicidal composition of the present invention maintains herbicidal action while still maintaining 2. It has been shown that sexual toxicity can be drastically reduced.
跋腋■−よ
除草効果
バラコートジクロライド製剤(IC1社製「グラモキソ
ンSJ (バラコートジクロライドを24重量%含む
製剤)、商品名〕をバラコートジクロライドが400p
pmになるように希釈した水溶液に、1゜3−プロパン
ジスルホン酸二ナトリウム、1.4−ブタンジスルホン
酸二ナトリウム及び1.5=ペンタンジスルホン酸二ナ
トリウムをそれぞれ3種の濃度(1200ppm、 8
00ppm、 400ppm)になるように加え3種類
の水溶液を調製し、小型ポリスチロール製小鉢(20メ
20X6cm)で栽培中のノビエ(草丈4.2C11)
、コムギ(草丈4.9c+a) 、及びキャベツ(草丈
2.8cm)に対し上記調製液体を1当り150111
の副台で均一に散布した。処理後7日目に殺草活性を枯
死率で評価判定した。Armpit ■ - Good herbicidal effect Balaquat dichloride preparation (trade name: "Gramoxone SJ (preparation containing 24% by weight of baraquat dichloride) manufactured by IC1)" contains 400p of baraquat dichloride.
Disodium 1°3-propanedisulfonate, disodium 1.4-butanedisulfonate, and disodium 1.5pentanedisulfonate were each added at three concentrations (1200 ppm, 8
00 ppm, 400 ppm) and prepared 3 types of aqueous solutions for cultivating wild grass (plant height 4.2 C11) in small polystyrene pots (20 x 6 cm).
, wheat (plant height 4.9c+a), and cabbage (plant height 2.8cm) at a rate of 150111 ml per portion of the above prepared liquid.
It was evenly distributed using a sub-stand. Seven days after treatment, herbicidal activity was evaluated based on mortality rate.
盪度並L)紅底止 ・
ノビエ コムギ キャベツ
PQ 400 5 5 5
PQ+TDS 400+1200 1:3 5
5 5PQ+TDS 400+800 1:2
5 5 5PQ+TDS 400子400
1:1 5 5 5PQ+BDS 40
0+1200 1:3 5 5 5PQ+BD
S 400+800 1:2 5 5 5
PQ+BDS 400+400 1:1 5
5 5PQ+BDS 400+1200 1:3
5 5 5PQ+BDS 400+800
1:2 5 5 5PQ+BDS 40
0+400 1:l 5 5 5表中、P
Qはバラコートジクロライドを、T[lSは1.3−プ
ロパンジスルホン酸二ナトリウムを、BDSは1,4−
ブタンジスルホン酸二ナトリウムを、PDSは1.5−
ペンタンジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ示す。Average degree L) Red bottom stop ・ Wildflower Wheat Cabbage PQ 400 5 5 5
PQ+TDS 400+1200 1:3 5
5 5PQ+TDS 400+800 1:2
5 5 5PQ+TDS 400 children 400
1:1 5 5 5PQ+BDS 40
0+1200 1:3 5 5 5PQ+BD
S 400+800 1:2 5 5 5
PQ+BDS 400+400 1:1 5
5 5PQ+BDS 400+1200 1:3
5 5 5PQ+BDS 400+800
1:2 5 5 5PQ+BDS 40
0+400 1:l 5 5 In the table, P
Q is balaquat dichloride, T[lS is disodium 1,3-propanedisulfonate, BDS is 1,4-
Disodium butane disulfonate, PDS is 1.5-
Each shows disodium pentanedisulfonate.
枯死率の殺草活性判定基準は次のとおりである。The herbicidal activity determination criteria for mortality rate are as follows.
(基 準)5:100%枯死
4: 80%枯死
3: 60%枯死
2: 40%枯死
1:20%枯死
O:効果なし
試J!JLu
急性毒性
バラコートジクロライドと1.3−プロパンジスルホン
酸二ナトリウム、1.4−ブタンジスルホン酸二ナトリ
ウム及び1,5−ペンタンジスルホン酸二ナトリウムと
をそれぞれ種々の比率で混合し、蒸留水に溶解させて4
週令のddY系マウス(♂、体重18〜20g)に経口
投与した。餌は投与12時間前に取り除いて絶食させ、
投与2〜3時間後に再び給餌した。。投与後3日目の生
存率によりプロビットの方法でLD、。値を求めた。(Standard) 5: 100% death 4: 80% death 3: 60% death 2: 40% death 1: 20% death O: No effect trial J! JLu acutely toxic baraquat dichloride and disodium 1,3-propanedisulfonate, disodium 1,4-butanedisulfonate and disodium 1,5-pentanedisulfonate were mixed in various ratios and dissolved in distilled water. Let me do it 4
It was orally administered to week-old ddY mice (male, weight 18-20 g). Food was removed 12 hours before administration and the animals were fasted.
The mice were fed again 2-3 hours after administration. . LD by probit method according to survival rate on day 3 after administration. I found the value.
表1にバラコートジクロライドと1,3−プロパンジス
ルホン酸二ナトリウムとの配合物について、表2にパラ
コートジクロライトと14−フタンジスルホン酸二ナト
リウムとの配合物について、また表3にバラコートジク
ロライドと1. 5=ペンタンジスルホン酸二ナトリウ
ムとの配合物についてそれぞれのLD、。値を示す。Table 1 shows the blends of paraquat dichloride and disodium 1,3-propanedisulfonate, Table 2 shows the blends of paraquat dichlorite and disodium 14-phthanedisulfonate, and Table 3 shows the blends of baraquat dichloride and disodium 14-phthanedisulfonate. and 1. 5=respective LD for formulation with disodium pentanedisulfonate. Show value.
PQ : TDS
1:0
100゜5
1:1
1=2
1:3
1:4
1:5
132(108〜152)
198(159〜237)
224(129〜268)
374(312〜442)
394(338〜519)
417(353〜460)
433 (402〜479)
PQ:BDS
1:O,5
l=1
1:2
1:3
1:4
1:5
PQ : PDS
l:0
1:0.5
工 il
1:2
1:3
1:4
1:5
表−一一一1
132(108〜152)
212(178〜250)
281 (190〜338)
322 (224〜381)
357 (253〜499)
447(361〜503)
452 (373〜523)
132(108〜152)
221(183〜263)
302 (262〜343)
310275〜349)
424 (348〜516)
445 (387〜512)
594 (536〜686)
注)表中PQはバラコートジクロライドを、TDSは1
.3−プロパンジスルホン酸二ナトリウムを、B[lS
は1.4−ブタンジスルホン酸二ナトリウムを、PDS
は1.5−ペンタンジスルホン酸二ナトリウムを示す。PQ: TDS 1:0 100°5 1:1 1=2 1:3 1:4 1:5 132 (108-152) 198 (159-237) 224 (129-268) 374 (312-442) 394 ( 338-519) 417 (353-460) 433 (402-479) PQ:BDS 1:O,5 l=1 1:2 1:3 1:4 1:5 PQ: PDS l:0 1:0.5 Engineering il 1:2 1:3 1:4 1:5 Table-111 132 (108-152) 212 (178-250) 281 (190-338) 322 (224-381) 357 (253-499) 447 (361-503) 452 (373-523) 132 (108-152) 221 (183-263) 302 (262-343) 310275-349) 424 (348-516) 445 (387-512) 594 (536- 686) Note) In the table, PQ is baraquat dichloride, TDS is 1
.. 3-Propanedisulfonic acid disodium, B[lS
is disodium 1,4-butanedisulfonate, PDS
represents disodium 1,5-pentanedisulfonate.
LDs。はバラコートジクロライト量として示す。LDs. is expressed as the amount of baraquate dichlorite.
()内は95%信頼限界の上限、下限数値を示し、この
範囲内にLD、。があることを示す。The numbers in parentheses indicate the upper and lower limits of the 95% confidence limit, and LD is within this range. Indicates that there is.
この結果は、本発明lごよる除草組成物が公知のパラコ
ートジクロライド製剤に比較して著しく低毒化されてお
り、その摂取により重大率が起る可能性が著しく低減さ
れることを説明するものである。This result explains that the herbicidal composition according to the present invention has significantly lower toxicity than the known paraquat dichloride formulation, and that the possibility of severe disease occurring due to its ingestion is significantly reduced. It is.
次に本発明組成物の製剤例を示す。Next, formulation examples of the composition of the present invention will be shown.
■月■−土
バラコートジクロライドlOgを20gの水に溶解した
。一方、1.3−プロパンジスルホン酸二ナトリウム4
0gを水100 gに溶解し、これら溶液を混合攪拌し
た。次いで、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル5gを加え、撹拌しながら総量が200gになるよう
に水で希釈し、バラコートジクロライド5%、1.3−
プロパンジスルホン酸二ナトリウムを20%含有する本
発明組成物を得た。この組成物に更に75倍から100
倍に希釈して実用に供することができる。■Monday■-Soil 10g of baraquat dichloride was dissolved in 20g of water. On the other hand, 1,3-propanedisulfonic acid disodium 4
0 g was dissolved in 100 g of water, and these solutions were mixed and stirred. Next, 5 g of polyoxyethylene nonylphenyl ether was added and diluted with water while stirring to a total of 200 g.
A composition of the present invention containing 20% disodium propane disulfonate was obtained. Add 75 to 100 times more to this composition.
It can be diluted twice and put into practical use.
[ヱ■
バラコートジクロライド(PQ)は倍重量の水に溶解し
、ジクワットブロマイド(DO)は同重量の水に溶解し
、1.3−プロパンジスルホン酸二ナトリウム、1.4
−ブタンジスルホン酸二ナトリウム、及びl、5−ペン
タンジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ約2.5倍重
量の水に溶解し溶液とした。[ヱ■ Baraquat dichloride (PQ) was dissolved in twice the weight of water, diquat bromide (DO) was dissolved in the same weight of water, 1.3-propanedisulfonic acid disodium, 1.4
Disodium -butanedisulfonate and disodium 1,5-pentanedisulfonate were each dissolved in about 2.5 times their weight of water to form a solution.
これらを次表に従い順次混合溶解し、ついで界面活性剤
を所定量加え、最後に水で希釈してそれぞれ所定濃度の
本発明除草剤組成物を得た。These were sequentially mixed and dissolved according to the following table, then a predetermined amount of surfactant was added, and finally diluted with water to obtain herbicide compositions of the present invention each having a predetermined concentration.
これらの組成物は50倍から250倍に水で希釈して使
用することができる。These compositions can be used after being diluted 50 to 250 times with water.
[発明の効果]
非常に優れた除草効果を発揮する一方で人間等の動物に
対する毒性の強いヒピリジリウム第4級陽イオン塩に、
アルカン多価スルホン酸及びその塩の中から選ばれた1
種又は2種以上の化合物を含有させることによって、優
れた除草効果を維持しながら、しかも人体への毒性を低
下させた除草剤組成物を安価に提供することが可能にな
った。[Effects of the Invention] Hipyridylium quaternary cation salts exhibit excellent herbicidal effects but are highly toxic to animals such as humans.
1 selected from alkane polysulfonic acids and their salts
By containing a species or two or more kinds of compounds, it has become possible to provide a herbicidal composition at a low cost that maintains an excellent herbicidal effect and has reduced toxicity to the human body.
特許出願5人 鵜 飼 茂 夫Five patent applicants: Shigeo Ukai
Claims (1)
塩と、アルカン多価スルホン酸及びその塩の中から選ば
れた1種又は2種以上の化合物とを含有してなる除草剤
組成物。 2、ビピリジリウム第4級陽イオンの塩が、式▲数式、
化学式、表等があります▼ 及び 式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中r及びr′は同一でも異なったものであってもよ
く、それぞれ炭素数1〜4個のアルキル基又はヒドロキ
シ、ハロゲン、カルボキシル、アルコキシ、アルキルカ
ルボニル、アルコキシカルボニル、カルバモイル、及び
N−置換カルバモイルから選ばれた基により置換された
炭素数1〜4個のアルキル基を表わし、〔X〕^m^−
は陰イオンを表わし、mは1〜4の整数を表わす。〕で
表わされる化合物から選ばれたものである請求項1記載
の除草剤組成物。 3、アルカン多価スルホン酸及びその塩が 式 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中Mは金属陽イオン、水素イオン又はその他の陽イ
オンを表わす。n、p、qは0又は1以上の整数を表わ
し、lは1以上の整数を表わす。〕で表わされる化合物
である請求項1記載の除草剤組成物。[Claims] 1. Contains a salt of bipyridylium quaternary cation having herbicidal activity and one or more compounds selected from alkane polysulfonic acids and their salts. Herbicide composition. 2. The salt of bipyridylium quaternary cation is expressed by the formula ▲mathematical formula,
There are chemical formulas, tables, etc. ▼ and formulas ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. , represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms substituted with a group selected from , halogen, carboxyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, carbamoyl, and N-substituted carbamoyl, [X] ^m^-
represents an anion, and m represents an integer of 1 to 4. The herbicidal composition according to claim 1, which is selected from the compounds represented by the following. 3. Alkane polyvalent sulfonic acids and their salts have formulas ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) [In the formula, M represents a metal cation, hydrogen ion or other cation. n, p, and q represent 0 or an integer of 1 or more, and l represents an integer of 1 or more. The herbicidal composition according to claim 1, which is a compound represented by the following formula.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11572790A JP2780846B2 (en) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | Herbicide composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11572790A JP2780846B2 (en) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | Herbicide composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0413603A true JPH0413603A (en) | 1992-01-17 |
JP2780846B2 JP2780846B2 (en) | 1998-07-30 |
Family
ID=14669612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11572790A Expired - Lifetime JP2780846B2 (en) | 1990-05-01 | 1990-05-01 | Herbicide composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2780846B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7754761B2 (en) | 1993-03-29 | 2010-07-13 | Bellus Health (International) Limited | Sulfonated compounds and compositions for treating amyloidosis |
US8178580B2 (en) | 2005-04-15 | 2012-05-15 | Kiacta Sarl | Formulations and methods for treating amyloidosis |
-
1990
- 1990-05-01 JP JP11572790A patent/JP2780846B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7754761B2 (en) | 1993-03-29 | 2010-07-13 | Bellus Health (International) Limited | Sulfonated compounds and compositions for treating amyloidosis |
US8178580B2 (en) | 2005-04-15 | 2012-05-15 | Kiacta Sarl | Formulations and methods for treating amyloidosis |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2780846B2 (en) | 1998-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US2295504A (en) | Cetyl quaternary ammonium compound | |
US3932655A (en) | Surgical skin scrub | |
US4160017A (en) | Herbicidal compositions | |
JPH0413603A (en) | Herbicidal composition | |
US4075005A (en) | Herbicidal compositions | |
JPH02250804A (en) | Herbicidal composition | |
JPH01228904A (en) | Herbicide composition | |
KR810000277B1 (en) | Herbicidal compositions | |
SK280126B6 (en) | Aqueous liquid herbicidal composition | |
JPH082766B2 (en) | Herbicide composition | |
GB1577317A (en) | Herbicidal compositions | |
KR790001657B1 (en) | Concentrated herbicidal compositions | |
JPS6112617A (en) | Eye drop | |
IE44883B1 (en) | Herbicidal compositions | |
JPS6135964B2 (en) | ||
JP2533310B2 (en) | Antibacterial and antifungal composition | |
JPH07238003A (en) | Oleic acid salt insecticide and insecticidal method carried out by using the same | |
JPH0645521B2 (en) | Spreading agent composition for insecticidal fungicide applied to soil | |
JPH06234608A (en) | Phytotoxicity reducing agent | |
JPS62201803A (en) | Herbicide composition | |
IL28896A (en) | Disinfectant composition comprising formaldehyde benzalkonium or benzethonium halide and a cresol derrivative | |
JPH0153843B2 (en) | ||
JPS5933202A (en) | Colored composition of agricultural chemical | |
US2044010A (en) | Insecticide | |
JPS6318563B2 (en) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090515 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100515 Year of fee payment: 12 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |