JPH04125647A - Photosensitive resin - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、半導体装置などの製造、特に素子形成及び配
線パターン形成などの基板加工において、レジスト材料
として使用される感光性樹脂に関するものである。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a photosensitive resin used as a resist material in the manufacture of semiconductor devices, particularly in substrate processing such as element formation and wiring pattern formation. .
(従来の技術)
半導体装置などの製造における基板加工、例えばICに
おける金属配線パターンの形成は、被加工基板の全面に
配線用金属膜を形成し、その配線用金属膜正にレジスト
膜を形成した後、このレジスト膜に対して例えば縮小投
影露光装置等を用いた露光によるパターニングを行いレ
ジストパターンを形成して、そのレジストパターンをマ
スクにして配線用金属膜をエツチングし、その後にレジ
ストパターンを除去することにより行われる。(Prior art) Substrate processing in the manufacture of semiconductor devices, such as the formation of metal wiring patterns in ICs, involves forming a metal film for wiring on the entire surface of the substrate to be processed, and then forming a resist film on the metal film for wiring. After that, this resist film is patterned by exposure using, for example, a reduction projection exposure device to form a resist pattern, the metal film for wiring is etched using the resist pattern as a mask, and then the resist pattern is removed. It is done by doing.
しかし近年では、ICの高集積化、高速化に伴い、配線
パターンの超微細化や多層配線の採用が行われている。However, in recent years, as ICs have become more highly integrated and faster, wiring patterns have become ultra-fine and multilayer wiring has been adopted.
今後、配線パターンの微細化は一層進むと考えられる。It is thought that the miniaturization of wiring patterns will progress further in the future.
一方で配線抵抗を下げるためにアスペクト比(縦横比)
を高くする傾向かあり、多層配線によって被加工基板上
の段差は著しく大きくなる。このような段差が大きい被
加工基板上にレジストパターンを形成する場合、次のよ
うな問題が生じる。On the other hand, to reduce wiring resistance, aspect ratio (vertical to horizontal ratio)
There is a tendency to increase the height of the wiring, and the height difference on the substrate to be processed becomes significantly larger due to multilayer wiring. When forming a resist pattern on a substrate to be processed having such a large step difference, the following problem occurs.
即ち、例えば縮小投影露光装置を用いてレジストパター
ンを形成する際に、目的とする寸法のレジストパターン
を許容焦点深度の範囲以内で段差のある被加工基板上に
精度良く形成することが困難となる。特に、サブミクロ
ン領域の微細なパタニングを行う場合、解像力を得るな
めに縮小投影露光装置に装着されるレンズの開口数を大
きくすると、焦点深度が浅くなってしまい、従来のよう
な一層のレジストのみではパターンを形成できなくなる
おそれがある。That is, when forming a resist pattern using, for example, a reduction projection exposure apparatus, it becomes difficult to form a resist pattern of a desired size with high precision on a workpiece substrate with steps within the range of the allowable depth of focus. . In particular, when performing fine patterning in the submicron region, increasing the numerical aperture of the lens attached to the reduction projection exposure system in order to obtain high resolution results in a shallow depth of focus, making it difficult to create only one layer of resist as in the past. In this case, there is a possibility that a pattern cannot be formed.
以上のような困難を解決するために、例えば文献’Jo
urnal of Electrochemical
5ociety:5OLIDSTATE 5CI
ENCE AND TECHNOLOGY」、1)
2 iIz] (1985)P1178−4182に
開示される技術が提案されている。In order to solve the above-mentioned difficulties, for example, the literature 'Jo
urnal of electrochemical
5ocity:5OLIDSTATE 5CI
ENCE AND TECHNOLOGY”, 1)
2 iIz] (1985) P1178-4182 has been proposed.
上記文献に記載された技術は、二層レジスト法と称され
るレジストパターン形成技術に加えて、遠紫外線(波長
領域が約200〜300nm程度)に感度を有するポジ
型の感光性樹脂を用いるものである。The technology described in the above document uses a positive photosensitive resin sensitive to far ultraviolet rays (wavelength range of approximately 200 to 300 nm) in addition to a resist pattern forming technology called the two-layer resist method. It is.
以下、上記文献に記載される感光性樹脂を用いた二層レ
ジスト法による金属配線パターンの形成について、具体
的に説明する。Hereinafter, the formation of a metal wiring pattern by the two-layer resist method using a photosensitive resin described in the above-mentioned document will be specifically explained.
先ず、下地金属層が堆積形成されその表面に段差を有す
る被加工基板上に、熱硬化性樹脂を厚く回転塗布し、そ
の熱硬化性樹脂を熱硬化させて、被加工基板上に表面が
平坦な下層レジスト層を形成し、基板の平坦化を図る。First, a thermosetting resin is thickly spin-coated onto a substrate to be processed, on which a base metal layer has been deposited and the surface has a step difference, and the thermosetting resin is thermally cured to form a flat surface on the substrate to be processed. A lower resist layer is formed to planarize the substrate.
その後、下層レジスト層上に、酸素プラズマによるエツ
チングに対して高い耐性を有する感光性樹脂を極めて薄
く塗布して上層レジスト層を形成し、露光によってその
上層レジスト層のパターニングを行う。Thereafter, a photosensitive resin having high resistance to etching by oxygen plasma is coated extremely thinly on the lower resist layer to form an upper resist layer, and the upper resist layer is patterned by exposure.
ここで、上層レジスト層を形成する感光性樹脂としては
、遠紫外線に対して250mJ/cm”程度の感度(1
μmL/Sを解像するドーズ量)を有し、0.75μm
程度の解像力が得られ、ケイ素を含有して、酸素プラズ
マによるエツチング時にそのケイ素が酸素プラズマと反
応するために耐エツチング性を有するポリ(トリメチル
シリルメチルメタクリレート−3−オキシミノ−2−ブ
タノンメタクリレート)共重合体を用いる。Here, the photosensitive resin forming the upper resist layer has a sensitivity of about 250 mJ/cm'' (1
0.75 μm
A poly(trimethylsilylmethyl methacrylate-3-oximino-2-butanone methacrylate) copolymer that can obtain a certain level of resolution and has etching resistance because it contains silicon and reacts with oxygen plasma during etching. Use coalescence.
次に、パターニングされた上層レジスト層をマスクにし
て、反応性酸素カスを用いたイオンエツチング(o2−
RIE)により下層レジスト層のエツチングを行えば、
パターニング′された下層レジスト層及上層レジスト層
からなる高アスペクト比の二層レジストパターンが形成
される。その後、この二層レジストパターンをマスクに
して、被加工基板上の下地金属層をエツチングすれば、
所望の配線パターンが得られる。Next, using the patterned upper resist layer as a mask, ion etching (O2-
If the lower resist layer is etched by RIE),
A high aspect ratio two-layer resist pattern consisting of a patterned lower resist layer and an upper resist layer is formed. Then, using this two-layer resist pattern as a mask, the underlying metal layer on the substrate to be processed is etched.
A desired wiring pattern can be obtained.
従来の感光性樹脂を用いた二層レジスト法による配線パ
ターンの形成では、熱硬化性樹脂からなる下層レジスト
層で厚い平坦化層を形成し、その上に感光性樹脂からな
る上層レジスト層を形成して、その表面が平坦な上層レ
ジスト層に対して02−RIEによりパターニングを行
っている。そのため、下地である被加工基板の段差の影
響を受けずに、上層レジスト層及び下層レジスト層のパ
ターニングを行える。また、解像力を得るために焦点深
度が浅くなっても、上層レジスト層の膜厚を薄くするこ
とにより、配線パターンの微細化を図ることができる。In forming wiring patterns using the conventional two-layer resist method using photosensitive resin, a thick flattening layer is formed with a lower resist layer made of thermosetting resin, and an upper resist layer made of photosensitive resin is formed on top of that. Then, the upper resist layer having a flat surface is patterned by 02-RIE. Therefore, patterning of the upper resist layer and the lower resist layer can be performed without being affected by the difference in level of the underlying substrate to be processed. Further, even if the depth of focus becomes shallow in order to obtain resolution, the wiring pattern can be made finer by reducing the thickness of the upper resist layer.
従って、寸法変動なしに高アスペクト比の微細パターン
を形成できる。Therefore, a fine pattern with a high aspect ratio can be formed without dimensional variation.
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら、上記構成の感光性樹脂では、次のような
課題があった。(Problems to be Solved by the Invention) However, the photosensitive resin having the above structure has the following problems.
上記文献に記載された従来の感光性樹脂は、ケイ素含有
率が9.6重量%と比較的低いので、02−RIEによ
るエツチング速度が15nm/minと速く、02−R
IE耐性が低い。The conventional photosensitive resin described in the above literature has a relatively low silicon content of 9.6% by weight, so the etching rate by 02-RIE is as fast as 15 nm/min, and the 02-R
IE resistance is low.
従って、この感光性樹脂を、例えば二層レジスト法にお
ける上層レジスト層に用いた場合、解像力を得るために
上層レジスト層の膜厚を薄くすると、下層レジスト層の
パターニングを精度良く行えず二層レジストパターンを
精度良く形成できないばかりでなく、下層レジスト層は
被加工基板を平坦化するために膜厚を厚くする必要があ
るにもかかわらずその膜厚を厚くすると上層レジスト層
がマスクとしての機能を果たさなくなってしまう。Therefore, when this photosensitive resin is used for the upper resist layer in a two-layer resist method, for example, if the thickness of the upper resist layer is made thinner in order to obtain resolution, the patterning of the lower resist layer cannot be performed with high precision, and the two-layer resist Not only is it not possible to form a pattern accurately, but the lower resist layer needs to be thicker to planarize the substrate to be processed, but if the thickness is increased, the upper resist layer will no longer function as a mask. I end up not being able to fulfill my goals.
また、従来の感光性樹脂は、その化学的構造等に起因し
て0.75μm程度の解像力が得られるが、配線パター
ンの微細化傾向を考慮すると必ずしも十分な解像力とは
言えない。Further, although conventional photosensitive resins have a resolving power of about 0.75 μm due to their chemical structure, etc., this cannot necessarily be said to be a sufficient resolving power in consideration of the trend toward miniaturization of wiring patterns.
本発明は、ケイ素含有率か低いために02−RIE耐性
が低い点と、解像力か十分ではない点について解決した
感光性樹脂を提供するものである。The present invention provides a photosensitive resin that solves the problems of low 02-RIE resistance due to low silicon content and insufficient resolution.
(課題を解決するための手段)
第1の発明は、前記課題を解決するために、感光性樹脂
を、不飽和基、アルキル基及びハロゲン化アルキル基の
いずれか一種または複数種と、ヘテロ原子−ヘテロ原子
結合を持つ芳香族化合物置換基とを、有するポリシロキ
サン誘導体を主成分にして構成したものである。この感
光性樹脂は、不飽和基、アルキル基及びハロゲン化アル
キル基のうちいずれか一種または複数種の基を官能基と
して有するポリシロキサン誘導体の両末端が、遠紫外線
領域及びその近傍の波長領域(例えば約200〜400
nm程度)における構造に応じた所定波長(領域〉の光
に対して吸収が大きいために感光性を持ち、かつヘテロ
原子−−ヘテロ原子結合を有する芳香族化合物置換基に
よって修飾されるものである。(Means for Solving the Problems) In order to solve the above problems, the first invention includes a method of combining a photosensitive resin with one or more of unsaturated groups, alkyl groups, and halogenated alkyl groups, and a hetero atom. - An aromatic compound substituent having a heteroatom bond. This photosensitive resin has both terminals of a polysiloxane derivative having one or more of unsaturated groups, alkyl groups, and halogenated alkyl groups as a functional group, and has wavelengths in the deep ultraviolet region and its vicinity ( For example, about 200 to 400
It has photosensitivity due to its large absorption of light in a predetermined wavelength (region) according to its structure in nanometers), and is modified by an aromatic compound substituent having a heteroatom--heteroatom bond. .
第2の発明は、第1の発明において、前記ポリシロキサ
ン誘導体を、下記構造式(1)または(2)で表わされ
る(ヒ合物、それらの共重合体、あるいはそれらの混合
物で構成したものである。A second invention is based on the first invention, in which the polysiloxane derivative is represented by the following structural formula (1) or (2) (composed of a compound, a copolymer thereof, or a mixture thereof). It is.
□
Rl 1 i 0 S 1 +OR12[:
R22’ m
R31工○−8ii○−R32
R33〒〇−3i−〇−R34
42in
但し、式中、R21、R22、R41及びR42は、不
飽和基、低級アルキル基、あるいはハロゲン化アルキル
基を示し、互いに同一であっても異なっていても良い。□ Rl 1 i 0 S 1 +OR12[: R22' m R31 ○-8ii○-R32 R33〒〇-3i-〇-R34 42in However, in the formula, R21, R22, R41 and R42 are unsaturated groups, lower It represents an alkyl group or a halogenated alkyl group, and may be the same or different.
R’ll、R12、R31、R32、R33及びR34
は、ヘテロ原子−ヘテロ原子結合を有する芳香族化合物
置換基であり、同一であっても異なっていても良い。ま
た、ITI、nは、正の整数を表わす。R'll, R12, R31, R32, R33 and R34
are aromatic compound substituents having a heteroatom-heteroatom bond, and may be the same or different. Further, ITI,n represents a positive integer.
この感光性樹脂は、例えば末端OH基のポリシロキサン
誘導体にヘテロ原子−−ヘテロ原子結合を有する芳香族
化合物を反応させて合成することにより形成される力板
この末端OH基のポリシロキサン誘導体には、例えば下
記の一般構造式(4)及び(う)で示される化合物を用
いる。This photosensitive resin is formed by, for example, reacting a polysiloxane derivative with a terminal OH group with an aromatic compound having a heteroatom--heteroatom bond. For example, compounds represented by the following general structural formulas (4) and (c) are used.
H−0−3i二〇H・・・(4)
R22’ m
但し、式中、R22、R23、R41及びR42は、不
飽和基、低級アルキル基あるいはハロゲン化アルキル基
を示し、互いに同じ基でも異なる基ても良い、また、m
、nは、正の整数を表わす。H-0-3i20H...(4) R22' m However, in the formula, R22, R23, R41 and R42 represent an unsaturated group, a lower alkyl group or a halogenated alkyl group, and may be the same group. May be a different base, also m
, n represent positive integers.
(ヲ)式で表わされるポリシロキサン誘導体は、この出
願に係わる発明者らによって、特開昭63210839
号公報で提案されている化合物であり、(4)式て表わ
されるポリシロキサン誘導体についても前記特開昭63
−210839号公報で提案された技術において用いら
れている原料のトリク07!シランをジクロロシランと
することによって容易に得られるものである。これらの
ポリシロキサン誘導体は、重合条件により重量平均分子
量が2000〜100000程度のものまで制御性良く
得ることができる。The polysiloxane derivative represented by the formula (2) was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63210839 by the inventors of this application.
The polysiloxane derivative represented by the formula (4), which is a compound proposed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-open No. 63
Trick 07 of the raw materials used in the technology proposed in the -210839 publication! It can be easily obtained by using dichlorosilane as the silane. These polysiloxane derivatives can have weight average molecular weights of about 2,000 to 100,000 with good controllability depending on the polymerization conditions.
第3、第4及び第5の発明は、第1または第2の発明に
おいて、前記不飽和基、アルキル基及びハロゲン化アル
キル基を、不飽和基については、ビニル基、アリル基、
インプロペニル基、2−ブテニル基のうちから選んだア
ルケニル基とし、アルキル基については、メチル基、エ
チル基、nプロピル基、i−プロピル基、n−ブチル基
、iブチル基、及びt−ブチル基から選ばれる炭素数4
以下のアルキル基とし、ハロゲン化アルキル基について
は、り四回(ブロモ、ヨード)メチル(エチル、プロピ
ル、ブチル)基より選ばれるもので、塩素、臭素あるい
はヨウ素が一つ以上置換された炭素数4以下のハロゲン
化アルキル基としたものである。但し、官能基か全てア
ルキル基でかつ該アルキル基がt−ブチル基のみで構成
される場合を除く。In the third, fourth and fifth inventions, in the first or second invention, the unsaturated group, the alkyl group and the halogenated alkyl group, as for the unsaturated group, a vinyl group, an allyl group,
An alkenyl group selected from impropenyl group and 2-butenyl group, and for alkyl groups, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, and t-butyl group. carbon number 4 selected from the group
The following alkyl groups, and the halogenated alkyl groups are selected from 4-fold (bromo, iodo) methyl (ethyl, propyl, butyl) groups, and the number of carbon atoms substituted with one or more chlorine, bromine or iodine. It is a halogenated alkyl group of 4 or less. However, this excludes the case where all the functional groups are alkyl groups and the alkyl groups are composed only of t-butyl groups.
第6の発明は、第1または第2の発明において、前記芳
香族化合物置換基を、下記構造式(3)で示される化合
物としたものである。A sixth invention is that in the first or second invention, the aromatic compound substituent is a compound represented by the following structural formula (3).
−Ar1−Y−Y−Ar2 − (3)但し、式
中、Yは−ヘテロ原子を表わし、同一のものである。A
rl及びAr2は、単環あるいは多環の芳香族置換基で
、フェニル基、置換基を有するフェニル基、ナフチル基
、置換基を有するナフチル基、ビフェニル基、置換基を
有するビフェニル基、またはそれらと類似の化合物であ
り、同一であっても異なっていても良い。-Ar1-Y-Y-Ar2- (3) However, in the formula, Y represents a -heteroatom and are the same. A
rl and Ar2 are monocyclic or polycyclic aromatic substituents, such as a phenyl group, a phenyl group having a substituent, a naphthyl group, a naphthyl group having a substituent, a biphenyl group, a biphenyl group having a substituent, or a combination thereof. They are similar compounds and may be the same or different.
(3)式で表わされる芳香族化合物置換基は、芳香環が
遠紫外線領域及びその近傍の波長領域に大きな吸収を持
つという性質と、ヘテロ原子−−ヘテロ原子結合がその
隣接位にある芳香環により活性化されて切断され易いと
いう性質を有している。The aromatic compound substituent represented by the formula (3) has the property that the aromatic ring has large absorption in the deep ultraviolet region and the wavelength region in its vicinity, and the aromatic ring has a heteroatom-heteroatom bond at the adjacent position. It has the property of being easily activated and cleaved by
第7の発明は、第1または第2の発明において、前記ポ
リシロキサン誘導体を得るための出発材料(出発物)を
重量平均分子量が2000以上、100000以下の末
端OH基のポリシロキサン誘導体としたものである。A seventh invention is that in the first or second invention, the starting material (starting material) for obtaining the polysiloxane derivative is a polysiloxane derivative having a terminal OH group and having a weight average molecular weight of 2,000 or more and 100,000 or less. It is.
(作用)
第1の発明によれは、以上のように感光性樹脂を構成し
なので、通常末端OH基のポリシロキサン誘導体をレジ
スト樹脂として用いる際には保存安定性などを考慮して
ポリマー末端のOH基をトリメチルシリル基のような不
活性な基で保護することが常識であるが、本発明の感光
性樹脂においては、その末端のOH基が−ヘテロ原子−
−ヘテロ原子結合を有する芳香族化合物置換基によって
修飾される。(Function) According to the first invention, since the photosensitive resin is constituted as described above, when a polysiloxane derivative having terminal OH groups is used as a resist resin, storage stability is taken into consideration. It is common knowledge that the OH group is protected with an inert group such as a trimethylsilyl group, but in the photosensitive resin of the present invention, the terminal OH group is -heteroatom-
- Modified by an aromatic substituent having a heteroatom bond.
この感光性樹脂をレジストとして使用した場合、露光を
行うなめに遠紫外線領域及びその近傍の波長領域におけ
る前記芳香族化合物置換基の構造に応じた光吸収波長の
光を用いてその感光性樹脂(二対し、て光照射を行うと
、その光照射により芳香族化合物置換基の芳香環がエネ
ルギーを吸収し、芳香環に吸収されたエネルギーによっ
てヘテロ原子−−ヘテロ原子結合が切断されて、この芳
香族化合物置換基がラジカル発生源となってヘテロ原子
ラジカルを発生する。この−ヘテロ原子ラジカルがポリ
シロキサン誘導体の不飽和基に付加したりあるいはアル
キル基の水素やハロゲン化アルキル基のハロゲンを引き
抜いたりして重合が進み、その部分が有機溶媒に不溶と
なる。以上のようなプロセスに基づき、この感光性樹脂
はネガ型のレジストとして機能する。When this photosensitive resin is used as a resist, the photosensitive resin ( On the other hand, when light is irradiated, the aromatic ring of the substituent of an aromatic compound absorbs energy, and the energy absorbed by the aromatic ring breaks the heteroatom-heteroatom bond, causing this aromatic The group compound substituent acts as a radical generation source and generates a heteroatom radical.This -heteroatom radical adds to the unsaturated group of the polysiloxane derivative or abstracts hydrogen from an alkyl group or halogen from a halogenated alkyl group. As a result, polymerization proceeds and that portion becomes insoluble in organic solvents.Based on the above process, this photosensitive resin functions as a negative resist.
第2の発明によれば、第1の発明において、ポリシロキ
サン誘導体を前記構造式(1)、(2>で表わされる化
合物を用いて構成したので、該ポリシロキサン誘導体は
、02−RIE耐性を規定するケイ素含有率が高くなる
と共に、その分子構造に起因して出発材料からの合成過
程における制御が容易に行われる。According to the second invention, since the polysiloxane derivative in the first invention is constructed using the compounds represented by the structural formulas (1) and (2>, the polysiloxane derivative has 02-RIE resistance. The defined silicon content is high and, due to its molecular structure, the synthesis process from the starting materials can be easily controlled.
第3、第4及び第5の発明によれば、第1または第2の
発明において、以上のように不飽和基、アルキル基及び
ハロゲン化アルキル基を構成したので、第1または第2
の発明と同様の作用が得られると共に、ヘテロ原子ラジ
カルに対する反応性が損なわれずに官能基の分子量が少
なくなり、前記感光性樹脂のケイ素含有率の向上が促進
される。According to the third, fourth, and fifth inventions, in the first or second invention, since the unsaturated group, the alkyl group, and the halogenated alkyl group are configured as described above, the first or second invention
In addition to obtaining the same effect as the invention described above, the molecular weight of the functional group is reduced without impairing the reactivity toward heteroatom radicals, and the silicon content of the photosensitive resin is promoted.
第6の発明によれば、第1または第2の発明において、
前記芳香族化合物置換基を、−官能性の−ヘテロ原子−
−ヘテロ原子結合を有する(3)式で示される化合物と
したので、そのヘテロ原子−−ヘテロ原子結合の隣接位
に芳香環が位置し、高効率のラジカル発生源となる。According to the sixth invention, in the first or second invention,
The aromatic compound substituent is a -functional -heteroatom-
Since the compound represented by formula (3) has a -heteroatom bond, an aromatic ring is located adjacent to the heteroatom--heteroatom bond, and becomes a highly efficient radical generating source.
第7の発明によれば、第1または第2の発明において、
前記ポリシロキサン誘導体を得るための出発材料を重量
平均分子量が2000以上、100000以下の末端O
H基のポリシロキサン誘導体としたので、前記ポリシロ
キサン誘導体の出発材料の最適な分子量設定が成される
。According to the seventh invention, in the first or second invention,
The starting material for obtaining the polysiloxane derivative has a weight average molecular weight of 2,000 or more and 100,000 or less.
Since the H-group polysiloxane derivative is used, the optimum molecular weight of the starting material for the polysiloxane derivative can be set.
即ち、出発材料の末端OH基のポリシロキサン誘導体の
分子量が2000よりも小さい場合、そのポリシロキサ
ン誘導体は結晶とならないため、レジスト膜として不適
当であり、かつパターニングを行う際に極めて多くの露
光量を必要とする。That is, if the molecular weight of the starting material polysiloxane derivative with a terminal OH group is less than 2000, the polysiloxane derivative will not crystallize, making it unsuitable as a resist film, and requiring an extremely high exposure dose during patterning. Requires.
またその分子量が100000よりも大きい場合、合成
段階でゲル化が起こり易く再現性が十分に得られない。Furthermore, if the molecular weight is greater than 100,000, gelation tends to occur during the synthesis stage, making it impossible to obtain sufficient reproducibility.
従って、末端OH基のポリシロキサン誘導体を出発材料
として前記ポリシロキサン誘導体を得る場合には、その
重量平均分子量を2000〜100000の範囲内に設
定することが望ましい。Therefore, when obtaining the polysiloxane derivative using a polysiloxane derivative having terminal OH groups as a starting material, it is desirable to set the weight average molecular weight within the range of 2,000 to 100,000.
このように分子量設定された出発材料を用いて行う感光
性樹脂の合成は、その出発材料である末端OH基のポリ
シロキサン誘導体にヘテロ原子−ヘテロ原子結合を有す
る例えば−官能性芳香族化合物(例えばモノクロロ化物
)を塩基性触媒下で反応させて行われる。この塩基性触
媒は特定されず、例えばトリエチルアミン、トリーn−
ブチルアミン、ピリジン、ルチジン、γ−コツジン、イ
ミダゾール、及び炭酸カリウムなどが挙げられる。Synthesis of a photosensitive resin using a starting material with a molecular weight set in this way is carried out using a -functional aromatic compound (e.g., monochloride) under a basic catalyst. The basic catalyst is not specified, e.g. triethylamine, tri-n-
Examples include butylamine, pyridine, lutidine, γ-kotsudin, imidazole, and potassium carbonate.
ここで、合成の際の芳香族化合物量は、ポリマーのOH
基数以上の分子数が入る量であれば良く、数平均分子量
によっても異なるが、例えば3〜50 m o 、Q%
の範囲内であれば構わない。また、触媒量は、芳香族置
換基に対し、等量から10倍量程度の範囲内であれば良
い。さらに、合成に用いる2容媒としては、ジメチルホ
ルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシ
ド、1,4ジ゛オキサン′、メチlレエチlレケトン′
、メチルインフ゛チルケトン、及び1ヘルエンなどが挙
げられる。Here, the amount of aromatic compounds during synthesis is OH
The amount may be sufficient as long as it can accommodate the number of molecules greater than the number of bases, and varies depending on the number average molecular weight, for example, 3 to 50 m o, Q%
It doesn't matter if it is within the range. Further, the amount of the catalyst may be within the range of about 10 times the amount of the aromatic substituent. Furthermore, the two solvents used in the synthesis include dimethylformamide, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, 1,4 dioxane, and methyl ethyl leketone.
, methyl phosphotyl ketone, and 1-helene.
従って、前記課題を解決できるのである。Therefore, the above problem can be solved.
(実施例)
以下、本発明を実施例1〜13により具体的に説明する
力板本発明は、その要旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。(Examples) The present invention will be specifically explained below using Examples 1 to 13.The present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded.
実施」1
重量平均分子iMW=31000、数平均分子量Mn=
10000の末端OH基のポリアリルシルセスキオキサ
ン(出発材料て′あるポリシロキサン誘導体)93.2
g (1mo、f))と、下記構造式(6)で示される
4−(フェニル−2−ジチオ)ベンゾイルクロライド(
芳香族化合物>20.9g (74,6mmoN )と
を、1.0gのジクロロメタン(合成時の溶媒)に溶解
させ、水浴中で攪拌する。Implementation” 1 Weight average molecular weight iMW=31000, number average molecular weight Mn=
Polyarylsilsesquioxane with 10,000 terminal OH groups (a polysiloxane derivative as starting material) 93.2
g (1mo, f)) and 4-(phenyl-2-dithio)benzoyl chloride (
>20.9 g (74.6 mmoN) of aromatic compound are dissolved in 1.0 g of dichloromethane (solvent during synthesis) and stirred in a water bath.
これに、トリエチルアミン(触媒>7.5g(74,6
mmoJ! )を滴下し、その後15分間攪拌を続ける
。さらに、洛をはずし、室温で3゜5時間攪拌を続ける
。攪拌終了後、適当な溶媒によって希釈し、不溶物をろ
過して、溶媒の留去を行い、不溶物が発生しなくなるま
で、希釈、ろ過留去の操作を繰り返す。その後に得られ
た油状物96.8gを同1のトルエンて゛希釈し、4.
8.I!のメタノール中に滴下し、無色の結晶(ポリマ
ー)78.2gを得た。To this is added triethylamine (catalyst > 7.5 g (74,6
mmoJ! ) was added dropwise, followed by continued stirring for 15 minutes. Furthermore, remove the lid and continue stirring at room temperature for 3.5 hours. After stirring, the mixture is diluted with an appropriate solvent, insoluble matter is filtered, and the solvent is distilled off. The operations of dilution, filtration and distillation are repeated until no insoluble matter is generated. After that, 96.8 g of the obtained oil was diluted with the same amount of toluene, and 4.
8. I! was added dropwise to methanol to obtain 78.2 g of colorless crystals (polymer).
犬胆伝旦二互
実施例1において、出発材料であるポリシロキサン誘導
体を次表1のようにし、芳香族化合物を次表2のように
し、触媒及び合成時の溶媒を次表3のようにし、それ以
外は全て同様にして行った各実施例2〜5により、表3
に示すような収量のポリマーが得られた。In Example 1, the starting materials, polysiloxane derivatives, were as shown in Table 1 below, the aromatic compounds were as shown in Table 2, and the catalyst and solvent during synthesis were as shown in Table 3. , Table 3 was obtained from Examples 2 to 5, which were conducted in the same manner except
A polymer with the yield shown in was obtained.
表1
実施例
ポリシロキサン誘導体 (出発材料)
ポリビニルシルセスキオキサン
)In =12000
50:50 Hn =9800
)!w =28000.97.4g (lllloj
)Mn =17000
1、よ、ア、いヤ3.オ1,2 “Mn =1
0000
)1w −31000,93,21(1m]表2
27゜1g
(79,5mmof )
4−(ピリジル・2−ジチオ)ベンゾイルクロライド4
.93g
(17,5m…oj)
表3
/トルエン
なお、上記衣2に示される芳香族化合物の4−(フェニ
ル−2−ジチオ)ベンゾイルクロライド4−(アニリノ
−2−ジチオ)ベンゾイルブロマイド、4−(ピリジル
−2−ジチオ)ベンゾイルクロライド、4−(ナフチル
−2−ジチオ)ベンジルアイオダイドは、それぞれ次式
(7)i8%式%
実施例1で得られたポリマー100gをキシレン730
gに溶解し、0.2μmμmシメンブレンフィルター過
し、レジストを調製した。Table 1 Example Polysiloxane Derivatives (Starting Materials) Polyvinylsilsesquioxane) In = 12000 50:50 Hn = 9800)! w = 28000.97.4g (lllloj
) Mn = 17000 1, yo, a, ya 3. O1,2 “Mn =1
0000) 1w -31000,93,21 (1m) Table 2 27°1g (79,5mmof) 4-(Pyridyl・2-dithio)benzoyl chloride 4
.. 93g (17,5m...oj) Table 3 /Toluene In addition, 4-(phenyl-2-dithio)benzoyl chloride, 4-(anilino-2-dithio)benzoyl bromide, 4-( Pyridyl-2-dithio)benzoyl chloride and 4-(naphthyl-2-dithio)benzyl iodide are each expressed by the following formula (7) i8% formula%.
g and filtered through a 0.2 μm μm cymembrane filter to prepare a resist.
さらにシリコン基板上にフォトレジスト(シプレー社製
MP2400>を回転塗布し、そのフォトレジストを
、200°Cで1時間オーブン中において加熱し、硬化
させて、膜厚1.5μmの下層レジスト層を形成した。Furthermore, a photoresist (MP2400 manufactured by Shipley) was spin-coated on the silicon substrate, and the photoresist was heated in an oven at 200°C for 1 hour to harden it, forming a lower resist layer with a thickness of 1.5 μm. did.
この下層レジスト層上に、調製したレジストを膜厚0.
2μmに回転塗布し、ホットプレート中で80℃、1分
間ベークを行い、上層レジスト層を形成した。このよう
にして、シリコン基板上に下層レジスト層及び上層レジ
スト層が凧次形成されたウェハを作製した後、その上層
レジスト層に対して、Xe−Hgランフ。On this lower resist layer, the prepared resist is applied to a thickness of 0.
It was spin-coated to a thickness of 2 μm and baked at 80° C. for 1 minute on a hot plate to form an upper resist layer. After producing a wafer in which a lower resist layer and an upper resist layer are sequentially formed on a silicon substrate in this manner, a Xe-Hg lump is applied to the upper resist layer.
及びコールドミラーを装着したPLA501アライナ−
(キャノン社製)を露光源として、マスクとの密着露光
を行った。and PLA501 aligner with cold mirror attached.
(manufactured by Canon Inc.) was used as an exposure source to perform contact exposure with a mask.
次に、このウェハを、メチルイソブチルケトン(以下、
MIBKという)とイソプロとルアルコ−ル(以下、I
PAという)1;1混合液中に、45秒間浸漬して現像
を行い、その後IPAに30秒間浸漬してリンスを行い
、さらにそのウェハに対してホットプレート上で60℃
、1分間べ一りを行った。Next, this wafer was coated with methyl isobutyl ketone (hereinafter referred to as
(hereinafter referred to as MIBK) and isopro and alcohol (hereinafter referred to as I
The wafer was developed by immersing it in a 1:1 mixture (referred to as PA) for 45 seconds, then rinsing by immersing it in IPA for 30 seconds, and then heated the wafer on a hot plate at 60°C.
, and was ground for 1 minute.
以上の過程において、調製したレジストからなる上層レ
ジスト層に対して露光を行った際、50%残膜時の露光
量(Dn”5)は、35ct (カウント)であった。In the above process, when the upper resist layer made of the prepared resist was exposed to light, the exposure amount (Dn''5) when 50% film remained was 35 ct (count).
但し、1ct=39.0mJ/Cm2である。また、最
小解像寸法は、マスク最小寸法の0.5μmL/Sであ
った。However, 1ct=39.0mJ/Cm2. Moreover, the minimum resolution dimension was 0.5 μmL/S, which is the minimum dimension of the mask.
この結果から分かるように、実施例1で作製したポリマ
ーにより調製したレジストでは、最小解像寸法を従来の
0,75μmL/S程度に比べて小さくでき、少なくて
も0.5μmL/Sまでの解像が可能である。As can be seen from this result, the minimum resolution dimension of the resist prepared using the polymer produced in Example 1 can be smaller than the conventional 0.75 μmL/S, and the resolution can be reduced to at least 0.5 μmL/S. A statue is possible.
大施伍ヱユ上μ
実施例6において、実施例2〜5で得られたポリマーに
より調製したレジストをそれぞれ次表4に示すような組
み合わせで用い、それ以外は全て同様にして行った各実
施例7〜10では、そのう0.5
0%残膜時の露光量(Dn )及び最小解像寸法は
、次表4に示すような結果であった。In Example 6, the resists prepared using the polymers obtained in Examples 2 to 5 were used in the combinations shown in Table 4 below, and all other operations were carried out in the same manner. In Examples 7 to 10, the exposure amount (Dn) and minimum resolution dimension when 0.50% film remained were as shown in Table 4 below.
表4
9 1 実施例4のポリマー : 6
9 ・ 0.5μmL/Sこの実施例7
〜10及び実施例6をそれぞれ比較すると、50%残膜
時の露光量は、実施例6.7.9.8.10の順て低く
、最小解像寸法は、各実施例とも使用したマスクのマス
ク最小寸法の0.5μmL/Sまで得られていることが
分かる。Table 4 9 1 Polymer of Example 4: 6
9 ・0.5μmL/S This Example 7
Comparing ~10 and Example 6, the exposure amount at 50% remaining film was lower in the order of Example 6.7.9.8.10, and the minimum resolution dimension was the same as that of the mask used in each Example. It can be seen that the minimum mask dimension of 0.5 μmL/S can be obtained.
犬施医上土
実施例6において、露光源をKrFエキシマレーザ(ラ
ムダフィシツク社製)とした以外は、全て同様に行っな
。この時、50%残膜時の露光量(Dn )は、1
.4J/cm2であり、少な0.5
くともマスク最小寸法の0.5μmL/Sまでの解像が
可能であった。The same procedure as in Example 6 was carried out except that the exposure source was a KrF excimer laser (manufactured by Lambda Physics). At this time, the exposure amount (Dn) when 50% film remains is 1
.. 4 J/cm2, and it was possible to resolve down to at least 0.5 μmL/S, which is the minimum dimension of the mask.
太施広よ2
実施例6において調製したレジストを用いて、シリコン
ウェハ上に、052μm厚の乾燥皮膜を形成し、次いで
、DEM451平行平板型ドライエツチャー(アネルバ
社製)を用いて、シリコンウェハ上に形成された乾燥皮
膜に対して02ガスによるドライエツチング(02−R
IE)を20分間行った。その時のエツチング条件は、
02ガス圧を1.○Pa 、02ガス流量を20SCC
M、RFパワー密度を0.12W/Cm”とした。2 Using the resist prepared in Example 6, a dry film with a thickness of 0.52 μm was formed on a silicon wafer, and then the silicon wafer was coated using a DEM451 parallel plate dry etcher (manufactured by Anelva). Dry etching with 02 gas (02-R
IE) was performed for 20 minutes. The etching conditions at that time were
02 gas pressure 1. ○Pa, 02 gas flow rate 20SCC
M, the RF power density was 0.12 W/Cm''.
このエツチング終了後、乾燥皮膜の膜減り量を膜厚計(
タリステップ、テーラーホブソン社製)で測定したとこ
ろ、49nmであった。After this etching is completed, measure the amount of film loss in the dry film using a film thickness meter (
When measured with Talystep (manufactured by Taylor Hobson), it was 49 nm.
この測定結果によれば、実施例6で調整したレジストを
用いて形成した乾燥皮膜に対する02−RIEのエツチ
ング速度は、2.45nm/minであり、従来の15
nm/minに比べて遅くなっているのが分かる。According to this measurement result, the etching rate of 02-RIE for the dry film formed using the resist prepared in Example 6 was 2.45 nm/min, which was 15 nm/min compared to the conventional etching rate of 15 nm/min.
It can be seen that the speed is slower than nm/min.
去施皿エユ
シリコン基板上に、熱硬化させた膜厚2μmのフォトレ
ジスト(シプレー社製 MP2400〉からなる下層レ
ジスト層を形成し、その下層レジスト層上に、実施例6
において調製したレジストを回転塗布し、ホットプレー
ト上で60℃、1分間のベークを行い、0.2μm厚の
上層レジスト層を形成した。このようにして、シリコン
基板上に下層レジスト層及び上層レジスト層が順次形成
されたウェハを作製した後、上層レジスト層をパターニ
ングするために、先ずこのウェハの上層レジスト層に対
して、Xe−HgランプとCM230コールドミラーを
用いて密着露光を行った。この時の露光量は、42ct
とした。A lower resist layer consisting of a heat-cured photoresist (MP2400 manufactured by Shipley Co., Ltd.) with a film thickness of 2 μm was formed on the silicone substrate, and Example 6 was formed on the lower resist layer.
The resist prepared in step 1 was spin-coated and baked on a hot plate at 60° C. for 1 minute to form an upper resist layer with a thickness of 0.2 μm. After producing a wafer in which a lower resist layer and an upper resist layer are sequentially formed on a silicon substrate in this way, in order to pattern the upper resist layer, the upper resist layer of this wafer is first coated with Xe-Hg. Close-contact exposure was performed using a lamp and a CM230 cold mirror. The exposure amount at this time was 42ct
And so.
露光後、このウェハをMよりK・IPA=1:1の混合
液に45秒間浸漬し、さらにIPAに30秒間浸漬した
後、ホットプレート上で80°C11分間のベークを行
い、上層レジスト層のパターニングを終了した。After exposure, the wafer was immersed in a mixed solution of K/IPA=1:1 from M for 45 seconds, further immersed in IPA for 30 seconds, and then baked on a hot plate at 80°C for 11 minutes to remove the upper resist layer. Patterning has been completed.
次いで、パターニングされた上層レジスト層をマスクに
して、ドライエツチャーDEM451を用いて下層レジ
スト層に対して02−RIEを33分間行った。その時
のエツチング条件は、02ガス圧を1.OPa、02ガ
ス流量を20SCCM、RFパフ−密度を0.12W/
crn2とした。Next, using the patterned upper resist layer as a mask, 02-RIE was performed on the lower resist layer for 33 minutes using a dry etcher DEM451. The etching conditions at that time were 02 gas pressure and 1. OPa, 02 gas flow rate 20SCCM, RF puff density 0.12W/
It was set as crn2.
エツチング後に得られた、上層レジスト層及び下層レジ
スト層からなる二層レジストパターンを断面SEM(走
査型電子顕微鏡)により観察した結果、0.5μmL/
Sがアスペクト比4で矩形の形状に形成されていること
が分かった。A cross-sectional SEM (scanning electron microscope) observation of the two-layer resist pattern obtained after etching, consisting of an upper resist layer and a lower resist layer, revealed that 0.5 μmL/
It was found that S was formed in a rectangular shape with an aspect ratio of 4.
この観察結果から分かるように、実施例6において調製
したレジストを用いた二層レジスト法による二層レジス
トパターンは、高い解像度のパタニングが成され、しか
も高アスペクト比で精度良く形成されている。As can be seen from the observation results, the two-layer resist pattern formed by the two-layer resist method using the resist prepared in Example 6 was patterned with high resolution and formed with high precision and high aspect ratio.
(発明の効果〉
以上詳細に説明したように、第1の発明によれば、前記
感光性樹脂は、ケイ素含有率が高いポリシロキサン誘導
体くポリシルセスキオキサン誘導体を含む)を出発物と
して形成され、不飽和基、アルキル基及びハロゲン化ア
ルキル基の中から選ばれた一種以上の基を官能基として
有し、この官能基に対して反応性の高いヘテロ原子ラジ
カル(例えばチイルラジカル等)を効率的に発生するヘ
テロ原子−−ヘテロ原子結合を持つ芳香族化合物置換基
を有する、ポリシロキサン誘導体を主成分として構成さ
れる。そのなめ、前記芳香族化合物置換基がその構造に
応じた所定波長(領域)の光照射に対して高い感度を有
し、ポリシロキサン誘導体を含む樹脂の化学的構造に起
因して高解像度が得られ、そのケイ素含有率が高いため
に高o2RIE耐性が得られる。(Effects of the Invention) As described above in detail, according to the first invention, the photosensitive resin is formed using a polysiloxane derivative (including a polysilsesquioxane derivative) having a high silicon content as a starting material. It has one or more groups selected from unsaturated groups, alkyl groups, and halogenated alkyl groups as a functional group, and can efficiently remove heteroatom radicals (such as thiyl radicals) that are highly reactive with this functional group. It is composed mainly of a polysiloxane derivative having an aromatic compound substituent having a heteroatom--heteroatom bond that occurs naturally. Therefore, the aromatic compound substituent has high sensitivity to light irradiation of a predetermined wavelength (region) depending on its structure, and high resolution can be obtained due to the chemical structure of the resin containing the polysiloxane derivative. and its high silicon content provides high o2 RIE resistance.
従って、膜厚及び加工精度に優れた感光性樹脂を実現で
きる。Therefore, a photosensitive resin with excellent film thickness and processing accuracy can be realized.
また、本発明の感光性樹脂によれば、前記芳香族置換基
の構造を適当に選択することによって波長200〜40
0nm程度の広い範囲で光吸収波長が変えられるので、
i線用、Xe−Cl!エキシマレーザ用、KrFエキシ
マレーザ用、及びArFエキシマレーザ用などのレジス
トを各々構成することが可能となる。Further, according to the photosensitive resin of the present invention, by appropriately selecting the structure of the aromatic substituent,
Since the optical absorption wavelength can be changed over a wide range of about 0 nm,
For i-line, Xe-Cl! It becomes possible to configure resists for excimer lasers, KrF excimer lasers, ArF excimer lasers, and the like.
第2の発明によれば、第1の発明において、前記ポリシ
ロキサン誘導体を、前記(1)、(2)式で示される化
合物を用いて構成したので、その化学的構造に起因して
重合における高制御性が得られ、所望の分子量を有する
ポリシロキサン誘導体を高い精度で得ることができる。According to the second invention, in the first invention, the polysiloxane derivative is composed of the compounds represented by the formulas (1) and (2), and therefore, due to its chemical structure, High controllability is obtained, and a polysiloxane derivative having a desired molecular weight can be obtained with high precision.
さらに、本発明によれば、ポリシロキサン誘導体自体の
I造を、前記感光性樹脂のケイ素含有率を極力高めるも
のとすることができ、それに基づいて該感光性樹脂のO
,RIE耐性の向上を促進できる。Furthermore, according to the present invention, the I structure of the polysiloxane derivative itself can be made to increase the silicon content of the photosensitive resin as much as possible, and based on this, the
, can promote improvement in RIE resistance.
第3、第4及び第5の発明によれば、第1または第2の
発明において、以上のように不飽和基、アルキル基及び
ハロゲン化アルキル基を構成したので、前記官能基自体
の構造を、ヘテロ原子ラジカルに対する反応性を損なう
ことなしに、前記感光性樹脂のケイ素含有率を極力高め
るものとすることができ、該感光性樹脂のo2−RIE
耐性の最適化を図ることができる。According to the third, fourth, and fifth inventions, in the first or second invention, since the unsaturated group, the alkyl group, and the halogenated alkyl group are configured as described above, the structure of the functional group itself is changed. , the silicon content of the photosensitive resin can be increased as much as possible without impairing the reactivity toward heteroatom radicals, and the o2-RIE of the photosensitive resin can be
It is possible to optimize resistance.
第6の発明によれば、第1または第2の発明において、
前記芳香族化合物置換基を前記(3)式で示されるもの
としたので、該芳香族化合物置換基は、芳香環がその構
造に応じた所定波長(領域)に大きな吸収を持つと共に
、その芳香環の隣接位にヘテロ原子−−ヘテロ原子結合
が位置しているためにその結合間が切断され易く、高効
率のラジカル発生源となる。そのため、前記芳香族化合
物置換基を他の構成にした場合に比べて該感光性樹脂の
感度を高めることができる。According to the sixth invention, in the first or second invention,
Since the aromatic compound substituent is represented by the above formula (3), the aromatic compound substituent has a large absorption in a predetermined wavelength (region) depending on the structure of the aromatic ring, and Since the heteroatom--heteroatom bond is located adjacent to the ring, the bonds are easily severed, resulting in a highly efficient radical generation source. Therefore, the sensitivity of the photosensitive resin can be increased compared to when the aromatic compound substituent has a different structure.
さらに、本発明によれば、芳香族化合物置換基自体の構
造を、前記感光性樹脂のケイ素含有率を極力高めるもの
とすることができ、それに基づいて02−RIE耐性の
向上を図れるという効果も得られる。Further, according to the present invention, the structure of the aromatic compound substituent itself can be made to maximize the silicon content of the photosensitive resin, and based on this, the 02-RIE resistance can be improved. can get.
第7の発明によれば、第1または第2の発明において、
前記ポリシロキサン誘導体を得るための出発材料を重量
平均分子量が2000以上、100000以下の末端O
H基のポリシロキサン誘導体としたので、適性なレジス
トとしての機能を有し、かつ再現性に優れな怒光性樹脂
を実現できる。According to the seventh invention, in the first or second invention,
The starting material for obtaining the polysiloxane derivative has a weight average molecular weight of 2,000 or more and 100,000 or less.
Since the H-group polysiloxane derivative is used, it is possible to realize a photosensitive resin that has a suitable resist function and has excellent reproducibility.
Claims (1)
いずれか一種または複数と、ヘテロ原子−ヘテロ原子結
合を持つ芳香族化合物置換基とを、有するポリシロキサ
ン誘導体を含有することを特徴とする感光性樹脂。 2、請求項1記載の感光性樹脂において、 前記ポリシロキサン誘導体が、下記構造式(1)または
(2)で示される化合物、下記構造式(1)及び(2)
で示される化合物の共重合体、あるいは下記構造式(1
)及び(2)で示される化合物の混合物からなる感光性
樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼…(1) ▲数式、化学式、表等があります▼…(2) (式中、R21、R22、R41及びR42は、不飽和
基、低級アルキル基、あるいはハロゲン化アルキル基を
示し、互いに同一であっても異なっていても良い。R1
1、R12、R31、R32、R33及びR34は、ヘ
テロ原子−ヘテロ原子結合を有する芳香族化合物置換基
であり、互いに同一であっても異なつていても良い。ま
た、m、nは、正の整数を表わす。) 3、請求項1または2記載の感光性樹脂において、 前記不飽和基が、ビニル基(CH_2=CH−)、アリ
ル基(CH_2=CH−CH_2−)、イソプロペニル
基(CH_2=C−CH_3)、及び_2−ブテニル基
(CH_2=CH−CH_2−CH_2−)から選ばれ
た感光性樹脂。 4、請求項1または2記載の感光性樹脂において、 前記アルキル基が、メチル基、エチル基、n−プロピル
基、i−プロピル基、n−ブチル基、iブチル基、及び
t−ブチル基から選ばれた感光性樹脂。 5、請求項1または2記載の感光性樹脂において、 前記ハロゲン化アルキル基が、クロロ(ブロモ、ヨード
)メチル(エチル、プロピル、ブチル)基(ハロゲン数
は1以上9以下)から選ばれた感光性樹脂。 6、請求項1または2記載の感光性樹脂において、 前記芳香族化合物置換基が、下記構造式(3)で示され
る感光性樹脂。 −Ar1−Y−Y−Ar2…(3) (式中、Yはヘテロ原子を表わし、同一のものである。 Ar1及びAr2は、単環あるいは多環の芳香族置換基
で、フェニル基、置換基を有するフェニル基、ナフチル
基、置換基を有するナフチル基、ビフェニル基、置換基
を有するビフェニル基、またはそれらと類似の化合物で
あり、互いに同一であっても異なつていても良い。) 7、請求項1または2記載の感光性樹脂において、 前記ポリシロキサン誘導体を得るための出発材料を重量
平均分子量が2000以上、100000以下の末端O
H基のポリシロキサン誘導体とした感光性樹脂。[Claims] 1. Contains a polysiloxane derivative having one or more of an unsaturated group, an alkyl group, and a halogenated alkyl group, and an aromatic compound substituent having a heteroatom-heteroatom bond. A photosensitive resin characterized by: 2. The photosensitive resin according to claim 1, wherein the polysiloxane derivative is a compound represented by the following structural formula (1) or (2), or a compound represented by the following structural formula (1) or (2).
A copolymer of the compound represented by or the following structural formula (1
A photosensitive resin comprising a mixture of compounds represented by ) and (2). ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(2) (In the formula, R21, R22, R41 and R42 are unsaturated groups, lower alkyl groups, or Represents a halogenated alkyl group, which may be the same or different from each other.R1
1, R12, R31, R32, R33 and R34 are aromatic compound substituents having a heteroatom-heteroatom bond, and may be the same or different from each other. Moreover, m and n represent positive integers. ) 3. The photosensitive resin according to claim 1 or 2, wherein the unsaturated group is a vinyl group (CH_2=CH-), an allyl group (CH_2=CH-CH_2-), an isopropenyl group (CH_2=C-CH_3 ), and a photosensitive resin selected from a _2-butenyl group (CH_2=CH-CH_2-CH_2-). 4. The photosensitive resin according to claim 1 or 2, wherein the alkyl group is selected from methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, and t-butyl group. Selected photosensitive resin. 5. The photosensitive resin according to claim 1 or 2, wherein the halogenated alkyl group is selected from chloro(bromo, iodo)methyl (ethyl, propyl, butyl) groups (the number of halogens is 1 or more and 9 or less). sex resin. 6. The photosensitive resin according to claim 1 or 2, wherein the aromatic compound substituent is represented by the following structural formula (3). -Ar1-Y-Y-Ar2...(3) (In the formula, Y represents a heteroatom and is the same. Ar1 and Ar2 are monocyclic or polycyclic aromatic substituents, such as a phenyl group, a substituted A phenyl group having a group, a naphthyl group, a naphthyl group having a substituent, a biphenyl group, a biphenyl group having a substituent, or a compound similar thereto, and may be the same or different from each other.) , The photosensitive resin according to claim 1 or 2, wherein the starting material for obtaining the polysiloxane derivative is a terminal O having a weight average molecular weight of 2,000 or more and 100,000 or less.
A photosensitive resin made from a polysiloxane derivative with H groups.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24855190A JPH04125647A (en) | 1990-09-18 | 1990-09-18 | Photosensitive resin |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24855190A JPH04125647A (en) | 1990-09-18 | 1990-09-18 | Photosensitive resin |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04125647A true JPH04125647A (en) | 1992-04-27 |
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ID=17179857
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP24855190A Pending JPH04125647A (en) | 1990-09-18 | 1990-09-18 | Photosensitive resin |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH04125647A (en) |
-
1990
- 1990-09-18 JP JP24855190A patent/JPH04125647A/en active Pending
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