JPH0412406A - Flat superthin film insulated wire - Google Patents

Flat superthin film insulated wire

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JPH0412406A
JPH0412406A JP11305490A JP11305490A JPH0412406A JP H0412406 A JPH0412406 A JP H0412406A JP 11305490 A JP11305490 A JP 11305490A JP 11305490 A JP11305490 A JP 11305490A JP H0412406 A JPH0412406 A JP H0412406A
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conductor
varnish
flat
insulating film
acid
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黒木 英隆
Kenji Furuta
古田 堅司
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Abstract

PURPOSE:To obtain a flat superthin film insulated wire having few defects such as pin holes by performing zincate treatment on a flat molded Al conductor and forming an insulating film of a resin varnish of the thickness not exceeding 5mum on this treated surface by electrodeposition. CONSTITUTION:A flat conductor 1 of Al is rolled into a flat shape. Zincate treatment is performed on this conductor 1, or further on this zincate treatment surface 2. Cu plating 3 is performed, further thereon, an insulating film 4 is formed by a resin varnish. This insulating film 4 is made a superthin film, whose thickness on the flat surface (surface of the width W) in the width direction of the conductor 1 is not exceeding 5mum. Thereby, the insulating film 4 of the corner part not only of the flat surface of the width W is extremely scarce in a defect such as pin hole, poor voltage resistance, poor heat shock resistance and crack, and a super thin film of the wire as a whole can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、アルミニウムからなる導体を有する平角状超
薄膜絶縁電線に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a rectangular ultra-thin film insulated wire having a conductor made of aluminum.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

現在、極薄膜絶縁電線、特に平角状極薄膜絶縁電線とし
ては、精々8〜20μm程度の比較的厚膜の絶縁皮膜を
形成した絶縁電線が提案されているに過ぎない。
Currently, as ultra-thin film insulated wires, particularly rectangular ultra-thin film insulated wires, only insulated wires having a relatively thick insulation film of about 8 to 20 μm at most have been proposed.

しかしながら、最近の技術の進歩に伴い、電気機器の軽
量小型化のためにTL線絶縁層の益々の薄膜化が強く要
望される現状にあるが、これ以上の薄膜の、換言すれば
超fl膜の絶縁電線は全く開発されていない。この理由
は、絶縁性ワニスの塗布焼付方法によっては平角状導体
の両平坦面上に超薄膜絶縁層を形成することは比較的容
易ではあっても、導体のコーナ一部に超薄膜を安定して
形成することが極めて困難であることによる。一方、平
角状絶縁電線の別の製造方法として、丸状導体に絶縁皮
膜を形成した後に圧延することにより絶縁電線を製造す
る方法がある。しかし、この方法では絶縁皮膜に残留応
力が残るため耐電圧や耐ヒートシヨツク性などが著しく
低下し、また圧延率が大きい場合や絶縁皮膜が超薄膜で
あると、皮膜に割れが生ずる難点がある。
However, with recent advances in technology, there is a strong demand for thinner TL line insulating layers in order to reduce the weight and size of electrical equipment. Insulated wires have not been developed at all. The reason for this is that although it is relatively easy to form an ultra-thin insulating layer on both flat surfaces of a rectangular conductor depending on the method of applying and baking the insulating varnish, it is difficult to form an ultra-thin insulating layer on some of the corners of the conductor. This is because it is extremely difficult to form. On the other hand, as another method of manufacturing a rectangular insulated wire, there is a method of manufacturing an insulated wire by forming an insulating film on a round conductor and then rolling it. However, with this method, residual stress remains in the insulating film, resulting in a significant decline in voltage resistance and heat shock resistance.Also, when the rolling ratio is high or the insulating film is ultra-thin, cracks may occur in the film. .

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明が解決しようとする課題は、上記従来の技術に開
示の問題点に鑑み、平角状導体に超II膜の絶縁皮膜を
形成した平角状絶縁電線を開発することである。更に詳
しくは、少なくとも平角状導体(特に厚さが500μm
以下の極細のもの)の幅方向における平坦面上の絶縁皮
膜の厚さが5μm以下という超11膜の絶縁層を平角状
導体上に形成した平角状超薄膜絶縁電線を開発すること
である。
The problem to be solved by the present invention is to develop a rectangular insulated wire in which a super II insulation film is formed on a rectangular conductor in view of the problems disclosed in the above-mentioned conventional techniques. More specifically, at least a rectangular conductor (particularly a thickness of 500 μm
The purpose of the present invention is to develop a rectangular ultra-thin film insulated wire in which an insulating layer of super 11 films, in which the thickness of the insulating film on the flat surface in the width direction of the ultra-fine wire (as described below) is 5 μm or less, is formed on a rectangular conductor.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

この課題は、圧延により平角状に成形したアルミニウム
からなる導体上にジンケート処理を施し、又はジンケー
ト処理面上に更に銅メッキを施し、当該ジンケート処理
面上又は銅メッキ面上に樹脂ワニスの電着により絶縁皮
膜を形成した電線であって、少なくとも導体の幅方向に
おける平坦面上の絶縁皮膜の厚さが5μm以下であるこ
とを特徴とする平角状超薄膜絶縁電線により解決される
This problem involves performing zincate treatment on a conductor made of aluminum that has been formed into a rectangular shape by rolling, or further applying copper plating on the zincate treatment surface, and then electrodepositing a resin varnish on the zincate treatment surface or copper plating surface. The present invention is solved by a rectangular ultra-thin film insulated wire having an insulating film formed thereon, characterized in that the thickness of the insulating film on the flat surface at least in the width direction of the conductor is 5 μm or less.

〔発明の構成並びに作用〕[Structure and operation of the invention]

本発明の絶縁電線は、原則として次のような構成を有す
る。
The insulated wire of the present invention basically has the following configuration.

(i)導体はアルミニウムからなること、(11)導体
は圧延により成形された平角状導体、就中極細平角状導
体であること、 (ii)導体上にジンケート処理が施されていること、
又はジン・ケート処理面上に更に銅メッキが施されてい
ること、 (iv)ジンケート処理面上、又は銅メッキ面上に樹脂
ワニスの電着により絶縁皮膜が形成されていること、 (v)少なくとも導体の幅方向における平坦面(以下フ
ラット部と称する)上の絶縁皮膜の厚さが5μm以下の
超薄膜であること、である。
(i) The conductor is made of aluminum; (11) the conductor is a rectangular conductor formed by rolling, particularly an ultra-fine rectangular conductor; (ii) the conductor is subjected to zincate treatment;
or copper plating is further applied on the zincate-treated surface; (iv) an insulating film is formed by electrodeposition of resin varnish on the zincate-treated surface or copper-plated surface; (v) The thickness of the insulating film on a flat surface (hereinafter referred to as a flat part) at least in the width direction of the conductor is an ultra-thin film of 5 μm or less.

以下に、これら項目について更に詳しく説明する。These items will be explained in more detail below.

本発明の絶縁電線における導体としては、アルミニウム
からなる平角状のもの、好ましくは極細平角状のもので
ある。具体的には第1図及び第2図に示す如く、導体の
厚さtは500μm以下、好ましくは10〜200 p
m程度である。輻Wは100〜5000μm程度である
。またアスペクト比(tow)は1:3〜1 : 10
0程度である。
The conductor in the insulated wire of the present invention is a rectangular conductor made of aluminum, preferably a very thin rectangular conductor. Specifically, as shown in FIGS. 1 and 2, the thickness t of the conductor is 500 μm or less, preferably 10 to 200 μm.
It is about m. Radiation W is approximately 100 to 5000 μm. Also, the aspect ratio (tow) is 1:3 to 1:10.
It is about 0.

上記平角状導体は圧延により成形されたもので、圧延加
工は常套手段にて行えばよい0例えば、丸状導体を圧延
ロールなどによって極細平角状導体に成形したり、或い
は大サイズの平角状導体を圧延ロールなどによって小サ
イズの平角状導体に成形する、などが挙げられる。
The above-mentioned rectangular conductor is formed by rolling, and the rolling process can be performed by a conventional method.For example, a round conductor can be formed into an ultra-fine rectangular conductor using a rolling roll, or a large-sized rectangular conductor can be formed. For example, the conductor is formed into a small rectangular conductor using a rolling roll or the like.

圧延により平角状導体を作製することにより、以下のジ
ンケート処理、銅メッキ処理、更には電着処理による各
処理層を安定して形成することができる。即ち、従来の
技術でも述べたように、丸状導体上に絶縁皮膜を形成し
た後に平角状導体に圧延した場合に生ずる皮膜割れや耐
電圧性、耐ヒートシッック性などの低下を防止できる。
By producing a rectangular conductor by rolling, it is possible to stably form each treatment layer by the following zincate treatment, copper plating treatment, and further electrodeposition treatment. That is, as described in the related art, it is possible to prevent film cracking and deterioration in voltage resistance, heat sickness resistance, etc. that occur when an insulating film is formed on a round conductor and then rolled into a rectangular conductor.

また、丸状導体上にジンケート処理、銅メッキ処理を施
、した導体を圧延した場合、銅メッキ層に亀裂が生じ、
次工程の電着処理で均一な絶縁皮膜が得られない、加え
て、平角状導体板から個々の平角状導体を切断する場合
に生ずる導体コーナ一部の切断面の粗さによる絶縁皮膜
の形成し難さをも解決できる。
In addition, when a round conductor is subjected to zincate treatment and copper plating treatment and then rolled, cracks occur in the copper plating layer.
A uniform insulating film cannot be obtained in the next process of electrodeposition, and in addition, the formation of an insulating film due to the roughness of the cut surface of a part of the conductor corner that occurs when cutting individual rectangular conductors from a rectangular conductor plate. It can also solve difficulties.

平角状導体上に施すジンケート処理、銅メッキ処理、及
び電着処理はいずれも各々の常套手段によって行うこと
ができ、次に各処理について述べる。
The zincate treatment, copper plating treatment, and electrodeposition treatment applied to the rectangular conductor can all be performed by conventional means, and each treatment will be described next.

まず、ジンケート処理に先立ってアルミニウム製導体表
面の酸化アルミニウムを苛性ソーダなどにより除去して
おくことが望ましい。
First, prior to the zincate treatment, it is desirable to remove aluminum oxide on the surface of the aluminum conductor using caustic soda or the like.

ジンケート処理は、自体公知の技術にて行えばよく、例
えば特開昭61−148900号公報に開示の処理技術
が好ましい。ジンケート処理に用いる処理液としては、
アルミニウム表面に7.n層を形成し得るものであれば
よく、例えば酸化亜鉛などの亜鉛化合物と苛性ソーダな
どの苛性アルカリとを含有する処理液が例示される。特
に好ましい処理液は、苛性ソーダ200〜600 g/
l、酸化亜鉛20〜200 g/j!、塩化第二鉄0.
5〜20g/l、酒石酸カリウム1−100g//!、
硝酸ソーダ0.5〜20g/fからなる水溶液である。
The zincate treatment may be carried out using a technique known per se, and preferably the treatment technique disclosed in JP-A-61-148900, for example. The processing liquid used for zincate treatment is
7. on the aluminum surface. Any material that can form an n-layer may be used, such as a treatment liquid containing a zinc compound such as zinc oxide and a caustic alkali such as caustic soda. A particularly preferred treatment solution is 200 to 600 g of caustic soda/
l, zinc oxide 20-200 g/j! , ferric chloride 0.
5-20g/l, potassium tartrate 1-100g//! ,
It is an aqueous solution consisting of 0.5 to 20 g/f of sodium nitrate.

アルミニウム表面へのジンケート処理は、任意の温度で
行ってよいが、低温で行った場合にはZn層の形成に長
時間を要し、一方高温ではZn層がアルミニウム表面に
付着し難くなるので、20〜65°C1好ましくは25
〜55°Cの温度域で行うことが望ましい。この温度域
で行う場合の好ましい処理時間は1〜60秒間、好まし
くは3〜30秒間である。またジンケート処理によるZ
n層の厚さは、0.05〜2.0μm、好ましくは0.
08〜1,0μm程度でよい。
The zincate treatment on the aluminum surface may be carried out at any temperature, but if it is carried out at a low temperature it will take a long time to form the Zn layer, while at a high temperature it will be difficult for the Zn layer to adhere to the aluminum surface. 20-65°C1 preferably 25
It is desirable to carry out in the temperature range of ~55°C. When carried out in this temperature range, the preferred treatment time is 1 to 60 seconds, preferably 3 to 30 seconds. Also, Z due to zincate treatment
The thickness of the n layer is 0.05 to 2.0 μm, preferably 0.05 to 2.0 μm.
The thickness may be approximately 0.08 to 1.0 μm.

上記ジンケート処理されたアルミニウム導体におけるジ
ンケート処理面上への銅メッキ処理は、本発明では必ず
しも施す必要はなく、当該処理を省いて次の電着処理に
移ってもよい。しかし、銅メッキ処理を施しておけば、
完成後の電線使用時に端子を付ける場合に銅メッキ層が
あるから半田付処理が容易になる。しかして銅メッキ処
理は、従来公知の技術に準じて行えばよく、電気メッキ
方式、化学メッキ方式のいずれの方式でも構わない。ま
た特に厚さの大きい銅メッキ層を形成する必要はなく、
0.1〜10μm程度の薄層で十分である。
Copper plating treatment on the zincate-treated surface of the zincate-treated aluminum conductor does not necessarily need to be performed in the present invention, and the process may be omitted and proceed to the next electrodeposition treatment. However, if copper plating is applied,
The presence of the copper plating layer makes it easier to solder when attaching terminals when using the completed wire. Therefore, the copper plating treatment may be performed according to a conventionally known technique, and either an electroplating method or a chemical plating method may be used. Also, there is no need to form a particularly thick copper plating layer,
A thin layer of about 0.1 to 10 μm is sufficient.

電着処理は、これも従来公知の技術にて行えばよい。電
着処理による絶縁皮膜において、少なくとも平角状導体
のフラット部上の皮欣厚さは5μm以下という従来全く
考えても見られなかった超薄膜絶縁皮膜であり、本発明
の最大の特徴の一つである。極細平角状導体につき従来
このような超薄膜絶縁層は形成されたことがなく、既に
(従来の技術〕で説明した通り導体のコーナ一部には殆
ど絶縁層を形成することができず、絶縁皮膜とはなり得
なかったものであると同時に、既に絶縁皮膜を形成した
丸状電線を圧延した場合には前述の通りの問題点がある
ものである。
The electrodeposition treatment may also be performed using a conventionally known technique. In the insulation coating formed by electrodeposition, the thickness of the insulation coating at least on the flat part of the rectangular conductor is 5 μm or less, which is an ultra-thin insulation coating that has never been seen before, and is one of the greatest features of the present invention. It is. Conventionally, such an ultra-thin insulating layer has never been formed on an ultra-fine rectangular conductor, and as already explained in (Prior Technology), it is almost impossible to form an insulating layer on a part of the corner of the conductor, making it difficult to insulate. This could not form a film, and at the same time, when rolling a round electric wire on which an insulating film has already been formed, there are problems as described above.

この絶縁皮膜の厚さは、少なくとも平角状導体のフラッ
ト部が5μm以下である。より好ましくは第1図及び第
2図に示すように、導体のフラット部(幅Wの方向にお
ける面)においては0.5〜3μm、特に好ましくは0
.8〜2μm程度であり、導体のコーナ一部(厚さtの
方向における面)においてはフラット部よりも大きく、
通常フラット部の1.1倍以上、例えば1.1〜10倍
、好ましくは1.2〜5倍程度である。絶縁皮膜は、全
体としてこのような超薄膜でありながら、その絶縁特性
の目安の一つであるピンホール数(測定法はJISC3
003に拠る)において100個/m以下、例えば70
個/m以下であって、実際的な見地からして極めて優れ
た安定被覆性を有する。
The thickness of this insulating film is 5 μm or less at least on the flat portion of the rectangular conductor. More preferably, as shown in FIGS. 1 and 2, the flat portion of the conductor (surface in the width W direction) has a thickness of 0.5 to 3 μm, particularly preferably 0.
.. It is about 8 to 2 μm, and it is larger in the corner part of the conductor (plane in the direction of thickness t) than in the flat part,
Usually, it is 1.1 times or more than the flat part, for example, 1.1 to 10 times, preferably about 1.2 to 5 times. Although the insulating film is such an ultra-thin film as a whole, the number of pinholes (measurement method is JISC3), which is one of the indicators of its insulating properties.
003), 100 pieces/m or less, for example 70
particles/m or less, and has extremely excellent stable coverage from a practical standpoint.

かかる超薄膜絶縁層を形成する電着処理の具体例につい
て以下に説明する。
A specific example of the electrodeposition process for forming such an ultra-thin insulating layer will be described below.

本発明における超薄膜絶縁層は、上記ジンケート処理(
及び銅メッキ処理)を施した平角状導体上に樹脂ワニス
、好ましくは水分散樹脂ワニスを電着して電着皮膜を形
成し、これを焼付けることにより形成される。その際、
後述する電着条件により導体コーナ一部の厚さがフラッ
ト部の厚さよりも1.1倍以上となるようにすることが
好ましい。
The ultra-thin insulating layer in the present invention has the above-mentioned zincate treatment (
It is formed by electrodepositing a resin varnish, preferably a water-dispersed resin varnish, on a rectangular conductor that has been subjected to a rectangular conductor (and copper plating treatment) to form an electrodeposited film, and then baking this. that time,
It is preferable that the thickness of a portion of the conductor corner is 1.1 times or more greater than the thickness of the flat portion under the electrodeposition conditions described below.

次いで通常の条件で焼付けを行っても良好な超薄肉絶縁
層を形成することができる。なお参考のために付言する
と、溶液型樹脂ワニスを用いて電着して形成した超薄膜
の皮膜はこれを焼付けると、形成された超薄膜の皮膜が
焼付は時に樹脂ワニスの表面張力による流れを生じて均
一な皮膜が形成され難く、特にコーナ一部においてはこ
れが著しくて殆ど皮膜が形成されないことがある。たと
え形成できたとしても部分的にしか形成できず、良質な
絶縁皮膜とはなり難い。一方、ピンホール数はやはり計
数できない程の多数のレベルになる。
Even if baking is then performed under normal conditions, a good ultra-thin insulating layer can be formed. For your reference, when an ultra-thin film formed by electrodeposition using a solution-based resin varnish is baked, the formed ultra-thin film may sometimes flow due to the surface tension of the resin varnish. This makes it difficult to form a uniform film, and this is particularly noticeable at some corners, where almost no film is formed. Even if it can be formed, it can only be formed partially and it is difficult to form a high-quality insulating film. On the other hand, the number of pinholes is too large to be counted.

本発明において使用する樹脂ワニスとしては、電着によ
り絶縁皮膜を形成し得るものであればよく、従来から電
着用樹脂ワニスとして使用されてきたものをいずれも使
用することができる。これらの中で好ましいものは、ア
クリル系樹脂の水分散りニスである。この際のアクリル
系樹脂としては次のようなものが例示される。即ち、(
a)成分として、式(1); %式%(1) (式中、R1は水素原子又はアルキル基を、R2はニト
リル基、アルデヒド基、又はカルボキシエステル基を示
す) にて表される少なくとも一種の化合物、及び(ハ)成分
として、式(2); CHt =CR5R,(2) (式中、R1及びR4はそれぞれ水素原子、アルキル基
、アミド基、N−アルキルアミド基、アルキロール基、
グリシジルエーテル基又はグリシジルエステル基を示す
、但し、R1とR4とが同時に水素原子、或いは同時に
アルキル基の場合を除く) にて表される少なくとも一種の化合物、並びに(C)成
分として式(1)或いは式(2)で表される化合物の各
二重結合と反応し得、る少なくとも1つの二重結合を有
する不飽和を機酸、の少なくとも上記3成分を反応させ
て得られる共重合体からなるアクリル系樹脂である。
The resin varnish used in the present invention may be any resin varnish that can form an insulating film by electrodeposition, and any resin varnish that has been conventionally used as an electrodeposition resin varnish can be used. Among these, preferred is a water-dispersed varnish of acrylic resin. Examples of the acrylic resin in this case include the following. That is, (
a) As a component, at least one compound represented by the formula (1); As a type of compound and component (iii), the formula (2); ,
At least one compound represented by the formula (1) representing a glycidyl ether group or a glycidyl ester group (excluding cases where R1 and R4 are both hydrogen atoms or alkyl groups), and as component (C) Alternatively, from a copolymer obtained by reacting at least the above three components with an unsaturated organic acid having at least one double bond that can react with each double bond of the compound represented by formula (2). It is an acrylic resin.

上記(a)成分のR,、Rx、(b)成分のRa 、R
4、及び(C)成分である有機酸の各炭素数は、得られ
るポリアクリル樹脂の耐熱性の点から約30以下、特に
好ましくは15以下である。
The above (a) component R, , Rx, (b) component Ra, R
The number of carbon atoms in each of the organic acids serving as components 4 and (C) is approximately 30 or less, particularly preferably 15 or less, from the viewpoint of heat resistance of the resulting polyacrylic resin.

(a)成分の好ましい例としては、アクリロニトリル、
メタアクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタ
アクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリ
ル酸プロピル、アクロレインがある。(a)成分のうち
特に好ましい例としては、得られるポリアクリル樹脂の
耐熱性の点から合計炭素数が15以下のものである。
Preferred examples of component (a) include acrylonitrile,
These include methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, and acrolein. Particularly preferred examples of component (a) include those having a total carbon number of 15 or less in view of the heat resistance of the resulting polyacrylic resin.

(b)成分の好ましい例としては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジル
エーテル、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド
、エチロールアクリルアミドがある。
Preferred examples of component (b) include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, acrylamide, methylol acrylamide, and ethylol acrylamide.

(C)成分の好ましい例としては、−塩基酸としてアク
リル酸、クロトン酸、ビニール酢酸、メタアクリル酸、
α−エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、チグリ
ン酸、2−ペンテン酸、2〜ヘキセン酸、2−ヘプテン
酸、2−オクテン酸、lO−ウンデセン酸、9−オクタ
デセン酸、桂皮酸、アトロバ酸、α−ベンジルアクリル
酸、メチルアトロバ酸、2.4−ペンタジェン酸、2,
4−へキサジエン酸、2.4−ドデカンジエン酸、9゜
12−オクタデカジエン酸など、二塩基酸としてマレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコ
ン酸、グルタコン酸、ムコン酸、ジヒドロムコン酸など
、三塩基酸として1,2.4−プテントリカルボン酸な
どが例示される。より好ましい(C)成分の例としては
アクリル酸、メタアクリル酸、α−エチルアクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、フマール酸がある。
Preferred examples of component (C) include -basic acids such as acrylic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid,
α-ethylacrylic acid, β-methylcrotonic acid, tiglic acid, 2-pentenoic acid, 2-hexenoic acid, 2-heptenoic acid, 2-octenoic acid, lO-undecenoic acid, 9-octadecenoic acid, cinnamic acid, atorbic acid , α-benzyl acrylic acid, methyl atrobic acid, 2,4-pentadienoic acid, 2,
4-hexadienoic acid, 2,4-dodecanedienoic acid, 9゜12-octadecadienoic acid, etc., maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, muconic acid, dihydromucone as dibasic acids. Examples of the tribasic acid include 1,2.4-putenttricarboxylic acid. More preferred examples of component (C) include acrylic acid, methacrylic acid, α-ethyl acrylic acid,
These include crotonic acid, maleic acid, and fumaric acid.

本発明で用いるポリアクリル樹脂は公知の重合法、例え
ば乳化重合、溶液重合、懸濁重合により、上記(ロ)成
分1モル当たり(a)成分1〜20モル、好ましくは2
〜lOモル、最も好ましくは4〜6モルと、(a)成分
プラス(b)成分1モル当たり0.01〜0.2モル、
好ましくは0.03〜0.1モルの(C)成分とを反応
させて得られる。
The polyacrylic resin used in the present invention is produced by a known polymerization method, such as emulsion polymerization, solution polymerization, or suspension polymerization, from 1 to 20 moles of component (a), preferably 2 to 20 moles of component (a) per mole of component (b) above.
~lO moles, most preferably 4 to 6 moles, and 0.01 to 0.2 moles per mole of component (a) plus component (b);
Preferably, it is obtained by reacting with 0.03 to 0.1 mol of component (C).

上記のポリアクリル樹脂はスチレン及びその誘導体、ジ
オレフィンにより変性されたものであってもよい、この
際のスチレン誘導体としては、スチレンのフェニル基が
ニトリル基、ニトロ基、水酸基、アミノ基、ビニール基
、フェニル基、塩素、臭素などのハロゲン原子、アルキ
ル基、アラルキル基、N−アルキルアミノ基、の少なく
とも一つにより置換された化合物である。
The above polyacrylic resin may be modified with styrene, its derivatives, or diolefins. In this case, the styrene derivative may have a nitrile group, a nitro group, a hydroxyl group, an amino group, or a vinyl group. , a phenyl group, a halogen atom such as chlorine or bromine, an alkyl group, an aralkyl group, or an N-alkylamino group.

本明細書において、アルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、イソブチルなどの炭素数1〜4
のものが好適であり、これは、例えばアラルキル基、N
−アルキクアミド基、アルキロール基などのように当該
基の一部にアルキル部分を含む基についても同様である
。また、アラルキル基としてはベンジル基、α或いはβ
−フェニルエーテルなどがあり、N−アルキルアミノ基
としてはN−メチルアミノ、N−エチルアミノ、N−プ
ロピルアミノなどがある。就中、好ましいスチレン誘導
体の例としては、メチルスチレン、エチルスチレン、ジ
ビニルベンゼン、クロロスチレンがあり、更に上記ジオ
レフィンの好ましい例としてはブタジェン、ペンタジェ
ン、メチル−ブタジェンなどがある。これら変性剤を含
むポリアクリル樹脂は前記した公知の重合法により(a
)、[有])、(C)成分の混合物に一つ或いはそれ以
上の上記変性剤を加えて重合することにより得られるが
、スチレン及びその誘導体やジオレフィンの添加量は(
a)成分1モル当たり前者の場合で約2モル或いはそれ
以下、後者の場合で約1モル或いはそれ以下に抑えるべ
きである。この理由としてはスチレンの場合、得られる
ポリアクリル樹脂の可撓性が乏しくなること、一方ジオ
レフィンの場合、軟化温度が低くなることが挙げられる
In this specification, the alkyl group has 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, etc.
are preferred, which include, for example, aralkyl groups, N
The same applies to groups including an alkyl moiety as a part of the group, such as -alkyquamid group and alkylol group. In addition, as the aralkyl group, benzyl group, α or β
Examples of the N-alkylamino group include N-methylamino, N-ethylamino, and N-propylamino. Among these, preferred examples of styrene derivatives include methylstyrene, ethylstyrene, divinylbenzene, and chlorostyrene, and preferred examples of the diolefins include butadiene, pentadiene, and methyl-butadiene. The polyacrylic resin containing these modifiers is produced by the above-mentioned known polymerization method (a
), [with]), and (C) by adding one or more of the above-mentioned modifiers to a mixture and polymerizing the mixture, but the amount of styrene and its derivatives and diolefin added is (
a) Each mole of component should be kept to about 2 moles or less in the former case and about 1 mole or less in the latter case. The reason for this is that in the case of styrene, the resulting polyacrylic resin has poor flexibility, while in the case of diolefin, the softening temperature is low.

本発明で用いるポリアクリル樹脂は、通常約10.00
0〜1,000,000の重合度を有するが、重合度が
余り低いと得られるポリアクリル樹脂の強靭さが乏しく
なり、一方重合度が余り高いと塗装に際しての作業性が
悪くなるため、より好ましいポリアクリル樹脂の重合度
は100,000〜500,000程度である。
The polyacrylic resin used in the present invention usually has a molecular weight of about 10.00
It has a degree of polymerization of 0 to 1,000,000, but if the degree of polymerization is too low, the toughness of the resulting polyacrylic resin will be poor, while if the degree of polymerization is too high, the workability during painting will be worse. The preferred degree of polymerization of the polyacrylic resin is about 100,000 to 500,000.

アクリル系樹脂のうち、特に好ましいのはエポキシアク
リル系樹脂である。また一般に乳化重合により製造され
るポリアクリル樹脂の乳化物それ自身、或いは界面活性
剤と共にポリアクリル樹脂を水中に分散させたものがワ
ニスとして好ましい。
Among the acrylic resins, epoxy acrylic resins are particularly preferred. In general, an emulsion of a polyacrylic resin itself produced by emulsion polymerization, or an emulsion of a polyacrylic resin dispersed in water together with a surfactant is preferred as the varnish.

本発明の平角状超薄膜絶縁電線を製造する場合における
樹脂ワニスの濃度は0.1〜10重量%、好ましくは0
.3〜5重量%程度とするのが適当である。該樹脂ワニ
スの濃度が10重量%よりも高くなると良好な超薄膜は
形成し難くなり、一方0.1重量%よりも低くなるとピ
ンホール数が増加して絶縁性が不十分となる。また水分
散ワニス中の樹脂分散粒子の大きさは通常1.0μm以
下、好ましくは0゜5μm以下程度であり、余り分散粒
子が大きくなり過ぎると良好な超薄膜は形成し難い。
When manufacturing the rectangular ultra-thin film insulated wire of the present invention, the concentration of the resin varnish is 0.1 to 10% by weight, preferably 0.
.. A suitable amount is about 3 to 5% by weight. If the concentration of the resin varnish is higher than 10% by weight, it will be difficult to form a good ultra-thin film, while if it is lower than 0.1% by weight, the number of pinholes will increase and the insulation will be insufficient. Further, the size of the resin dispersed particles in the water-dispersed varnish is usually 1.0 μm or less, preferably about 0.5 μm or less, and if the dispersed particles are too large, it is difficult to form a good ultra-thin film.

本発明において、電着処理は樹脂ワニスに導体を浸漬し
電着する。この際の電着条件としては、直流電圧は5〜
100V、好ましくは7〜30V、電着時間は通常0.
01〜30秒、好ましくは0.03〜15秒程度、電着
の際のワニス温度は5〜40°C1好ましくは10〜3
5°Cである。その際直流荷電に交流荷電を重畳させる
ことも可能である。
In the present invention, in the electrodeposition process, the conductor is immersed in a resin varnish and then electrodeposited. The conditions for electrodeposition at this time are that the DC voltage is 5~
100V, preferably 7 to 30V, electrodeposition time usually 0.
01 to 30 seconds, preferably about 0.03 to 15 seconds, and the varnish temperature during electrodeposition is 5 to 40°C, preferably 10 to 3
It is 5°C. At this time, it is also possible to superimpose alternating current charging on direct current charging.

また、電着層の焼付温度は通常100〜700°C1好
ましくは200〜600°Cである。
Further, the baking temperature of the electrodeposition layer is usually 100 to 700°C, preferably 200 to 600°C.

以下、本発明の平角状超viJ膜絶縁電線の具体的製造
法を第3図に示す工程流れ図に基づいて説明する。
Hereinafter, a specific method for manufacturing the rectangular ultra-viJ membrane insulated wire of the present invention will be explained based on the process flowchart shown in FIG.

まず、巻取機lOに巻き取られているアルミニウム製丸
状導体C’  (例えば、直径300μm程度)を圧延
ロール11により圧延し、平角状導体C(例えば、厚さ
L70μm、幅w1000pm、アスペクト比1;14
.3)に成形する。
First, an aluminum round conductor C' (for example, about 300 μm in diameter) wound on a winder lO is rolled by a rolling roll 11, and a rectangular conductor C (for example, thickness L 70 μm, width W 1000 pm, aspect ratio 1;14
.. 3) Shape.

次に、苛性ソーダ水溶液(例えば、120 g/l)に
よる処理にて平角状導体表面、の酸化アルミニウム層を
除去する(この工程は図示せず)。その後、苛性ソーダ
(例えば、400g/l)、酸化亜鉛(例えば、100
g/f)、塩化第二鉄(例えば、l g/l) 、酒石
酸カリウム(例えば、5g/l)、硝酸ソーダ(例えば
、5g/Fりよりなるジンケート処理水溶液槽20(例
えば、温度30°C)に浸漬(例えば、30秒間)し、
平角状導体の表面にZn層(例えば、厚さ0.1μm)
を析出させ、これを水洗槽21に浸して水洗する。
Next, the aluminum oxide layer on the surface of the rectangular conductor is removed by treatment with a caustic soda aqueous solution (for example, 120 g/l) (this step is not shown). After that, caustic soda (e.g. 400 g/l), zinc oxide (e.g. 100 g/l), zinc oxide (e.g. 100 g/l),
g/f), ferric chloride (e.g., l g/l), potassium tartrate (e.g., 5 g/l), sodium nitrate (e.g., 5 g/f), zincate treatment aqueous solution tank 20 (e.g., temperature 30 C) (for example, for 30 seconds);
Zn layer (for example, 0.1 μm thick) on the surface of the rectangular conductor
is precipitated and immersed in the washing tank 21 to be washed with water.

そして電気メッキ方式による銅メッキを行うべく電気メ
ッキ浴槽30を通過させ、ZnN上に銅メッキ層(例え
ば、厚さ1.0μm)を形成する。その後、これを水洗
槽31に浸して水洗し、必要ならば更に乾燥機32によ
って乾燥させることにより、導体C上に順にZn層及び
銅メッキ層を有するアルミニウム平角状導体を得る。
Then, in order to perform copper plating using an electroplating method, the ZnN is passed through an electroplating bath 30 to form a copper plating layer (eg, 1.0 μm thick) on the ZnN. Thereafter, this is immersed in a water washing tank 31 to be washed with water, and if necessary, further dried in a dryer 32 to obtain an aluminum rectangular conductor having a Zn layer and a copper plating layer in this order on the conductor C.

次に、直流電源(図示せず)の陽極側に接続した導体C
が水分散型樹脂ワニス41で満たされた電着バス40中
を通過する。円筒状の陰極42が電着バス40中に置か
れ、陽極である導体Cと陰極42と間の電位差により樹
脂が導体Cの銅メッキ層上に均一に析出する。
Next, conductor C connected to the anode side of the DC power supply (not shown)
passes through an electrodeposition bath 40 filled with a water-dispersible resin varnish 41. A cylindrical cathode 42 is placed in the electrodeposition bath 40, and the resin is uniformly deposited on the copper plating layer of the conductor C due to the potential difference between the conductor C, which is an anode, and the cathode 42.

なお、本発明において、水分散型ワニスとして前記した
ポリアクリル樹脂系ワニスを用いた場合、その電着層を
直ちに乾燥、焼付けてもよいが、乾燥、焼付前に有機溶
剤5Iを満たした溶剤槽50中を通過さゼることが特に
好ましい。この有機溶剤51としては、水を少なくとも
約1重量%、好ましくは少なくとも約10重量%熔解し
、且つ導体上に析出した乾燥、焼付前の、しかして半硬
化状態又はそれより前のポリアクリル樹脂を少なくとも
膨潤、好ましくは溶解するものが用いられる。
In the present invention, when the above-mentioned polyacrylic resin varnish is used as the water-dispersed varnish, the electrodeposited layer may be immediately dried and baked, but before drying and baking, a solvent bath filled with organic solvent 5I is used. It is particularly preferred to pass through 50 ml of water. The organic solvent 51 may be a polyacrylic resin that has been dissolved in at least about 1% by weight, preferably at least about 10% by weight, of water, and is precipitated on the conductor before drying and baking, but in a semi-cured state or earlier. A material that at least swells, preferably dissolves, is used.

例えば、メタノール、エタノール、プロバール、エチレ
ングリコール、グリセリンなどの1価又は多価アルコー
ル、或いはエチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモツプ
チルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、
エチレングリコールジブチルエーテル、エーテルグリコ
ールモノフェニルエーテルなどのセロソルブ類、或いは
N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−ジメチルアセ
トアミド、N−メチル−2−ピロリドンなどの含窒素溶
剤、ジメチルスルホキシドなどの含イオン溶剤が例示さ
れる。特に、N、N−ジメチルホルムアミド、N、N−
ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン、
ジメチルスルホキシドが好ましい。
For example, monohydric or polyhydric alcohols such as methanol, ethanol, probal, ethylene glycol, glycerin, or ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol motu ether, ethylene glycol diethyl ether,
Cellosolves such as ethylene glycol dibutyl ether and ether glycol monophenyl ether, nitrogen-containing solvents such as N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone, and ion-containing solvents such as dimethyl sulfoxide. is exemplified. In particular, N,N-dimethylformamide, N,N-
dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone,
Dimethyl sulfoxide is preferred.

かかる有fla溶剤による処理により電着層中のポリア
クリル樹脂粒子同士の焼付は時における融合が効果的に
進行し、しかして−層ピンホールの少ない均一な皮膜を
形成するこり赤できる。なお電着樹脂層を溶剤槽50中
を通過させることに代えて、上記の有機溶剤の蒸気やミ
スト中を通過させることによっても同様に効果的な処理
を行うことができる。
By the treatment with such a fla-containing solvent, the baking of the polyacrylic resin particles in the electrodeposited layer effectively causes their fusion to proceed, thereby forming a uniform film with few pinholes. Note that instead of passing the electrodeposited resin layer through the solvent bath 50, the same effective treatment can be performed by passing it through the vapor or mist of the above-mentioned organic solvent.

次に、電着槽40及び有i溶剤槽50の出口に、例えば
エアーワイパー、ローラワイパーなどのワイピング装W
(図示せず)を設け、析出樹脂層上に付着した電着槽液
41及び有機溶剤槽液51の過剰分を連続的に除去する
ことも考えられる。特に、高速にて電着塗装を行った際
、付着した槽液が焼付工程にて発泡作用し、高速作業を
妨げることがある。このため上記したワイピング方法に
より槽液を除去すれば、発泡が防止され、約50m/分
以上の高速作業が可能になる。
Next, a wiping device W such as an air wiper or a roller wiper is installed at the outlet of the electrodeposition tank 40 and the i-solvent tank 50.
(not shown) may be provided to continuously remove excess portions of the electrodeposition bath liquid 41 and organic solvent bath liquid 51 deposited on the deposited resin layer. In particular, when electrodeposition coating is performed at high speed, the adhering bath liquid may cause foaming during the baking process, which may impede high speed work. Therefore, if the bath liquid is removed by the above-mentioned wiping method, foaming can be prevented and high-speed work of about 50 m/min or higher can be performed.

有機溶剤槽50を出た導体は乾燥装置60に入る。そこ
で導体は加熱され、析出樹脂層中の有機溶剤及び水が蒸
発除去される。乾燥装置f60の温度は有機溶剤の種類
により変わるが、一般に60〜300°C1好ましくは
約100〜250℃である。乾燥装置60において高温
度(例えば、約200〜500°C)が液体の蒸発除去
の促進と導体上の電着樹脂の半硬化又は完全硬化を同時
に行うために適用し得る。換言すれば、乾燥装置60の
出口付近の部分を電着樹脂を硬化し得るような高温に維
持してもよいし、また乾燥装置の後に別の焼付、硬化装
置を設けてもよい。この場合、樹脂層は最初約150℃
程度の比較的低温にて乾燥し、その後高温にて焼付、硬
化する。
The conductor leaving the organic solvent bath 50 enters a drying device 60. There, the conductor is heated to evaporate and remove the organic solvent and water in the deposited resin layer. The temperature of the drying device f60 varies depending on the type of organic solvent, but is generally 60 to 300°C, preferably about 100 to 250°C. High temperatures (e.g., about 200-500° C.) may be applied in the drying device 60 to simultaneously facilitate evaporative removal of the liquid and semi-cure or fully cure the electrodeposited resin on the conductor. In other words, the portion near the outlet of the drying device 60 may be maintained at a high temperature that can cure the electrodeposited resin, or another baking and curing device may be provided after the drying device. In this case, the resin layer is initially heated to about 150°C.
It is dried at a relatively low temperature, and then baked and hardened at a high temperature.

乾燥終了後、焼付炉70に移送されて焼付、硬化が行わ
れ、更に巻取機80により巻き取られる。
After drying, it is transferred to a baking furnace 70 where it is baked and hardened, and then wound up by a winder 80.

焼付温度は200〜700°C前後で行われる。なお、
乾燥時に焼付硬化まで十分行われたものは焼付炉70で
の焼付、硬化を省略してもよい場合がある。
The baking temperature is around 200-700°C. In addition,
In some cases, baking and curing in the baking oven 70 may be omitted if the material is sufficiently baked and hardened during drying.

本発明の電線には、それがコイルに巻かれる場合の作業
を助けるため自己融着層を絶縁層の上層として設けても
よいのは言うまでもない、この場合、絶縁層を半硬化、
或いは完全硬化した後に自己融着層を形成する。自己融
着層の形成方法としては、それが絶縁としての機能は不
要であり、また層厚さはかなり不均一であっても許容さ
れるので従来のいわゆるデイツプ方式の塗装でよく、ワ
ニス絞りはフェルトなどで適宜行えばよい。
It goes without saying that the electric wire of the present invention may be provided with a self-fusing layer as an upper layer of the insulating layer to facilitate the work when the electric wire is wound into a coil.In this case, the insulating layer may be semi-cured or
Alternatively, a self-bonding layer is formed after complete curing. As for the formation method of the self-adhesive layer, it does not need to function as an insulator, and even if the layer thickness is quite uneven, it is acceptable, so the conventional so-called dip method painting is sufficient, and the varnish drawing method is sufficient. It may be done with felt etc. as appropriate.

上記の製造工程により、例えば第1図に示した如くアル
ミニウム製平角状導体1上に、Zn1i2、銅メッキN
3、絶縁皮膜4を順に形成した絶縁電線が得られる。
Through the above manufacturing process, Zn1i2, copper plated N
3. An insulated wire in which the insulating film 4 is sequentially formed is obtained.

第2図に示す絶縁電線は、銅メッキ層3を有しないもの
で、これは上記製造工程において銅メッキ処理工程を省
略し、ジンケート処理工程後に電着処理工程を行えばよ
い。
The insulated wire shown in FIG. 2 does not have the copper plating layer 3, which can be achieved by omitting the copper plating process in the above manufacturing process and performing the electrodeposition process after the zincate process.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例及び比較例を示して本発明をより詳しく説
明する。以下の実施例において用いられる水分散樹脂ワ
ニスは、下記の如く調製した。
The present invention will be explained in more detail by showing Examples and Comparative Examples below. The water-dispersed resin varnish used in the following examples was prepared as follows.

〔ワニスA〕[Varnish A]

アクリルニトリル5モル、アクリル酸1モル、グリシジ
ルメタアクリレート0.3モル、イオン交換水760 
g、ラウリル硫酸エステルソーダ7.5g、過硫酸ソー
ダ0.13 gからなる混合物をフラスコ内に入れ、室
温、窒素気流下15〜30分間攪拌を続ける。その後、
この混合物を50〜60°Cの温度にて4時間反応させ
ると水分散型アクリルワニスが得られた。
Acrylic nitrile 5 mol, acrylic acid 1 mol, glycidyl methacrylate 0.3 mol, ion exchange water 760
A mixture consisting of 7.5 g of sodium lauryl sulfate, and 0.13 g of sodium persulfate is placed in a flask, and stirring is continued for 15 to 30 minutes at room temperature under a nitrogen stream. after that,
When this mixture was reacted for 4 hours at a temperature of 50 to 60°C, a water-dispersed acrylic varnish was obtained.

〔ワニスB〕[Varnish B]

〔ワニスA〕の単量体混合物の代わりにアクロレイン5
モル、メタアクリル酸1モル、アクリルアミド0.3モ
ルを単量体として用いる以外は〔ワニスA〕と同様の方
法で調製した。
Acrolein 5 instead of the monomer mixture of [Varnish A]
Varnish A was prepared in the same manner as [Varnish A] except that 1 mole of methacrylic acid and 0.3 mole of acrylamide were used as monomers.

〔ワニスC〕[Varnish C]

アクリル酸エチル5モル、アクリル酸1モル、メチロー
ルアクリルアミド0.3モル、イオン交換水1.200
g、ウラリル硫酸エステルソーダ12g、i!5硫酸ソ
ーダ0.2gを単量体として用いる以外は〔ワニスA〕
と同様の方法で調製した。
5 moles of ethyl acrylate, 1 mole of acrylic acid, 0.3 moles of methylol acrylamide, 1.200 moles of ion-exchanged water
g, uralyl sulfate ester soda 12g, i! 5 Except for using 0.2 g of sodium sulfate as a monomer [Varnish A]
Prepared in a similar manner.

〔ワニスD〕[Varnish D]

アクリルニトリル5モル、マレイン酸1モル、グリシジ
ルメタアクリレート0.3モル、イオン交換水840g
、ラウリル硫酸エステルソーダ8g、過硫酸ソーダ0.
15 gを単量体として用いる以外は〔ワニスA〕と同
様の方法で調製した。
Acrylic nitrile 5 mol, maleic acid 1 mol, glycidyl methacrylate 0.3 mol, ion exchange water 840 g
, lauryl sulfate ester soda 8g, persulfate soda 0.
It was prepared in the same manner as [Varnish A] except that 15 g was used as the monomer.

〔ワニスE〕[Varnish E]

アクリル酸エチル5モル、マレイン酸1モル、グリシジ
ルアクリレート0.3モル、イオン交換水1300g、
ラウリル硫酸エステルソーダ13g、過硫酸ソーダ0.
2gを単量体として用いる以外は(ワニスA〕と同様の
方法で調製した。
5 moles of ethyl acrylate, 1 mole of maleic acid, 0.3 moles of glycidyl acrylate, 1300 g of ion exchange water,
Lauryl sulfate ester soda 13g, persulfate soda 0.
It was prepared in the same manner as (varnish A) except that 2 g was used as the monomer.

CワニスF〕 メタアクリルニトリル5モル、メタアクリル酸1モル、
メチロールアクリルアミド0.3モル、イオン交換水9
00g、ラウリル硫酸エステルソダ9g、過硫酸ソーダ
0.2gを単量体として用いる以外は〔ワニスA〕と同
様の方法で調製した。
C Varnish F] 5 mol of methacrylonitrile, 1 mol of methacrylic acid,
0.3 mol of methylol acrylamide, 9 mol of ion exchange water
Varnish A was prepared in the same manner as [Varnish A] except that 00 g of varnish, 9 g of sodium lauryl sulfate, and 0.2 g of sodium persulfate were used as monomers.

〔ワニスG) メタアクリルニトリル5モル、マレイン酸1モル、アリ
ールグリシジルエーテル0.3モル、イオン交換水97
0g、ラウリル硫酸エステルソーダ10g、過硫酸ソー
ダ0.15 gを単量体として用いる以外は[ワニスA
〕と同様の方法で調製した。
[Varnish G] 5 moles of methacrylonitrile, 1 mole of maleic acid, 0.3 moles of aryl glycidyl ether, 97% of ion-exchanged water
Varnish A
] was prepared in the same manner.

〔ワニスH〕[Varnish H]

アクリルニトリル3モル、アクリル酸エチル2モル、ア
クリル酸0.5モル、メタアクリル酸0.5モル、グリ
シジルメタアクリレート0.2モル、アクリルアミド0
.1モル、イオン交換水950g、ラウリル硫酸エステ
ルソーダ9.5g、過硫酸ソーダ0.16 gを単量体
として用いる以外は〔ワニスA〕と同様の方法で調製し
た。
Acrylic nitrile 3 mol, ethyl acrylate 2 mol, acrylic acid 0.5 mol, methacrylic acid 0.5 mol, glycidyl methacrylate 0.2 mol, acrylamide 0
.. Varnish A was prepared in the same manner as [Varnish A] except that 1 mol, 950 g of ion-exchanged water, 9.5 g of sodium lauryl sulfate, and 0.16 g of sodium persulfate were used as monomers.

〔ワニス■〕[Varnish■]

メタアクリル酸メチル5モル、アクリル酸0.5モル、
メタアクリル酸0.5モル、グリシジルメタアクリレー
ト0.2モル、アクリルアミド0.1モル、イオン交換
水1200g、ラウリル硫酸エステルソーダ12g、過
硫酸ソーダ0.2gを単量体として用いる以外は[ワニ
スA]と同様の方法で調製した。
5 moles of methyl methacrylate, 0.5 moles of acrylic acid,
[Varnish A ] was prepared in the same manner as.

〔ワニスJ] アクリル酸ブチル5モル、アクリル酸0.5モル、メタ
アクリル酸0.5モル、グリシジルメタアクリレート0
.2モル、アクリルアミド0.1モル、イオン交換水1
500g、ラウリル硫酸エステルソダ15g、過硫酸ソ
ーダ0.25 gを単量体として用いる以外は〔ワニス
A〕と同様の方法で調製した。
[Varnish J] Butyl acrylate 5 mol, acrylic acid 0.5 mol, methacrylic acid 0.5 mol, glycidyl methacrylate 0
.. 2 mol, acrylamide 0.1 mol, ion exchange water 1
Varnish A was prepared in the same manner as [Varnish A] except that 500 g of varnish, 15 g of sodium lauryl sulfate ester, and 0.25 g of sodium persulfate were used as monomers.

〔ワニスK〕[Varnish K]

アクリルニトリル5モル、アクリル酸1モル、グリシジ
ルメタアクリレート0.3モル、スチレン2モル、イオ
ン交換水1200g、ラウリル硫酸エステルソーダ12
g、過硫酸ソーダ0.2 +<を単量体として用いる以
外は〔ワニスA]と同様の方法で調製した。
Acrylic nitrile 5 mol, acrylic acid 1 mol, glycidyl methacrylate 0.3 mol, styrene 2 mol, ion exchange water 1200 g, lauryl sulfate ester soda 12
Varnish A was prepared in the same manner as [Varnish A] except that 0.2 g of sodium persulfate was used as the monomer.

〔ワニスし] アクリルニトリル3モル、アクリル酸エチル2モル、ア
クリル酸0.5モル、メタアクリル酸0.5モル、グリ
シジルメタアクリレ−1・02モル、アクリルアミドO
,]モル、1.3−ブタジェン1モル、イオン交換水1
100g、ラウリル硫酸エステルソーダll’g、過硫
酸ソーダ0.18 gを単量体として用いる以外は〔ワ
ニスA〕と同様の方法で調製した。
[Varnishing] Acrylic nitrile 3 mol, ethyl acrylate 2 mol, acrylic acid 0.5 mol, methacrylic acid 0.5 mol, glycidyl methacrylate-1.02 mol, acrylamide O
,] mol, 1 mol of 1.3-butadiene, 1 mol of ion-exchanged water
Varnish A was prepared in the same manner as [Varnish A] except that 100 g of varnish, 1 g of sodium lauryl sulfate, and 0.18 g of sodium persulfate were used as monomers.

〔ワニスM〕[Varnish M]

ビスフェノールAのジグリシジルポリエーテル100重
量部、無水トリメリド酸とアジピン酸と無水マレイン酸
とエチレングリコールとからなるポリエステル100重
量部、及びハイドロキノン0.2重量部とを150°C
で1時間反応させ、次いでこれにジオキサン40重量部
とメチルエチルケトン60重量部をそれぞれ徐々に添加
して溶解し、均一な樹脂溶液を得た。ラウリル硫酸エス
テルソーダ2重量部を溶解した30重量%アンモニア水
20重量部に前記樹脂溶液を撹拌下に分散し、次いで該
分散液を窒素雰囲気中で加熱して有機溶剤とアンモニア
を除去し、かくしてエポキシエステルの水分散液を得た
100 parts by weight of diglycidyl polyether of bisphenol A, 100 parts by weight of polyester consisting of trimellidic anhydride, adipic acid, maleic anhydride, and ethylene glycol, and 0.2 parts by weight of hydroquinone at 150°C.
The mixture was reacted for 1 hour, and then 40 parts by weight of dioxane and 60 parts by weight of methyl ethyl ketone were each gradually added and dissolved to obtain a uniform resin solution. The resin solution was dispersed under stirring in 20 parts by weight of 30% ammonia water in which 2 parts by weight of sodium lauryl sulfate ester was dissolved, and then the dispersion was heated in a nitrogen atmosphere to remove the organic solvent and ammonia. An aqueous dispersion of epoxy ester was obtained.

該エポキシエステルの水分散液250重量部、スチレン
10重量部、過硫酸カリウム0.05重量部、亜硫酸水
素ナトリウム0.017重量部、及びイオン交換水50
重量部からなる系を70℃で3時間乳化重合して水分散
型エポキシエステルワニスを得た。
250 parts by weight of an aqueous dispersion of the epoxy ester, 10 parts by weight of styrene, 0.05 parts by weight of potassium persulfate, 0.017 parts by weight of sodium bisulfite, and 50 parts by weight of ion-exchanged water.
The system consisting of parts by weight was subjected to emulsion polymerization at 70° C. for 3 hours to obtain a water-dispersed epoxy ester varnish.

〔ワニスN〕[Varnish N]

酸価140のポリエステルアミドイミド樹脂の粉末10
0重量部を、該粉末100重量部当たりベンゼンスルホ
ン酸ソーダ1重量部と30重量%アンモニア水7重量部
を溶解した水に分散し、次いで該分散液を窒素雰囲気中
で加熱してアンモニアを除去し、固形分20重量%のポ
リエステルアミドイミド樹脂の水分散液を得た。
Polyester amide imide resin powder 10 with acid value 140
0 parts by weight was dispersed in water containing 1 part by weight of sodium benzenesulfonate and 7 parts by weight of 30% ammonia water per 100 parts by weight of the powder, and then the dispersion was heated in a nitrogen atmosphere to remove ammonia. An aqueous dispersion of polyesteramideimide resin having a solid content of 20% by weight was obtained.

実施例1〜7 前記の如く、アルミニウム製丸状導体を圧延により平角
状導体に成形した後、ジンケート処理、銅メッキ処理を
施し、導体上にZn層、銅メッキ層を順に形成した0次
に、竪型炉にて第1表に表記の条件及び下記条件の電着
塗装法に従って陽極である平角状導体に、上記の〔ワニ
スA〕〜〔ワニスG〕をそれぞれ水で希釈して2重量%
の濃度としたものを塗布した。第1表に示す以外の電着
条件は以下に示す通りである。
Examples 1 to 7 As described above, an aluminum round conductor was rolled into a rectangular conductor, and then subjected to zincate treatment and copper plating treatment, and a Zn layer and a copper plating layer were sequentially formed on the conductor. In a vertical furnace, each of the above [Varnish A] to [Varnish G] was diluted with water and applied to a rectangular conductor serving as an anode according to the electrodeposition coating method under the conditions listed in Table 1 and the conditions below. %
It was applied at a concentration of Electrodeposition conditions other than those shown in Table 1 are as shown below.

陰極    :直径6cm、長さ30cmの銅製円筒陽
陰極間路H:31 ワニス温度 :20℃ 次いで得られた塗装導体線は、N、N−ジメチルホルム
アミドの飽和蒸気で満たされた長さ1mのチャンバーを
通過する。そこでアルミニウム導体線上に析出している
アクリル樹脂層上にN、  N−ジメチルホルムアミド
の蒸気が付与される。このようにN、N−ジメチルホル
ムアミド蒸気で処理された析出層は、200℃で乾燥さ
れ、400℃で焼付け、第1表に表記する如き超薄膜が
形成された第1図に示す如き構造を有する絶縁電線を得
た。
Cathode: 6 cm diameter and 30 cm long copper cylindrical anode/cathode path H: 31 Varnish temperature: 20°C The obtained coated conductor wire was then placed in a 1 m long chamber filled with saturated vapor of N,N-dimethylformamide. pass through. Then, vapor of N,N-dimethylformamide is applied onto the acrylic resin layer deposited on the aluminum conductor wire. The deposited layer thus treated with N,N-dimethylformamide vapor was dried at 200°C and baked at 400°C to form an ultra-thin film as shown in Table 1 and a structure as shown in Figure 1. An insulated wire was obtained.

実施例8〜14 銅メッキ処理を施さない他は、実施例1〜7と同様の工
程を行い、第2図に示す如き絶縁電線を得た。
Examples 8 to 14 Insulated wires as shown in FIG. 2 were obtained by performing the same steps as in Examples 1 to 7 except that copper plating was not performed.

比較例1 ジンケート処理及び銅メッキ処理を行わない以外は、実
施例1と同様にして作製したが、表記の如くフラット部
及びコーナ一部共に絶縁皮膜は形成されなかった。
Comparative Example 1 A sample was produced in the same manner as in Example 1 except that the zincate treatment and copper plating treatment were not performed, but as shown in the description, no insulating film was formed on either the flat portion or a portion of the corner.

比較例2 ワニスとして溶液型樹脂ワニス(商品名:X600W、
日東電工■製)を用い、デイツプコート方式により、ワ
ニス浸漬→フェルト絞り→焼付、の工程を2回繰り返し
て絶縁皮膜を形成した。勿論、ジンケート処理及び銅メ
ッキ処理は行っていない。
Comparative Example 2 Solution type resin varnish (product name: X600W,
An insulating film was formed by repeating the steps of varnish dipping, felt drawing, and baking twice using a dip coat method (manufactured by Nitto Denko ■). Of course, zincate treatment and copper plating treatment were not performed.

実験例1 各実施例、比較例における電線製造の条件、製造された
電線の構造、ピンホールテストの結果、並びに電線の外
観の美麗さを第1表に示す、なお、ピンホールテストは
、JIS  C3003に従って電線1m当たりのピン
ホール数を示した。
Experimental Example 1 The conditions for manufacturing electric wires, the structure of the manufactured electric wires, the results of the pinhole test, and the beauty of the appearance of the electric wires in each example and comparative example are shown in Table 1. The number of pinholes per meter of electric wire is shown according to C3003.

(以下余白) 〔発明の効果〕 本発明の平角状超E膜絶縁電線は、以上説明したように
構成されているから下記の効果を有する。
(The following is a blank space) [Effects of the Invention] Since the rectangular super-E membrane insulated wire of the present invention is configured as described above, it has the following effects.

平角状導体のフラット部のみならずコーナ一部の絶縁皮
膜は、ピンホール、耐電圧性、耐ヒートンヨック性、割
れなどの欠陥が極めて少ない。
The insulation coating not only on the flat part but also on some corners of the rectangular conductor has extremely few defects such as pinholes, voltage resistance, heat-on yoke resistance, and cracks.

また、少なくともフラット部の絶縁皮膜の厚さは5μm
以下と薄く、電線全体として超薄膜の絶縁皮膜である。
In addition, the thickness of the insulating film at least on the flat part is 5 μm.
It is an ultra-thin insulating film that covers the entire wire.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の平角状絶縁電線の一例を示す断面図、
第2図は本発明の平角状絶縁電線の別例を示す断面図、
第3図は本発明の絶縁電線の製造工程を示す概略流れ図
である。 1    :平角状導体 2     :Zn層 3     :銅メッキ層 4    :絶縁皮膜 t     ;厚さ W   ;幅 :平角状導体 :丸状導体
FIG. 1 is a sectional view showing an example of the rectangular insulated wire of the present invention,
FIG. 2 is a sectional view showing another example of the rectangular insulated wire of the present invention,
FIG. 3 is a schematic flowchart showing the manufacturing process of the insulated wire of the present invention. 1: Rectangular conductor 2: Zn layer 3: Copper plating layer 4: Insulating film t; Thickness W; Width: Rectangular conductor: Round conductor

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  圧延により平角状に成形したアルミニウムからなる導
体上にジンケート処理を施し、又はジンケート処理面上
に更に銅メッキを施し、当該ジンケート処理面上又は銅
メッキ面上に樹脂ワニスの電着により絶縁皮膜を形成し
た電線であって、少なくとも導体の幅方向における平坦
面上の絶縁皮膜の厚さが5μm以下であることを特徴と
する平角状超薄膜絶縁電線。
A conductor made of aluminum formed into a rectangular shape by rolling is subjected to zincate treatment, or copper plating is further applied on the zincate treatment surface, and an insulating film is formed by electrodeposition of resin varnish on the zincate treatment surface or copper plating surface. 1. A rectangular ultra-thin film insulated wire, characterized in that the thickness of the insulating film on the flat surface of the conductor in at least the width direction of the conductor is 5 μm or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007227241A (en) * 2006-02-24 2007-09-06 Mitsubishi Cable Ind Ltd Assembled conductor

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