JPH04121739A - Processing method for silver halide color photographic film for photographing - Google Patents

Processing method for silver halide color photographic film for photographing

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Publication number
JPH04121739A
JPH04121739A JP24222090A JP24222090A JPH04121739A JP H04121739 A JPH04121739 A JP H04121739A JP 24222090 A JP24222090 A JP 24222090A JP 24222090 A JP24222090 A JP 24222090A JP H04121739 A JPH04121739 A JP H04121739A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
processing
acid
layer
bleaching
Prior art date
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Pending
Application number
JP24222090A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Katsunari Kamata
鎌田 桂成
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP24222090A priority Critical patent/JPH04121739A/en
Publication of JPH04121739A publication Critical patent/JPH04121739A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a good color developing density and desilvering property by subjecting a film to development processing while replenishing a bleaching both at <=200ml per 1m<2> film with a processing liquid having the bleachability contg. a blacking agent having >=150mV oxidation reduction potential at >=5m/min film transporting speed. CONSTITUTION:The film 1 is taken out of a cartridge 2 and is subjected to the color development processing at >=5m/min film transporting speed, and is then immediately subjected to desilvering processing with the processing liquid having the bleachability. Compds. having >=150mV oxidation reduction potential, for example, org. compds., such as iron (III) complex salt of amino polycarboxylic acid, are used as the oxidizing agent to be incorporated as the essential component into the processing liquid to attain the rapid processing and to improve the desilvering property. The amt. of the oxidizing agent to be used in the processing liquid is specified to preferably >=0.17mol per 1l processing liquid. The amt. of the bleaching bath to be replenished is confined to <=200mmlper 1m<2> photosensitive material depending upon the replenishing type and the time for bleach processing is confined to 10 to 120 seconds, by which the accumulation of the iron (II) complex salt is lessened and the good desilvering performance is obtd. In addition, the generation of a recoloring defect is obviated.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は新しいフォーマットのハロゲン化銀カラー写真
フィルムの処理方法に関するものであり、更に詳しくは
自動現像機によって大量に迅速な処理を行っても安定な
漂白能を維持できることが出来るハロゲン化銀カラー写
真フィルムの処理方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a new format silver halide color photographic film processing method. The present invention relates to a method for processing silver halide color photographic film that can maintain stable bleaching ability.

(従来の技術) 一般に広く使用されている35mmカラー写真フィルム
は、パトローネと呼ばれる金属製の遮光されたカートリ
ッジの中にロール状に収納されており、その一端がパト
ローネから呂た状態で出荷されている。撮影の際はこの
パトローネから出た一端をカメラ内のスプールに挟んで
使用する仕組みになっている。しかしながら、このよう
なカメラへの装填は初めての人には難しい作業で、とき
には装填したつもりで撮影したのに装填が失敗して撮影
されていないことがあった。
(Prior Art) 35mm color photographic film, which is widely used in general, is stored in a roll in a light-shielded metal cartridge called a cartridge, and is shipped with one end of the film exposed from the cartridge. There is. When taking pictures, one end of the cartridge is clipped to the spool inside the camera. However, loading such a camera is a difficult task for first-time users, and sometimes even if you thought you had loaded the camera, the loading failed and the picture was not taken.

また、−力ではプリントの画質向上のために光学的手段
その他の手段を用いて各種情報、例えば撮影情報(スト
ロボの有無、色温度、LV値、撮影距離、レンズの焦点
距離、撮影年月日及び時刻、撮影場所等)、フィルム情
報(フィルム種、製造年月日等)、ラボ情報(ラボ塩、
現像年月日、同時プリント時のプリント条件)等を写真
フィルムに記録することが行われている。しかなから従
来のフィルムにはカメラ内でフィルムの巻き上げのため
の歯車が掛かるようにパーフォレーションと呼ばれる穴
が、フィルムの長さ方向と平行にフィルムの両端に2m
lll×3M程の大きさで、約4.5mm間隔で設けら
れており、これらの種々の情報を記録する場所には限り
があった。
In addition, in order to improve the image quality of prints, we use optical means and other means to collect various information such as shooting information (whether or not a strobe is used, color temperature, LV value, shooting distance, lens focal length, shooting date). (time, shooting location, etc.), film information (film type, date of manufacture, etc.), laboratory information (lab salt,
Development date, printing conditions during simultaneous printing, etc. are recorded on photographic film. However, conventional film has holes called perforations, which are 2 m long on both ends of the film parallel to the length of the film, so that the gear for winding the film can hang inside the camera.
The size is about 11 x 3M, and they are placed at intervals of about 4.5 mm, so there is a limit to where these various pieces of information can be recorded.

これらの要求に対して、最近米国特許第4834306
号、同4846418号等で新しいフォーマットのフィ
ルムとカートリッジが提案されている。この新しいフォ
ーマットは従来の135フオーマツトとは異なり、未使
用のフィルムはヌ全にカートリッジの中に収納されてい
ることが大きな特徴である。このカートリッジを使用し
て撮影するためにはフィルムをカートリッジから引き出
す機能のあるカメラを使用するものである。またパーフ
ォレーションの数を減らして各種情報を記録することも
開示されている。
In response to these demands, recently U.S. Patent No. 4,834,306
No. 4,846,418, etc., new format films and cartridges have been proposed. This new format differs from the conventional 135 format in that the unused film is completely stored in the cartridge. In order to take pictures using this cartridge, a camera with a function to pull out the film from the cartridge is used. It is also disclosed that various information can be recorded by reducing the number of perforations.

一方、撮影済のカラーフィルムを現像処理する方法は、
取次店と呼ばれる店に処理を依頼してその店から大ラボ
と呼ばれる現像所に集められて1日当たり数千本という
量を連続して処理する従来からある方法と、ミニラホと
呼ばれる小型の処理機で町のカメラ店やスーパー等で処
理する方法かある。カラー処理における漂白液の酸化剤
としては、種々の酸化剤が提案されているものの、大ラ
ボにおける自動現像機での漂白液には1.エチレンジア
ミン四酢酸鉄(IIl[)錯塩か使用されているのが実
情である。これらの現像処理において漂白浴には前浴の
発色現像浴から感光材料に付着して発色現像液が持ち込
まれる。この現像液成分によって、エチレンジアミン四
酢酸鉄(I[I)錯塩は、エチレンジアミン四酢酸鉄(
In)錯塩に還元される。
On the other hand, the method for developing color film that has already been photographed is as follows.
The conventional method involves requesting processing to a store called a distributor, which then collects the film at a photo lab called a large laboratory, where it processes several thousand films per day continuously, and a small processing machine called a mini-raho. There is a way to process it at a camera store or supermarket in town. Although various oxidizing agents have been proposed as oxidizing agents for bleaching solutions in color processing, 1. In reality, ethylenediaminetetraacetic acid iron(IIl) complex salt is used. In these development processes, a color developer is brought into the bleaching bath from the color developer bath in the preceding bath by adhering to the light-sensitive material. By this developer component, iron ethylenediaminetetraacetate (I [I) complex salt
In) is reduced to a complex salt.

この鉄(II)錯塩の蓄積は漂白能力を低下させること
になり、ひいては漂白不良を引き起こす原因となる。
Accumulation of this iron (II) complex salt reduces the bleaching ability and causes bleaching failure.

また、鉄(II)錯塩の蓄積は復色不良と呼ばれる色素
の発色不良を引き起こす。これは、発色現像時にできた
色素が漂白浴に入ったときに蓄積した鉄(U)錯塩との
反応によって、ロイコ色素と呼ばれる無色の色素になっ
てしまう。
Further, accumulation of iron (II) complex salts causes defective color development of the dye, which is called defective color recovery. This is because the dye produced during color development reacts with the iron (U) complex salt that accumulates when it enters the bleaching bath, resulting in a colorless dye called a leuco dye.

この漂白工程での処理においては、漂白液にエアレーシ
ョンを施して、蓄積するエチレンジアミン四酢酸鉄(I
[) !塩を酸化させて、鉄(]II)錯塩に戻す方法
が多く用いられており、漂白工程を安定に保っている。
In this bleaching process, the bleaching solution is aerated and iron ethylenediaminetetraacetate (I) accumulates.
[)! A method of oxidizing the salt and returning it to the iron(]II) complex salt is often used to keep the bleaching process stable.

近年の写真の需要は年々増大し、このうち大ラボと呼ば
れる現像所では、その処理能力を向上させるために大型
の自動現像機を導入し、且つ、24時間体制で稼働して
いるのが現状である。大型のプロセサーは処理時間との
関係から、搬送速度は速くなり、毎分5mから最大のも
のだと毎分20m位にもなる。ところがこのような速度
で連続処理を行うと、感光材料に付着して漂白浴に持ち
込まれる発色現像液量が著しく多くなり、還元されたエ
チレンジアミン四酢酸鉄([)錯塩の生成量も蓄積量も
多くなり、エアレーションでは充分な酸化力の維持が困
難となってきた。
In recent years, the demand for photographs has been increasing year by year, and in order to improve their processing capacity, photo labs have introduced large automatic developing machines and are operating 24 hours a day. It is. Larger processors have faster conveyance speeds due to processing time, ranging from 5 m/min to 20 m/min for the largest processors. However, when continuous processing is performed at such a speed, the amount of color developing solution that adheres to the photosensitive material and is carried into the bleaching bath increases significantly, and the amount of reduced ethylenediaminetetraacetic acid iron ([) complex salt produced and accumulated decreases. This has made it difficult to maintain sufficient oxidizing power through aeration.

また、近年の環境問題に照らし写真処理廃液の低減か要
求されている。また、廃液量はコストの点からも低減さ
せることが望まれている。漂白液の廃液量の低減方法は
補充液の濃度を大きくして必要成分を濃縮して補充する
方法と、廃液に再生剤を加えて再使用する方法かある。
Furthermore, in light of recent environmental issues, there is a need to reduce photographic processing waste liquid. Further, it is desired to reduce the amount of waste liquid from the viewpoint of cost as well. There are two ways to reduce the amount of bleaching solution waste: increasing the concentration of the replenisher and replenishing it by concentrating the necessary components, and adding a regenerating agent to the waste solution and reusing it.

(発明が解決しようとする課題) ところが、このように補充量を削減していくと漂白洛中
の現像液成分の割合か増大し、漂白洛中の鉄(Iff)
錯塩が鉄(II)錯塩になる割合も多くなり、また搬送
速度が大きくなるとこの事は更に顕著になり、従来のエ
アレーションシステムでは負荷が大きくなって実用に供
しな(なってきた。
(Problem to be solved by the invention) However, when the amount of replenishment is reduced in this way, the proportion of developer components in the bleaching solution increases, and iron (Iff) in the bleaching solution increases.
The ratio of complex salts to iron(II) complex salts increases, and as the conveyance speed increases, this becomes even more noticeable, and the load on conventional aeration systems increases, making them impractical.

まして、前述の新しいフォーマットのフィルムでは、ロ
イコ化か著しく特にシアン濃度が低下してしまった。
Moreover, in the film of the new format mentioned above, the cyan density in particular has significantly decreased due to leuco conversion.

従って本発明の目的は、漂白工程において補充量を削減
し、且つ搬送速度を大きくしても、良好な発色濃度と脱
銀性を保てる新しいフォーマットのハロゲン化銀カラー
写真フィルムの処理方法を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a method for processing silver halide color photographic film in a new format, which can maintain good color density and desilvering properties even when the amount of replenishment is reduced in the bleaching process and the conveyance speed is increased. There is a particular thing.

(課題を達成するための手段) この課題は、ロール状にカートリッジ内に光カブリする
ことなく収納することかてき、パーフォレーションの数
かフィルムの長さ方向に対して1−当たり0.1〜1個
である撮影用ノーロゲン化銀カラー写真フィルムを、像
様露光後カートリッジから取り出し、フィルム搬送速度
5rn/分以上で、発色現像後に、酸化還元電位か15
0mV以上である漂白剤を含存する漂白能を有する処理
液でフィルム1ボ当たり200−以下で補充しなから自
動現像機で連続処理することを特徴とする撮影用ハロゲ
ン化銀カラー写真フィルムの処理方法によって達成され
た。
(Means for achieving the object) This object is to store the film in a roll shape without causing optical fog, and the number of perforations is 0.1 to 1 per 1 in the length direction of the film. After imagewise exposure, take out a silver chloride color photographic film for photography from the cartridge, and at a film transport speed of 5rn/min or more, after color development, the oxidation-reduction potential is 15.
Processing of silver halide color photographic film for photography, characterized in that it is continuously processed in an automatic developing machine after replenishing with a processing solution having a bleaching ability containing a bleaching agent of 0 mV or more at a rate of 200 or less per film. achieved by the method.

以下本発明について順次詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

まず、本発明のカートリッジとフィルムの形態について
説明する。
First, the configuration of the cartridge and film of the present invention will be explained.

本発明のフィルムは、パーフォレーションの数がフィル
ムの長さ方向に対してlan当たり0.1〜1個以下で
あることか特徴である。好ましくは長さ方向に対してl
ao当たり0,2〜0.8個である。このパーフォレー
ションは無いと、カメラ内での巻き上げに不都合か生じ
る恐れかあり、全くなくすことは好ましくない。
The film of the present invention is characterized in that the number of perforations is 0.1 to 1 or less per lan in the length direction of the film. Preferably l with respect to the length direction
0.2 to 0.8 pieces per ao. If this perforation is not present, there is a risk that winding the film in the camera will be inconvenient, so it is not preferable to eliminate it completely.

本発明のパーフォレーションの1個の形は特に制限され
ず、丸塁、矩形、三角形等あらゆる形が用いることがで
きるが、その形か多角形の場合、各角の部分は丸みを持
っていることか好ましい。
The shape of the perforation of the present invention is not particularly limited, and any shape such as round, rectangular, triangular, etc. can be used, but if the shape is polygonal, each corner must be rounded. Or preferable.

本発明のパーフォレーション1個の面積は特に限定され
ないか、小さい方か好ましくその面積は1個当たり10
世2以下か好ましい。
The area of one perforation of the present invention is not particularly limited, or it is preferably small, with an area of 10
Grade 2 or below is preferred.

このパーフォレーションを少なく、もしくは無くすこと
によって同じ巾のフィルムであっても、フィルム処理時
において、搬送されるフィルムに付着して次浴へ持ち出
される処理液量は減少することか判明した。これは、パ
ーフォレーションが少ない分だけフィルムの面積か増え
ているにもかかわらず持ち出し液量は減少し、処理時の
搬送速度か大きくなればなるほどその差は大きくなるも
のであった。この理由は定かではないが、パーフォレー
ションの大部分に処理液か付着して持ち出される処理液
が予想外に大きいためと考えられる。
It has been found that by reducing or eliminating these perforations, the amount of processing liquid that adheres to the transported film and carried out to the next bath during film processing can be reduced, even for films of the same width. This is because even though the area of the film increased due to the small number of perforations, the amount of liquid carried out decreased, and the difference increased as the transport speed during processing increased. Although the reason for this is not clear, it is thought that the processing liquid adheres to most of the perforations and the processing liquid carried out is unexpectedly large.

第1図及び第2図(a)、(b)に本発明のカートリッ
ジの例を示す。写真フィルムカートリッジ2はスプール
4、スプール4に一端を係止してスプール4にロール状
に巻かれた写真フィルムl及びカートリッジ本体3から
なる。スプール4はカートリッジ本体3内部に軸線回り
に回転可能に取り付けられ、カートリッジ本体3外部か
ら回転させることかできる。力・−トリッジ本体3には
写真フィルム1を引き出すためのフィルム引き出し口5
が設けられており、この引き出し口りの内側にはカート
リッジ本体3内部を遮光状態に保つ遮光部材5aが取り
付けられている。従来のパトローネはカメラに装填でき
るようにフィルムの先端を出した状態で出荷されるため
その部分か光力プリしてしまう。この先カブリ部分は3
〜4コマ分の画像面積に相当し、その分だけ処理液も疲
労してしまう。本発明の撮影用写真フィルムは、カート
リッジ内にロール状に完全に遮光された状態で収納する
ことができるので、光カブリ部分がなく、フィルムを有
効に利用でき処理液の疲労を軽減することもできる点で
優れている。
Examples of the cartridge of the present invention are shown in FIGS. 1 and 2 (a) and (b). The photographic film cartridge 2 consists of a spool 4, a photographic film l whose one end is locked to the spool 4 and wound around the spool 4 in the form of a roll, and a cartridge body 3. The spool 4 is attached inside the cartridge body 3 so as to be rotatable about an axis, and can be rotated from outside the cartridge body 3. - The cartridge body 3 has a film drawer opening 5 for pulling out the photographic film 1.
A light shielding member 5a for keeping the inside of the cartridge body 3 in a light shielding state is attached to the inside of this drawer opening. Conventional cartridges are shipped with the leading edge of the film exposed so that it can be loaded into the camera, so that part is exposed to light. The fogging part from here on is 3
This corresponds to an image area of ~4 frames, and the processing liquid is also exhausted by that amount. The photographic film of the present invention can be stored in a roll in a cartridge in a completely light-shielded state, so there is no light fog, the film can be used effectively, and processing solution fatigue can be reduced. Excellent in what it can do.

本実施例の写真フィルムカートリッジ2においてはカー
トリッジ本体3の内面に沿って円周方向に延びた、フィ
ルム巾の15〜20%程度の巾を有する一対のリブ11
が写真フィルム1の輻方向の両端部に設けられている。
In the photographic film cartridge 2 of this embodiment, a pair of ribs 11 extending in the circumferential direction along the inner surface of the cartridge body 3 have a width of about 15 to 20% of the film width.
are provided at both ends of the photographic film 1 in the radial direction.

リブ11は写真フィルム1をフィルム引き゛出し口5か
ら引き出すことができるようにフィルム引き出し口5の
方向に開口している。また、写真フィルムlの先端12
はフィルム引き出し口5の先端13に合わせて配置され
ている。リブ11は写真フィルムlの最外周面から押圧
して写真フィルム1がスプール4に密に巻かれた状態を
維持する。
The rib 11 opens in the direction of the film outlet 5 so that the photographic film 1 can be pulled out from the film outlet 5. Also, the tip 12 of the photographic film l
is arranged in line with the tip 13 of the film outlet 5. The rib 11 presses the photographic film 1 from the outermost peripheral surface to maintain the state in which the photographic film 1 is tightly wound around the spool 4.

本発明の写真フィルムlは画像露光部6以外の部分に、
光学的情報記録部分7a、7b、バーコード10a、1
0bなとの情報記録部分を設けてもよいし、また場合に
よっては写真フィルムに磁性体を、筒布あるいは混入さ
せて磁気情報記録部分を設けてもよい。
In the photographic film l of the present invention, in a portion other than the image exposure area 6,
Optical information recording portions 7a, 7b, barcodes 10a, 1
An information recording portion such as 0b may be provided, or, depending on the case, a magnetic material may be added to the photographic film or mixed therewith to provide a magnetic information recording portion.

本発明のハロゲン化銀カラー写真フィルム(以下、感光
材料という場合もある)の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像処理し、その後に漂白能を有する処
理液て処理される。
In the method for processing a silver halide color photographic film (hereinafter also referred to as a light-sensitive material) of the present invention, the light-sensitive material after imagewise exposure is subjected to color development treatment, and then processed with a processing solution having bleaching ability.

ここでいう漂白能を有する処理液とは、漂白液及び漂白
定着液のことである。
The processing liquid having bleaching ability as used herein refers to a bleaching liquid and a bleach-fixing liquid.

このような処理液による処理を含む代表的な脱銀処理工
程は以下のものか挙げられる。
Typical desilvering treatment steps including treatment with such a treatment solution include the following.

■ 漂白→定着 ■ 漂白→漂白定着 ■ 漂白→水洗→定着 ■ リンス→漂白→定着 ■ 漂白→漂白定着→定着 ■ 水洗→漂白定着 ■ 漂白定着 ■ 定着→漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■、■が好
ましく、工程■については、例えば特開昭61−753
52号に開示されている。
■ Bleach → Fixing ■ Bleach → Bleach-fixing ■ Bleach → Washing → Fixing ■ Rinse → Bleach → Fixing ■ Bleach → Bleach-fixing → Fixing ■ Washing → Bleach-fixing ■ Bleach-fixing ■ Fixing → Bleach-fixing Especially, among the above steps, Processes ■, ■, ■, and ■ are preferable, and for process ■, for example, JP-A-61-753
It is disclosed in No. 52.

また、上記の工程に適用される漂白浴、定着浴等の処理
浴の槽構成は1槽であっても2槽以上たとえば2〜4槽
、この場合向流方式か好ましい)であってもよい 本発明においては、発色現像処理の後、直ちに漂白能を
有する処理液て脱銀処理が施されるような工程が好まし
く、この場合の漂白能を有する処理液は漂白液であるこ
とか好ましく、このような工程にて著しい効果を奏する
Furthermore, the treatment baths such as bleaching baths and fixing baths applied to the above steps may have a single tank structure, or may have two or more tanks, for example, 2 to 4 tanks (in this case, a countercurrent type is preferable). In the present invention, a process in which desilvering treatment is immediately performed using a processing solution having bleaching ability after color development processing is preferable, and in this case, it is preferable that the processing solution having bleaching ability is a bleaching solution. Such a process produces remarkable effects.

本発明の漂白能を有する処理液に主成分として含有され
る酸化剤としては、酸化還元電位か150 m V以上
のものが用いられる。赤血塩、塩化第二鉄、重クロム酸
塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびアミノポ
リカルボン酸鉄(In)錯塩等の有機化合物を挙げるこ
とがてきる。
As the oxidizing agent contained as a main component in the treatment liquid having bleaching ability of the present invention, one having an oxidation-reduction potential of 150 mV or more is used. Mention may be made of inorganic compounds such as red blood salts, ferric chlorides, dichromates, persulfates, bromates, etc. and organic compounds such as aminopolycarboxylic acid iron (In) complexes.

本発明において、迅速処理の観点及び本発明の効果を有
効に発揮する観点から酸化還元電位が180mV以上の
酸化剤(以下、高電位酸化剤という)が好ましく、より
好ましくは酸化還元電位か200mV以上の酸化剤であ
る。この酸化還元電位は高すぎると漂白処理時に漂白カ
ブリを生じることがあるので1000mV以下のものを
用いることがよい。好ましくは700mV以下、より好
ましくは500mV以下である。
In the present invention, an oxidizing agent having a redox potential of 180 mV or more (hereinafter referred to as a high potential oxidizing agent) is preferable from the viewpoint of rapid processing and effectively exerting the effects of the present invention, and more preferably a redox potential of 200 mV or more. It is an oxidizing agent. If this oxidation-reduction potential is too high, it may cause bleaching fog during bleaching treatment, so it is preferable to use a oxidation-reduction potential of 1000 mV or less. Preferably it is 700 mV or less, more preferably 500 mV or less.

上記における酸化剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテイ(Tra
nsactions of the Faraday 
5ociety)、55巻(1959年)、1312〜
1313頁に記載しである方法によって測定して得られ
る酸化還元電位で定義される。
The redox potential of the oxidizing agent in the above is determined by the Transactions of the Faraday Society (Tra
actions of the Faraday
5ociety), vol. 55 (1959), 1312~
It is defined by the redox potential measured by the method described on page 1313.

この場合の酸化還元電位は、pH6,0の条件で上述の
方法によって得られたものでこのようにpH6,0にお
いて求めた電位を採用するのは発色現像処理が終了し、
漂白能を有する処理液中に感光材料が入ったとき感光材
料の膜中のpHか低下するが、このときのpHの低下が
速いと漂白刃ブリは小さく、pHの低下が遅かったり、
漂白能を有する処理液のpHが高いと漂白カブリが大き
くなることから、pH6,0付近が漂白カブリの発生の
目安となるためである。
The oxidation-reduction potential in this case was obtained by the above-mentioned method under the condition of pH 6.0, and the reason for employing the potential obtained at pH 6.0 is that the color development process is completed,
When a photosensitive material enters a processing solution that has bleaching ability, the pH of the film of the photosensitive material decreases, but if the pH decreases quickly at this time, the bleaching blade blur will be small, and if the pH decreases slowly,
This is because when the pH of a processing liquid having bleaching ability is high, bleaching fog increases, so a pH around 6.0 is a rough indicator for the occurrence of bleaching fog.

本発明では環境保全、取い扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点から有機酸鉄(I[)錯塩か好ましく、特にア
ミノポリカルボン酸鉄(I[[)錯塩を使用するのか好
ましい。
In the present invention, it is preferable to use an organic acid iron (I[) complex salt from the viewpoint of environmental protection, handling safety, metal corrosiveness, etc., and it is particularly preferable to use an aminopolycarboxylic acid iron (I[) complex salt. .

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄(I[
[)錯塩の具体例を挙げるか、これらに限定されるもの
ではない。併せて酸化還元電位を記す。
Below, the aminopolycarboxylic acid iron (I[
[) Specific examples of complex salts are listed below, but the invention is not limited to these. The oxidation-reduction potential is also indicated.

l。l.

3゜ 4゜ 5゜ 6゜ N−(2−アセトアミド) イミノニ酢酸鉄(III) 錯塩 メチルイミノニ酢酸鉄 (In)錯塩 イミノニ酢酸鉄(II[)錯塩 1.4−ジアミノブタン 四節酸鉄(I[)錯塩 ジエチレンチオエーテルジ アミン四酢酸鉄(Illr)錯 塩 グリコールエーテルジアミ ン四酢酸鉄(III)錯塩 ■ 7.1.3−プロピレンジアミ ン四酢酸鉄(■)錯塩    250 これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物Nα7の
1.3−プロピレンジアミン四Un鉄(III)錯塩(
以下、1.3−PDTA−Fe (I[I)と略す)で
ある(これは、特開昭62−222252号、特開昭6
4−24253号に開示された13−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(II[)錯塩と同じ化合物である)。
3゜4゜5゜6゜N-(2-acetamide) Iron(III) iminodiacetate Complex Iron(In) methyliminodiacetate Complex Salt Iron(II) iminodiacetate Complex 1,4-Diaminobutane iron tetranolate (I[ ) Complex diethylene thioether diamine iron tetraacetate (Illr) complex Glycol ether diamine iron (III) tetraacetate complex ■ 7.1.3-Propylene diamine iron tetra acetate (■) complex 250 Among these, particularly preferred are the compounds 1,3-propylenediamine tetrauniron(III) complex salt of Nα7 (
Hereinafter, it is 1.3-PDTA-Fe (abbreviated as I[I)).
4-24253).

アミノポリカルボン酸鉄(II[)錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点て好ましい。
Aminopolycarboxylic acid iron(II[) complex salts are used in the form of sodium, potassium, ammonium, etc. salts, but ammonium salts are preferred because they bleach the fastest.

本発明における漂白能を有する処理液での酸化剤の使用
量は、処理液lI!当り好ましくは0. 17モル以上
であり、処理の迅速化や漂白カブリ、スティンの低減の
上で0.25モル以上が好ましい。特に好ましいのは0
.30モル以上である。
The amount of oxidizing agent used in the processing solution having bleaching ability in the present invention is the processing solution lI! Preferably 0. The amount is 17 mol or more, and preferably 0.25 mol or more in terms of speeding up processing and reducing bleaching fog and stain. Particularly preferable is 0
.. It is 30 moles or more.

ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反応を阻害す
るので、その上限の濃度は0.7モル程度とするのかよ
い。
However, since the use of an excessively high concentration solution will inhibit the bleaching reaction, the upper limit of the concentration should be about 0.7 mol.

また、本発明において、酸化剤は単独で使用しても2種
以上併用してもよい。
Further, in the present invention, the oxidizing agent may be used alone or in combination of two or more.

2種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。
When two or more types are used together, the total concentration may be within the above range.

なお、漂白能を存する処理液でアミノポリカルホン酸鉄
(III)錯塩を使用する場合、前述のような錯塩の形
て添加することもできるか一1錯形成化合物であるアミ
ノポリカルボン酸と第二鉄塩(例えば、硫酸第二鉄、塩
化第二鉄、硝酸第二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸
第二鉄)とを共存させて漂白液中て錯塩を形成させても
よい。
In addition, when using aminopolycarphonic acid iron (III) complex salt in a processing solution that has bleaching ability, it may be added in the form of a complex salt as described above, or it may be added to aminopolycarboxylic acid, which is a complex-forming compound, and iron(III) complex salt. A complex salt may be formed in the bleaching solution by coexisting with a ferric salt (for example, ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, ferric phosphate).

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常0.01
〜lO%の範囲で過剰にすることが好ましい。
In the case of this complex formation, the aminopolycarboxylic acid may be added in a slightly excess amount compared to the amount required for complex formation with ferric ions, and when added in excess, it is usually 0.01.
It is preferable to use an excess in the range of 10% to 10%.

これらの酸化剤を使用した漂白能を有する処理液での処
理は知られているが、このような酸化剤を補充量か少な
く、かつ搬送速度が速い自動現像機で従来のフォーマッ
トのフィルムを処理するとエアレーションを用いても鉄
(I[)錯塩からの再生効率か悪化し、漂白不良や復色
不良か生じることを発明者らは確認しており、本発明の
新しいフォーマットのフィルムと本発明の漂白能を有す
る処理の組合せにより、フィルムの新フォーマット化、
迅速処理、脱銀性、ロイコ化防止を達成できたことは驚
(べきことであった。
Processing with a processing solution that uses these oxidizing agents and has bleaching ability is known, but conventional format films cannot be processed using automatic processors that require only a small amount of replenishment of such oxidizing agents and have fast conveyance speeds. The inventors have confirmed that even if aeration is used, the efficiency of regeneration from the iron(I[) complex salt deteriorates, resulting in defective bleaching or defective color restoration. By combining treatments with bleaching ability, new film formats,
It was surprising that rapid processing, desilvering properties, and prevention of leuco formation could be achieved.

上記のような漂白能を有する処理液は、一般的にpH2
〜8で使用される。漂白液において処理の迅速化を図る
上では、pHを2.5〜4.5、好ましくは3.0〜4
,5、特に好ましくは35〜4.3とするのかよく、補
充液は、通常10〜4.0として用いるのかよい。漂白
定着液においては、pHを5.0〜8.5か好ましく、
更には、6.θ〜8.0が好ましい 本発明において、pHを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。
The processing solution with bleaching ability as mentioned above generally has a pH of 2
~8 used. In order to speed up the processing of the bleach solution, the pH should be adjusted to 2.5 to 4.5, preferably 3.0 to 4.
, 5, particularly preferably 35 to 4.3, and the replenisher is usually used at 10 to 4.0. In the bleach-fix solution, the pH is preferably 5.0 to 8.5,
Furthermore, 6. In the present invention, where θ~8.0 is preferred, a known acid can be used to adjust the pH to the above range.

このような酸としては、pKa 2〜5.5の酸が好ま
しい。本発明におけるpKaは酸解離定数の逆数の対数
値を表わし、イオン強度0、l、25°Cて求められた
値を示す。
As such an acid, an acid having a pKa of 2 to 5.5 is preferable. In the present invention, pKa represents the logarithm value of the reciprocal of the acid dissociation constant, and indicates a value determined at an ionic strength of 0, 1, and 25°C.

本発明においては、pKaか2.0〜5.5の範囲にあ
る酸を1.2モル/1以上含存する漂白能を存する処理
液を脱銀工程に使用することか漂白カブリをなくすこと
かでき、処理後の未発色部のスティン増加を改良するこ
とかでることから好ましい。
In the present invention, it is necessary to use a processing solution with bleaching ability that contains 1.2 mol/1 or more of an acid with a pKa of 2.0 to 5.5 in the desilvering process, or to eliminate bleaching fog. This is preferable because it can improve the stain increase in uncolored areas after treatment.

このpKa2.0〜5.5の酸としては、リン酸なとの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を有効に示す
pKa2.0〜5.5の酸は有機酸である。また、有機
酸にあってもカルホキシル基を存する有機厳か特に好ま
しい。
The acid with a pKa of 2.0 to 5.5 may be an inorganic acid such as phosphoric acid, or an organic acid such as acetic acid, malonic acid, or citric acid, but the above-mentioned improvements will effectively show the effect. Acids with a pKa of 2.0 to 5.5 are organic acids. Further, even among organic acids, organic acids containing a carboxyl group are particularly preferred.

pKaか2.0〜5.5の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸であってもよい。多塩基性酸の場合、その
pKaが上記2.0〜55の範囲にあれば金属塩(例え
ばナトリウムやカリウム塩)やアンモニウム塩として使
用できる。また、pKa2.0〜5.5の有機酸は2種
以上混合使用することもてきる。たたし、ここでいう酸
にはアミノ7、:リカルホン酸およびそのFe錯塩は除
く。
The organic acid having a pKa of 2.0 to 5.5 may be a monobasic acid or a polybasic acid. In the case of a polybasic acid, if its pKa is within the above range of 2.0 to 55, it can be used as a metal salt (eg, sodium or potassium salt) or ammonium salt. Further, two or more kinds of organic acids having a pKa of 2.0 to 5.5 can be used in combination. However, the acid mentioned here excludes amino 7:ricarphonic acid and its Fe complex salt.

本発明に使用することのできるpKa2.0〜55の有
機酸の好ましい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノク
ロル酢厳、モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン
酸、モノクロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アク
リル酸、酪酸、イソ酩酊、ビバル酸、アミノ酪酸、吉草
酸、イソ吉草酸等の脂肪族系−塩基性酸:アスパラギン
、アラニン、アルギニン、エチオニン、グリシン、グル
タミン、システィン、セリン、メチオニン、ロイシンな
どのアミノ酸系化合物:安息香酸およびクロロ、ヒドロ
キシ等のモノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−
塩基性酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リ
ンゴ酸、マレイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタ
ル酸、アジピン酸等の脂肪族系二塩基性厳、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、グルタル酢、シスチン、アスコル
ビン酸等のアミノ酸系三塩基性酸:フタル酸、テレフタ
ル酸等の芳香族三塩基性酸、クエン酸などの多塩基性酸
なと各種有@酸を列挙することかできる。
Preferred specific examples of organic acids with a pKa of 2.0 to 55 that can be used in the present invention include formic acid, acetic acid, monochloroacetic acid, monobromoacetic acid, glycolic acid, propionic acid, monochloropropionic acid, lactic acid, pyruvic acid, Aliphatic-basic acids such as acrylic acid, butyric acid, isotoxic acid, bivaric acid, aminobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid: asparagine, alanine, arginine, ethionine, glycine, glutamine, cysteine, serine, methionine, leucine, etc. Amino acid compounds: benzoic acid and monosubstituted benzoic acids such as chloro and hydroxy, aromatic compounds such as nicotinic acid -
Basic acids, aliphatic dibasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, oxaloacetic acid, glutaric acid, adipic acid, aspartic acid, glutamic acid, glutaric acid, Amino acid tribasic acids such as cystine and ascorbic acid; aromatic tribasic acids such as phthalic acid and terephthalic acid; and polybasic acids such as citric acid.

本発明ではこれらの中でも刀ルボキンル基を有する一塩
基性酸か好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
か最も好ましい。
In the present invention, among these, monobasic acids having a carboxylic acid group are preferred, and acetic acid and glycolic acid are particularly preferred.

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白能を有
する処理液としだ状態て1f当り05モル以上か適当で
ある。好ましくは12〜25上25モルある。さらに好
ましくは1.5〜2゜0モル/lである。
In the present invention, the total amount of these acids used is suitably 0.5 mole or more per 1f of a processing solution having bleaching ability. Preferably it is 12 to 25 to 25 moles. More preferably, it is 1.5 to 2.0 mol/l.

漂白能を存する処理液のpHを前記領域に調節する際、
前記の酸とアルカリ剤(例えば、アンモニア水、KOH
,NaOH、イミダゾール、モノエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン)を併用してもよい。なかでも、アン
モニア水か好ましい。
When adjusting the pH of the processing solution that has bleaching ability to the above range,
The above acids and alkaline agents (e.g. aqueous ammonia, KOH
, NaOH, imidazole, monoethanolamine, jetanolamine) may be used in combination. Among them, ammonia water is preferred.

また、漂白能を有する処理液の母液を補充液から調節す
る際の漂白スタータに用いるアルカリ剤としては、イミ
ダゾール、モノエタノールアミンあるいはジェタノール
アミンまたは炭酸塩を用いることが好ましい。
Further, as the alkaline agent used in the bleach starter when adjusting the mother liquor of the processing solution having bleaching ability from the replenisher, it is preferable to use imidazole, monoethanolamine, jetanolamine, or carbonate.

本発明において、漂白能を有する処理液またはその前浴
には、各種漂白促進剤を添加することかできる。このよ
うな漂白促進剤については、例えば、米国特許第3,8
93.858号明細書、ドイツ特許第1.290,82
1号明細書、英国特許第1.138.842号明細書、
特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディスクロ
ージャー第17129号(1978年7月号)に記載の
メル・カプト基またはジスルフィド基を有する化合物、
特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリジン
誘導体、米国特許第3,706,561号明細書に記載
のチオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報に記
載の沃化物、ドイツ特許第2,748.430号明細書
に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−88
36号公報に記載のポリアミン化合物、特開昭49−4
0943号に記載のイミダゾール等の化合物などを用い
ることができる。特に好ましくは英国特許第1.138
.842号明細書、特願平1−11256号に記載のよ
うなメルカプト化合物が挙げられる。
In the present invention, various bleaching accelerators may be added to the processing solution having bleaching ability or its pre-bath. Such bleach accelerators are described, for example, in U.S. Pat.
93.858, German Patent No. 1.290,82
1 Specification, British Patent No. 1.138.842 Specification,
Compounds having a mer capto group or a disulfide group described in JP-A-53-95630 and Research Disclosure No. 17129 (July 1978 issue);
Thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129, thiourea derivatives described in US Pat. No. 3,706,561, iodides described in JP-A-58-16235, German Patent No. 2 Polyethylene oxides described in , 748.430, Japanese Patent Publication No. 45-88
Polyamine compound described in Publication No. 36, JP-A-49-49
Compounds such as imidazole described in No. 0943 can be used. Particularly preferably British Patent No. 1.138
.. Examples include mercapto compounds as described in Specification No. 842 and Japanese Patent Application No. 1-11256.

本発明における漂白能を存する処理液には、酸化剤(漂
白剤)及び上記化合物の他に、臭化物、例えば臭化カリ
ウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウムまたは塩化物
、例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニ
ウム等の再ハロゲン化剤を含むことができる。再ハロゲ
ン化剤の濃度は処理液としだ状態て11あたり0.1〜
5モル好ましくは0.5〜3モルである。
In addition to the oxidizing agent (bleaching agent) and the above-mentioned compounds, the processing solution having bleaching ability in the present invention includes bromides such as potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide, or chlorides such as potassium chloride, sodium chloride, Rehalogenating agents such as ammonium chloride can be included. The concentration of the rehalogenating agent is 0.1 to 11 per 11 in the treatment liquid and starting state.
5 mol, preferably 0.5 to 3 mol.

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。
Moreover, it is preferable to use ammonium nitrate as a metal corrosion inhibitor.

本発明においては、補充方式を採用することが好ましく
、漂白液の補充量は感光材料1ボ当り、200ml!以
下であることか本発明の特徴となっているか、好ましく
は140〜10mlである。
In the present invention, it is preferable to adopt a replenishment method, and the amount of replenishment of bleaching solution is 200 ml per bottle of photosensitive material! It is a feature of the present invention that the volume is below, preferably 140 to 10 ml.

また漂白処理時間は10秒〜120秒以下であるか、好
ましくは10秒〜50秒以下であり、より好ましくは2
0秒〜40秒以下である。本発明は、このような短縮し
た処理時間において特に有効となる。
In addition, the bleaching treatment time is 10 seconds to 120 seconds or less, preferably 10 seconds to 50 seconds or less, and more preferably 2
It is 0 seconds to 40 seconds or less. The present invention is particularly effective in such shortened processing times.

なお、本発明の処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄(
I[I)錯塩を使用した漂白能を有する処理液にはエア
レーンヨンを施して、生成するアミノポリカルボン酸鉄
(U)錯塩を酸化することか好ましい。
In addition, during the treatment of the present invention, iron aminopolycarboxylate (
It is preferable to oxidize the aminopolycarboxylic acid iron (U) complex formed by applying air rayon to the treatment solution having bleaching ability using I[I] complex salt.

これにより酸化剤か再生され、写真性能はきわめて安定
に保持される。
This regenerates the oxidizing agent and maintains extremely stable photographic performance.

本発明の漂白能を有する処理液により漂白処理された後
の感光材料は、定着能を有する処理液で処理される。漂
白能を有する処理か、漂白定着液て行なわれるときは、
その後に定着能を有する処理はあってもなくでもよい。
The light-sensitive material that has been bleached with the processing liquid having bleaching ability of the present invention is then processed with a processing liquid having fixing ability. When processing with bleaching ability or bleach-fixing solution is used,
A subsequent treatment with fixing ability may or may not be performed.

ここていう定着能を有する処理液とは、具体的には定着
液および漂白定着液である。
Specifically, the processing liquid having a fixing ability is a fixing liquid and a bleach-fixing liquid.

定着能を有する処理液には、定着剤が含有される。The processing liquid having fixing ability contains a fixing agent.

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩(ロダン塩)、チオ尿素、千オニーチ
ル等を用いることかてきる。なかても、チオ硫酸アンモ
ニウムを用いることか好ましい。定着剤の量は定着液ま
たは漂白定着液IA当り0.3〜3モル、好ましくは0
45〜2モルである。
As fixing agents, thiosulfates such as sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, sodium ammonium thiosulfate, potassium thiosulfate, thiocyanates (rodan salts) such as sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate, potassium thiocyanate, thiourea, You can also use 1,000-one-chill, etc. Among these, it is preferable to use ammonium thiosulfate. The amount of fixing agent is between 0.3 and 3 mol per fixer or bleach-fixer IA, preferably 0.
45 to 2 moles.

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム(ロダンアンモニウム)、イミダゾール、チオ尿素
、チオエーテル(例えば3.6ジチアー]、8−オクタ
ンジオール)を併用することも好ましく、特に特開昭4
9−40943号に記載のイミダゾール化合物か好まし
い。併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白
定着液11当り0.01〜0,1モル、好ましくは、0
.1〜0.5モルで使用するのかよいか、場合により、
1〜3モル使用することて定着促進効果を大巾に高める
こともてきる。
In addition, from the viewpoint of promoting fixation, it is also preferable to use ammonium thiocyanate (rhodan ammonium), imidazole, thiourea, thioether (for example, 3.6 dithia), and 8-octanediol in combination, especially in JP-A No. 4
The imidazole compound described in No. 9-40943 is preferred. The amount of these compounds used in combination is 0.01 to 0.1 mol, preferably 0.01 to 0.1 mol per 11 of the fixer or bleach-fixer.
.. Depending on the case, it may be used at 1 to 0.5 mol.
By using 1 to 3 moles, the fixing promoting effect can be greatly enhanced.

定着液または漂白定着液中の定着剤としては、処理の迅
速化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩と
を併用することか好ましい。この場合においては、チオ
硫酸塩を上記の03〜3モル/I!とし、チオシアン酸
塩を1〜3モル/I!、好ましくは1〜2.5モル/I
として用いればよい。
As the fixing agent in the fixing solution or bleach-fixing solution, it is particularly preferable to use thiosulfate and thiocyanate together in order to speed up the processing. In this case, the thiosulfate should be added in the range of 03 to 3 mol/I! and 1 to 3 mol/I of thiocyanate! , preferably 1 to 2.5 mol/I
It can be used as

特に、チオ硫酸アンモニウムとチオシアン酸アンモニウ
ムとの併用が好ましい。
In particular, a combination of ammonium thiosulfate and ammonium thiocyanate is preferred.

その他、チオ硫酸塩(特にチオ硫酸アンモニウム)と併
用することかできるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル(例えば3,6−シチアー
1,8−オクタンジオール)等を挙げることができる。
Other compounds other than thiocyanate that can be used in combination with thiosulfate (particularly ammonium thiosulfate) include thiourea, thioether (for example, 3,6-cythia-1,8-octanediol), and the like.

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液11当り0゜01〜0.1モル程度が一般的であるが
、場合により、1〜3モル使用することもある。
The amount of these compounds used in combination is generally about 0.01 to 0.1 mol per 11 of the fixing solution or bleach-fixing solution, but in some cases, 1 to 3 mol may be used.

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
(例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム)およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物(例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム、特に好ましくは特願平1
−298935号記載の化合物)なとを含有させること
かできる。これらの化合物の使用量は、処理液11あた
り0.05〜1モルの範囲で用いられるか、好ましくは
0.1〜0.3モルの範囲である。
The fixer or bleach-fixer contains sulfites as preservatives (e.g. sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite) and hydroxylamine, hydrazine,
Bisulfite adducts of aldehyde compounds (e.g. acetaldehyde sodium bisulfite, particularly preferably
-298935) can be included. The amount of these compounds used is in the range of 0.05 to 1 mol, preferably in the range of 0.1 to 0.3 mol, per treatment liquid 11.

さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤
、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含
有させることかてきるか、特に保恒剤としては特開昭6
2−143048号明細書に記載のスルフィン酸化合物
を用いることか好ましい。
Furthermore, it is possible to contain various optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol, etc.
It is preferable to use the sulfinic acid compound described in No. 2-143048.

また、定着液または漂白定着液には、pHを安定に保つ
ために酢酸、クエン酸、イミダゾール等の各種緩衝剤を
用いることか好ましい。特に、イミダゾールか好ましい
。これらの緩衝剤の使用量は、定着液または漂白定着液
11あたり0.05モル〜2モルてあり、好ましくは0
15モル〜1モルであり、特に好ましくは0.2〜0.
7モルである。
Further, it is preferable to use various buffers such as acetic acid, citric acid, and imidazole in the fixing solution or bleach-fixing solution in order to keep the pH stable. In particular, imidazole is preferred. The amount of these buffers used is 0.05 mol to 2 mol per fixer or bleach-fixer, preferably 0.05 to 2 mol per 11 of the fixer or bleach-fixer.
The amount is 15 mol to 1 mol, particularly preferably 0.2 to 0.
It is 7 moles.

漂白定着液は前述した漂白液に含有することのできる化
合物を含有することかできる。
The bleach-fix solution can contain compounds that can be included in the bleach solution described above.

漂白定着液において漂白定着液1f当りの漂白剤の量は
0.01〜0.5モルであり、好ましくは0015〜0
3モルであり、特に好ましくは002〜02モルである
In the bleach-fix solution, the amount of bleach per 1f of bleach-fix solution is 0.01 to 0.5 mol, preferably 0.01 to 0.0 mol.
The amount is 3 mol, particularly preferably 0.002 to 0.02 mol.

本発明において、処理開始時の漂白定着液(母液)は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるか、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。定着液のpHとしては、5〜9
か好ましく、さらには7〜8か好ましい。また、漂白定
着液のpHとしては、6〜8.5か好ましく、さらには
6.5〜8.0か好ましい。
In the present invention, the bleach-fix solution (mother liquor) at the start of processing is
The bleach-fixing solution may be prepared by dissolving the compound used in the bleach-fixing solution in water, or it may be prepared by mixing an appropriate amount of separately prepared bleaching solution and fixing solution. The pH of the fixer is 5 to 9.
is preferable, and 7 to 8 is more preferable. Further, the pH of the bleach-fix solution is preferably 6 to 8.5, more preferably 6.5 to 8.0.

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充量としては感光材料1ばあたり300〜3000ml
か好ましいが、より好ましくは300〜10100O!
である。
When using the replenishment method, the amount of replenishment of the fixer or bleach-fixer is 300 to 3000 ml per 1 bag of photosensitive material.
is preferable, more preferably 300 to 10100O!
It is.

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的て各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加か
好ましい。好ましい化合物としては、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミン−
N、N、N、N−テトラメチレンホスホン酸、ニトリロ
トリメチレンホスホン醒、エチレンシアミン四耐酸、ジ
エチレントリアミン五酉乍酸、シクロヘキサンシアミニ
/ 四節酸、1,2−プロピレンジアミン四酢酸をあけ
ることができる。この中でも、l−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸及びエチレンジアミン四酢酸
が特に好ましい。
Further, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids or organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution. Preferred compounds include 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, ethylenediamine-
N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, ethylenecyaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentacarboxylic acid, cyclohexanecyamino/tetraacetic acid, 1,2-propylenediaminetetraacetic acid. can. Among these, l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetraacetic acid are particularly preferred.

また、本発明において定着能を存する処理の合計処理時
間は0.5〜4分、特に05〜2分とするのが好ましい
Further, in the present invention, the total processing time of the processing that requires fixing ability is preferably 0.5 to 4 minutes, particularly 0.5 to 2 minutes.

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い程本発明
の効果か顕著に得られる。好ましい時間は1〜4分、さ
らに好ましくは1分30秒〜3分である。また、処理温
度は25〜50°C1好ましくは35〜45℃である。
The shorter the total processing time of the desilvering step of the present invention, the more remarkable the effect of the present invention can be obtained. The preferred time is 1 to 4 minutes, more preferably 1 minute and 30 seconds to 3 minutes. Further, the treatment temperature is 25 to 50°C, preferably 35 to 45°C.

好ましい温度範囲においては、脱銀速度か向上し、かつ
、処理後のスティン発生か有効に防止される。
In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

本発明は、上記の発色現像処理後例えば停止浴、水洗浴
等を介した脱銀処理にも適用することかてきる。
The present invention can also be applied to desilvering treatment using a stop bath, water washing bath, etc. after the color development treatment described above.

本発明の漂白、漂白定着液、定着処理等の脱銀処理工程
においては、攪拌ができるだけ強化されていることが、
本発明の効果を有効に発揮する上で好ましい。
In the desilvering treatment steps such as bleaching, bleach-fixing solution, and fixing treatment of the present invention, it is important that stirring is as strong as possible.
This is preferable in order to effectively exhibit the effects of the present invention.

攪拌強化の具体的な方法としては特開昭62−1834
60号、同62−183461号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−
183461号の回転手段を用−\て攪拌効果を上げる
方法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を
接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化
することにより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体
の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このような
攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白
剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高める
ものと考えられる。
A specific method for strengthening stirring is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 62-1834.
No. 60 and No. 62-183461, the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, and the method of colliding a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, as described in JP-A No. 62-183461,
No. 183461 uses a rotating means to increase the stirring effect, and furthermore, the stirring effect is improved by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate.

またこ、つような攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用し
た場合により有効であり、漂白促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
かできる。
These agitation improving means are more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the bleach accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect of the bleach accelerator.

本発明は、自動現像機を適用し、連続処理により実施さ
れるか、本発明に用いられる自動現像機は、特開昭60
−191257号、同60−191258号、同60−
191259号に記載の感光材料搬送手段を有している
ことか好ましい。前記特開昭60−191257号に記
載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴への処
理液の持ち込みを低減することかてき、処理液の性能低
下を防止する効果か高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に有効であ
る。
The present invention applies an automatic developing machine and is carried out by continuous processing, or the automatic developing machine used in the present invention is
-191257, 60-191258, 60-
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in No. 191259. As described in JP-A No. 60-191257, such a conveying means reduces the carrying of the processing liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. Such effects are effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明の定着能を有する処理液は公知の方法で銀回収を
行うことかでき、このような銀回収を施した再生液を使
用することができる。銀回収法としては、電気分解法(
仏画特許第2,299,667号記載)、沈澱法(特開
昭52−73037号、独国特許第2,331.220
号記載)、イオン交換法(特開昭51−17114号、
独国特杵築2,548.237号記載〉及び金属置換法
(英国特杵築1,353.805号記載)等か有効であ
る。これらの銀回収法はタンク液中からインラインで行
うと迅速処理適性か更に良好となるため好ましい。
The processing solution having fixing ability of the present invention can be subjected to silver recovery by a known method, and a recycled solution subjected to such silver recovery can be used. As a silver recovery method, electrolysis method (
French Painting Patent No. 2,299,667), precipitation method (Japanese Unexamined Patent Publication No. 52-73037, German Patent No. 2,331.220)
ion exchange method (JP-A-51-17114,
The metal replacement method (described in German Tokoku Kitsuki No. 2,548.237) and the metal replacement method (described in British Tokoku Kitsuki No. 1,353.805) are effective. It is preferable to carry out these silver recovery methods in-line from the tank liquid, since the suitability for rapid processing becomes even better.

次に、本発明に用いられる発色現像液::ついて述へる
Next, the color developing solution used in the present invention will be described.

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。
The color developing solution used in the present invention contains a known aromatic primary amine color developing agent.

好ましい例はp−フェニレンシアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すかこれらに限定されるものではない。
Preferred examples are p-phenylenecyamine derivatives, representative examples of which are shown below, but are not limited to these.

D−IN、N−ンエチルーp−フエニレンン了ミン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D−44−[N−エチル−N−(β−ヒドロキノエチル
)アミンコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N(β−ヒドロ
キンエチル)アミンコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチルN−[β−
(メタンスルホンアミド)エチルコアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミドD−8N、N−ジメチル
−p−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β−
ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
D-IN, N-ethyl p-phenylene D-22-amino-5-diethylaminotoluene D-32-amino-5-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene D-44-[N-ethyl- N-(β-Hydroquinoethyl)aminecoaniline D-52-Methyl-4-[N-ethyl-N(β-hydroquinethyl)aminecoaniline D-64-amino-3-methyl-N-ethylN −[β−
(methanesulfonamide)ethylcoaniline D-7N-(2-amino-5-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide D-8N, N-dimethyl-p-phenylenediamine D-94-amino-3-methyl-N- Ethyl-N-methoxyethylaniline D-104-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β
-ethoxyethylaniline D-114-amino-3-methyl-N-ethyl N-β-
Butoxyethylaniline Among the above p-phenylenediamine derivatives, Exemplified Compound D-5 is particularly preferred.

また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。芳香族第一級アミンカラー現像主薬
の使用量は、発色現像液ll当り0.001〜0.1モ
ルの濃度が好ましく、より好ましくは0.O1〜0.0
6モルの濃度である。
Further, these p-phenylenediamine derivatives may be salts such as sulfates, hydrochlorides, sulfites, and p-toluenesulfonates. The amount of the aromatic primary amine color developing agent to be used is preferably a concentration of 0.001 to 0.1 mol, more preferably 0.001 to 0.1 mol per liter of color developing solution. O1~0.0
The concentration is 6 molar.

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することかできる。
In addition, sulfites such as sodium sulfite, potassium sulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, sodium metasulfite, potassium metasulfite, and carbonyl sulfite adducts are added to the color developing solution as preservatives as necessary. I can do it.

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液1f当り0.5
〜10g、さらに好ましくは1〜5gである。
The preferable amount of preservative added is 0.5 per 1f of color developer.
-10g, more preferably 1-5g.

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接、
検値する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類(例
えば、特開昭63−5341号や同63−106655
号に記載の化合物、中でもスルホ基やカルボキシ基を有
する化合物か好ましい。)、特開昭63−43138号
記載のヒドロキサム酸類、同63−146041号記載
のヒドラジン類やヒドラジド類、同63−44657お
よび同63−58443号記載のフェノール類、同63
−44656号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−ア
ミノケトン類および/または同63−36244号記載
の各種糖類を添加するのか好ましい。また、上記化合物
と併用して、特開昭63 4235号、同63−242
54号、同63−21647号、同63−146040
号、同63− ’L 7841号および同63−256
5’4号等に記載のモノアミン類、同63−30845
号、同63−14640号、同63−43139号等に
記載のシアミン類、同63−21647号、同63−2
6655号および同63−44655号記載のポリアミ
ン類、同63−53551号記載のニトロキシラジカル
類、同61−43140号及び同63−53549号記
載のアルコール類、同63−56654号記載のオキシ
ム類および同63−239447号記載の3級アミン類
を使用するのか好ましい。
Alternatively, the aromatic primary amine color developing agent may be directly applied to
Various hydroxylamines (for example, JP-A No. 63-5341 and JP-A No. 63-106655) can be used as test compounds.
Among the compounds described in the above, compounds having a sulfo group or a carboxy group are preferred. ), hydroxamic acids described in JP-A-63-43138, hydrazines and hydrazides described in JP-A-63-146041, phenols described in JP-A-63-44657 and JP-A-63-58443, JP-A-63-146041;
It is preferable to add α-hydroxyketones and α-aminoketones described in No. 44656 and/or various saccharides described in No. 63-36244. In addition, in combination with the above compounds, JP-A-63-4235, JP-A-63-242
No. 54, No. 63-21647, No. 63-146040
No. 63-'L 7841 and No. 63-256
Monoamines described in No. 5'4, etc., No. 63-30845
No. 63-14640, No. 63-43139, etc., No. 63-21647, No. 63-2
Polyamines described in No. 6655 and No. 63-44655, nitroxy radicals described in No. 63-53551, alcohols described in No. 61-43140 and No. 63-53549, oximes described in No. 63-56654. It is preferable to use the tertiary amines described in JP-A No. 63-239447.

その他検値剤として、特開昭57−44148号および
同57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59
−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−3
582号記軟のアルカノールアミン類、特開昭56−9
4349号記載のポリエチレンイミン類、米国特杵築3
.746544号記載の芳香族ポリヒドロキン化合物等
を必要に応して含有しても良い。特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物の添加か好ましい。
As other value checking agents, various metals described in JP-A-57-44148 and JP-A-57-53749, JP-A-59
- Salicylic acids described in No. 180588, JP-A-54-3
No. 582 Soft alkanolamines, JP-A-56-9
Polyethyleneimines described in No. 4349, US Special Kitsuki 3
.. The aromatic polyhydroquine compound described in No. 746544 may be contained as necessary. Particularly preferred is the addition of an aromatic polyhydroxy compound.

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはpH9〜
12、より好ましくは9〜11.0であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることかできる。
The color developing solution used in the present invention preferably has a pH of 9 to
12, more preferably 9 to 11.0, and the color developer may contain other known developer component compounds.

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのか
好ましい。
In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffers.

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸三ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、匹ホウ酸カリウム、0−
ヒドロキシ安、き、香醗ナトリウム(サリチル酸ナトリ
ウム)′、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スル
ホ−2ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリ
チル厳ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息
香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを
挙げることかできる。しかしながら本発明は、これらの
化合物に限定されるものではない。
Specific examples of buffering agents include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, trisodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, Sodium tetraborate (borax), potassium borate, 0-
Sodium hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium O-hydroxybenzoate, sodium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate ( 5-potassium sulfosalicylate). However, the present invention is not limited to these compounds.

緩衝剤の発色現像液への添加量は、01モル/f以上で
あることか好ましく、特に01〜04モル/lであるこ
とか特に好ましい。
The amount of buffering agent added to the color developing solution is preferably 0.01 mol/f or more, particularly preferably 0.01 to 0.04 mol/l.

その他、発色現像液中にはカルシウムやマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種牛レート剤を用いることかできる。
In addition, various caloric acid agents can be used in the color developing solution as calcium and magnesium precipitation inhibitors or to improve the stability of the color developing solution.

キレート剤としては有機酸化合物か好ましく、例えばア
ミノポリカルホン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることかできる。
The chelating agent is preferably an organic acid compound, such as aminopolycarphonic acids, organic phosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids.

これらの代表例としてはニトリロ三酌酸、ジエチレント
リアミン五酊酸、エチレンジアミン四酢酸、N、N、N
−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N
、N’ 、N’  −テトラメチレンホスホン酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、1.2−ジアミノ
プロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ西乍酸、グ
リコールエーテルジアミン シフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1.  24−
トリカルボン酸、1−ヒドロキンエチリデン−1,lー
ジホスホン酸、N,N’−ビス(2ヒドロキシベンジル
)エチレンジアミン−N, Nジ酉乍醸なとかあ1すら
れる。これらのキレート剤は必要に応して2種以上併用
してもよい。これらのキレート剤の添加量は発色現像液
中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であればよく、
例えばII2当り0.1g〜10g程度である。
Typical examples of these are nitrilotrioxic acid, diethylenetriaminepentazoic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N, N, N
-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N
, N',N'-tetramethylenephosphonic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,2-diaminopropanetetraacetic acid, hydroxyethyliminodisiacic acid, glycol ether diaminecyphenylacetic acid, 2-phosphonobutane-1. 24-
Tricarboxylic acid, 1-hydroquinethylidene-1,l-diphosphonic acid, and N,N'-bis(2hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N-diphosphonic acid are used. Two or more of these chelating agents may be used in combination, if necessary. The amount of these chelating agents added may be sufficient to sequester metal ions in the color developer.
For example, it is about 0.1 g to 10 g per II2.

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることかてきる。しかしなから、本発明における発色現
像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点て、ペン
シルアルコールを実質的に含有しない場合か好ましい。
If necessary, any development accelerator may be added to the color developing solution. However, it is preferable that the color developing solution in the present invention does not substantially contain pencil alcohol from the viewpoints of pollution, preparation properties, and prevention of color staining.

ここて「実質的に」とは現像液IA当り2mf以下、好
ましくは全く含有しないことを意味する。
Here, "substantially" means that the developer IA contains 2 mf or less, preferably not at all.

その他の現像促進剤としては、特公昭37− 1 60
88号、同37−5987号、同3 8−7 8 26
号、同44−12380号、同45−9019号、米国
特許第3.818,247号等に記載のチオエーテル系
化合物、特開昭52−49829号および同50−15
554号に記載のp−フェニレンンアミン系化合物、特
開昭50−137726号、特公昭44−30074号
、特開昭56156826号、同52−43429号等
に記載の4mアンモニウム塩類、米国特許第2,494
.903号、同第3.128,182号、同第4.23
0,796号、同第3,253,919号、特公昭41
−11431号、米国特許第2゜482.546号、同
第2,596,926号、同第3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、
同42−25201号、米国特許第3,128,183
号、特公昭41−11431号、同42−23883号
、米国特許第3,532.501号等に記載のポリアル
キレンオキサイド、その他l−フェニルー3−ピラゾリ
ドン類、イミダゾール類等を必要に応して添加すること
かできる。
Other development accelerators include Japanese Patent Publication No. 37-160
No. 88, No. 37-5987, No. 3 8-7 8 26
No. 44-12380, No. 45-9019, U.S. Pat. No. 3,818,247, etc.;
4m ammonium salts described in JP-A-50-137726, JP-A-44-30074, JP-A-56156826, JP-A-52-43429, etc., U.S. Pat. 2,494
.. No. 903, No. 3.128, 182, No. 4.23
No. 0,796, No. 3,253,919, Special Publication No. 1977
-11431, amine compounds described in U.S. Pat. No. 2,482.546, U.S. Pat.
No. 42-25201, U.S. Patent No. 3,128,183
Polyalkylene oxides described in Japanese Patent Publications No. 11431/1983, 23883/1983, U.S. Pat. Can be added.

本発明においては、さらに必要に応して、任意のカブリ
防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナト
リウム、臭化カリウム、沃化刃リウムのようなアルカリ
金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤か使用できる
。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾー
ル、6−ニドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソイ
ンダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−ニト
ロヘンシトリアゾール、5−クロロ−ヘンシトリアゾー
ル、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾ
リルメチルーヘンズイミダゾール、インダゾール、ヒド
ロキシアサイントリシン、4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a、7−チトラアザインデン、アデニンの
ような含窒素へテロ環化合物や、−メルカプトテトラゾ
ール誘導体等のメルカプト化合物等かを代表例としてあ
げることができる。
In the present invention, any antifoggant can be further added if necessary. As the antifoggant, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, halium iodide, and organic antifoggants can be used. Examples of organic antifoggants include benzotriazole, 6-nidropenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrohencitriazole, 5-chloro-hencitriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, Nitrogen-containing heterocyclic compounds such as 2-thiazolylmethyl-henzimidazole, indazole, hydroxyazaintricine, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-titraazaindene, adenine, and -mercaptotetrazole Typical examples include mercapto compounds such as derivatives.

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。蛍光増白剤としては、4゜4′−ジアミノ
−2,2″ −ジスルホスチルベン系化合物か好ましい
。添加量は0〜5g/l好ましくは0.1g〜4g/l
である。
The color developing solution used in the present invention may contain a fluorescent whitening agent. As the optical brightener, 4°4'-diamino-2,2''-disulfostilbene compounds are preferred.The amount added is 0 to 5 g/l, preferably 0.1 to 4 g/l.
It is.

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルホン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
Furthermore, various surfactants such as alkylsulfonic acids, arylsulfonic acids, aliphatic carbonic acids, and aromatic carboxylic acids may be added as necessary.

本発明における発色現像液での処理温度は20〜50°
C1好ましくは30〜45°Cである。処理時間は20
秒〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒であり、更に
好ましくは、1分〜2分30秒である。
The processing temperature with the color developer in the present invention is 20 to 50°
C1 is preferably 30 to 45°C. Processing time is 20
The time is from seconds to 5 minutes, preferably from 30 seconds to 3 minutes and 20 seconds, and more preferably from 1 minute to 2 minutes and 30 seconds.

本発明において、発色現像液の補充量は少ない方か好ま
しいが、感光材料1ボ当たり+00−1500ml、好
ましくは100〜800m/、更に好ましくは100〜
400mlである。
In the present invention, it is preferable that the amount of replenishment of the color developing solution is small, but it is +00 to 1500 ml per photosensitive material, preferably 100 to 800 m/, more preferably 100 to 1,500 ml.
It is 400ml.

また、発色現像浴は必要に応じて2浴以上・に分割し、
最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。
In addition, the color developing bath can be divided into two or more baths as necessary.
The color developer replenisher may be replenished from the first bath or the last bath to shorten the development time and reduce the amount of replenishment.

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。この
ときに用いる黒白現像液としては、通常知られているカ
ラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第1現像液と
呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材料の処理液に
用いられている黒白現像液に添加使用されているよく知
られた各種の添加剤を含有させることがてきる。
The processing method of the present invention can also be used for color reversal processing. The black-and-white developer used at this time is a so-called black-and-white first developer, which is commonly used in the reversal processing of color photosensitive materials. Various well-known additives used in liquids can be included.

代表的な添加剤としては、l−フェニル−3ピラゾリド
ン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬、
亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、臭
化カリウムや2メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、ポリ
リン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメルカ
プト化合物からなる現像抑制剤をあげることかできる。
Typical additives include developing agents such as l-phenyl-3-pyrazolidone, metol and hydroquinone;
Preservatives such as sulfites, accelerators consisting of alkalis such as sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, inorganic or organic inhibitors such as potassium bromide, 2-methylbenzimidazole, methylbenzthiazole, polyphosphorus. Examples include water softeners such as acid salts, and development inhibitors consisting of trace amounts of iodides and mercapto compounds.

本発明において定着能を有する処理(漂白定着ま7岨ま
定着)液ての定着工程の後には、水洗及び安定化等の処
理工程を行うことか一般的であるか、定着能を有する浴
後、実質的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な
処理方法を用いることもできる。
In the present invention, after the fixing step with a bath having fixing ability (bleach-fixing to fixing), is it common practice to perform treatment steps such as washing with water and stabilization? It is also possible to use a simple treatment method in which stabilization treatment is performed without substantial washing with water.

水洗工程に用いられる水洗水には処理後の感光材料の乾
燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界面活性剤を含
有することかできる。これらの界面活性剤としては、ポ
リエチレングリコール型非イオン性界面活性剤、多価ア
ルコール型非イオン性界面活性剤、アルキルベンセンス
ルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高級アルコール硫
酸エステル塩壓アニオン性界面活性剤、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、4級アンモ
ニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミン塩型カチオン
性界面活性剤、アミノ塩型両性界面活性剤、ベタイン型
両性界面活性剤かあるか、イオン性界面活性剤は、処理
に伴って混入してくる種々のイオンと結合して不溶性物
質を生成する場合かあるため、ノニオン性界面活性剤を
用いるのか好ましく、特にアルキルフェノールエチレン
オキサイド付加物か好ましい。アルキルフェノールとし
ては特にオクチル、ノニル、ドデシル、ジノニルフェノ
ールが好ましく、またエチレンオキサイドの付加モル数
としては特に8〜14か好ましい。更に消泡効果の高い
シリコン系界面活性剤を用いることも好ましい。
The washing water used in the washing step can contain various surfactants in order to prevent uneven water droplets when drying the photosensitive material after processing. These surfactants include polyethylene glycol type nonionic surfactants, polyhydric alcohol type nonionic surfactants, alkylbensene sulfonate type anionic surfactants, and higher alcohol sulfate ester salt anionic surfactants. Active agent, alkylnaphthalene sulfonate type anionic surfactant, quaternary ammonium salt type cationic surfactant, amine salt type cationic surfactant, amino salt type amphoteric surfactant, betaine type amphoteric surfactant? However, since ionic surfactants may combine with various ions mixed in with the treatment to form insoluble substances, it is preferable to use nonionic surfactants, especially those with alkylphenol ethylene oxide addition. Things are preferable. As the alkylphenol, octyl, nonyl, dodecyl, and dinonylphenol are particularly preferred, and the number of moles of ethylene oxide added is particularly preferably 8 to 14. Furthermore, it is also preferable to use a silicone surfactant that has a high antifoaming effect.

また水洗水中には、水アカの発生や処理後の感光材料に
発生するかびの防止のために、種々の防バクテリア剤、
防かび剤を含有させることもてきる。これらの防バクテ
リア剤、防かび剤の例としては特開昭57−15722
4号及び同58−105145号に示されるような、チ
アゾリルベンゾイミダゾール系化合物、あるいは特開昭
57−8542号に示されるようなイソチアゾロン系化
合物、あるいはトリクロロフェノールに代表されるよう
なりロロフェノール系化合物、あるいはブロモフェノー
ル系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛化合物、あ
るいは、チオシアン酸やイソチオシアン酸系の化合物、
あるいは、酸アミド系化合物、あるいは、ダイアジンや
トリアジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化合物、ヘ
ンシトリアゾールアルキルグアニジン化合物0、あるい
は、ベンズアルコニウムクロライドに代表されるような
4級アンモニウム塩、あるいは、ペニシリンに代表され
るような抗生物質等、ジャーナル・アンティバクテリア
・アント・アンティファンガス・エイジェント(J、A
ntibact、Antifung、Agents)V
ol 1.No、5.p、  207〜223 (19
83)に記載の汎用の防パイ剤を1wi以上併用しても
よい。
In addition, various antibacterial agents,
It is also possible to contain a fungicide. Examples of these antibacterial and antifungal agents are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15722.
Thiazolylbenzimidazole compounds as shown in No. 4 and No. 58-105145, isothiazolone compounds as shown in JP-A No. 57-8542, or lolophenol as typified by trichlorophenol. or bromophenol-based compounds, or organotin or organozinc compounds, or thiocyanic acid or isothiocyanic acid-based compounds,
Alternatively, acid amide compounds, diazine or triazine compounds, thiourea compounds, henctriazole alkylguanidine compounds, quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride, or penicillin. Representative antibiotics, etc., are listed in the Journal Antibacterial, Antifungal and
Antibact, Antifung, Agents) V
ol 1. No, 5. p, 207-223 (19
83) may be used in combination with 1wi or more of the general-purpose anti-spill agent described in 83).

また、特開昭48−83820号記載の種々の殺菌剤も
用いることかできる。
Furthermore, various fungicides described in JP-A-48-83820 can also be used.

また、各種牛レート剤を含有することか望ましい。キレ
ート剤の好ましい化合物としては、エチレンジアミン4
酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸なとのアミノポリカ
ルホン酸や1−ヒドロキンエチリデン−IS 1−ジホ
スホン酸、ジエチレントリアミン−N、N、N’ 、N
’  −テトラメチレンホスホン酸なとの有機ホスホン
酸、あるいは、欧州特許345172AIに記載の無水
マレイン酸ポリマーの加水分解物なとをあげることかで
きる。
It is also desirable to contain various cattle rate agents. Preferred compounds for the chelating agent include ethylenediamine 4
Aminopolycarphonic acids such as acetic acid, diethylenetriamine pentaacetic acid, 1-hydroquinethylidene-IS 1-diphosphonic acid, diethylenetriamine-N, N, N', N
Examples include organic phosphonic acids such as '-tetramethylenephosphonic acid, and hydrolysates of maleic anhydride polymers as described in European Patent No. 345172AI.

また、前記の定着液や漂白定着液に含有することができ
る保恒剤を水洗水に含有させることか好ましい。
Further, it is preferable that the washing water contains a preservative that can be contained in the above-mentioned fixing solution or bleach-fixing solution.

安定化工程に用いられる安定液としては、色素画像を安
定化させる処理液、例えば有機酸やpH3〜6の緩衝能
を有する液、アルデヒド(例えばホルマリンやグルタル
アルデヒド)を含有した液などを用いることができる。
As the stabilizing solution used in the stabilization step, a processing solution that stabilizes the dye image, such as an organic acid, a solution having a buffering capacity of pH 3 to 6, a solution containing an aldehyde (for example, formalin or glutaraldehyde), etc. may be used. I can do it.

安定液には水洗水に添加てきる化合物を全て含有する事
かでき、必要に応じて塩化アンモニウムや亜硫酸アンモ
ニウム等のアンモニウム化合物、Bi、AIなとの金属
化合物、蛍光増白剤、特開平2−153348号、特開
昭63−244036号、米国特許4859574号等
に記載のN−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラ
ミン系化合物、ヘキサヒドロトリアジン系化合物を始め
とした各種色素安定化剤及びこれらを用いた安定化方法
、硬膜剤、米国特許4786583号に記載のアルカノ
ールアミンなどを用いることかできる。
The stabilizing solution can contain all the compounds that can be added to the washing water, and if necessary, ammonium compounds such as ammonium chloride and ammonium sulfite, metal compounds such as Bi and AI, optical brighteners, and JP-A-2 -153348, JP-A No. 63-244036, U.S. Pat. Stabilization methods, hardening agents, alkanolamines described in US Pat. No. 4,786,583, and the like can be used.

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式か好まし
く、段数としては2〜4段か好ましい。
Further, the water washing step and the stabilization step are preferably carried out using a multistage countercurrent method, and the number of stages is preferably 2 to 4 stages.

補充量としては単位面積当たり前浴からの持ち込み量の
1〜50倍、好ましくは2〜30倍、より好ましくは2
〜15倍である。
The replenishment amount is 1 to 50 times, preferably 2 to 30 times, more preferably 2 times the amount brought in from the bath per unit area.
~15 times.

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水か使用できるか、イオン交換樹脂等によ
ってカルシウム、マグネシウム濃度を5■/l以下に脱
イオン処理した水、ハロゲン、紫外線殺菌灯等により殺
菌された水を用いるのか好ましい。
The water used in these washing steps or stabilization steps can be tap water, water that has been deionized with an ion exchange resin or the like to reduce the concentration of calcium and magnesium to 5 ■/l, halogen, ultraviolet germicidal lamps, etc. It is preferable to use water that has been sterilized by

また 各処理液の蒸発分を補正するための水は、水道水
を用いてもよいか、上記の水洗工程もしくは安定化工程
に好ましく使用される脱イオン処理した水、殺菌された
水とするのかよい。
Also, can tap water be used to correct the evaporation content of each treatment solution, or should it be deionized water or sterilized water, which is preferably used in the above-mentioned washing process or stabilization process? good.

本発明における撮影用ハロゲン化銀カラー写真フィルム
は、カメラ内で使用することのできる撮影感度を存し、
フィルム支持体上に少なくとも青感色性層、緑感色性層
、赤感色性層等のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
か設けられているハロゲン化銀カラー写真感光材料で、
ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の層数および層順
に特に制限はない。典壓的な例としては、支持体上に、
実質的に感色性は同しであるか感光度の異なる複数のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光性層を有するものであり
、感光性層は青色光、緑色光及び赤色光のいずれかに感
色性を存する単位感光性層であり、一般に単位感光性層
の配列か、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、
青感色性層の順に設置される。しかし、目的に応して上
記設置順か逆であっても、また同一感色性層中に異なる
感色性層か挟まれたような設置順をもとり得る。
The silver halide color photographic film of the present invention has a photographic sensitivity that can be used in a camera,
A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one silver halide emulsion layer such as a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, etc. on a film support,
There are no particular limitations on the number and order of the silver halide emulsion layers and non-photosensitive layers. As a typical example, on a support,
It has a photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers with substantially the same or different sensitivity, and the photosensitive layer is sensitive to blue light, green light, or red light. It is a unit photosensitive layer that has color sensitivity, and is generally arranged in an arrangement of unit photosensitive layers, or in order from the support side, a red color sensitive layer, a green color sensitive layer,
The blue sensitive layer is installed in this order. However, depending on the purpose, the installation order may be reversed or the installation order may be such that different color-sensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

中間層には、特開昭61−43748号、同59−11
3438号、同59−113440号、同61−200
37号、同61−20038号明細書に記載されるよう
なカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティ
ン防止剤なとを含んでいてもよい。
For the middle class, JP-A-61-43748 and JP-A-59-11
No. 3438, No. 59-113440, No. 61-200
It may contain couplers, DIR compounds, etc. as described in No. 37 and No. 61-20038, and may also contain color mixing inhibitors, ultraviolet absorbers, stain inhibitors, etc. as commonly used. You can stay there.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特杵築1,121,470号あるいは英国特杵築9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることかできる。通
常は、支持体に向って順次感光度か低くなるように配列
するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非感
光性層か設けられていてもよい。また、特開昭57−1
12751号、同62−200350号、同62206
541号、同62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に支持体乳剤層を設置してもよい。
The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are
Western German special Kitsuki No. 1,121,470 or British special Kitsuki 9
As described in No. 23,045, a two-layer structure consisting of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer can be preferably used. Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases in sequence toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, JP-A-57-1
No. 12751, No. 62-200350, No. 62206
As described in No. 541 and No. 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side away from the support, and a support emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)/の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はB H/B L/G H/G L/RL/RHの順等
に設置すSことかできる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /high-sensitivity red-sensitive layer (RH)/low-sensitivity red-sensitive layer (RL)/in order,
Alternatively, they can be installed in the order of BH/BL/GL/GH/RH/RL, or in the order of BH/BL/GH/GL/RL/RH.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもてきる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/G H/RHの順に配列する
こともてきる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, the blue-sensitive layer/G H/
It is also possible to arrange them in the order of RH/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH may be arranged in this order from the farthest side from the support. I'll come.

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度か順次低められた感光
度の異なる3層から構成される配列か挙げられる。この
ような感光度の異なる3層から構成される場合でも、特
開昭59−202464号に記載されているように、同
一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳
剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されても
よい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer with higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer with low photosensitivity is disposed, and three layers with different photosensitivity are successively lowered toward the support. Even in a case where the layer is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464, the medium-sensitivity emulsion layer/ They may be arranged in the order of high-speed emulsion layer/low-speed emulsion layer.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することかできる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

これらいずれの層配列をとっても本発明における感光材
料では使用できるか、本発明では感光材料の支持体およ
び支持体の下塗り層およびバック層を除く全構成層の乾
燥膜厚か20.0μ以下であることか本発明の目的を達
成する上で好ましい。
Can any of these layer arrangements be used in the photosensitive material of the present invention? In the present invention, the dry film thickness of the support of the photosensitive material and all constituent layers of the support excluding the undercoat layer and the back layer is 20.0μ or less. This is particularly preferable in achieving the object of the present invention.

より好ましくは18.0μ以下である。More preferably, it is 18.0μ or less.

これら膜厚の規定は処理中および処理後に感光材料のこ
れら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるもので、
残存するカラー現像主薬量によって漂白刃ブリや処理後
の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を与える
ことによる。特に、これら漂白刃ブリやスティンの発生
は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ色の増色
か、他のシアンやイエロー色の増色に比へて大きい。
These film thickness regulations are determined by the color developing agents that are incorporated into these layers of the photosensitive material during and after processing.
This is because the amount of remaining color developing agent has a large effect on bleaching blade blur and staining that occurs during image storage after processing. In particular, the occurrence of these bleaching edge blurs and stains is greater than the magenta color increase, which is thought to be caused by the green-sensitive color layer, or the color increase of other cyan or yellow colors.

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。、感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は12.0μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は1.0μ
である。
Note that the lower limit value in the film thickness regulation is desirably reduced from the above regulation to a range that does not significantly impair the performance of the photosensitive material. The lower limit of the total dry film thickness of the constituent layers of the photosensitive material excluding the support and the undercoat layer of the support is 12.0μ, and the lower limit of the total dry film thickness of the constituent layers excluding the support and the undercoat layer of the support is 12.0 μm. The lower limit of the total dry film thickness of the constituent layers is 1.0μ
It is.

膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であっても
よい。
The film thickness may be reduced in either the photosensitive layer or the non-photosensitive layer.

本発明における多層感光材料の膜厚は、測定する感光材
料は25°C150%RHの条件下に感光材料作製後7
日間保存し、まず初めに、この感光材料の全厚みを測定
し、次いて支持体上の筒布層を除去したのち再度その厚
みを測定し、その差を以って上記感光材料の支持体を除
いた全塗布層の膜厚とする。この厚みの測定は、例えば
接触型の原電変換素子による膜厚測定器(Anritu
s ElectricCo、Ltcl、、 K −40
2B  5tand、)を使用して測定することかでき
る。なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液を使用して行うことかできる。
The film thickness of the multilayer photosensitive material in the present invention is determined by measuring the photosensitive material under the conditions of 25°C and 150% RH after the photosensitive material is prepared.
First, the total thickness of this photosensitive material was measured, and then the thickness was measured again after removing the sleeve cloth layer on the support, and the difference was used to calculate the thickness of the support for the photosensitive material. The thickness of the entire coating layer excluding . This thickness can be measured using, for example, a film thickness measuring device (Anritu) using a contact-type primary electric conversion element.
s ElectricCo, Ltd., K-40
2B 5tand, ). Note that the coating layer on the support can be removed using an aqueous sodium hypochlorite solution.

また、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料材の断
面写真を撮影(倍率は3.000倍以上が好ましい)し
、支持体上の全厚みを実測することもできる。
It is also possible to take a cross-sectional photograph of the photosensitive material using a scanning electron microscope (magnification is preferably 3.000 times or more) and measure the total thickness on the support.

本発明における感光材料の膨潤率[(25°C1H7○
中での平衡膨潤膜厚−25°C155%RHでの乾燥全
膜厚/25°C155%RHての乾燥全膜厚)X100
]は50〜200%か好ましく、70〜150%かより
好ましい。膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像
主薬の残存量か多(なり、また写真性能、脱銀性なとの
画質、膜強度なとの膜物性に悪影響を与えることになる
Swelling rate of the photosensitive material in the present invention [(25°C1H7○
Equilibrium swelling film thickness in - Dry total film thickness at 25°C 155% RH / Dry total film thickness at 25°C 155% RH) x 100
] is preferably 50 to 200%, more preferably 70 to 150%. If the swelling ratio deviates from the above-mentioned value, the amount of remaining color developing agent will be too large, and this will have an adverse effect on photographic performance, image quality such as desilvering ability, and physical properties of the film such as film strength.

さらに、本発明における感光材料の膜膨潤速度は、発色
現像液中(38°C,3分15秒)にて処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膨潤膜厚とし、この
%の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度T%と定義し
たときに、1%か15秒以下であるのか好ましい。より
好ましくは9秒以下である。
Furthermore, the film swelling rate of the photosensitive material in the present invention is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached when processed in a color developing solution (38°C, 3 minutes 15 seconds), and this % When the swelling rate T% is defined as the time required to reach a film thickness of 1%, it is preferably 1% or 15 seconds or less. More preferably, it is 9 seconds or less.

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層に含存される
ハロゲン化銀は、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀、塩臭化銀
、臭化銀、塩化銀いずれてあってもよい。好ましいハロ
ゲン化銀は約0.1〜30モル%のヨウ化銀を含む、ヨ
ウ臭化銀、ヨウ塩化ξ艮もしくはヨウ塩臭化銀である。
The silver halide contained in the photographic emulsion layer of the light-sensitive material used in the present invention may be any of silver iodobromide, silver iodochlorobromide, silver chlorobromide, silver bromide, and silver chloride. The preferred silver halide is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 0.1 to 30 mole percent silver iodide.

特に好ましいのは約2〜約25モル%までのヨウ化を含
むヨウ臭化銀である。
Particularly preferred is silver iodobromide containing from about 2 to about 25 mole percent iodide.

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状の
ような変則的な結晶形を有するもの、双晶面なとの結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0,2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径か約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains of up to about 10 microns in projected area diameter, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクローシャー(RD)Nα17643 
(1978年12月)、22〜23頁、゛°1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
dtypes)−および同Nα18716 (1979
年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P、 Glafkides
 、 Chimie  etPhysique Pho
tographique  Paul  Montel
 、 1967)、ダフイン著[写真乳剤化学J、フォ
ーカルプレス社刊(G、 F、’Duffin 、Ph
otqgraphicEmulsion ChemiS
try(Focal Press、 1966 ) )
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊(V、L、Zelikman  et a
tλ!akingand  Coating  Pho
tographic  Emulsion 、Foca
lPress 、  1964)なとに記載された方法
を用いて調製することかできる。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23, ゛°1. Emulsion preparation
dtypes)- and Nα18716 (1979
(November 2015), 648 pages, "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkides, published by Paul Montell (P, Glafkides
, Chimie etPhysique Pho
tographique Paul Montel
, 1967), Duffin [Photographic Emulsion Chemistry J, published by Focal Press (G, F, 'Duffin, Ph.
otqgraphicEmulsion ChemiS
try (Focal Press, 1966)
, Zelikman et al., “Production and Coating of Photographic Emulsions”, published by Focal Press (V.L., Zelikman et a.
tλ! Akingand Coating Pho
tographic Emulsion, Foca
1Press, 1964).

米国特杵築3,574,628号、同第3,655.3
94号および英国特許第1,413.748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Special Kitsuki No. 3,574,628, No. 3,655.3
Monodisperse emulsions such as those described in No. 94 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.

またアスペクト比か約5以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォト
グラフイク・サイエンス・ア シト・エンジニアリング
(Cutoff、  PhotographicSci
ence and Engineering)、第14
巻、248〜257頁(1970年)、米国特杵築4.
434226号、同第4,414,310号、同第4゜
430.048号、同第4,439.520号および英
国特許第2.112.157号などに記載の方法により
簡単に調製することかできる。
Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Cutoff, Photographic Sci.
ence and Engineering), No. 14
Vol., pp. 248-257 (1970), U.S. Special Kitsuki 4.
434226, British Patent No. 4,414,310, British Patent No. 4,430.048, British Patent No. 4,439.520, and British Patent No. 2.112.157. I can do it.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、粗状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀か接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
The crystal structure may be --like, may have different halogen compositions inside and outside, or may have a coarse structure. Further, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャーNn
17643(1978年12月)、同Nci18716
(1979年11月)および、同Nα307105 (
1989年11月)に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nn
17643 (December 1978), same Nci18716
(November 1979) and Nα307105 (
(November 1989), and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャー(RD)に記載されてお
り、下記の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures (RD) mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類  RD17643   RD18716 
  RD3071051、化学増感剤   23頁  
648頁右欄  866頁2、感度上昇剤      
 648頁右欄4、増 白 剤    24頁   6
47頁右欄868頁 イルター果科、 〜650頁工欄 紫外線吸収剤 スティン防 止剤 25頁右欄 650頁左欄 〜右欄 872頁 8、色素画像安 定刻 25頁 650頁左欄 872頁 11゜ 可塑剤、 潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 〜879頁 本発明には種々のカラーカプラーを使用することかでき
、その代表的な具体例は、前出のRDNci17643
 、■−c〜G及びRD k307105、Vll−C
〜Gに記載された特許に記載されている。
Additive type RD17643 RD18716
RD3071051, chemical sensitizer page 23
Page 648 right column Page 866 2. Sensitivity enhancer
Page 648 right column 4, brightener page 24 6
47 pages, right column, 868 pages, Ilteraceae, -650 pages, UV absorber, stain inhibitor, 25 pages, right column, 650 pages, left column to right column, 872 pages, 8, dye image stabilization, 25 pages, 650 pages, left column, 872 pages, 11° Plasticizers, lubricants Page 27, page 650, right column, pages 876 to 879 Various color couplers can be used in the present invention, and a typical example thereof is the above-mentioned RDNci17643.
, ■-c~G and RD k307105, Vll-C
As described in the patents listed in ~G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特杵築3.93
3.501号、第4,022,620号、同第4,32
6.024号、同第4,401.752号、同第4.2
48.961号、特公昭58−10739号、英国特許
環1,425,020号、同第1,476.760号、
米国特許第3゜973.968号、同第4,314,0
23号、同第4,511,649号、欧州特許第249
゜473A号等に記載のものか好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Special Kitsuki 3.93
3.501, No. 4,022,620, No. 4,32
No. 6.024, No. 4,401.752, No. 4.2
48.961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent Ring No. 1,425,020, British Patent Ring No. 1,476.760,
U.S. Patent No. 3973.968, U.S. Patent No. 4,314,0
No. 23, No. 4,511,649, European Patent No. 249
The one described in No. 473A is preferred.

マセンタカブラーとしては5−ピラゾロン系およピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0.619号、同第4,351897号、欧州特許第7
3,636号、米国特許第3,061,432号、同第
3.725,064号、RDNα242.20(198
4年6月)、特開昭60−33552号、RDNα24
230(1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−11803’4号、同60−185951号、米国
特許第4.500,630号、同第4,540.654
号、同第4,556,630号、W○(PCT) 88
104795号等に記載のものか特に好ましい。
As macenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Patent No. 4,31
No. 0.619, No. 4,351897, European Patent No. 7
No. 3,636, U.S. Patent No. 3,061,432, U.S. Patent No. 3,725,064, RDNα242.20 (198
June 4), JP-A No. 60-33552, RDNα24
230 (June 1984), JP-A-60-43659, JP-A No. 61-72238, JP-A No. 60-35730, JP-A No. 5
No. 5-11803'4, No. 60-185951, U.S. Pat. No. 4,500,630, U.S. Pat. No. 4,540.654
No. 4,556,630, W○(PCT) 88
Particularly preferred are those described in No. 104795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーか挙げられ、米国特許第4052.212
号、同4,146,396号、同4.228,233号
、同4,296,200号、同2,369,929号、
同2,801,171号、同2,772.I’62号、
同2,895.826号、同3,772,002号、同
3,758゜308号、同4,334,011号、同4
,327.173号、西独特許公開第3.329.72
9号、欧州特許第121,365A号、同249453
A号、米国特許第3.446,622号、同4,333
,999号、同4,753,871号、同4,451,
559号、同4,427,767号、同4,690,8
89号、同4.254212号、同4,296,199
号、特開昭61−42658号等に記載のものか好まし
い。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228,233, No. 4,296,200, No. 2,369,929,
No. 2,801,171, No. 2,772. I'62 issue,
2,895.826, 3,772,002, 3,758゜308, 4,334,011, 4
, 327.173, West German Patent Publication No. 3.329.72
9, European Patent No. 121,365A, European Patent No. 249453
A, U.S. Patent No. 3,446,622, U.S. Patent No. 4,333
, No. 999, No. 4,753,871, No. 4,451,
No. 559, No. 4,427,767, No. 4,690,8
No. 89, No. 4.254212, No. 4,296,199
No. 61-42658, etc. are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、RDNα17843の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004,929号、同4,138,258号、
英国特許環1,146゜368号に記載のものか好まし
い。また、米国特許第4.774.181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777゜
120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are disclosed in the ■-G term of RDNα17843, U.S. Patent No. 4,
No. 163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4,138,258,
Preferred are those described in GB 1,146°368. In addition, couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling as described in U.S. Pat. No. 4,774.181, and couplers that react with developing agents as described in U.S. Pat. No. 4,777. It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of forming a dye.

発色色素か適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許環2.125
,570号、欧州特許第96,570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものか好ましい。
Couplers with color dyes or moderate diffusivity include U.S. Pat. No. 4,366.237 and British Patent Ring No. 2.125.
, 570, European Patent No. 96,570, and West German Patent Publication No. 3,234.533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同4.080211号、同
4,367.282号、同4,409.320号、同4
,576.910号、英国特許環2,102,173号
等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
, 576.910, British Patent Ring No. 2,102,173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用てきる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4,248,962
号、同4782.012号に記載されたものか好ましい
Couplers that release photographically useful residues upon coupling may also be preferably used in the present invention. DIR couplers releasing development inhibitors include the aforementioned RD17643,
Patents listed in Sections ■-F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-151944
No. 57-154234, No. 60-184248, No. 63-37346, U.S. Patent No. 4,248,962
No. 4782.012 is preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許環2.097.140号、
同2,131.188号、特開昭59−457638号
、同59−170840号に記載のものか好ましい。
Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent Ring No. 2.097.140;
Preferred are those described in JP-A No. 2,131.188, JP-A-59-457638, and JP-A-59-170840.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4゜283.472号、同
4,338,393号、同4.310.1318号等に
記載の多光量カプラー特開昭60−185950号、同
62−24252号等に記載のDIRレドックス化合物
放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIRカ
プラー放出レドックス化合物もしぐはDIRレドックス
放出レドックス化合物、欧州特許第173302A号に
記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、RDN
α11449、同2424+、特開昭61−20124
7号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4
,553,477号等に記載のリガント放出カプラー、
特開昭6375747号に記載のロイコ色素を放圧する
カプラー、米国特許第4.774,181号に記載の蛍
光色素を放出するカプラー等か挙げられる。
Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. DIR redox compound emitting couplers, DIR coupler emitting couplers, DIR coupler emitting redox compounds described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, etc. DIR redox-releasing redox compounds, couplers releasing dyes that recolor after separation as described in European Patent No. 173302A, RDN
α11449, 2424+, JP-A-61-20124
Bleach accelerator releasing coupler described in US Pat. No. 7, etc., U.S. Pat.
, 553,477, etc.,
Examples include a coupler that releases a leuco dye as described in JP-A-6375747, and a coupler that releases a fluorescent dye as described in US Pat. No. 4,774,181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧ての洲点か175°C以上の
高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス(2゜4−ジ−t−アミルフェニル)フタレート
、ヒス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフタレ
ート、ビス(1,1−ンエチルブロビル)フタレートな
と)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エ
チルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキ
シルホスフェート、トリー2−エチルへキシルフタレ−
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ン2−
エチルヘキシルフェニルホスホネゝ−トなと)、安息香
酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキ
シヘンゾエートなど)、アミF類(N、N−ジエチルド
デカンアミド、N、  N−ジエチルラウリルアミト、
N−テトラデシルピロリトンなと)、アルコール類また
はフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4−
ジtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルホン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tertオクチルアニリンなと)、炭化水素
類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤として
は、洲点か約30°C以上、好ましくは50°C以上約
160°C以下の存機溶ブ、Jなどが使用でき、典型例
としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキ
シエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げ
られる。
Examples of high-boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in U.S. Patent No. 2,322,027, etc.; Specific examples of high boiling point organic solvents include phthalate esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate,
Di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2゜4-di-t-amylphenyl) phthalate, his(2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-one ethylbrobyl) phthalates), esters of phosphoric or phosphonic acids (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phthalate)
Tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, 2-
ethylhexyl phenylphosphonate), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amide F (N,N-diethyldodecane) amide, N, N-diethyl lauryl amide,
N-tetradecylpyrroliton), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2.4-
di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carbonic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N, N- Examples include dibutyl-2-butoxy-5-tertoctylaniline), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like. In addition, as an auxiliary solvent, solvents such as J, which can be dissolved at a temperature of about 30°C or above, preferably from 50°C to about 160°C, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, and propionic acid. Examples include ethyl, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2.541゜274号、同2,5
41.230号なとに記載されている。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. No. 4,199°363;
It is described in No. 41.230.

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203.716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることかできる
These couplers can also be impregnated into rhodapuru latex polymers (e.g., U.S. Pat. No. 4,203,716) in the presence or absence of high-boiling organic solvents as described above.
Alternatively, it can be dissolved in a water-insoluble but organic solvent-soluble polymer and emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid aqueous solution.

好ましくは、国際公開番号WO88100723号明細
書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合体
か用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用か
色像安定化等の上で好ましい。
Preferably, the homopolymers or copolymers described on pages 12 to 30 of International Publication No. WO88100723 are used. In particular, the use of acrylamide-based polymers is preferred from the viewpoint of color image stabilization.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
DNα17643の28頁および同Nα18716の6
47頁右欄から648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
DNα17643 page 28 and Nα18716 page 6
It is described from the right column on page 47 to the left column on page 648.

(実施例) 以下に本発明について実施例を単げて、更に詳細に説明
するか、本発明はこれらに限定されるものではない。
(Examples) The present invention will be explained in more detail by way of Examples below, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 1) カラーフィルムの作成 下捻りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層珍重し、多層カラー
・感光材料であるカラーフィルムを作成した。
Example 1 1) Creation of color film On a cellulose triacetate film support that was twisted,
A color film, which is a multilayer color photosensitive material, was created by layering each layer with the composition shown below.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g / rd単位て表した墜
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の墜布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀1モルに対する筒布量をモル単位て示す。
(Photosensitive Layer Composition) The numbers corresponding to each component indicate the amount of debris in units of g/rd, and for silver halide, the amount of debris in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the amount of sensitizing dye per mole of silver halide in the same layer is shown in moles.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 ゼラチン 第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン X−1 X−3 EX〜12 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 銀 1.40 0、】8 0.070 0.020 2.0X10−’ 0.060 0.080 0.10 0.10 0、020 1.04 銀 0.25 銀   0.25 6、9x 10−5 1−8 X 10−i 増感色素■ X−2 E X −10 BS−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 E X −10 ゼラチン 3、I X 10−’ 0.34 0.020 0.070 0.050 0.070 0.060 0.87 銀   1.00 5、lX10−’ 1.4X 10−’ 2.3X10−’ 0.40 0.050 0、015 0.070 0.050 0、070 1.30 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−4 BS−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素■ 増感色素■ 銀   1.60 5.4X 10−5 1.4X10−s 2.4X10−’ 0.097 0.010 o、og。1st layer (antihalation layer) black colloidal silver gelatin 2nd layer (middle layer) 2.5-di-t-pentadecyl hydroquinone X-1 X-3 EX~12 B5-1 B5-2 gelatin Third layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye I Sensitizing dye■ Silver 1.40 0, ]8 0.070 0.020 2.0X10-' 0.060 0.080 0.10 0.10 0,020 1.04 Silver 0.25 Silver 0.25 6, 9x 10-5 1-8 X 10-i Sensitizing dye■ X-2 EX X -10 BS-1 gelatin 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing dye I Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-2 X-3 EX X -10 gelatin 3, IX 10-' 0.34 0.020 0.070 0.050 0.070 0.060 0.87 Silver 1.00 5, lX10-' 1.4X 10-' 2.3X10-' 0.40 0.050 0,015 0.070 0.050 0,070 1.30 5th layer (3rd red-sensitive emulsion layer) emulsion Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-2 X-3 X-4 BS-1 B5-2 gelatin 6th layer (middle layer) X-5 B5-1 gelatin 7th layer (first green emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Silver 1.60 5.4X 10-5 1.4X10-s 2.4X10-' 0.097 0.010 o,og.

0、IO 1,63 0、040 0、020 0,80 銀 0.15 銀   0.15 3、Ox IQ−1 1、OX 10−’ 増感色素■ EX−1 EX−6 EX−7 EX−8 HBS−1 1(BS−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−6 EX−7 EX−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 3.8XIO−’ 0.021 0.26 0.030 0、025 0.10 0.010 0.63 銀   0.45 2、lX10−’ ?、OX 1O−S 2.6XIO−’ 0.094 0.026 0.018 0.16 8、OX 10−” 0.50 乳剤E 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ EX−1 E X −11 E X −13 HBS−1 B5−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 EX−5 HBS−1 ゼラチン 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素■ 銀   1.20 3.5×1O−5 8,0X10−’ 3.0X10−’ 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 銀 0.050 0.030 0.95 銀 o、os。0, IO 1,63 0,040 0,020 0,80 Silver 0.15 Silver 0.15 3. Ox IQ-1 1, OX 10-' Sensitizing dye■ EX-1 EX-6 EX-7 EX-8 HBS-1 1 (BS-3 gelatin 8th layer (second green emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ EX-6 EX-7 EX-8 B5-1 B5-3 gelatin 9th layer (3rd green emulsion layer) 3.8XIO-' 0.021 0.26 0.030 0,025 0.10 0.010 0.63 Silver 0.45 2, lX10-' ? ,OX 1O-S 2.6XIO-' 0.094 0.026 0.018 0.16 8, OX 10-” 0.50 Emulsion E Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ EX-1 EX-11 EX X -13 HBS-1 B5-2 gelatin 10th layer (yellow filter layer) yellow colloidal silver EX-5 HBS-1 gelatin 11th layer (first blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Sensitizing dye■ Silver 1.20 3.5×1O-5 8,0X10-' 3.0X10-' 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 Silver 0.050 0.030 0.95 Silver o,os.

銀   0.070 銀   0.070 3.5XlO−’ EX−8 EX−9 HBS−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ EX−9 E X −10 HBS−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素■ EX−9 B5−1 ゼラチン 第14層(第1保護N) 乳剤l 0,042 θ、72 0.28 1.10 銀   0.45 2.1¥10−’ 0.15 7.0XIO−” 0.050 0.78 銀   077 2.2XIO−’ 0.20 0.070 0.69 銀 0.20 0.11 U   5                    
0.17HB S −L              
 5.Ox 10−2ゼラチン           
   l・00第15層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 μm)      5.0xl
O−2B−2(直径 1.7 μm>       0
.10B−30,1O 3−10,20 ゼラチン              1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、W−1、W−2、
W−3、B−4、B−5、F−1,F−2、F−3、F
−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−
10、F−11、F−12、F−13及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩か含有され
ている。
Silver 0.070 Silver 0.070 3.5XlO-' EX-8 EX-9 HBS-1 Gelatin 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing dye■ EX-9 EX-10 HBS-1 Gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H Sensitizing dye ■ EX-9 B5-1 Gelatin 14th layer (first protection N) Emulsion l 0,042 θ, 72 0.28 1.10 Silver 0 .45 2.1¥10-' 0.15 7.0XIO-" 0.050 0.78 Silver 077 2.2XIO-' 0.20 0.070 0.69 Silver 0.20 0.11 U 5
0.17HB S-L
5. Ox 10-2 gelatin
l・00 15th layer (second protective layer) H-10,40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0xl
O-2B-2 (diameter 1.7 μm>0
.. 10B-30,1O 3-10,20 Gelatin 1.20 Furthermore,
W-1, W-2,
W-3, B-4, B-5, F-1, F-2, F-3, F
-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F-
10, F-11, F-12, F-13, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts.

X X−2 X−3 H l X−4 X−5 X−6 X−7 X−8 X−9 しl EX I EX 2H3 C,H。X X-2 X-3 H l X-4 X-5 X-6 X-7 X-8 X-9 Shil EX I EX 2H3 C,H.

C”5O3Qs8 EX−13 し1 BS ト リクレジルホスフェート ジ−n−ブチルフタレート 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ CH。C”5O3Qs8 EX-13 1 B.S. to licresyl phosphate Di-n-butyl phthalate Sensitizing dye I Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ CH.

CH2=CH−5O2−しH2 しUNli−UH2 n=2〜4 しuur+a 2) カラーフィルムの加工 カラーフィルムを従来の24枚撮りの従来の135フオ
ーマツトのロールフィルムに裁断し従来のパトローネに
巻き込んだロールフィルム101と゛、カーボンブラッ
クを練り込んで遮光性を付与したポリスチレンを成型し
て作成されたカートリッジに従来の135フオーマツト
のロールフィルム同じ巾で、パーフォレーションをフィ
ルムの長さ方向に対して1elnあたり0.2個になる
ように裁断したものを巻き込んだロールフィルム+02
を作成した。
CH2=CH-5O2-shiH2 shiUNli-UH2 n=2~4 shiur+a 2) Processing of color film Color film was cut into a conventional 135 format roll film with 24 exposures and rolled into a conventional cartridge. Roll film 101 is a cartridge made by molding polystyrene kneaded with carbon black to provide light-shielding properties, and has the same width as a conventional 135-format roll film, with perforations of 0 per eln in the length direction of the film. .Roll film cut into 2 pieces wrapped around it +02
It was created.

3)露光 上記カラーロールフィルムをカメラに装填し、昼光下で
、反射濃度1.0のグレー板を各24コマ撮影した。
3) Exposure The color roll film described above was loaded into a camera, and 24 frames each of a gray plate with a reflection density of 1.0 were photographed under daylight.

4)処理 露光済カラーロールフィルム101と102について自
動現像機を用いて、その搬送速度を変化させて下記に示
す処理工程及び処理液組成で連続処理を行なった。処理
量は漂白工程の補充量か漂白浴のタンク容量と同じにな
る量まてノンストップで処理を行なった。
4) Processing The exposed color roll films 101 and 102 were continuously processed using an automatic developing machine according to the processing steps and processing liquid composition shown below while changing the conveyance speed. The processing amount was the same as the replenishment amount for the bleaching process or the tank capacity of the bleaching bath, and the processing was carried out non-stop.

表−1処理工程 工程  処理時間 処理温度 補充量 979容量発色
現像 3分15秒  38°C15ml130I!漂 
  白     35秒   38°C表−2301水
   洗  2分10秒   24°C30ml   
80j’定   着  3分OO秒   38°C】6
vr1  1201水洗(1)    1分05秒  
  24°C(2)から(1)への  8i向向流配管
式 %式%(7 補充量は35mm巾1m長さ当たり 各処理浴は特開昭62−183460号記載の撹拌手段
にて感光材料の乳剤面に処理液の噴流が衝突されている
Table-1 Processing process Processing time Processing temperature Replenishment amount 979 capacity color development 3 minutes 15 seconds 38°C 15ml 130I! Drifting
White 35 seconds 38°C table-2301 water washing 2 minutes 10 seconds 24°C 30ml
80j' Fixation 3 minutes OO seconds 38°C】6
vr1 1201 water wash (1) 1 minute 05 seconds
24°C (2) to (1) 8i counter-current piping type % formula % (7 The replenishment amount is per 35 mm width and 1 m length. Each processing bath is exposed to light using the stirring means described in JP-A-62-183460. A jet of processing liquid impinges on the emulsion surface of the material.

次に処理液の組成を示す (発色現像液)     母液(g)  補充液(g)
ジエチレントリアミン五 酢酸 1−ヒドロキソエチリデ ノー1.1−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 2−メチル−4−[N− エチル−N−(β−ヒ ドロキシエチル)アミ ノコアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 漂白剤(表−2に記載) アンモニア水(28%) 臭化アンモニア水ム 1.0 1.2 3.0 4.0 30.0 1.4 1.5■ 3.4 5.2 30.0 2.4 3.8 4.5      6.5 1、Of     1.0  ! 10.05    10.15 母液(g)  補充液(g) 0.35モル    0.53モル 3.4   5.1 80.0  120.0 硝戯アンモニウム      20.0ヒドロキシ酢醇
       50.0酢酸(98%)50.0 水を加えて         1.0 pH4,0 (定着液)       母液(g) エチレンジアミン四酢酸 ニアンモニウム塩 亜硫酸アンモニウム イミダゾール チオ硫酸アンモニウム水 溶液(700g/A’) 水を加えて pH (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウム1.0 20.0 12.0 1.0 280.0 30.0 75.0 75、O f     1.OA 3.6 補充液(g) 7.45 7.4 イオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化イソ
ンアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナトリウム1
50■/Eを添加した。この液のpH6,5〜7,5の
範囲にあった。
Next, the composition of the processing solution is shown (color developing solution) Mother solution (g) Replenisher solution (g)
Diethylenetriaminepentaacetic acid 1-Hydroxoethylideno 1,1-diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 2-Methyl-4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl) aminoco Add aniline sulfate solution and H (Bleach solution) Bleach agent (listed in Table 2) Ammonia water (28%) Ammonia bromide water 1.0 1.2 3.0 4.0 30.0 1.4 1 .5 ■ 3.4 5.2 30.0 2.4 3.8 4.5 6.5 1, Of 1.0! 10.05 10.15 Mother liquor (g) Replenisher (g) 0.35 mol 0.53 mol 3.4 5.1 80.0 120.0 Ammonium nitrate 20.0 Hydroxy vinegar 50.0 Acetic acid (98 %) 50.0 Add water to pH 4.0 (Fixer) Mother liquor (g) Ethylenediaminetetraacetic acid niummonium salt ammonium sulfite imidazole ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g/A') Add water to pH (Water wash water) Common tap water for mother liquor and replenisher was mixed with H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IRA-4 manufactured by Rohm and Haas).
Calcium and magnesium 1.0 20.0 12.0 1.0 280.0 30.0 75.0 75, Of 1. OA 3.6 Replenisher (g) 7.45 7.4 Treat the ion concentration to below 3 ■/l, then add 20 μ/l of sodium isone dichloride and 1 μl of sodium sulfate.
50 μ/E was added. The pH of this liquid was in the range of 6.5 to 7.5.

(安定液) 母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(
37%)        2.0mj!ポリオキシエチ
レンーp− モノノニルフェニルエーテ ル(平均重合度10)       0.3エチレンジ
アミン四酢酸ニナ トリウム塩           0.05水を加えて
           1.OfpH5,8〜8,0 表−2 実 験 漂白剤  試料  補充量 −/イ A−I   I   101   140I     
 #140 IF      ”       300搬送速度 m7分 ! 漂白剤 エ エチレンジアミン四酢酸鉄(II[)アン
モニウム2水塩 酸化還元電位 1 1 0 m V (vs NHE.
pH=6)漂白剤 Ill,3−ジアミノプロパン四酢
酸鉄(I[[)アンモニウム1水塩 酸化還元電位 2 5 0 mV (vs NHE,p
H=6)5)評価 連続処理を行ったあと、各カラーロールフィルム101
及び102に1 0 0 CMSのベタ露光を与え、そ
れぞれ同様の処理を行った。
(Stabilizing solution) Common to mother solution and replenisher solution (unit: g) Formalin (
37%) 2.0mj! Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 Add water 1. OfpH5,8~8,0 Table-2 Experiment Bleach Sample Replenishment amount-/A-I I 101 140I
#140 IF" 300 conveyance speed m7 minutes! Bleach E. Ethylenediaminetetraacetic acid iron (II [) ammonium dihydrate Redox potential 1 10 m V (vs NHE.
pH=6) Bleach Ill,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (I[[)ammonium monohydrate Redox potential 250 mV (vs NHE,p
H=6) 5) After performing the continuous evaluation process, each color roll film 101
and 102 were given a solid exposure of 100 CMS, and the same processing was performed on each.

処理済の試料について、蛍光X線法で感光材料中の残留
銀量を測定した。
Regarding the processed samples, the amount of residual silver in the light-sensitive material was measured using a fluorescent X-ray method.

また5 CMSのウェッジ露光を与えた試料も作成し同
様に処理を行い、そのシアンの最大透過濃度を測定した
。結果を表−3に示す。
A sample subjected to wedge exposure of 5 CMS was also prepared and processed in the same manner, and its maximum transmission density of cyan was measured. The results are shown in Table-3.

101     30。101 30.

〃32 2。〃32 2.

〃       2。〃       2.

I        7。I 7.

〃       2。〃       2.

〃       2。〃       2.

〃30 −I 8A−6   1 A− 7 °A−8 8       1、  90 5      2、15 0      2、14 5      2、07 5      2、15 8      2、13 7      2、13 3      2、14 2       1、  77 °が本発明 表−3に示したように本発明によると、迅速な漂白と十
分なシアン濃度が、速い搬送速度で補充量を削減しても
安定に達成できる。
〃30 -I 8A-6 1 A- 7 °A-8 8 1, 90 5 2, 15 0 2, 14 5 2, 07 5 2, 15 8 2, 13 7 2, 13 3 2, 14 2 1, As shown in Invention Table 3, according to the present invention, rapid bleaching and sufficient cyan concentration can be stably achieved at high conveyance speeds even when the replenishment amount is reduced.

実施例2 1)カラーフィルムの作成 下絵りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記の組成の各層を重層筒布し、多層カラー感光材料で
あるカラーフィルムを作成した。
Example 2 1) Creation of color film On a cellulose triacetate film support with an underpainting,
A color film, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by laminating each layer having the composition shown below.

(rf!!、光層の組成) 塗布量はハロゲン化業艮およびコロイド5艮については
銀のg/%単1位で表した量を、またカプラー添加剤お
よびゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、ま
た増忘色素については同一層内の7−ロゲン化i11モ
ルあたりのモル数で示した。
(rf!!, composition of the optical layer) Coating amounts are expressed in g/% of silver for halogenated compounds and colloids, and in g/rd for coupler additives and gelatin. The amounts expressed are also expressed in moles per 11 moles of 7-rogenated i in the same layer for the amnestic dyes.

第1層(ハレーション防止N) 黒色コロイド銀            0.15ゼラ
チン              1.90EχM −
82,0xlO−’ 2層(中間層) ゼラチン              2.10UV−
13,0xlO−” UV −26,0X10−” UV−37,0xlO−” E x F −14,0xlO−’ .2.00 ゼラチン S o  l  v −27,0X10−2第3層(低
恩度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Agl型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数29%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.50 1.50 1.0X10−’ 3.0X10−’ 1.0X10弓 0.22 3.0X10−’ 7.0X10弓 ゼラチン xS−1 xS−2 xS−3 xC−3 EχC−4 Solv−1 第4rN(中怒度赤S乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、 内部高Agl型、球相当径0.55μm、球相当径の変
動係数20%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) 銀塗布量 0.85 xC−5 7゜0XIO−” xS−2 Eχ5−3 EχC−2 xC−3 xY−13 xY−14 pd−10 Solv−1 第El(高感度赤惑乳荊N) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、 内郭高Agl型、球相当径0.7μm、球相当径の変動
係数30%、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.70 1.60 1.0X10°4 3.0X10−’ 1.0X10−’ 3.0XIO−’ 1.0X10弓 8.0X10−” 0.33 2.0X10−” 1.0X10−” 1.0X10−’ 0.10 ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 Solv−10,15 S o  1 v−28,0X10″!第6N(中間N
) ゼラチン             1.10P −2
0,17 Cp d −10:10 Cpd−40,17 S o l v −15,0X10−”第7ffi(低
怒度緑恣乳剤N) 沃臭化銀乳剤(Ag12モル%、 内部高Agl型、球相当径0.3pm、球相当径の変動
係数28%、正常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量  0.30 ゼラチン              0.50E x
 S −45,0xlO−’ E x S −52,0X10−’ E x S −60,3X10−’ E x M −8 EXM−9 ExY−13 pd−11 olv−1 8S層(中怒度録怒乳剤N) 沃臭化銀乳剤(、Ag14モル%、 内部面Agl型、球相当径0.55μm、球相当径の変
動係数20腎、正常晶、 双晶混合粒子、直径/Tg、み比4,0)銀塗布量 3.0X10−t o、20 3.0X10弓 ?、0X10弓 0.20 0.70 1.00 5.0X10−’ 2.0X10−’ 3、OX 10−’ 3.0X10−” 0.25 1.5X10−” 4.0X10弓 9.0X10−” ゼラチン ExS−4 ExS−5 ExS−6 xM−8 xM−9 xM−10 ExY−13 pd−11 olv−1 第9FiC高域度緑怒乳荊層) 沃臭化銀乳剤(Agl  10モル%、内部面Agl型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、正
常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) !!塗布量 0.50 0.90 2.0XIO−″ 2.0X10−’ 2.0XIO−’ 3.0X10−’ 2.0X10弓 6.0XIO−” 2.0X10−” 1.0X10−” 2.0X10−’ 2.0XlO−’ 0.20 5.0XIO−” ゼラチン ExS、−4 ExS−5 ExS−6 ExS−7 Eχに1−8 xM−11 xM−12 pd−2 pd−9 pd−10 olv−I olv−2 0,20 第101’i (イエローフィルターN)ゼラチン  
            0.90黄色コロイド   
        5.0X10−”Cp d −10,
20 Solv−10,15 節11層(低感度前窓乳剤N) 沃臭化銀乳剤(、Ag14モル%、 内部面Agl型、球相当径0.5μm、球相当径の変動
係数15%、 8面体粒子) 銀塗布量  0.40 ゼラチン              1.00ExS
−82,0X10°4 EχY −139,0xlO−” ExY−150,90 Cp d −21,0X10−’ 5olv−10,30 第12層(7E感度青怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl  IQモル%、内部面Agl型
、球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、 双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 銀塗布量  0.50 ゼラチン              0.60E x
 S −8t、oxio−’ ExY−150,12 0p d −21,0X10−3 S o l v −14,0X10−”第13層(第1
保!1層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、Ag11モル
%)            0.20ゼラチン   
           0.8゜tJV−20,10 UV−30’、10 U V −40,20 S o l v−34,0xlO弓 P −29,0X10°8 第14層(第2保t!層) ゼラチン              0.90B−1
(直径1.5ym)        0.10B −2
(UP−1,5,El m)           0
.10B −32,0X10−” H−10,40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、Cp d−13、Cpd−7、CP 
d、−8、P−1、W−1、w−2、W−3を添加した
1st layer (antihalation N) Black colloidal silver 0.15 Gelatin 1.90EχM −
82,0xlO-' 2 layers (middle layer) Gelatin 2.10UV-
13,0xlO-" UV -26,0x10-"UV-37,0xlO-" E x F -14,0xlO-' .2.00 Gelatin So l v -27,0x10-2 3rd layer (low grade Red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 12 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 29%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 2. 5) Silver coating amount 0.50 1.50 1.0X10-'3.0X10-' 1.0X10 bow 0.22 3.0X10-' 7.0X10 bow gelatin xS-1 xS-2 xS-3 xC-3 EχC-4 Solv-1 4th rN (medium intensity red S emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal , twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 1.0) Silver coating amount 0.85 xC-5 7゜0XIO-" xS-2 Eχ5-3 EχC-2 xC-3 xY-13 xY-14 pd-10 Solv -1 No. El (high-sensitivity red-faced milk N) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, inner high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, mixed twin grains , diameter/thickness ratio 2.0) Silver coating amount 0.70 1.60 1.0X10°4 3.0X10-'1.0X10-'3.0XIO-' 1.0X10 bow 8.0X10-" 0.33 2.0X10-” 1.0X10-” 1.0X10-’ 0.10 Gelatin xS-I xS-2 xS-3 Solv-10,15 S o 1 v-28,0X10″! 6th N (middle N
) Gelatin 1.10P-2
0,17 Cp d -10:10 Cpd-40,17 S o l v -15,0X10-" 7th ffi (Low Anger Green Emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag 12 mol%, internal high Agl type, Equivalent sphere diameter 0.3 pm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 2.5) Silver coating amount 0.30 Gelatin 0.50E x
S -45,0xlO-' E x S -52,0X10-' E x S -60,3X10-' E x M -8 EXM-9 ExY-13 pd-11 olv-1 8S layer (medium Emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal surface Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20 kidney, normal crystal, twin mixed grains, diameter/Tg, ratio 4 , 0) Silver coating amount 3.0X10-to, 20 3.0X10 bow? , 0X10 bow 0.20 0.70 1.00 5.0X10-'2.0X10-' 3, OX 10-'3.0X10-" 0.25 1.5X10-" 4.0X10 bow 9.0X10-" Gelatin ExS-4 ExS-5 ExS-6 xM-8 xM-9 xM-10 ExY-13 pd-11 olv-1 9th FiC high-range green bromine layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 10 mol%, Internal surface Agl type, equivalent sphere diameter 0.7μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, normal crystal, twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2.0)!!Coating amount 0.50 0.90 2.0XIO -"2.0X10-'2.0XIO-'3.0X10-' 2.0X10 bow 6.0XIO-"2.0X10-"1.0X10-"2.0X10-'2.0XlO-' 0.20 5 .0XIO-” Gelatin ExS, -4 ExS-5 ExS-6 ExS-7 Ex1-8 xM-11 xM-12 pd-2 pd-9 pd-10 olv-I olv-2 0,20 101' i (Yellow Filter N) Gelatin
0.90 yellow colloid
5.0X10-”Cp d-10,
20 Solv-10, 15 Node 11 layer (low sensitivity front window emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, inner surface Agl type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, 8 Face piece particles) Silver coating amount 0.40 Gelatin 1.00ExS
−82,0 Mol%, internal surface Agl type, equivalent sphere diameter 1.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 4.5) Silver coating amount 0.50 Gelatin 0.60E x
S -8t,oxio-' ExY-150,12 0p d -21,0X10-3 S o l v -14,0X10-"13th layer
Safe! 1 layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size 0.07 μm, Ag 11 mol%) 0.20 gelatin
0.8゜tJV-20,10 UV-30',10 UV-40,20 S o l v-34,0xlO bow P -29,0X10°8 14th layer (2nd protective layer) Gelatin 0 .90B-1
(Diameter 1.5ym) 0.10B -2
(UP-1, 5, El m) 0
.. 10B -32.0
3, Cpd-5, Cp d-13, Cpd-7, CP
d, -8, P-1, W-1, w-2, and W-3 were added.

上記の他に、n−ブチル−P−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにB−4、F−1、F−4、F−5
、F−6、F−7、F−8、F・−9、F−10、F−
11、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塊、白金塩、イ
リジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
In addition to the above, n-butyl-P-hydroxybenzoate was added. Furthermore, B-4, F-1, F-4, F-5
, F-6, F-7, F-8, F・-9, F-10, F-
11, F-13, iron salt, lead salt, gold ingot, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.

v−i V−2 V−3 V−4 olv−1 リン酸トリクレジル olv−2 フタル酸ジブチル olv−3 リン酸トリ (2−エチルヘキシル) xF−1 c、ososoρ EχC−2 H EχC−3 H (iJに4HvUL;Nl’I xC−4 CH。v-i V-2 V-3 V-4 olv-1 tricresyl phosphate olv-2 dibutyl phthalate olv-3 Tri(2-ethylhexyl) phosphate xF-1 c, ososoρ EχC-2 H EχC-3 H (4HvUL to iJ; Nl’I xC-4 CH.

xC−5 xC−6 H ExM−8 ExM−9 し1 ExM−10 ExM−11 ExM−12 EχY−13 EχY−14 EχY−15 j、。xC-5 xC-6 H ExM-8 ExM-9 1 ExM-10 ExM-11 ExM-12 EχY-13 EχY-14 EχY-15 j.

pd−1 p d−2 pd−3 pd−5 CJ+5(n) pd−4 pd−6 Cpd−7 Cpd−9 Cpd−11 Cpd−8 Cpd−10 Eχ5−1 Eχ5−2 EχS−3 xS−4 xS−5 Eχ5−6 Eχ5−7 EχS−8 CHt<HSow−CHz’ C0NI(<HtCHケ
クH−5Oz−C)It  C0N14  C)+!z
Hs CaFuSO□N(C,lit)CHICOOKP−1 ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体(共重
合比=70:30 〔重量比〕) ポリエチルアクリレート CHヘシ5O2Na 2)カラーフィルムの加工 以上のように作成したカラーフィルムを実施例1と同様
のカーボンブラックを練り込んで遮光性を付与したポリ
スチレンを成壓して作成されたカートリッジに、135
フオーマツトのロールフィルムと同じ巾で、フィルムの
長さ方向に1allあたり0.5個になるようにパーフ
ォレーションを設けた。バーフレージョンの穴の形状と
大きさは135フオーマツトのロールフィルムと同じも
のとし、ロールフィルム103とした。
pd-1 p d-2 pd-3 pd-5 CJ+5(n) pd-4 pd-6 Cpd-7 Cpd-9 Cpd-11 Cpd-8 Cpd-10 Eχ5-1 Eχ5-2 EχS-3 xS-4 xS-5 Eχ5-6 Eχ5-7 EχS-8 CHt<HSow-CHz'C0NI(<HtCHKekuH-5Oz-C)It C0N14 C)+! z
Hs CaFuSO□N (C, lit) CHICOOKP-1 Copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl alcohol (copolymerization ratio = 70:30 [weight ratio]) Polyethyl acrylate CH hesi5O2Na 2) Processing of color film As above The produced color film was mixed with carbon black similar to that in Example 1 to form a cartridge made of polystyrene to provide light-shielding properties.
With the same width as the format roll film, perforations were provided in the length direction of the film so that there were 0.5 perforations per all. The shape and size of the holes in the barflation were the same as those of the 135-format roll film, resulting in a roll film 103.

実施例1と同様の露光を行い表−4に示す処理工程で実
施例1と同様に連続処理を行った。
Exposure was carried out in the same manner as in Example 1, and continuous processing was carried out in the same manner as in Example 1 using the processing steps shown in Table 4.

表−4処理工程 処理時間 処理温度 3分15秒  38℃ 50秒  38°C 50秒  24℃ 50秒  38°C 30秒  24℃ 補充量 タンク容量 15ml’   130j7 rn13M 80I! 16d   120f (2)から(1)への  801 向流配管方式 %式% 補充量は35mm巾1m長さ当たり 水洗水のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂
白定着浴への補充は、自動現像機の漂白浴と定着浴の各
浴のオーバーフロー液を全て漂白定着浴に流入されるよ
うにした。
Table 4 Treatment process Processing time Processing temperature 3 minutes 15 seconds 38°C 50 seconds 38°C 50 seconds 24°C 50 seconds 38°C 30 seconds 24°C Replenishment amount Tank capacity 15ml' 130j7 rn13M 80I! 16d 120f (2) to (1) 801 Countercurrent piping system % formula % The amount of replenishment was 35 mm width and 1 m length, and all the overflow liquid of the washing water was introduced into the fixing bath. The bleach-fixing bath was replenished so that all the overflow liquids of the bleaching bath and fixing bath of the automatic processor were allowed to flow into the bleach-fixing bath.

各処理浴は特開昭62−183460号に記載の攪拌手
段により感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突されて
いる。
In each processing bath, a jet of processing liquid is impinged on the emulsion surface of the light-sensitive material by a stirring means described in JP-A-62-183460.

漂白液及び漂白補充液と安定液以外の処理液は実施例1
と同じものを使用した。
Processing solutions other than the bleach solution, bleach replenisher solution, and stabilizing solution are as in Example 1.
I used the same one.

漂白液及び漂白補充液の酸化剤の種類を次のものにかえ
て、また安定液の処方を下記のものにして実施例1と同
様の実験を試料102及び103について行った。
Experiments similar to those in Example 1 were conducted on samples 102 and 103, except that the oxidizing agents in the bleach solution and bleach replenisher were changed to the following, and the stabilizer solution was formulated as shown below.

化合物         酸化還元電位(mV vs、
 NHE、 pH□6)・1.3−ジアミノプロパン 四醇酸鉄(II[)錯塩 1,4−ジアミノブタン 四節酸鉄(I[)錯塩 ジエチレンチオエーテルジ アミン四酢酸鉄(III)錯 塩 グリコールエーテルジアミ ン四酢酸鉄(I[[)錯塩 (安定液) 母液、補充液共通(単位g)へキサメチレ
ンテトラミン ポリオキシエチレン−p− モノノニルフェニルエーテ ル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二す 1 、 Og トリウム塩 0、05 水を加えて H 8〜8゜ その結果いずれの場合も脱銀不良や復色不良は生じず、
良好な結果か得られた。
Compound Redox potential (mV vs,
NHE, pH□6)・1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (II [) complex salt 1,4-diaminobutane tetranoic acid iron (I [) complex salt diethylenethioether diaminetetraacetic acid iron (III) complex salt glycol ether diamine Iron tetraacetate (I [[) complex salt (stable solution) Common to mother liquor and replenisher solution (unit: g) Hexamethylenetetramine polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid disu 1, Og Add thorium salt 0, 05 water and heat to 8~8°. As a result, no desilvering or recoloring failure occurred in either case.
Good results were obtained.

(発明の効果) 以上のように本発明の方法を用いれば、搬送速度が大き
い自動現像機で迅速な処理を行っても、鉄(IF)錯塩
の蓄積が少なく、良好な脱銀性能が得られ、また復色不
良も生じない。
(Effects of the Invention) As described above, by using the method of the present invention, even if rapid processing is performed using an automatic processor with a high conveyance speed, the accumulation of iron (IF) complex salts is small and good desilvering performance can be obtained. Also, no defective color reproduction occurs.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明に係わるロール写真フィルムがカート
リッジに収納された状態を示す縦断面図であり、第2図
(a)は、カートリッジの横断面図であり、(b)は、
カートリッジのフィルム引出し部先端の正面図である。 (符号の説明) 1− 写真フィルム 2− カートリッジ 3− カートリッジ本体 4− スプール 4a、4b−スプール両端 5− フィルム引出し口 5a、5−b−遮光部材 6− 画像露光部 ?a、7b−光学的情報記録部分 8− 画像露光部位置検出マーク 9− パーフォレーション 10a、10b−バーコード 11− リプ 12− 写真フィルムの先端 13− フィルム引出し口の先端 特許呂願人 富士写真フィルム株式会社 図面の浄書 第 図 第2図 (b) 手続補正書 (方式) %式% 】 事件の表示 平成2年特許願第242220号 2゜ 発明の名称 撮影用ハロゲン化銀カラー写真フィルムの処理方法 3゜ 補正をする者 事件との関係   特許出願人 住 所  神奈川県南足柄市中沼2 10番地 富士写真フィルム株式会社 電話(406)2537 東京本社 補正命令の日付 平成2年11月27日 (発送臼)
FIG. 1 is a longitudinal cross-sectional view showing a roll photographic film according to the present invention housed in a cartridge, FIG. 2(a) is a cross-sectional view of the cartridge, and FIG. 2(b) is a cross-sectional view of the cartridge.
FIG. 3 is a front view of the front end of the film drawer portion of the cartridge. (Explanation of symbols) 1 - Photographic film 2 - Cartridge 3 - Cartridge body 4 - Spools 4a, 4b - Both ends of the spool 5 - Film drawer openings 5a, 5 - b - Light shielding member 6 - Image exposure section? a, 7b - Optical information recording section 8 - Image exposure part position detection mark 9 - Perforations 10a, 10b - Barcode 11 - Lip 12 - Tip of photographic film 13 - Tip of film drawer Patented by Roganjin Fuji Photo Film Co., Ltd. Engraving of company drawings Figure 2 (b) Procedural amendment (method) % formula %] Case description 1990 Patent Application No. 242220 2゜ Title of invention Processing method of silver halide color photographic film for photography 3゜Relationship with the case of the person making the amendment Patent Applicant Address: 2-10 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd. Telephone: (406) 2537 Tokyo Head Office Date of Amendment Order: November 27, 1990 (shipping mortar)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ロール状にカートリッジ内に光カブリすることな
く収納することができ、パーフォレーションの数がフィ
ルムの長さ方向に対して1cm当たり0.1〜1個であ
る撮影用ハロゲン化銀カラー写真フィルムを、像様露光
後カートリッジから取り出し、フィルム搬送速度5m/
分以上で、発色現像後に、酸化還元電位が150mV以
上である漂白剤を含有する漂白能を有する処理液でフィ
ルム1m^2当たり200ml以下で補充しながら自動
現像機で連続処理することを特徴とする撮影用ハロゲン
化銀カラー写真フィルムの処理方法。
(1) Silver halide color photographic film for photography that can be stored in a roll in a cartridge without optical fog, and has perforations of 0.1 to 1 per 1 cm in the length direction of the film. was removed from the cartridge after imagewise exposure, and the film was transported at a speed of 5 m/
After color development, the film is continuously processed in an automatic developing machine while being replenished with a processing solution having bleaching ability containing a bleaching agent having an oxidation-reduction potential of 150 mV or more at a rate of 200 ml or less per 1 m^2 of the film. A method for processing silver halide color photographic film.
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