JPH0363647A - Processing method for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Processing method for silver halide color photographic sensitive material

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JPH0363647A
JPH0363647A JP20006589A JP20006589A JPH0363647A JP H0363647 A JPH0363647 A JP H0363647A JP 20006589 A JP20006589 A JP 20006589A JP 20006589 A JP20006589 A JP 20006589A JP H0363647 A JPH0363647 A JP H0363647A
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JP
Japan
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acid
bleaching
bleach
color
processing
Prior art date
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Application number
JP20006589A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiro Fujita
佳弘 藤田
Shigeru Nakamura
茂 中村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To shorten the time required to desilver a color sensitive material and to prevent defective recoloring by processing the sensitive material with a bleaching soln. contg. a prescribed amt. of a prescribed oxidizing agent and imidazole (deriv.). CONSTITUTION:A color photographic sensitive material is imagewise exposed, processed with a color developing soln. contg. an arom. prim. amine color developing agent and further proecssed with a bleaching soln. contg. >=0.17 mol/l oxidizing agent having >=150 mV oxidation-reduction potential and a compd. represented by the formula (where each of R1-R4 is H, alkyl, etc.), e.g., imidazole or 2-methylimidazole and then bleach fixing and other processing are carried out. 2-methyl-4-(N-ethyl-N-(beta-hydroxyethyl)amino)aniline sulfate may be used as the color developing agent and ferric ammonium 1, 3- propylenediaminetetraacetate monohydrate as the oxidizing agent.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention relates to a method for processing silver halide color light-sensitive materials.

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀カラー感光材料(以下、カラー感光材料と
いう。)は、露光後、発色現像、脱銀、水洗、安定化等
の工程により処理される。
<Prior Art> Silver halide color photosensitive materials (hereinafter referred to as color photosensitive materials) are processed through steps such as color development, desilvering, water washing, and stabilization after exposure.

発色現像にはカラー現像液、脱銀処理には漂白液、漂白
定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン交換水、
安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。 各処理
液は通常30〜40℃に温度調節され、カラー感光材料
はこれらの処理液中に浸漬され処理される。
Color developer for color development, bleach, bleach-fix, and fixer for desilvering, tap water or ion exchange water for washing,
Stabilizing solutions are used in each stabilization process. The temperature of each processing solution is usually adjusted to 30 to 40 DEG C., and the color photosensitive material is immersed in these processing solutions to be processed.

このような処理工程のなかで、基本となるのは、発色現
像工程と脱銀工程である。
Among these processing steps, the basic ones are a color development step and a desilvering step.

発色現像工程では、露光されたハロゲン化銀が発色現像
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。
In the color development step, exposed silver halide is reduced by a color developing agent to yield silver, and the oxidized color developing agent reacts with a color former (coupler) to provide a dye image.

また、この発色現像工程に引き続く脱銀工程では、酸化
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じた銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。
In addition, in the desilvering step that follows this color development step, the silver produced in the color development step is oxidized by the action of a bleaching agent, which is an oxidizing agent, and then dissolved by a fixing agent, which is a complex ion forming agent for silver ions. Only a dye image is formed.

以上の脱銀工程は、漂白工程と定着工程とを同一浴で行
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。 また、この場合
、それぞれの浴は多槽としてもよい。
The above desilvering process includes a method in which the bleaching process and the fixing process are performed in the same bath, a method in which the process is performed in separate baths, and a method in which the bleaching process and the bleach-fixing process are performed in separate baths. Moreover, in this case, each bath may be multi-tank.

そして、上記の基本工程のほか、色素画像の写真的、物
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。 このような工
程は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗浴等を用い
て行われる。
In addition to the above-mentioned basic steps, various auxiliary steps are performed for the purpose of maintaining the photographic and physical quality of the dye image or improving its shelf life. Such a step is carried out using, for example, a hardening bath, a stopping bath, a stabilizing bath, a washing bath, and the like.

上記に示すような工程は、通常、自動現像機を用いて施
されることが多く、この自動現像機による連続処理には
、一般に、処理液の性能を一定に保つためカラー感光材
料の処理量に応じて補充液を補充する“補充方式”と、
カラー感光材料の処理量が所定量に達したときに、使用
済の処理液の一部あるいは全部を新液と交換する“バッ
チ方式”とがある。
The processes shown above are usually carried out using an automatic processor, and in order to maintain the performance of the processing solution constant, the processing amount of the color photosensitive material is generally reduced during continuous processing using an automatic processor. A “replenishment method” that replenishes replenishment fluid according to the
There is a "batch method" in which part or all of the used processing solution is replaced with new solution when the processing amount of color photosensitive material reaches a predetermined amount.

このような方式のなかで、通常、補充方式が採用される
ことが多い。
Among these methods, a replenishment method is usually adopted in many cases.

〈発明が解決しようとする課題〉 近年、ミニラボとよばれる小型の店頭処理サービスシス
テムが普及するに伴い、処理の迅速化が強く要望されて
きている。
<Problems to be Solved by the Invention> In recent years, with the spread of small in-store processing service systems called minilabs, there has been a strong demand for faster processing.

特に、脱銀工程に要する時間は、従来、全工程に要する
処理時間の大半を占めており、この脱銀工程時間の短縮
、が要望されている。
In particular, the time required for the desilvering process conventionally occupies most of the processing time required for the entire process, and there is a desire to shorten this desilvering process time.

このような時間短縮の面からは、酸化力の強い漂白剤を
使用することが要望されており、このような酸化力の強
い漂白剤としては、赤血塩、重クロム酸塩、酸化第二鉄
、過硫酸塩、臭素酸塩等が知られているが、環境保全、
取扱いの安全性、金属腐食性等の観点からそれぞれ多く
の欠点を有し、店頭処理等に広く用いることができない
In order to shorten the time, it is desired to use a bleaching agent with strong oxidizing power. Iron, persulfate, bromate, etc. are known, but environmental conservation,
Each of them has many drawbacks in terms of handling safety, metal corrosion, etc., and cannot be widely used for over-the-counter processing.

このようなことから、アミノポリカルボン酸鉄(III
)錯塩が使用されてきているが、主に使用されているエ
チレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩は酸化力が弱いという
欠点を有している。
For this reason, iron aminopolycarboxylate (III
) Complex salts have been used, but the ferric complex salt of ethylenediaminetetraacetic acid, which is mainly used, has the disadvantage of weak oxidizing power.

このような中で、例えば特開昭62−222252号に
は高い酸化力を有する1、3−ジアミノプロパン四酢酸
第二鉄錯塩を含むpH約6の漂白液が開示されている。
Among these, for example, JP-A-62-222252 discloses a bleaching solution having a pH of about 6 and containing a ferric complex salt of 1,3-diaminopropanetetraacetic acid having a high oxidizing power.

また、特開昭62−24253号にも1゜3−ジアミノ
プロパン四酢酸第二鉄錯塩を含む漂白液(例えばpH5
,0)が、開示されている。
JP-A No. 62-24253 also describes a bleaching solution containing a ferric complex salt of 1゜3-diaminopropanetetraacetic acid (for example, pH 5
,0) are disclosed.

このものは、エチレンジアミン四酢酸第二鉄錯塩を含む
漂白液に比べ、より迅速な銀漂白を可能とするが、特に
、発色現像後、中間に浴を介することなく直接に漂白処
理すると、漂白カブリと呼ばれる色カブリを発生すると
いう欠点が大きな問題となる。
This product enables more rapid silver bleaching compared to bleaching solutions containing ferric ethylenediaminetetraacetic acid complex salts, but in particular, if bleaching is performed directly after color development without using an intermediate bath, the bleaching fog will be reduced. A major problem is the occurrence of color fog called .

このため、エチレンジアミン四酢酸第二鉄(III)錯
塩が汎用されているのが実状であり、迅速時間の短縮の
面から漂白促進剤の併用等、種々の改良が加えられてい
るが、まだ十分ではない。
For this reason, ethylenediaminetetraacetic acid ferric (III) complex salt is currently in widespread use, and although various improvements have been made, such as the use of bleach accelerators in order to shorten the processing time, it is still insufficient. isn't it.

本発明は、漂白能を有する処理液での処理が促進され、
l115i!銀処理時間の短縮が可能となり、かつ復色
不良の発生を防止することができるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法を提供することを目的としてい
る。
The present invention facilitates treatment with a treatment liquid having bleaching ability,
l115i! It is an object of the present invention to provide a method for processing a silver halide color photographic material, which can shorten the silver processing time and prevent the occurrence of defective color recovery.

く課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は下記の構FIi(
1)を有する。
Means for Solving the Problems> In order to achieve the above objects, the present invention has the following structure FIi (
1).

(1)ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
芳香族第1級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
液で発色現像処理を行ったのち、漂白能を有する処理液
で処理を行う処理方法において、 前記漂白能を有する処理液が酸化還元電位150III
V以上の酸化剤を0.17−fニル/1以上、かつ下記
一般式(I)で表わされる化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
(1) After imagewise exposure of the silver halide color photographic light-sensitive material,
In a processing method in which a color development process is performed with a color developer containing an aromatic primary amine color developing agent, and then a process is performed with a processing solution having bleaching ability, the processing solution having bleaching ability has an oxidation-reduction potential of 150III.
1. A method for processing a silver halide color photographic material, which comprises containing an oxidizing agent of V or more at a ratio of 0.17-f nyl/1 or more and a compound represented by the following general formula (I).

一般式(I) 晶 (上記一般式(I)において、RIRz、R3およびR
4は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基を表わす。)〈作用〉 本発明によれば、漂白能を有する処理液で処理する際、
前記処理液に酸化還元電位150mV以上の酸化剤を0
.17モル/l以上、かつ前記一般式(I)で表わされ
る化合物を含有させて処理しているため、漂白が促進さ
れ、かつ復色不良の発生が防止される。 従って、迅速
な処理が可能となる。
General formula (I) crystal (In the above general formula (I), RIRz, R3 and R
4 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group, respectively. ) <Function> According to the present invention, when processing with a processing liquid having bleaching ability,
No oxidizing agent with an oxidation-reduction potential of 150 mV or more was added to the treatment solution.
.. Since the treatment is carried out by containing the compound represented by the general formula (I) in an amount of 17 mol/l or more, bleaching is promoted and the occurrence of poor color recovery is prevented. Therefore, rapid processing becomes possible.

なお、英国特許第1,138,842号明細書には、環
中に少なくとも2個の窒素原子を含み、かつ少なくとも
1個のメルカプト基を有する5員複素環化合物を、アミ
ノポリカルボン酸金属錯体とチオ硫酸塩を共存させた漂
白定着液中あるいはその前浴中に添加して漂白を促進さ
せる方法が提案されている。
Furthermore, British Patent No. 1,138,842 discloses that a five-membered heterocyclic compound containing at least two nitrogen atoms in the ring and having at least one mercapto group is used as an aminopolycarboxylic acid metal complex. A method has been proposed for accelerating bleaching by adding thiosulfate and thiosulfate to a bleach-fix solution or a prebath thereof.

しかし、この方法は、漂白定着処理において適用される
ものであり、本発明の好ましい態様である漂白処理を分
離した脱銀工程を目的としたものではない。 また、漂
白定着工程の処理時間は5分程度と長く、この工程の前
に停止定着工程を要するものであって、この工程の処理
時間は3分程度であり、この工程を含めると8分程度と
なり、本発明の迅速処理に対処できるものではない。
However, this method is applied in bleach-fixing processing, and is not intended for a desilvering step separate from bleaching processing, which is a preferred embodiment of the present invention. In addition, the bleach-fixing process takes a long time of about 5 minutes, and a stop-fixing process is required before this process, and the processing time for this process is about 3 minutes, and including this process, it takes about 8 minutes. Therefore, it cannot cope with the rapid processing of the present invention.

実際、本発明者は、上記明細書に開示された化合物を本
発明における迅速な漂白処理に適用したところ、漂白促
進作用が十分に得られないことを確認している。
In fact, the present inventor has confirmed that when the compound disclosed in the above specification is applied to the rapid bleaching treatment of the present invention, a sufficient bleaching accelerating effect cannot be obtained.

また、特開昭54−52534号公報には、アミノポリ
カルボン酸金属錯体を漂白剤として含む漂白浴の前浴中
に、環構成成分として2個または3個の窒素原子を含む
5員の複素環化合物であって、かつその分子構造中に少
なくとも1個のメルカプト基を有する複素環化合物を含
有させて処理する方法が開示されている。
In addition, JP-A-54-52534 discloses that a 5-membered hetero compound containing two or three nitrogen atoms as a ring component is added to a pre-bath of a bleaching bath containing an aminopolycarboxylic acid metal complex as a bleaching agent. Disclosed is a method of treating a cyclic compound containing a heterocyclic compound having at least one mercapto group in its molecular structure.

このものでは、漂白浴の前浴に前記化合物を含有させる
ことに意味があるのであり、漂白浴に含有させた場合に
は漂白促進作用が十分に得られないことが記載されてい
る。 また、漂白工程に要する処理時間は、4分〜6分
30秒程度であり、本発明の迅速処理を実現できるもの
ではない。
This document states that it is meaningful to include the compound in the pre-bath of the bleaching bath, and that if the compound is included in the bleaching bath, a sufficient bleaching accelerating effect cannot be obtained. Further, the processing time required for the bleaching step is about 4 minutes to 6 minutes and 30 seconds, and the rapid processing of the present invention cannot be realized.

〈具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。<Specific configuration> Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、感光
材料という場合もある)の処理方法では、像様露光後の
感光材料を発色現像し、その後漂白能を有する処理液で
処理を行う。
In the method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also referred to as light-sensitive material) of the present invention, the light-sensitive material after imagewise exposure is color-developed and then processed with a processing solution having bleaching ability.

この漂白能を有する処理液には、漂白液および漂白定着
液が挙げられ、このような処理液による処理を含めた代
表的な脱銀処理工程は以下のものである。
Processing solutions having this bleaching ability include bleaching solutions and bleach-fixing solutions, and typical desilvering treatment steps including treatment with such processing solutions are as follows.

■漂白一定着 ■漂白−漂白定着 ■漂白→水洗一定着 ■リンスー漂白一定着 ■漂白−漂白定着一定着 ■水洗→漂白定着 ■漂白定着 ■定着−漂白定着 特に、上記の工程のなかでも、工程■、■、■が好まし
く、工程■については、例えば特開昭61−75352
号に開示されているまた、上記の工程に適用される漂白
浴、定着浴等の処理浴の槽構成は1槽であっても2槽以
上(例えば2〜4槽、この場合向流方式が好ましい)で
あってもよい。
■ Bleach-fix ■ Bleach - Bleach-fix ■ Bleach → Wash with water ■ Rinse - Bleach-fix ■ Bleach - Bleach-fix ■ Wash with water → Bleach-fix ■ Bleach-fix ■ Fix - Bleach-fix Especially, among the above steps, (1), (2), and (2) are preferable, and for process (1), for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-75352
In addition, the tank configuration of processing baths such as bleaching baths and fixing baths applied to the above steps may be one tank or two or more tanks (e.g. 2 to 4 tanks, in which case the countercurrent method is preferred).

このようななかでも、特に、本発明においては、発色現
像処理の後、直ちに漂白能を有する処理液で脱銀処理が
施されるような工程が好ましく、この場合の漂白能を有
する処理液は漂白液であることが好ましく、このような
工程にて著しい効果を奏する。
Among these, in particular, in the present invention, a process in which desilvering treatment is immediately performed with a processing solution having bleaching ability after color development processing is preferred; in this case, the processing solution having bleaching ability is It is preferable that it is a liquid, and a remarkable effect can be achieved in such a process.

従って、発色現像処理の後、直ちに漂白処理するような
工程が好ましく、以下、このような漂白処理を代表的に
説明する。
Therefore, it is preferable to perform a bleaching process immediately after the color development process, and such a bleaching process will be described below as a representative example.

本発明における漂白処理は、漂白補充液を用いて補充し
つつ行う補充方式を採用している。
The bleaching process in the present invention employs a replenishment method in which bleach replenisher is used for replenishment.

漂白補充液は、漂白液の処理性能を一定に保つ目的で、
カラー感光材料の処理量に応じて補充するのに用いられ
る液であり、通常、自動現像機による連続処理において
用いられるものである。
Bleach replenisher is used to maintain the processing performance of bleach solution at a constant level.
This is a liquid used to replenish color photosensitive materials according to the amount of processing, and is usually used in continuous processing using an automatic processor.

本発明における漂白液には、下記一般式(I)で表わさ
れる化合物が含有される。
The bleaching solution in the present invention contains a compound represented by the following general formula (I).

そして、この化合物は、少なくとも漂白補充液に含有さ
せて用いられ、処理開始とともに補充が開始されること
から、処理中の漂白液に常に含有されることとなる。
This compound is used by being contained in at least the bleach replenisher, and since replenishment is started at the same time as the process starts, it is always contained in the bleach replenisher during the process.

一般式(I) 1 上記一般式(1)において、R+、R*、R3およびR
4は、それぞれ、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基を表わす。
General formula (I) 1 In the above general formula (1), R+, R*, R3 and R
4 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group, respectively.

アルキル基としては、置換基を有するものであってもよ
く、炭素数は1〜5であることが好ましく、特に1〜2
であることが好ましい。
The alkyl group may have a substituent and preferably has 1 to 5 carbon atoms, particularly 1 to 2 carbon atoms.
It is preferable that

なかでも、無置換のものが好ましく、例えばメチル、エ
チルが挙げられる。
Among these, unsubstituted ones are preferred, such as methyl and ethyl.

アルケニル基としては、置換基を有するものであっても
よく、炭素数は2〜5であることが好ましく、特に2〜
3であることが好ましい。
The alkenyl group may have a substituent and preferably has 2 to 5 carbon atoms, particularly 2 to 5 carbon atoms.
It is preferable that it is 3.

なかでも、無置換のものが好ましく、例えばビニル、ア
リルが挙げられる。
Among these, unsubstituted ones are preferred, such as vinyl and allyl.

また、アルキル基またはアルケニル基が置換基を有する
場合の置換基としては、ヒドロキシ基、アミノ基、ニト
ロ基等が挙げられる。
Furthermore, examples of the substituent when the alkyl group or alkenyl group has a substituent include a hydroxy group, an amino group, a nitro group, and the like.

上記のなかでも、本発明においては、R1−R4が水素
原子または炭素数1〜2の無置換のアルキル基であるこ
とが好ましく、アルキル基を有する場合はR+ ” R
4のいずれか1つがアルキル基であることが好ましく、
R4−R4がすべて水素原子であることが最も好ましい
Among the above, in the present invention, R1-R4 are preferably hydrogen atoms or unsubstituted alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms, and when they have an alkyl group, R+ "R
It is preferable that any one of 4 is an alkyl group,
Most preferably, all R4-R4 are hydrogen atoms.

以下に、一般式(I)で表わされる化合物の具体例を挙
げるが、・これらに限定されるわけではない。
Specific examples of the compound represented by general formula (I) are listed below, but the invention is not limited thereto.

(1)イミダゾール (2)1−メチルイミダゾール (3)2−メチルイミダゾール (4〉4−メチルイミダゾール (5)4−ヒドロキシメチルイミダゾール(6)1−エ
チルイミダゾール (7)l−ビニルイミダゾール (8)4−アミノメチルイミダゾール (9)2.4−ジメチルイミダゾール (10)2,4.5−トリメチルイミダゾール(1])
 2−アミノエチルイミダゾール(12) 2−ニトロ
エチルイミダゾール上記に例示した化合物のなかでも、
(1)、(2)、(3)、(4)、(6)が特に好まし
く、最も好ましいものは(1)である。
(1) Imidazole (2) 1-methylimidazole (3) 2-methylimidazole (4> 4-methylimidazole (5) 4-hydroxymethylimidazole (6) 1-ethylimidazole (7) l-vinylimidazole (8) 4-aminomethylimidazole (9) 2,4-dimethylimidazole (10) 2,4,5-trimethylimidazole (1])
2-aminoethylimidazole (12) 2-nitroethylimidazole Among the compounds exemplified above,
Particularly preferred are (1), (2), (3), (4), and (6), with (1) being the most preferred.

なお、これらの化合物は酸解離定数(pKa)6〜10
、特に好ましくは6.5〜8.5のものである。
Note that these compounds have an acid dissociation constant (pKa) of 6 to 10.
, particularly preferably 6.5 to 8.5.

一般式(I)で表わされる化合物(イミダゾール化合物
)は、市販されており、本発明においては、それらのも
のをそのまま使用することができる。
Compounds represented by general formula (I) (imidazole compounds) are commercially available, and can be used as they are in the present invention.

これらの化合物は、漂白液補充液中に o、ooiモル/j以上溶解限界まで含有させるのが好
ましく、特に好ましくは0.05〜2モル/l、最も好
ましくは0.1〜0.5モル八とするのがよい。
These compounds are preferably contained in the bleach replenisher solution up to the solubility limit of o, ooi mol/j or more, particularly preferably 0.05 to 2 mol/l, most preferably 0.1 to 0.5 mol. It is better to set it to eight.

なお、自動現像機による連続処理において漂白液は、は
ぼ2ラウンド処理後に平衡状態となり、平衡状態の漂白
液中の上記化合物の濃度は以下のような関係式で表わさ
れる。
In the continuous processing using an automatic processor, the bleaching solution reaches an equilibrium state after approximately two rounds of processing, and the concentration of the above compound in the bleaching solution in the equilibrium state is expressed by the following relational expression.

ここで、1ラウンドとは累積補充量がタンク容量に等し
くなった時をいい、平衡状態とは溶液の状態がそれ以上
処理したときとほぼ等しい状態にあることをいう。
Here, one round refers to the time when the cumulative replenishment amount becomes equal to the tank capacity, and the equilibrium state refers to the state of the solution being approximately the same as when it was further processed.

漂白液(平衡状態)中濃度・(補充液中濃度)×この関
係式に基づき、例えば、漂白補充液中のイミダゾールの
濃度を0.1モル/i、補充量を140 ml/m” 
 前浴からの持込量を60mj/i”とした平衡状態に
おけるタンク内の漂白液中の上記化合物の濃度を計算す
れば、0.07モル/iとなる。
Concentration in bleach solution (in equilibrium state) x (concentration in replenisher solution)
If the concentration of the above-mentioned compound in the bleaching solution in the tank is calculated in an equilibrium state with the amount brought in from the pre-bath being 60 mj/i'', it will be 0.07 mol/i.

本発明において、上記化合物は、少なくとも漂白補充液
に含有させればよいが、処理のスタート時あるいは処理
液を新液に交換して処理を再開する時の処理槽に収納さ
れるスタート用漂白液(母液)にさらに、含有させても
よい。
In the present invention, the above-mentioned compound may be contained at least in the bleach replenisher solution, but the starting bleach solution is stored in the processing tank at the start of processing or when the processing solution is replaced with a new solution and the processing is restarted. (Mother liquor) may further contain it.

このように母液にも含有させることによって、処理スタ
ート時から上記化合物の添加による効果を一定して得る
ことができる。
By including the compound in the mother liquor in this way, the effect of adding the above-mentioned compound can be consistently obtained from the start of the treatment.

この場合の母液における上記化合物の含有量は、漂白液
中における他の化合物と同様に、補充液におけるものを
、母液におけるものの同量程度〜2倍、さらには1.0
4〜2倍、好ましくは1.2〜1.5倍程度とする。
In this case, the content of the above compound in the mother liquor, like other compounds in the bleaching solution, is about the same amount to twice that in the mother liquor, or even 1.0 times that in the mother liquor.
It should be about 4 to 2 times, preferably about 1.2 to 1.5 times.

上記化合物は、単独で用いても併用してもよく、併用す
る場合は合計量で上記範囲とすればよい。
The above compounds may be used alone or in combination, and when used in combination, the total amount may be within the above range.

本発明においては、上記化合物を漂白補充液に含有させ
、連続処理とした場合に、特にその効果が大きい。
In the present invention, the effect is particularly great when the above compound is contained in the bleach replenisher and continuous processing is performed.

このように、一般式(I)で表わされる化合物を漂白液
中に少量含有させることによって、漂白が促進され、か
っ色素中間体の存在にょる復色不良の発生が防止される
As described above, by incorporating a small amount of the compound represented by the general formula (I) into the bleaching solution, bleaching is promoted and the occurrence of poor color restoration due to the presence of the brown color intermediate is prevented.

このような効果は、一般式(I)で表わされる化合物を
用いることによってはじめて得られるものであり、また
前記のような比較的少ない含有量で上記効果が得られる
ことは予想外のことである。
Such effects can only be obtained by using the compound represented by the general formula (I), and it is unexpected that the above effects can be obtained with such a relatively small content. .

一般式(I)で表わされる化合物は漂白促進作用がある
ことから、漂白促進剤としての一面を有するものである
のが、一般式(1)で表わされる化合物を用いることな
く、従来の漂白促進剤のみを用いても、上記の効果は得
られない。
Since the compound represented by the general formula (I) has a bleach accelerating effect, it is possible to use conventional bleach accelerators without using the compound represented by the general formula (1). Even if only the agent is used, the above effects cannot be obtained.

例えば、従来、漂白促進剤として好ましく用いられてお
り、かつ一般式(I)で表わされる化合物と類似のイミ
ダゾール核を有する2−メルカプトイミダゾール化合物
が英国特許第1゜138.842号明細書に開示されて
いるが、このような化合物のみを用いた時は、本発明の
効果は得られるものではない。
For example, a 2-mercaptoimidazole compound that has conventionally been preferably used as a bleach accelerator and has an imidazole nucleus similar to that of the compound represented by the general formula (I) is disclosed in British Patent No. 1°138.842. However, when only such compounds are used, the effects of the present invention cannot be obtained.

本発明において、漂白液に含有される酸化剤である漂白
剤は、酸化還元電位が150m1/以上、好ましくは1
80oV以上、より好ましくは200oV以上のもので
ある。
In the present invention, the bleaching agent which is an oxidizing agent contained in the bleaching solution has an oxidation-reduction potential of 150 m1/ or more, preferably 1
It is 80oV or more, more preferably 200oV or more.

上記における漂白剤の酸化還元電位は、トランスアクシ
ョンズ・オブ・ザ・ファラデイ・ソサイエテ4 (Tr
ansactions of the Faraday
Society) 、 55巻(1959年)、131
2〜1313頁に記載しである方法によって測定して得
られる酸化還元電位で定義される。
The redox potential of the bleach in the above is determined by Transactions of the Faraday Society 4 (Tr
answers of the Faraday
Society), Volume 55 (1959), 131
It is defined by the redox potential measured by the method described on pages 2 to 1313.

この場合の酸化還元電位は、pH6,0の条件で上述の
方法によって得られたものである。
The redox potential in this case was obtained by the above-mentioned method under the condition of pH 6.0.

このようにpns、oにおいて求めた電位を採用するの
はpue、o付近が漂白カブリの発生の目安とするから
である。
The reason why the potential determined at pns,o is used is that the vicinity of pue,o is used as a guideline for the occurrence of bleaching fog.

すなわち、本発明者等は、実際、発色現像処理が終了し
、漂白液中に感光材料が入ったとき感光材料の膜中のp
Hが低下するが、このときのpHの低下が速いと漂白カ
ブリは小さく、pHの低下が遅かったり、漂白液のpH
が高いと漂白刃ブリが大きくなることを確認しており、
これらの事実からpH6,0を基準としている。
In other words, the present inventors have actually found that when the color development process is completed and the photosensitive material enters the bleaching solution, p in the film of the photosensitive material is
However, if the pH decreases quickly at this time, the bleach fog will be small; if the pH decreases slowly, or if the pH of the bleaching solution
It has been confirmed that the bleaching blade burr becomes larger when the temperature is high.
Based on these facts, pH 6.0 is set as the standard.

本発明において、酸化還元電位が150oV以上の漂白
剤を使用するのは、このような漂白剤によって十分な酸
化力を得ることができ、迅速な漂白処理を行うことがで
きるからである。
In the present invention, a bleaching agent having an oxidation-reduction potential of 150 oV or more is used because such a bleaching agent can provide sufficient oxidizing power and can perform a rapid bleaching process.

このような漂白剤としては、赤血塩、塩化第二鉄1重ク
ロム酸塩、過硫酸塩、臭素酸塩等の無機化合物およびア
ミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩の一部有機系化合
物を挙げることができる。
Such bleaching agents include inorganic compounds such as red blood salt, ferric chloride monodichromate, persulfate, and bromate, and some organic compounds such as aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt. can be mentioned.

本発明では環境保全、取り扱い上の安全性、金属の腐食
性等の点からアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を
使用するのが好ましい。
In the present invention, it is preferable to use an aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salt from the viewpoints of environmental protection, handling safety, metal corrosivity, and the like.

以下に、本発明におけるアミノポリカルボン酸鉄(m)
錯塩の具体例を挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。 併せて、上記定義における酸化還元電位を記す
Below, aminopolycarboxylic acid iron (m) in the present invention
Specific examples of complex salts will be given, but the invention is not limited to these. In addition, the redox potential in the above definition will be described.

化合物No。Compound No.

酸化還元電位 (mV vs、NHE、pH=6) 1、N−(2−アセトア ミド)イミノニ酢酸鉄 (m)fi塩 2、 メチルイミノニ酢酸鉄 (III)錯塩 3、 イミノニ酢酸鉄(III) 錯塩 4.1.4−ブチレンジア ミン四酢酸鉄(III)錯塩 5、ジエチレンチオニー チルジアミン酸酢酸鉄 (III)錯塩 6、 グリコールエーテルジ アミン四酢酸鉄(III)錯 塩 7.1.3−プロピレンジ アミン四酢酸鉄(I[[)錯 塩 80 00 10 30 30 40 50 これらのなかでも、特に好ましいのは、化合物No、 
7の1.3−プロピレンジアミン四酢酸鉄(Ill)錯
塩(以下、1.3−PDTA−Fe(III)と略す〉
である(これは、特開昭62−222252号、特開昭
64−24253号に開示された1、3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(III)錯塩と同じ化合物である)。
Redox potential (mV vs, NHE, pH=6) 1. N-(2-acetamido)iminodiacetic iron (m) fi salt 2. Methyliminodiacetic iron (III) complex salt 3. Iminodiacetic iron (III) complex salt 4. 1.4-Butylenediaminetetraacetate iron(III) complex salt 5, diethylenethionythyl diaminetetraacetate iron(III) complex salt 6, glycol etherdiaminetetraacetate iron(III) complex salt 7.1.3-Propylenediaminetetraacetate iron complex salt (I[[) complex salt 80 00 10 30 30 40 50 Among these, particularly preferred are compound No.
1.3-propylenediaminetetraacetic acid iron (Ill) complex salt (hereinafter abbreviated as 1.3-PDTA-Fe(III)) of No. 7
(This is the same compound as the 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt disclosed in JP-A-62-222252 and JP-A-64-24253).

アミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は、ナトリウム
、カリウム、アンモニウム等の塩で使用するが、アンモ
ニウム塩が最も漂白の速い点で好ましい。
Aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts are used in the form of sodium, potassium, ammonium, etc. salts, but ammonium salts are preferred because they bleach the fastest.

なお、当業界で広く使用されているエチレンジアミン四
酢酸鉄(III)錯塩(EDTA−Fe(III)は1
10oVであり、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(II
I)錯塩やトランス−1,2−シクロヘキサンジアミン
四酢酸鉄(III)酸塩などは80a+Vであって、本
発明におけるものからは除外される。
In addition, ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salt (EDTA-Fe(III)) widely used in the industry is 1
10oV, iron(II) diethylenetriaminepentaacetate
I) Complex salts and trans-1,2-cyclohexanediaminetetraacetic acid iron(III) salts are 80a+V and are excluded from the present invention.

本発明における漂白液での漂白剤の使用量は、漂白液l
I2当り好ましくは0.17モル以上であり、処理の迅
速化や漂白刃ブリ、スティンの低減の上で0.25モル
以上が好ましい。 特に好ましいのは0.30モル以上
である。 ただし、過度な高濃度液の使用は逆に漂白反
応を阻害するので、その上限の濃度は0.7モル程度と
するのがよい。
The amount of bleach used in the bleaching solution in the present invention is 1
The amount is preferably 0.17 mol or more per I2, and 0.25 mol or more is preferable from the viewpoint of speeding up the processing and reducing bleaching blade blur and stain. Particularly preferred is 0.30 mol or more. However, since the use of an excessively high concentration solution will actually inhibit the bleaching reaction, the upper limit of the concentration is preferably about 0.7 mol.

なお、本発明において好ましくは用いられるアミノポリ
カルボン酸鉄(III)錯塩においても上記範囲の濃度
とするのがよい。
Note that the concentration of the aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salt preferably used in the present invention is also preferably within the above range.

また、本発明において、漂白剤は単独で使用しても2種
以上併用してもよい。
Further, in the present invention, bleaching agents may be used alone or in combination of two or more kinds.

2種以上併用する場合は、合計で上記濃度範囲となるよ
うにすればよい。
When two or more types are used together, the total concentration may be within the above range.

さらに、本発明においては、酸化還元電位が150mV
以上の漂白剤に加えて、酸化還元電位が150mV未満
のものを併用してもよい。 ただし、その使用量は、酸
化電位が150mV以上の漂白剤1モルに対して0.5
モル程度以下とすることが好ましい。
Furthermore, in the present invention, the redox potential is 150 mV.
In addition to the above bleaching agents, bleaching agents having an oxidation-reduction potential of less than 150 mV may be used in combination. However, the amount used is 0.5 per mole of bleach with an oxidation potential of 150 mV or more.
It is preferable to set it to about molar or less.

このようなものとしては、酸化還元電位が150mV以
上の、特にアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩と併
用する場合においてエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸の
第二鉄錯塩等を挙げることができる。
Examples of such substances include ferric complex salts of ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and cyclohexanediaminetetraacetic acid, which have a redox potential of 150 mV or higher, especially when used in combination with aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts. be able to.

このように、本発明においては、漂白液中に酸化還元電
位150mV以上の漂白剤を0.17モル/j以上含有
させ、かつ前記一般式(I)で表わされる化合物を含有
させたときに処理の迅速化および復色不良発生の防止を
図ることができる。
As described above, in the present invention, when the bleaching solution contains 0.17 mol/j or more of a bleaching agent with an oxidation-reduction potential of 150 mV or more and the compound represented by the general formula (I), the processing It is possible to speed up the process and prevent the occurrence of defective color recovery.

なお、漂白液でアミノポリカルボン酸鉄(II[)錯塩
を使用する場合、前述のような錯塩の形で添加すること
もできるが、錯形成化合物であるアミノポリカルボン酸
と第二鉄塩(例えば、硫酸第二鉄、塩化第二鉄、硝酸第
二鉄、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄)とを共存
させて漂白液中で錯塩を形成させてもよい。
In addition, when using aminopolycarboxylic acid iron(II) complex salt in a bleaching solution, it can be added in the form of a complex salt as described above, but if the complex-forming compound aminopolycarboxylic acid and ferric salt ( For example, ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, ferric phosphate) may coexist to form a complex salt in the bleach solution.

この錯形成による場合は、アミノポリカルボン酸を、第
二鉄イオンとの錯形成に必要とする量よりもやや過剰に
添加してもよく、過剰に添加するときには通常0.01
〜10%の範囲で過剰にすることが好ましい。
In the case of this complex formation, the aminopolycarboxylic acid may be added in a slightly excess amount compared to the amount required for complex formation with ferric ions, and when added in excess, it is usually 0.01.
It is preferable to use an excess in the range of 10% to 10%.

上記のような漂白液は、−殻内にpH2〜8で使用され
る。 処理の迅速化を図る上では、pHを2.5〜4.
2、好ましくは2.5〜4、Ol特に好ましくは2.5
〜3.5とするのがよく、補充液は、通常1.0〜4.
0として用いるのがよい。
A bleaching solution as described above is used in the shell at a pH of 2 to 8. In order to speed up the treatment, the pH should be adjusted to between 2.5 and 4.
2, preferably 2.5 to 4, particularly preferably 2.5
-3.5, and the replenisher is usually 1.0-4.
It is better to use it as 0.

本発明において、pHを前記領域に調節するには、公知
の酸を使用することができる。
In the present invention, known acids can be used to adjust the pH to the above range.

このような酸としては、pKa2〜5の酸が好ましい。As such an acid, an acid having a pKa of 2 to 5 is preferable.

 本発明におけるpKaは酸解離定数の逆数の対数値を
表わし、イオン強度0. 1モル/思、25℃で求めら
れた値を示す。
In the present invention, pKa represents the logarithm of the reciprocal of the acid dissociation constant, and the ionic strength is 0. Values determined at 1 mol/cm at 25°C are shown.

本発明においては、pKaが2.0〜5.0の範囲にあ
る酸を1.2モル/J以上含有する漂白液を脱銀工程に
使用することが好ましい。
In the present invention, it is preferable to use a bleaching solution containing 1.2 mol/J or more of an acid having a pKa in the range of 2.0 to 5.0 in the desilvering step.

漂白液にpKa2.0〜5.0の酸を1.2モル/j以
上含有させることによってさらに、漂白カブリをなくす
ことができ、処理後の未発色部のスティン増加を改良す
ることができる。
By containing 1.2 mol/j or more of an acid with a pKa of 2.0 to 5.0 in the bleaching solution, it is possible to further eliminate bleaching fog and to improve the increase in stain in uncolored areas after processing.

このpKa2.0〜5.0の酸としては、リン酸などの
無機酸、酢酸、マロン酸、クエン酸等の有機酸のいずれ
であってもよいが、上記の改良により効果を示すpKa
2.0〜5.0の酸は有機酸である。 また、有機酸に
あってもカルボキシル基を有する有機酸が特に好ましい
The acid with a pKa of 2.0 to 5.0 may be an inorganic acid such as phosphoric acid, or an organic acid such as acetic acid, malonic acid, or citric acid.
Acids between 2.0 and 5.0 are organic acids. Among organic acids, organic acids having a carboxyl group are particularly preferred.

pKaが2.0〜5.0の有機酸は一塩基性酸であって
も多塩基性酸あってもよい。 多塩基性酸の場合、その
pKaが上記2.0〜5.0の範囲にあれば金属塩(例
えばナトリウムやカリウム塩)やアンモニウム塩として
使用できる。 また、pKa2.0〜5.0の有機酸は
2種以上混合使用することもできる。 ただし、アミノ
ポリカルボン酸およびそのFe錯塩は除く。
The organic acid having a pKa of 2.0 to 5.0 may be a monobasic acid or a polybasic acid. In the case of a polybasic acid, if its pKa is within the above range of 2.0 to 5.0, it can be used as a metal salt (eg, sodium or potassium salt) or ammonium salt. Further, two or more kinds of organic acids having a pKa of 2.0 to 5.0 can be used in combination. However, aminopolycarboxylic acids and their Fe complex salts are excluded.

本発明に使用するpKa2.0〜5.0の有機酸の好ま
しい具体例を挙げると、ギ酸、酢酸、モノクロル酢酸、
モノブロモ酢酸、グリコール酸、プロピオン酸、モノク
ロルプロピオン酸、乳酸、ピルビン酸、アクリル酸、酪
酸、イソ酪酸、ビバル酸、アミノ酪酸、吉草酸、イソ吉
草酸等の脂肪族系−塩基性酸;アスパラギン、アラニン
、アルギニン、エチオニン、グリシン、グルタミン、シ
スティン、セリン、メチオニン、ロイシンなどのアミノ
酸系化合物;安息香酸およびクロロ、ヒドロキシ等のモ
ノ置換安息香酸、ニコチン酸等の芳香族系−塩基性酸;
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、フマル酸、オキサロ酢酸、グルタル酸、アジ
ピン酸等の脂肪族系三塩基性酸;アスパラギン酸、グル
タミン酸、グルタル酸、シスチン、アスコルビン酸等の
アミノ酸系三塩基性酸;フタル酸、テレフタル酸等の芳
香族三塩基性酸;クエン酸などの多塩基性酸など各種有
機酸を列挙することができる。
Preferred specific examples of organic acids with a pKa of 2.0 to 5.0 used in the present invention include formic acid, acetic acid, monochloroacetic acid,
Aliphatic-basic acids such as monobromoacetic acid, glycolic acid, propionic acid, monochloropropionic acid, lactic acid, pyruvic acid, acrylic acid, butyric acid, isobutyric acid, bivaric acid, aminobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid; asparagine, Amino acid compounds such as alanine, arginine, ethionine, glycine, glutamine, cysteine, serine, methionine, and leucine; Aromatic-basic acids such as benzoic acid and monosubstituted benzoic acids such as chloro and hydroxy, and nicotinic acid;
Aliphatic tribasic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, oxaloacetic acid, glutaric acid, adipic acid; aspartic acid, glutamic acid, glutaric acid, cystine, ascorbic acid Various organic acids can be listed, such as amino acid tribasic acids such as; aromatic tribasic acids such as phthalic acid and terephthalic acid; and polybasic acids such as citric acid.

本発明ではこれらの中でもカルボキシル基を有する一塩
基性酸が好ましく、特に酢酸およびグリコール酸の使用
が最も好ましい。
In the present invention, among these, monobasic acids having a carboxyl group are preferred, and acetic acid and glycolic acid are particularly preferred.

本発明において、これらの酸の全使用量は、漂白液とし
た状態で1ε当り1,2モル以上である。 好ましくは
1.2〜2.5モル八である。 さらに好ましくは1.
5〜2、Oモル/iである。
In the present invention, the total amount of these acids used is 1.2 mol or more per ε in the form of a bleaching solution. Preferably it is 1.2 to 2.5 moles. More preferably 1.
5-2, O mol/i.

漂白液を主に調液するのに用いられる漂白補充液のpH
を前記領域に調節する際、前記の酸とアルカリ剤(例え
ば、アンモニア水、KOHlNaOH)を併用してもよ
い。 なかでも、アンモニア水が好ましい。
pH of bleach replenisher solution mainly used to prepare bleach solution
When adjusting the above-mentioned range, the above-mentioned acid and an alkaline agent (for example, aqueous ammonia, KOHlNaOH) may be used in combination. Among them, ammonia water is preferred.

本発明において、一般式(I)で表わされる化合物を漂
白液中に含有させているため、必ずしも漂白促進剤を使
用する必要はないが、漂白液またはその前浴には、各種
漂白促進剤を添加することができる。
In the present invention, since the compound represented by general formula (I) is contained in the bleach solution, it is not necessarily necessary to use a bleach accelerator, but various bleach accelerators may be added to the bleach solution or its pre-bath. Can be added.

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許第
3,893.858号明細書、ドイツ特許第1.290
,812号明細書、英国特許第1,138,842号明
細書、特開昭53−95630号公報、リサーチ・ディ
スクロージャー第17129号(1978年7月号)に
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリ
ジン誘導体、米国特許第3,706.561号明細書に
記載のチオ尿素誘導体、特開昭58−16235号公報
に記載の沃化物、ドイツ特許第2.748,430号明
細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭45−
8836号公報に記載のポリアミン化合物などを用いる
ことができる。 特に好ましくは英国特許第1,138
,842号明細書に記載のようなメルカプト化合物が好
ましい。
Such bleach accelerators are described, for example, in US Pat. No. 3,893.858, German Patent No. 1.290.
, 812, British Patent No. 1,138,842, JP-A-53-95630, and Research Disclosure No. 17129 (July 1978 issue). Compounds, thiazolidine derivatives described in JP-A No. 50-140129, thiourea derivatives described in U.S. Pat. No. 3,706.561, iodides described in JP-A-58-16235, German patents Polyethylene oxides described in specification No. 2,748,430, Japanese Patent Publication No. 1974-
Polyamine compounds described in Japanese Patent No. 8836 can be used. Particularly preferably British Patent No. 1,138
, 842 are preferred.

本発明における漂白液には、漂白剤および上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウムまたは塩化物、例えば塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化
剤を含むことができる。 再ハロゲン化剤の濃度は漂白
液とした状態でljあたり0.1〜5モル、好ましくは
0.5〜3モルである。
In addition to bleaching agents and the above-mentioned compounds, the bleaching solution used in the present invention includes bromides such as potassium bromide, sodium bromide,
ammonium bromide or chloride, such as potassium chloride,
Rehalogenating agents such as sodium chloride, ammonium chloride, etc. can be included. The concentration of the rehalogenating agent is from 0.1 to 5 mol, preferably from 0.5 to 3 mol, per lj in the bleaching solution.

また、金属腐食防止剤として、硝酸アンモニウムを用い
ることが好ましい。
Moreover, it is preferable to use ammonium nitrate as a metal corrosion inhibitor.

本発明においては、補充方式を採用しており、漂白液の
補充量は感光材料1 m”当り、200m1以下、好ま
しくは140〜10m1である。
In the present invention, a replenishment method is adopted, and the amount of replenishment of the bleaching solution is 200 ml or less, preferably 140 to 10 ml, per 1 m'' of light-sensitive material.

また漂白処理時間は120秒以下、好ましくは50秒以
下であり、より好ましくは40秒以下である。 本発明
は、このような短縮した処理時間において有効となる。
Further, the bleaching treatment time is 120 seconds or less, preferably 50 seconds or less, and more preferably 40 seconds or less. The present invention is effective in such a shortened processing time.

なお、処理に際し、アミノポリカルボン酸鉄([[)l
塩を使用した漂白液にはエアレージ、ヨンを施して、生
成するアミノポリカルボン酸鉄(II)錯塩を酸化する
ことが好ましい。
In addition, during the treatment, aminopolycarboxylic acid iron ([[)l
It is preferable to subject the bleach solution using salt to airage to oxidize the aminopolycarboxylic acid iron(II) complex salt produced.

本発明の好ましい脱銀処理工程において、上記のような
漂白液により漂白処理された後の感光材料は、定着能を
有する処理液で処理される。
In a preferred desilvering process of the present invention, the light-sensitive material that has been bleached with the above-mentioned bleaching solution is treated with a processing solution having fixing ability.

この場合の定着能を有する処理液は、具体的には定着液
および漂白定着液であり、これらの処理液には、定着剤
が含有される。
In this case, the processing liquid having fixing ability is specifically a fixing liquid and a bleach-fixing liquid, and these processing liquids contain a fixing agent.

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウムナトリウム、チオ硫酸カリ
ウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウムのよう
なチオシアン酸塩(ロダン塩)、チオ尿素、チオエーテ
ル等を用いることができる。
As fixing agents, thiosulfates such as sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, sodium ammonium thiosulfate, potassium thiosulfate, thiocyanates (rodan salts) such as sodium thiocyanate, ammonium thiocyanate, potassium thiocyanate, thiourea, Thioether etc. can be used.

なかでも、チオ硫酸アンモニウムを用いることが好まし
い。 定着剤の量は定着液または漂白定着液14当り0
.3〜3モル、好ましくは0.5〜2モルである。
Among them, it is preferable to use ammonium thiosulfate. The amount of fixer is 0 per 14 fixer or bleach-fixer.
.. The amount is 3 to 3 mol, preferably 0.5 to 2 mol.

また、定着促進の観点から、前記チオシアン酸アンモニ
ウム(ロダンアンモニウム)、チオ尿素、チオエーテル
(例えば3,6−ジチア−1,8−オクタンジオール)
を併用することも好ましく、併用するこれらの化合物の
量は、定着液または漂白定着液1β当り0.01〜0.
1モル程度が一般的であるが、場合により、1〜3モル
使用することで定着促進効果を大巾に高めることもでき
る。
In addition, from the viewpoint of promoting fixation, the above-mentioned ammonium thiocyanate (rhodan ammonium), thiourea, thioether (for example, 3,6-dithia-1,8-octanediol)
It is also preferable to use these compounds in combination, and the amount of these compounds to be used in combination is 0.01 to 0.0.
The amount is generally about 1 mol, but in some cases, the fixing promotion effect can be greatly enhanced by using 1 to 3 mol.

定着液または漂白定着液中の定着剤としては、処理の迅
速化を図る上で、特に、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩と
を併用することが好ましく、特に、チオ硫酸アンモニウ
ムとチオシアン酸アンモニウムとの併用が好ましい。
As the fixing agent in the fixing solution or bleach-fixing solution, in order to speed up the processing, it is particularly preferable to use thiosulfate and thiocyanate in combination, especially ammonium thiosulfate and ammonium thiocyanate. is preferred.

この場合においては、チオ硫酸塩を上記の0.3〜3モ
ル/1とし、チオシアン酸塩を1〜3モル/j、好まし
くは1〜2.5モル八として用いればよい。
In this case, the thiosulfate may be used in an amount of 0.3 to 3 mol/j as described above, and the thiocyanate may be used in an amount of 1 to 3 mol/j, preferably 1 to 2.5 mol/j.

その他、チオ硫酸塩(特にチオ硫酸アンモニウム)と併
用することができるチオシアン酸塩以外の化合物として
は、チオ尿素、チオエーテル(例えば3.6−ジチア−
1,8−オクタンジオール)等を挙げることができる。
Other compounds other than thiocyanate that can be used in combination with thiosulfate (especially ammonium thiosulfate) include thiourea, thioether (e.g. 3,6-dithia-
1,8-octanediol) and the like.

併用するこれらの化合物の量は、定着液または漂白定着
液11当り0.01〜0.1モル程度が一般的であるが
、場合により、l〜3モル使用することもある。
The amount of these compounds to be used in combination is generally about 0.01 to 0.1 mol per 11 of the fixing solution or bleach-fixing solution, but depending on the case, it may be used in an amount of 1 to 3 mol.

定着液または漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩
(例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸ア
ンモニウム)およびヒドロキシルアミン、ヒドラジン、
アルデヒド化合物の重亜硫酸塩付加物(例えばアセトア
ルデヒド重亜硫酸ナトリウム)などを含有させることが
できる。 さらに、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは
界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等の有
機溶剤を含有させることができるが、特に保恒剤として
は特願昭60−283881号明細書に記載のスルフィ
ン酸化合物を用いることが好ましい。
The fixer or bleach-fixer contains sulfites as preservatives (e.g. sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite) and hydroxylamine, hydrazine,
Bisulfite adducts of aldehyde compounds (eg, acetaldehyde sodium bisulfite) and the like can be included. Furthermore, various optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, polyvinylpyrrolidone, organic solvents such as methanol, etc. can be contained, and in particular, preservatives are described in Japanese Patent Application No. 60-283881. It is preferable to use a sulfinic acid compound of

漂白定着液は、前述した公知の漂白剤を含有してよい。The bleach-fix solution may contain the above-mentioned known bleaching agents.

 好ましくはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩である。Preferred is aminopolycarboxylic acid ferric complex salt.

漂白定着液において漂白定着液12当りの漂白剤の量は
0.01〜0゜5モルであり、好ましくは0.015〜
0.3モルであり、特に好ましくは0.02〜0.2モ
ルである。
In the bleach-fix solution, the amount of bleach per 12 bleach-fix solutions is 0.01 to 0.5 mol, preferably 0.015 to 0.5 mol.
The amount is 0.3 mol, particularly preferably 0.02 to 0.2 mol.

本発明において、処理開始時の漂白定着液(母液)は、
前記した漂白定着液に用いられる化合物を水に溶解して
調製されるが、別途調製された漂白液と定着液を適量混
合して調製してもよい。 定着液のpHとしては、5〜
9が好ましく、さらには7〜8が好ましい。 また、漂
白定着液のpHとしては、6〜8,5が好ましく、さら
には6.5〜8.0が好ましい。
In the present invention, the bleach-fix solution (mother liquor) at the start of processing is
The bleach-fixing solution described above is prepared by dissolving the compound used in the bleach-fixing solution in water, but it may also be prepared by mixing appropriate amounts of separately prepared bleaching solution and fixing solution. The pH of the fixer is 5~
9 is preferable, and 7 to 8 are more preferable. Further, the pH of the bleach-fix solution is preferably 6 to 8.5, more preferably 6.5 to 8.0.

補充方式を採用する場合の定着液または漂白定着液の補
充液としては感光材料1m”あたり300〜3000m
jが好ましいが、より好ましくは300〜10100O
である。
When using the replenishment method, the fixing solution or bleach-fixing solution should be replenished at a rate of 300 to 3000 m per 1 m of photosensitive material.
j is preferred, more preferably 300 to 10100O
It is.

さらに定着液、漂白定着液には液の安定化の目的で各種
アミノポリカルボン酸類や、有機ホスホン酸類の添加が
好ましい。
Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixer and bleach-fixer for the purpose of stabilizing the solution.

また、本発明において漂白処理の後に行う定着処理ある
いは漂白定着処理の合計処理時間は0.5〜2分、特に
1〜1.5分とするのが好ましい。
Further, in the present invention, the total treatment time of the fixing treatment or the bleach-fixing treatment performed after the bleaching treatment is preferably 0.5 to 2 minutes, particularly 1 to 1.5 minutes.

そして1本発明はこのような処理時間の短いものに適用
して有効である。
The present invention is effective when applied to such a process requiring a short processing time.

本発明の脱銀工程の全処理時間の合計は、短い種本発明
の効果が顕著に得られる。 好ましい時間は1〜4分、
さらに好ましくは1分30秒〜3分である。 また、処
理温度は25〜50℃、好ましくは35〜45℃である
。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ、処理後のスティン発生が有効に防止される。
Since the total processing time of the desilvering step of the present invention is short, the effects of the present invention can be significantly obtained. The preferred time is 1 to 4 minutes.
More preferably, the time is 1 minute 30 seconds to 3 minutes. Further, the treatment temperature is 25 to 50°C, preferably 35 to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate improves,
Moreover, the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

上記においては、本発明で好ましい脱銀処理工程とされ
る発色現像処理後、直ちに漂白処理する工程について説
明してきたが、発色現像処理後に直ちに漂白定着処理す
る工程(例えば前記脱銀処理工程■)にも、本発明を適
用することができる。
In the above, the process of bleaching immediately after the color development process, which is a preferred desilvering process in the present invention, has been explained, but the process of bleach-fixing immediately after the color development process (for example, the above-mentioned desilvering process (2)) The present invention can also be applied to.

このようなときには、漂白液の場合と同様に、漂白定着
液中に一般式(I)で表わされる化合物を含有させれば
よい。
In such a case, the compound represented by the general formula (I) may be contained in the bleach-fix solution, as in the case of the bleach solution.

すなわち、少なくとも漂白定着補充液に一般式(I)で
表わされる化合物を含有させればよく、その含有量は漂
白補充液の場合と同様である。
That is, at least the bleach-fixing replenisher should contain the compound represented by the general formula (I), and the content thereof is the same as in the case of the bleach-fixing replenisher.

また、自動現像機による連続処理における平衡状態での
漂白定着液中の一般式(I)で表わされる化合物の含有
量は、漂白液の場合と同様の関係式で示すことができる
Further, the content of the compound represented by the general formula (I) in the bleach-fix solution in an equilibrium state during continuous processing using an automatic processor can be expressed by the same relational expression as in the case of the bleach solution.

さらには、漂白定着補充液のみならず、スタート用漂白
定着液(母液)に、さらに、−数式(I)で表わされる
化合物を含有させてもよく、その含有量は、補充液との
関係において漂白液の場合と同様とすればよい。
Furthermore, not only the bleach-fixing replenisher but also the starting bleach-fixing solution (mother liquor) may further contain a compound represented by the formula (I), the content of which is determined in relation to the replenisher. The same procedure as in the case of bleaching solution may be used.

また、上記の漂白定着処理に用いられる漂白定着液の液
組成は、酸化還元電位150m1/以上の酸化剤(漂白
剤)を0.17モル/j以上含有させることを必須とす
る点を除けば、前記した漂白定着液と基本的に同じもの
である。
In addition, the liquid composition of the bleach-fix solution used in the bleach-fixing process described above must contain at least 0.17 mol/j of an oxidizing agent (bleaching agent) with an oxidation-reduction potential of 150 ml/j or more. , is basically the same as the bleach-fix solution described above.

本発明における一般式(I)で表わされる化合物を含有
させ、かつ酸化還元電位150mV以上の酸化剤(高電
位酸化剤)を0.17モル72以上含有させる方法は、
上記の発色現像処理直後の漂白処理または漂白定着処理
に適用できるのみならず、例えば停止浴等を介した漂白
処理や漂白処理に引き続く漂白定着処理など、漂白処理
あるいは漂白定着処理全般に適用することができる。
In the present invention, the method of containing the compound represented by the general formula (I) and containing 0.17 mol 72 or more of an oxidizing agent (high potential oxidizing agent) having a redox potential of 150 mV or more is as follows:
Not only can it be applied to bleaching or bleach-fixing immediately after the color development process described above, but it can also be applied to general bleaching or bleach-fixing, such as bleaching using a stop bath or the like, or bleach-fixing that follows bleaching. I can do it.

本発明の漂白、漂白定着、定着処理等の脱銀処理工程に
おいては、撹拌ができるだけ強化されていることが、本
発明の効果をより有効に発・揮する上で好ましい。
In the desilvering treatment steps such as bleaching, bleach-fixing, and fixing of the present invention, it is preferable that stirring be as strong as possible in order to more effectively exhibit the effects of the present invention.

撹拌強化の具体的方法としては特開昭62−18346
0号、同62−183461号に記載の感光材料の乳剤
面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−1
83461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法
、さらには液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることにより撹拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法が挙げられる。 このような
撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれ
においても有効である。 撹拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。
A specific method for strengthening stirring is disclosed in JP-A-62-18346.
No. 0, No. 62-183461, the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, and the method of colliding a jet of a processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material, as described in JP-A No. 62-183-1.
No. 83461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. method, and a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleaching agent and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate.

また前記撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であり、漂白促進効果を著しく増加させたり漂
白促進剤による定着阻害作用を解消させることができる
Further, the agitation improving means is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the bleach accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明は、通常、自動現像機を適用し、連続処理により
実施されるが、本発明に用いられる自動現像機は、特開
昭60−191257号、同60−191258号、同
60−191259号に記載の感光材料搬送手段を有し
ていることが好ましい。 前記特開昭60−19125
7号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後
浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能
低下を防止する効果が高い。 このような効果は各工程
における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に
有効である。
The present invention is usually carried out by continuous processing using an automatic developing machine. It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in . Said Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-19125
As described in No. 7, such a conveying means can significantly reduce the carrying of the processing liquid from the pre-bath to the post-bath, and is highly effective in preventing deterioration in the performance of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明の効果は、全処理時間(ただし、乾燥時間は除く
)が短い場合に顕著であり、具体的には全処理時間が8
分以下である場合に明瞭に発揮され、7分以下ではさら
に従来の処理方法との差が顕著となる。 従って本発明
は全処理時間が8分以下が好ましく、特に7分以下が好
ましい。
The effect of the present invention is remarkable when the total processing time (excluding drying time) is short, and specifically, the total processing time is 88%.
This effect is clearly exhibited when the processing time is less than 7 minutes, and the difference from conventional processing methods becomes even more remarkable when the processing time is 7 minutes or less. Therefore, in the present invention, the total treatment time is preferably 8 minutes or less, particularly preferably 7 minutes or less.

本発明に使用される発色現像液中には、公知の芳香族第
一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例は
p−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下に
示すがこれらに限定されるものではない。
The color developing solution used in the present invention contains a known aromatic primary amine color developing agent. Preferred examples are p-phenylenediamine derivatives, representative examples of which are shown below, but are not limited thereto.

−1 −2 N、N−ジエチル−p−フェニレンジ アミン 2−アミノ−5−ジエチルアミントル エン −3 −4 2−アミノ−5−(N−エチル−N− ラウリルアミノ)トルエン 4−[N−エチル−N−(β−ヒドロ キシエチル)アミノコアニリン −5 2−メチル−4−[N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アミノコア ニリン −6− 7 4−アミノ−3−メチル−N−エチル −N−[β−(メタンスルホンアミ ド)エチルコアニリン N−(2−アミノ−5−ジエチルアミ ノフェニルエチル)メタンスルホンア ミド −8 −9 N,N−ジメチル−p−フェニレンジ アミン 4−アミノ−3−メチル−N−エチル −N−メトキシエチルアニリン D−10  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−βーエトキシエチルアニリン D−11  4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N
−βーブトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
-1 -2 N,N-diethyl-p-phenylenediamine 2-amino-5-diethylamine toluene-3 -4 2-amino-5-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene 4-[N-ethyl- N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline-5 2-methyl-4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline-6-7 4-amino-3-methyl-N-ethyl -N-[β-(methanesulfonamide)ethylcoaniline N-(2-amino-5-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide-8 -9 N,N-dimethyl-p-phenylenediamine 4-amino-3- Methyl-N-ethyl-N-methoxyethylaniline D-10 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N
-β-ethoxyethylaniline D-11 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N
-β-Butoxyethylaniline Among the above-mentioned -phenylenediamine derivatives, Exemplified Compound D-5 is particularly preferred.

また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。 芳香族第一級アミンカラー現像主
薬の使用量は発色現像液1j当り好ましくは約0.1〜
約20g、より好ましくは約0.5〜約Logの濃度で
ある。
Further, these p-phenylenediamine derivatives may be salts such as sulfates, hydrochlorides, sulfites, and p-toluenesulfonates. The amount of the aromatic primary amine color developing agent to be used is preferably about 0.1 to 1 j per color developer.
A concentration of about 20 g, more preferably about 0.5 to about Log.

また、発色現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。
In addition, sulfites such as sodium sulfite, potassium sulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, sodium metasulfite, potassium metasulfite, and carbonyl sulfite adducts are added to the color developing solution as preservatives as necessary. be able to.

保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液11当り0.5
〜10g,さらに好ましくは1〜5gである。
The preferable amount of preservative added is 0.5 per 11 parts of color developer.
-10g, more preferably 1-5g.

また、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接,
保恒する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特
願昭61−186559号記載のヒドロキサム酸類、同
61−170756号記載のヒドラジン類やヒドラジド
類、同61−188742号および同61−20325
3号記載のフェノール類、同61−188741号記載
のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類および
/または同61−180616号記載の各種糖類を添加
するのが好ましい。 また、上記化合物と併用して、特
願昭61−147823号、同61−166674号、
同61−165621号、同61−164515号、同
61−170789号および同61−168159号等
に記載のモノアミン類、同61−173595号、同6
1−164515号、同61−186560号等に記載
のジアミン類、同61−165621号、同61−16
9789号および同61−188619号記載のポリア
ミン類、同61−197760号記載のニトロキシラジ
カル類、同61−186561号および同61−197
419号記載のアルコール類、同61−198987号
記載のオキシム類および同61−265149号記載の
3級アミン類を使用するのが好ましい。
Alternatively, the aromatic primary amine color developing agent may be directly applied to the aromatic primary amine color developing agent.
Examples of compounds that maintain the stability include various hydroxylamines, hydroxamic acids described in Japanese Patent Application No. 61-186559, hydrazines and hydrazides described in Japanese Patent Application No. 61-170756, Japanese Patent Application No. 61-188742 and No. 61-20325.
It is preferable to add phenols described in No. 3, α-hydroxyketones and α-aminoketones described in No. 61-188741, and/or various saccharides described in No. 61-180616. In addition, in combination with the above compounds, Japanese Patent Application Nos. 61-147823 and 1982-166674,
Monoamines described in No. 61-165621, No. 61-164515, No. 61-170789 and No. 61-168159, No. 61-173595, No. 6
Diamines described in No. 1-164515, No. 61-186560, etc. No. 61-165621, No. 61-16
Polyamines described in No. 9789 and No. 61-188619, nitroxy radicals described in No. 61-197760, No. 61-186561 and No. 61-197
It is preferable to use the alcohols described in No. 419, the oximes described in No. 61-198987, and the tertiary amines described in No. 61-265149.

その他保恒剤として、特開昭57−44148号および
同57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59
−180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−3
582号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−9
4349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3
.746,544号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有してもよい。 特に芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物の添加が好ましい。
Other preservatives include various metals described in JP-A-57-44148 and JP-A-57-53749;
- Salicylic acids described in No. 180588, JP-A-54-3
Alkanolamines described in No. 582, JP-A-56-9
Polyethyleneimines described in No. 4349, U.S. Patent No. 3
.. The aromatic polyhydroxy compound described in No. 746,544 and the like may be contained as necessary. Particularly preferred is the addition of an aromatic polyhydroxy compound.

本発明に使用される発色現像液は、好ましくはpH9〜
12、より好ましくは9〜11.0であり、その発色現
像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませ
ることができる。
The color developing solution used in the present invention preferably has a pH of 9 to
12, more preferably 9 to 11.0, and the color developer may contain other known developer component compounds.

上記p)Iを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい。
In order to retain the above p)I, it is preferable to use various buffering agents.

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホン酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウム、0−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナトリウム
)、O−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スルホサリチル
酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸
カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)などを挙げ
ることができる。 しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。
Specific examples of buffering agents include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium phonate, potassium borate, Sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, 0-
Sodium hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium O-hydroxybenzoate, 5-sulfo-2
-sodium hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate), and the like. However, the present invention is not limited to these compounds.

緩衝剤の発色現像液への添加量は、0.1モル/1以上
であることが好ましく、特に0.1〜0.4モル八であ
ることが特に好ましい。
The amount of buffering agent added to the color developing solution is preferably 0.1 mol/1 or more, particularly preferably 0.1 to 0.4 mol/8.

その他、発色現像液中にはカルシラ卆やマグネシウムの
沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の安定性向上の
ために、各種キレート剤を用いることができる。
In addition, various chelating agents can be used in the color developing solution as an anti-settling agent for calcila or magnesium, or for improving the stability of the color developing solution.

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。 以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。
As the chelating agent, organic acid compounds are preferred, such as aminopolycarboxylic acids, organic phosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids. Specific examples are shown below, but the invention is not limited to these.

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、N、N、N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N’、N’ −テトラ
メチレンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン
四酢酸、1.2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢
酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、
2−ホスホノブタン−1゜2.4−トリカルボン酸、1
−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸、N、
N’ −ビス(2−ヒドロ・キシベンジル)エチレンジ
アミン−N、N’ −ジ酢酸。
Nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N',N'-tetramethylenephosphonic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, 1.2- Diaminopropane tetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid,
2-phosphonobutane-1゜2.4-tricarboxylic acid, 1
-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, N,
N'-bis(2-hydro-xybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid.

これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
よい。
Two or more of these chelating agents may be used in combination, if necessary.

これらのキレート剤の添加量は発色現像液中の金属イオ
ンを封鎖するのに充分な量であればよく、例えばlQ当
り0.1〜Logである。
The amount of these chelating agents added may be an amount sufficient to sequester metal ions in the color developing solution, and is, for example, 0.1 to Log per 1Q.

発色現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加す
ることができる。 しかしながら、本発明における発色
現像液は、公害性、調液性および色汚染防止の点で、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい
。 ここで「実質的に」とは現像液tg当り2ml以下
Any development accelerator can be added to the color developing solution if necessary. However, the color developing solution in the present invention preferably does not substantially contain benzyl alcohol from the viewpoints of pollution, liquid preparation properties, and prevention of color staining. Here, "substantially" means 2 ml or less per tg of developer.

好ましくは全く含有しないことを意味する。Preferably, it means not containing it at all.

その他、現像促進剤としては、特公昭37−16088
号、同37−5987号、同38−7826号、同44
−12380号、同45−9019号、米国特許第3.
818,247号等に記載のチオエーテル系化合物、特
開昭52−49829号および同50−15554号に
記載のp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−
137726号、特公昭44−30074号、特開昭5
6−156826号、同52−43429号等に記載の
4級アンモニウム塩類、米国特許第2,494,903
号、同第3,128,182号、同第4,230,79
6号、同第3,253.919号、特公昭41−114
31号、米国特許第2,482゜546号、同第2.5
96,926号、同第3.582,346号等に記載に
アミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−
25201号、米国特許第3,128,183号、特公
昭41−11431号、同42−23883号、米国特
許第3,532,501号等に記載のポリアルキレンオ
キサイド、その他1−フェニルー3−ピラゾリドン類、
イミダゾール類等を必要に応じて添加することができる
In addition, as a development accelerator, Japanese Patent Publication No. 37-16088
No. 37-5987, No. 38-7826, No. 44
-12380, No. 45-9019, U.S. Patent No. 3.
818,247, etc.; p-phenylenediamine compounds described in JP-A-52-49829 and JP-A-50-15554;
No. 137726, Japanese Patent Publication No. 44-30074, Japanese Patent Publication No. 1977
Quaternary ammonium salts described in No. 6-156826, No. 52-43429, etc., U.S. Patent No. 2,494,903
No. 3,128,182, No. 4,230,79
No. 6, No. 3,253.919, Special Publication No. 41-114
No. 31, U.S. Patent No. 2,482゜546, U.S. Patent No. 2.5
96,926, 3.582,346, etc.; Japanese Patent Publication No. 37-16088, 42-
25201, U.S. Patent No. 3,128,183, Japanese Patent Publication No. 41-11431, Japanese Patent Publication No. 42-23883, U.S. Patent No. 3,532,501, etc., and other 1-phenyl-3-pyrazolidones. kind,
Imidazole and the like can be added as necessary.

本発明においては、さらに必要に応じて、任意のカブリ
防止剤を添加できる。 カブリ防止剤としては、塩化ナ
トリウム、臭化カリウム、沃化カリウムのようなアルカ
リ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用でき
る。 有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニトロイ
ソインダゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、5−
ニトロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンのような含窒素
へテロ環化合物を代表例としてあげることができる。
In the present invention, any antifoggant can be further added as necessary. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and organic antifoggants can be used. Examples of organic antifoggants include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-
Nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, 2-thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole,
Representative examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as hydroxyazaindolizine and adenine.

本発明に使用される発色現像液には、蛍光増白剤を含有
してもよい。 蛍光増白剤としては、4.4°−ジアミ
ノ−2,2°−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。 添加量はO〜5g/l好ましくは0.1g〜4 g
elである。
The color developing solution used in the present invention may contain a fluorescent whitening agent. As the fluorescent brightener, 4.4°-diamino-2,2°-disulfostilbene compounds are preferred. The amount added is O~5g/l, preferably 0.1g~4g
It is el.

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。
Furthermore, various surfactants such as alkylsulfonic acids, arylsulfonic acids, aliphatic carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids may be added as necessary.

本発明における発色現像液での処理温度は20〜50℃
、好ましくは30〜45℃である。 処理時間は20秒
〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒である。 補充
方式を採用する場合は、補充量は少ない方が好ましいが
、感光材料1−当り100〜1500mj、好ましくは
100〜800mff1である。 さらに好ましくは1
00〜400Ill!である。
The processing temperature in the color developing solution in the present invention is 20 to 50°C.
, preferably 30 to 45°C. The treatment time is 20 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 3 minutes and 20 seconds. When employing a replenishment method, the amount of replenishment is preferably small, but is 100 to 1500 mj, preferably 100 to 800 mff1 per photosensitive material. More preferably 1
00~400Ill! It is.

また、発色現像浴は必要に応じて2浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を補充し、現像
時間の短縮化や補充量の低減を実施してもよい。
Further, the color developing bath may be divided into two or more baths as necessary, and the color developing replenisher may be replenished from the first bath or the last bath, thereby shortening the developing time and reducing the amount of replenishment.

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いつる。 こ
のときに用いる黒白現像液としては、通常知られている
カラー感光材料の反転処理に用いられる黒白第1現像液
と呼ばれるものである。 黒白ハロゲン化銀感光材料の
処理液に用いられている黒白現像液に添加使用されてい
るよく知られた各種の添加剤をカラー反転感材の黒白第
1現像液に含有させることができる。
The processing method of the present invention can also be used for color reversal processing. The black-and-white developer used at this time is a so-called black-and-white first developer used in the commonly known reversal processing of color photosensitive materials. Various well-known additives that are used in black-and-white developing solutions used in processing solutions for black-and-white silver halide light-sensitive materials can be included in the black-and-white first developing solution for color reversal light-sensitive materials.

代表的な添加剤としては、1−フェニル−3−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリからなる促進剤、
臭化カリウムや2−メチルベンツイミダゾール、メチル
ベンツチアゾール等の無機性もしくは有機性の抑制剤、
ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物やメ
ルカプト化合物°からなる現像抑制剤をあげることがで
きる。
Typical additives include developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, metol and hydroquinone, preservatives such as sulfites, and accelerators consisting of alkalis such as sodium hydroxide, sodium carbonate, and potassium carbonate. ,
Inorganic or organic inhibitors such as potassium bromide, 2-methylbenzimidazole, methylbenzthiazole,
Examples include water softeners such as polyphosphates, and development inhibitors consisting of trace amounts of iodides and mercapto compounds.

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着、定着などの処理工程からなっている。 ここで、漂
白定着または定着工程の後には、水洗および安定化など
の処理工程を行うことが−数的に行われているが、定着
能を有する処理液で処理後、実質的な水洗を行わず安定
化処理を行う簡便な処理方法を用いることもできる。
The processing method of the present invention includes processing steps such as color development, bleaching, bleach-fixing, and fixing as described above. Here, after the bleach-fixing or fixing process, processing steps such as water washing and stabilization are carried out numerically, but water washing is actually performed after processing with a processing solution that has fixing ability. A simple treatment method that performs stabilization treatment first can also be used.

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。
The rinsing water used in the rinsing step can contain known additives, if necessary.

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤(例えば、イソチアゾロン、有機塩
素系殺菌剤、ベンゾトリアゾール等)、乾燥負荷、ムラ
を防止するための界面活性剤などを用いることがてきる
。 または、L、 E、 West、Water Qu
alityCriteria 、Phot、 Sci、
 and Eng、、 vol、 9゜No、 6. 
p344−359(1965)等に記載の化合物を用い
ることもできる。
For example, water softeners such as inorganic phosphoric acid, aminopolycarboxylic acid, and organic phosphoric acid, disinfectants and fungicides that prevent the growth of various bacteria and algae (e.g., isothiazolones, organochlorine disinfectants, benzotriazole, etc.) , a drying load, a surfactant to prevent unevenness, etc. can be used. Or L, E, West, Water Qu
alityCriteria, Photo, Sci,
and Eng,, vol, 9°No, 6.
Compounds described in p. 344-359 (1965) and the like can also be used.

安定化工程に用いる安定液としては5色素画像を安定化
させる処理液が用いられる。 例えば、pH3〜6の緩
衝能を有する液、アルデヒド(例えば、ホルマリン)を
含有した液などを用いることができる。 安定液には、
必要に応じてアンモニウム化合物、Bi、AQなどの金
属化合物、蛍光増白剤、キレート剤(例えば、1−ヒド
ロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸)、殺菌剤、
防ぽい剤、硬膜剤、界面活性剤、アルカノールアミンな
どを用いることができる。
As the stabilizing liquid used in the stabilizing step, a processing liquid that stabilizes a five-dye image is used. For example, a solution having a buffering capacity of pH 3 to 6, a solution containing an aldehyde (for example, formalin), etc. can be used. The stabilizing liquid includes
Ammonium compounds, metal compounds such as Bi and AQ, optical brighteners, chelating agents (for example, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid), bactericides,
Antifungal agents, hardeners, surfactants, alkanolamines, etc. can be used.

また、水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては2〜4段が好ましい、 補充量として
は単位面積当り前浴からの持込量の1〜50倍、好まし
くは2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。
In addition, the water washing step and the stabilization step are preferably performed using a multi-stage countercurrent method, and the number of stages is preferably 2 to 4. The replenishment amount is 1 to 50 times the amount brought in from the previous bath per unit area, preferably 2 to 4. It is 30 times, more preferably 2 to 15 times.

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってCa
、Mg濃度を5 mg/l以下に脱イオン処理した水、
ハロゲン、紫外線殺菌灯等より殺菌された水を使用るす
のが好ましい。
The water used in these washing steps or stabilization steps includes tap water, as well as Ca
, water that has been deionized to have a Mg concentration of 5 mg/l or less,
It is preferable to use water that has been sterilized using halogen or ultraviolet germicidal lamps.

以上のカラー感光材料の各処理工程において、自動現像
機による連続処理を行った場合、蒸発による処理液の濃
縮が起きることがあり。
In each of the above processing steps for color photosensitive materials, when continuous processing is performed using an automatic processor, concentration of the processing solution may occur due to evaporation.

特に処理量が少ない場合や処理液の開口面積が大きい場
合に顕著となる。 このような処理液の濃縮を補正する
ため、適当量の水または補正液を補充することが好まし
い。
This is particularly noticeable when the processing amount is small or when the opening area of the processing liquid is large. In order to correct such concentration of the processing liquid, it is preferable to replenish an appropriate amount of water or correction liquid.

また、水洗工程または安定化工程のオーバーフロー液は
前浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いる
ことにより、廃液量を低減させることもできる。
Further, the amount of waste liquid can be reduced by using a method in which the overflow liquid from the water washing step or the stabilization step flows into a pre-bath having a fixing ability.

本発明における感光材料は、支持体上に少なくとも青感
色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化
銀乳剤層および非感光性層の暦数および層順に特に制限
はない。 典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層からなる感光性層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料であり、感光性層は青色光、緑色光および
赤色光のいずれかに感色性を有する単位感光性層であり
、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。 しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。
The light-sensitive material in the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of the emulsion layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide color photographic light-sensitive material that has a light-sensitive layer on a support, which is composed of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different light sensitivities. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in multilayer silver halide color photographic light-sensitive materials, the arrangement of the unit photosensitive layers is generally A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are installed in this order from the body side. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different color-sensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記、ハロゲン化銀感光層の間および最上層、最下層に
は各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

中間層には、特開昭61−43748号、同59−11
3438号、同59−113440号、同6 L−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラーDIR化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤、紫外線吸収剤やスティ
ン防止剤などを含んでいてもよい。
For the middle class, JP-A-61-43748 and JP-A-59-11
No. 3438, No. 59-113440, No. 6 L-20
Coupler DIR compounds such as those described in No. 037 and No. 61-20038 may be included, and color mixing inhibitors, ultraviolet absorbers, stain inhibitors, etc. that are commonly used may also be included. good.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。 
通常は、支持体に向って順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。
The plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are
West German Patent No. 1,121,470 or British Patent No. 9
As described in No. 23,045, a two-layer structure consisting of a high-sensitivity emulsion layer and a low-sensitivity emulsion layer can be preferably used.
Usually, it is preferable to arrange the halogen emulsion layers so that the photosensitivity decreases in order toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.

また、特開昭57−112751号、同62−2003
50号、同62−206541号、同62−20654
3号等に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。
Also, JP-A-57-112751, JP-A No. 62-2003
No. 50, No. 62-206541, No. 62-20654
As described in No. 3, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)/の順、
またはBH/BL/GL、/GH/RH/RLの順、ま
たはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設置
することができる。
As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /high-sensitivity red-sensitive layer (RH)/low-sensitivity red-sensitive layer (RL)/in order,
Alternatively, they can be installed in the order of BH/BL/GL, /GH/RH/RL, or in the order of BH/BL/GH/GL/RL/RH.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G H/
RH/G L/RLの順に配列することもできる。 ま
た特開昭56−25738号、同62−63936号明
細書に記載されているように、支持体から最も遠い側か
ら青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列する
こともできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, the blue-sensitive layer/G H/
They can also be arranged in the order of RH/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、下
層を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層
を配置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光
度の異なる3層から構成される配列が挙げられる。 こ
のような感光度の異なる3層がら構成される場合でも、
特開昭59−202464号に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer with higher sensitivity than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers having different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with low photosensitivity is disposed, and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity,
As described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

これらいずれの層配列をとっても本発明におけるカラー
感光材料では使用できるが、本発明ではカラー感光材料
の支持体および支持体の下塗り層およびバック層を除く
全構成層の乾燥膜厚が20.0μ以下であることが本発
明の目的を達成する上で好ましい。 より好ましくは1
8、Oμ以下である。
Any of these layer arrangements can be used in the color photosensitive material of the present invention, but in the present invention, the dry film thickness of all the constituent layers of the color photosensitive material excluding the support and the undercoat layer and back layer of the support is 20.0μ or less. It is preferable to achieve the object of the present invention. More preferably 1
8, less than Oμ.

これら膜厚の規定は処理中および処理後にカラー感光材
料のこれら層中に取り込まれるカラー現像主薬によるも
ので、残存するカラー現像主薬量によって漂白カブリや
処理後の画像保存中に発生するスティンに大きな影響を
与えることによる。 特に、これら漂白カブリやスティ
ンの発生は緑感性感色層に因るものと思われるマゼンタ
色の増色が、他のシアンやイエロー色の増色に比べて大
きい。
These film thickness regulations are determined by the color developing agent incorporated into these layers of the color photosensitive material during and after processing. By influencing. In particular, the increase in magenta color, which is thought to be caused by the green-sensitive color layer, is greater than the increase in color of other cyan and yellow colors.

なお、膜厚規定における下限値は、上記規定から感光材
料の性能を著しく損ねることのない範囲で低減されるこ
とが望ましい。 感光材料の支持体および支持体の下塗
り層を除く構成層の全乾燥膜厚の下限値は12゜0μで
あり、最も支持体に近い感光層と支持体の下塗り層との
間に設けられた構成層の全乾燥膜厚の下限値は1.0μ
である。
Note that the lower limit value in the film thickness regulation is desirably reduced from the above regulation to a range that does not significantly impair the performance of the photosensitive material. The lower limit of the total dry film thickness of the constituent layers of the photosensitive material excluding the support and the undercoat layer of the support is 12°0μ, and the lower limit of the total dry film thickness of the constituent layers excluding the support and the undercoat layer of the support is 12°0μ. The lower limit of the total dry film thickness of the constituent layers is 1.0μ
It is.

また、膜厚の低減は感光層、非感光層のいずれの層であ
ってもよい。
Further, the film thickness may be reduced in either the photosensitive layer or the non-photosensitive layer.

本発明における多層カラー感光材料の膜厚は以下の方法
で測定する。
The film thickness of the multilayer color photosensitive material in the present invention is measured by the following method.

測定する感光材料は25℃、50%RHの条件下に感光
材料作製後7日間保存する。 まず初めに、この感光材
料の全厚みを測定し、次いで支持体上の塗布層を除去し
たのち再度その厚みを測定し、その差を以って上記感光
材料の支持体を除いた全塗布層の膜厚とする。 この厚
みの測定は、例えば接触型の原電変換素子による膜厚測
定器(Anritus Electric Co、Lt
d。
The photosensitive material to be measured is stored at 25° C. and 50% RH for 7 days after its preparation. First, measure the total thickness of this photosensitive material, then remove the coated layer on the support, measure the thickness again, and use the difference to determine the total thickness of the photosensitive material excluding the support. The film thickness shall be . The thickness can be measured using, for example, a film thickness measuring device using a contact type electric conversion element (Anritus Electric Co., Lt.
d.

K−402B 5tand、)を使用して測定すること
ができる。 なお、支持体上の塗膜層の除去は次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。
K-402B 5tand). Note that the coating layer on the support can be removed using an aqueous sodium hypochlorite solution.

続いて、走査型電子顕微鏡を使用し、上記感光材料の断
面写真を撮影(倍率は3,000倍以上が好ましい)し
、支持体上の全厚みおよび各層の厚みを実測し、先の膜
厚測定器による全厚みの測定値(実測の厚みの絶対値)
と対比して各層の厚みを算出することができる。
Next, using a scanning electron microscope, take a cross-sectional photograph of the photosensitive material (magnification is preferably 3,000 times or more), measure the total thickness on the support and the thickness of each layer, and calculate the previous film thickness. Measured value of total thickness by measuring device (absolute value of actual thickness)
The thickness of each layer can be calculated by comparing the

本発明における感光材料の膨潤率[(25℃、HzO中
での平衡膨潤膜厚−25℃、55%RHでの乾燥全膜厚
/25℃、55%RHでの乾燥全膜厚)X100]は5
0〜200%が好ましく、70〜150%がより好まし
い。
Swelling rate of the photosensitive material in the present invention [(equilibrium swelling film thickness at 25°C, HzO - dry total film thickness at 25°C, 55% RH/dry total film thickness at 25°C, 55% RH)X100] is 5
0 to 200% is preferable, and 70 to 150% is more preferable.

膨潤率が上記数値よりはずれるとカラー現像主薬の残存
量が多くなり、また写真性能、脱銀性などの画質、膜強
度などの膜物性に悪影響を与えることになる。
If the swelling ratio deviates from the above value, the amount of color developing agent remaining will increase, and this will have an adverse effect on photographic performance, image quality such as desilvering properties, and film properties such as film strength.

さらに、本発明における感光材料の膨潤速度は、発色現
像液中(38℃、3分15秒)にて処理した時に到達す
る最大膨潤膜厚の90%を飽和膨潤速度とし、この1/
2の膜厚に到達するまでの時間を膨潤速度T1/2と定
義したときに、T1/2が15秒以下であるのが好まし
い。 より好ましくはTl/2は9秒以下である。
Furthermore, the swelling rate of the photosensitive material in the present invention is defined as the saturated swelling rate, which is 90% of the maximum swollen film thickness reached when processed in a color developing solution (38°C, 3 minutes 15 seconds).
When the time required to reach a film thickness of 2 is defined as the swelling rate T1/2, it is preferable that T1/2 is 15 seconds or less. More preferably Tl/2 is 9 seconds or less.

本発明に用いられるカラー感光材料の写真乳剤層に含有
される好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ
化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。 特に好ましいのは約2〜約25モル%ま
でのヨウ化を含むヨウ臭化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the color light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol % or less of silver iodide. Particularly preferred is silver iodobromide containing from about 2 to about 25 mole percent iodide.

写真乳剤のハロゲン化銀粒子は、立方1体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystal shapes such as cubic, octahedral, and tetradecahedral, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin crystal shapes. It may have crystal defects such as, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD )  No、17
643 (1978年12月)、22〜23頁、“工、
乳剤製造(Emulsion preparation
and types)″および同No、18716 (
1979年11月)、648頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」 ボールモンテル社刊(p、 QIBfk
ides。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) No. 17.
643 (December 1978), pp. 22-23, “Engineering.
Emulsion preparation
and types)'' and same No. 18716 (
(November 1979), 648 pages, "Physics and Chemistry of Photography" by Grafkide, published by Beaumontel (p, QIBfk)
ides.

Chimie et Physique Photog
raphique PaulMontel、 1967
)、ダフィン著「写真乳剤化学」 フォーカルプレス社
刊(G、F、Duffin。
Chimie et Physique Photog
raphique paul montel, 1967
), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffin.

Photographic Emulsion Che
mistry (FocalPress、 1966)
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」 フォーカ
ルプレス社刊(V、L、Zelikman et al
、 Making and C−oatingPhot
ographic Emulsion、 Focal 
Press、 1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。
Photographic Emulsion Che
mistry (FocalPress, 1966)
, Zelikman et al., “Production and Coating of Photographic Emulsions”, published by Focal Press (V.L., Zelikman et al.
, Making and C-oating Photo
graphic emulsion, Focal
Press, 1964).

米国特許第3,574.628号、同第3゜655.3
94号および英国特許第1,413.748号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent No. 3,574.628, U.S. Patent No. 3.655.3
Monodisperse emulsions such as those described in No. 94 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.

またアスペクト比が約5以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。 平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング
(Gutoff。
Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Photographic Science and Engineering by Gutoff.

Photographic 5cience and 
Engineering)、第14巻、248〜257
頁(1970年);米国特許第4,434,226号、
同第4,414.310号、同第4,430,048号
、同第4,439,520号および英国特許第2゜11
2.157号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。
Photographic 5science and
Engineering), Volume 14, 248-257
(1970); U.S. Patent No. 4,434,226;
4,414.310, 4,430,048, 4,439,520 and British Patent No. 2゜11
It can be easily prepared by the method described in No. 2.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。 また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, or it may have a phase structure. Furthermore, silver halides having different compositions may be bonded by epitaxial bonding, or compounds other than silver halide such as silver rhodan or lead oxide may be bonded.

また、種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で
使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNo
、17643および同No、18716に記載されてお
り、その該当箇所な後掲の表にまとめた。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure No.
, 17643 and No. 18716, and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

l 化学増感剤 2 感度上昇剤 3 分光増感剤 強色増感剤 4 増白剤 5 カブリ防止 剤、安定剤 6 カプラー 7 有機溶媒 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 界面活性剤 15  スタチック RD  17643 23頁 23〜24頁 24頁 24〜25頁 25頁 25頁 25頁右欄 25頁 26頁 26頁 27頁 26〜27頁 27頁 RD  18716 648頁右欄 同上 648頁右欄〜 649頁右欄〜 649頁右欄 650頁 651頁左欄 同上 650頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のRDNo、17643、■−C−
Gに記載された特許に記載されている。
l Chemical sensitizer 2 Sensitivity enhancer 3 Spectral sensitizer Supersensitizer 4 Brightener 5 Antifoggant, stabilizer 6 Coupler 7 Organic solvent Ultraviolet absorber Anti-stain agent Dye Image stabilizer Hardener Binder plasticizer lubricant coating aid, surfactant 15 Static RD 17643 23 pages 23-24 pages 24 pages 24-25 pages 25 pages 25 pages 25 pages right column 25 pages 26 pages 26 pages 27 pages 26-27 pages 27 RD 18716 Page 648 Right column Same as above Page 648 Right column ~ Page 649 Right column ~ Page 649 Right column Page 650 Page 651 Left column Same as above Page 650 Right column Same as above Same as above Various color couplers can be used in the present invention, and the specifics thereof are as follows. An example is the RD No. 17643, ■-C-
It is described in the patent described in G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3,93
3,501号、第4,022,620号、同第4,32
6,024号、同第4,401.752号、同第4,2
48,961号、特公昭58−10739号、英国特許
第1,425.020号、同第1,476.760号、
米国特許第3,973.968号、同第4,314.0
23号、同第4,511,649号、欧州特許第249
,473A号等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3,93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,32
No. 6,024, No. 4,401.752, No. 4,2
48,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425.020, British Patent No. 1,476.760,
U.S. Patent No. 3,973.968, U.S. Patent No. 4,314.0
No. 23, No. 4,511,649, European Patent No. 249
, No. 473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系およびピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,3
10,619号、同第4.351,897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3,061,432号、
同第3.725,064号、RDNo、24220(1
984年6月)、特開昭60−33552号、RDNo
、24230 (1,984年6月)、特開昭60−4
3659号、同61−72238号、同60−3573
0号、同55−118034号、同60−185951
号、米国特許第4.500,630号、同第4,540
゜654号、同第4.556.630号、WO(PCT
)88104795号等に記載のものが特に好ましい。
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 10,619, No. 4,351,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432,
No. 3.725,064, RD No. 24220 (1
June 984), JP-A No. 60-33552, RD No.
, 24230 (June 1,984), JP-A-60-4
No. 3659, No. 61-72238, No. 60-3573
No. 0, No. 55-118034, No. 60-185951
No. 4,500,630, U.S. Pat. No. 4,540
No. ゜654, No. 4.556.630, WO (PCT
) 88104795 and the like are particularly preferred.

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052,21
2号、同第4.146.396号、同第4,228,2
33号、同第4゜296.200号、同第2,369,
929号、同第2,801,171号、同第2,772
.162号、同第2,895,826号、同第3,77
2,002号、同第3,758,308号、同第4,3
34.011号、同第4゜327.173号、西独特許
公開第3,329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249,453A号、米国特許第3゜44
6,622号、同第4,333,999号、同第4,7
53,871号、同第4,451.559号、同第4,
427,767号、同第4,690,889号、同第4
,254,212号、同第4,296,199号、特開
昭61−42658号等に記載のものが好ましい。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,21.
No. 2, No. 4.146.396, No. 4,228,2
No. 33, No. 4゜296.200, No. 2,369,
No. 929, No. 2,801,171, No. 2,772
.. No. 162, No. 2,895,826, No. 3,77
No. 2,002, No. 3,758,308, No. 4,3
34.011, 4°327.173, West German Patent Publication No. 3,329.729, European Patent No. 121,36
No. 5A, No. 249,453A, U.S. Patent No. 3゜44
No. 6,622, No. 4,333,999, No. 4,7
No. 53,871, No. 4,451.559, No. 4,
No. 427,767, No. 4,690,889, No. 4
, No. 254,212, No. 4,296,199, JP-A-61-42658, etc. are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、RDNo、17643の■−G項、米国特許第4,
163,670号、特公昭57−39413号、米国特
許第4,004゜929号、同第4,138,258号
、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ま
しい。 また、米国特許第4,774,181号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,77
7.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。
Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are disclosed in RD No. 17643, ■-G, U.S. Patent No. 4,
Preferred are those described in Japanese Patent Publication No. 163,670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Pat. Additionally, there are couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling, as described in U.S. Pat. No. 4,774,181, and U.S. Pat.
It is also preferred to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as described in No. 7.120.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366.237 and British Patent No. 2,125.
, 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3,234.533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4.080,211号
、同第4.367.282号、同第4,409,320
号、同第4.576.910号、英国特許第2.102
,173号等に記載されている。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576.910, British Patent No. 2.102
, No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。 現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは、前述のRDNo、17
643、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、米国特許第4.24
8,962号、同第4,782,012号に記載された
ものが好ましい。
Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing the development inhibitor has the aforementioned RD No. 17.
643, patents described in sections ■ to F, JP-A-57-15
No. 1944, No. 57-154234, No. 60-184
No. 248, No. 63-37346, U.S. Patent No. 4.24
Those described in No. 8,962 and No. 4,782,012 are preferred.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2゜097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2097.140,
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他1本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338゜393号、同第4,310,618号等
に記載の多売量カプラー、特開昭60−185950号
、同62−24252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー DIRカプラー放出カプラー DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173,302
A号に記載の離脱後援色する色素を放出するカプラーR
DNo、11449、同24241、特開昭61−20
1247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第4.553,477号等に記載のリガンド放出カプ
ラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素を
放出するカプラー、米国特許第4,774,181号に
記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130.427, etc., U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers described in JP-A-60-185950, JP-A-62-24252, etc. DIR coupler-releasing couplers DI
R coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173,302
Coupler R that releases a colorant after separation as described in No. A
DNo. 11449, 24241, JP-A-61-20
Bleach accelerator releasing couplers described in US Pat. No. 1247, etc., ligand releasing couplers described in US Pat. , 774, 181, etc., which emit a fluorescent dye.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以上の高
沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類(
ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジ
ー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート、
ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタレート、
ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフタレー
ト、ビス(1゜l−ジエチルプロピル)フタレートなど
)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフエニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー2
−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安息香
酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒドロキ
シベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエチルド
デカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類またはフ
ェノール類(インステアリルアルコール、2,4−ジー
tert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン酸
エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
インステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど)、アニリン誘導体(N。
Examples of high-boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in U.S. Patent No. 2,322,027, etc.; Specific examples of organic solvents include phthalate esters (
Dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate,
bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate,
bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1゜l-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyl) Diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2
-ethylhexyl phenylphosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N, N-diethyldodecanamide, N, N-diethyl laurylamide, N-
(tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (instearyl alcohol, 2,4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate,
Dioctyl azelate, glycerol tributyrate,
instearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N.

N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチル
アニリンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベ
ンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど〉などが挙げら
れる。 また補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、
好ましくは50℃以上約160℃以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルム
アミドなどが挙げられる。
N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), etc.As the auxiliary solvent, solvents with boiling points of about 30°C or higher,
Preferably, an organic solvent having a temperature of 50° C. or more and about 160° C. or less can be used, and typical examples thereof include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199.363号、西独
特許出願(OLS)第2゜541.274号、同第2,
541,230号などに記載されている。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat.
No. 541,230, etc.

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4,203.716号)に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
These couplers can also be impregnated into rhodapuru latex polymers (e.g., U.S. Pat. No. 4,203,716) in the presence or absence of high-boiling organic solvents as described above.
Alternatively, it can be dissolved in a water-insoluble but organic solvent-soluble polymer and emulsified and dispersed in a hydrophilic colloid aqueous solution.

好ましくは、国際公開番号WO881 00723号明細書の第12〜30頁に記載の単独重合
体または共重合体が用いられる。 特にアクリルアミド
系ポリマーの使用が色像安定化等の上で好ましい。
Preferably, the homopolymers or copolymers described on pages 12 to 30 of International Publication No. WO 881 00723 are used. In particular, the use of acrylamide-based polymers is preferred from the viewpoint of color image stabilization.

本発明は、種々のカラー感光材料に適用することができ
る。 特に一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムに
適用するのが好ましい。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. It is particularly preferable to apply the present invention to color negative films for general use or movies, and color reversal films for slides or televisions.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
DNo、17643の28頁および同No、18716
の647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D No. 17643 page 28 and same No. 18716
It is described from the right column on page 647 to the left column on page 648.

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。<Example> Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作製した。
Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
A sample of a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below was prepared.

(感光層の組成) 各成分に対する数字は、g/m”単位で表わした塗布量
を示す。 ただしハロゲン化銀、コロイド銀およびカプ
ラーについては銀のg/l単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあたりの
モル単位で示した。 各層の末尾の()内に記載した数
値は膜厚[単位二μ]を示す。
(Composition of the photosensitive layer) The numbers for each component indicate the coating amount in g/m''. However, for silver halide, colloidal silver and couplers, the amount in g/l of silver is also indicated. The sensitive dyes are expressed in mole units per mole of silver halide in the same layer.The numerical value written in parentheses at the end of each layer indicates the film thickness [unit: 2μ].

第1層:ハレーショ 黒色コロイド銀 ゼラチン V−1 V−2 pd−1 olv−I olv−2 olv−3 ン防止層 銀塗布量 0.20 1.90 0.10 0.20 0.05 0、Ol O,01 0,08 (2,0) 第2層:中間層 微粒子臭化銀(球相当径0.07μ) 銀塗布量 0.15 ゼラチン            0.90Cp d 
−20,20 (0,9) 第3層:第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10.0モル%、内部高Ag
I型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数14%、
14面体粒子)銀塗布量 0.50 沃臭化銀乳剤(AgI  4.0モル%、内部高AgI
型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数22%、1
4面体粒子)銀塗布量 0.40 ゼラチン            1.90E x S
 −19,OX 10−’モルE x S −23,O
X 10””モルE x S −3o、gx 10−’
モルE x S −40,6X 10−’モルE x 
C−10,33 E x C−20,009 E x C−30,028 ExC−60,14 第4層:第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  16モル%、内部高AgI型
、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、板状
粒子、直径/厚み比4.0) 銀塗布量 0.80 ゼラチン            1.20E x S
 −14,OX 10−’モルE x S −21,5
X 10−’モルE x S −30,4X 10−’
モルE x S −40,4X 10−’モルExC−
30,05 ExC−40,10 E x C−60,08 (1,4) 第5層:第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10.6モル%、内部高Ag
I型、球相当径1.2μ、球相当径の変動係数28%、
板状粒子、直径/厚み比6.O) ゼラチン xS−I xS−2 xS−3 xC−4 xC−5 olv−I olv−2 銀塗布量 1.10 1.00 2.5X 10−’モル 0.7X 10−’モル 0.3X 10−’そル 0.07 0.06 0.12 0、12 (1,4) 第6層:中間層 ゼラチン 1.30 pd−4 0,10 (1,0) 第7層:第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10.0モル%、内部高Ag
I型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数14%、
14面体粒子)銀塗布量 0.20 沃臭化銀乳剤(AgI  4.0モル%、内部高AgI
型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数22%、1
4面体粒子)銀塗布量 0.lO ゼラチン            1.30E x S
 −55X 10−’モル E x S −62X 10−’モル E x S −7LX 10−’モル ExM−10,21 ExM−60,31 ExM−20,10 E x M −50,03 Solv−10,20 S o 1 v −50,03 第8層:第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10モル%、内部高ヨード型
、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数25%、板状
粒子、直径/厚み比3.0) ゼラチン xS−5 xS−6 xS−7 E x M −I xM−3 olv−I olv−5 銀塗布量 0.50 0.45 4.5X 10−’モル 1.8X 10−’モル 0.9X 10−’モル 0.09 0.01 0.15 0.03 (0,8) 第9層:中間層 ゼラチン 0.50 (0,4) 第10層:第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10.0モル%、内部高Ag
I型、球相当径1.2μ、球相当径の変動係数28%、
板状粒子、直径/厚み比6.0) ゼラチン xS−5 xS−6 xS−7 xM−3 xM−4 xM−I xC−4 olv−1 銀塗布量 1.20 1.20 2.4X 10−’モル 1、OX 10−’モル 1、OX 10−’モル 0.01 O614 0,04 0、005 0,2 (1,6) 第11層:イエローフィルター層 pd−3 ゼラチン olv−1 第12層:中間層 ゼラチン pd−2 0,05 0,50 0,10 (0,5) 0.05 0゜10 (0,5) 第13層:第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  10.0モル%、内部高Ag
I型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数14%、
14面体粒子)銀塗布量 0.15 沃臭化銀乳剤(AgI  4.0モル%、内部高AgI
型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数22%、1
4面体粒子)銀塗布量 0.08 ゼラチン ExS−8 xY−I xY−2 olv−1 1,00 4,5X 10−’モル 0.62 0.02 0.20 (1,7) 第14層:第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  19.0モル%、内部高Ag
l型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数16%、
14面体粒子)銀塗布量 o、g。
1st layer: Black colloidal silver gelatin V-1 V-2 pd-1 olv-I olv-2 olv-3 Silver coating amount 0.20 1.90 0.10 0.20 0.05 0, Ol O,01 0,08 (2,0) 2nd layer: Intermediate layer fine grain silver bromide (equivalent sphere diameter 0.07μ) Silver coating amount 0.15 Gelatin 0.90Cp d
-20,20 (0,9) Third layer: First red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 10.0 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%,
(Tedecahedral grains) Silver coating amount 0.50 Silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, internal high AgI
Type, equivalent sphere diameter 0.4 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%, 1
Tetrahedral particles) Silver coating amount 0.40 Gelatin 1.90E x S
-19,OX 10-'Mole Ex S -23,O
X 10""molEx S -3o, gx 10-'
Mol Ex S -40,6X 10-' Mol Ex
C-10,33 Ex C-20,009 Ex C-30,028 ExC-60,14 4th layer: 2nd red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 16 mol%, internal high AgI type, Equivalent sphere diameter 1.0μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 4.0) Silver coating amount 0.80 Gelatin 1.20E x S
-14,OX 10-'Mole Ex S -21,5
X 10-'MoleEx S-30,4X 10-'
Mol ExC-40,4X 10-'Mole ExC-
30,05 ExC-40,10 ExC-60,08 (1,4) 5th layer: 3rd red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 10.6 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 1.2μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%,
Platy particles, diameter/thickness ratio 6. O) Gelatin xS-I xS-2 xS-3 xC-4 xC-5 olv-I olv-2 Silver coating amount 1.10 1.00 2.5X 10-'mol 0.7X 10-'mol 0.3X 10-'Soru 0.07 0.06 0.12 0,12 (1,4) 6th layer: Intermediate layer gelatin 1.30 pd-4 0,10 (1,0) 7th layer: 1st green Sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 10.0 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%,
(Tedecahedral grains) Silver coating amount 0.20 Silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, internal high AgI
Type, equivalent sphere diameter 0.4 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%, 1
Tetrahedral particles) Silver coating amount 0. lO gelatin 1.30E x S
-55X 10-'mol ExM-62X 10-'molExM-7LX 10-'molExM-10,21 ExM-60,31 ExM-20,10 ExM-50,03 Solv-10, 20 S o 1 v -50,03 8th layer: 2nd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high iodine type, equivalent sphere diameter 1.0μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25% , plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 3.0) Gelatin xS-5 xS-6 xS-7 Ex M -I xM-3 olv-I olv-5 Silver coating amount 0.50 0.45 4.5X 10 -'Mole 1.8X 10-'Mole 0.9X 10-'Mole 0.09 0.01 0.15 0.03 (0,8) 9th layer: Intermediate layer gelatin 0.50 (0,4) 10th layer: 3rd green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 10.0 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 1.2μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 6.0) Gelatin xS-5 xS-6 xS-7 xM-3 xM-4 xM-I xC-4 olv-1 Silver coating amount 1.20 1.20 2.4X 10 -' mol 1, OX 10-' mol 1, OX 10-' mol 0.01 O614 0,04 0, 005 0,2 (1,6) 11th layer: Yellow filter layer pd-3 Gelatin olv-1 12th layer: Intermediate layer gelatin pd-2 0.05 0.50 0.10 (0.5) 0.05 0°10 (0.5) 13th layer: 1st blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion ( AgI 10.0 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 0.7 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 14%,
Tedecahedral grains) Silver coating amount 0.15 Silver iodobromide emulsion (AgI 4.0 mol%, internal high AgI
Type, equivalent sphere diameter 0.4 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 22%, 1
Tetrahedral particles) Silver coating amount 0.08 Gelatin ExS-8 xY-I xY-2 olv-1 1,00 4,5X 10-'mol 0.62 0.02 0.20 (1,7) 14th layer : Second blue-sensitive emulsion layer silver iodobromide emulsion (AgI 19.0 mol%, internal high Ag
L type, equivalent sphere diameter 1.0 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 16%,
Tedecahedral particles) Silver coating amount o, g.

ゼラチン            0.30E x S
 −83,OX 10−’モルExY−10,22 S o l v −10,07 (0,7) 第15層:中間層 微粒子沃臭化銀(AgI  2モル%、均一型、球相当
径0.13LL) 銀塗布量 0.20 ゼラチン            0.26(0゜3) 第16層:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(AgI  14.0モル%、内部高Ag
I型、球相当径1.5μ、球相当径の変動係数28%、
板状粒子、直径/厚み比5.0) ゼラチン ExS−8 xY−I olv−1 銀塗布量 1.20 0.80 1.8X 10−’モル 0.20 0.07 第17層:第1保護層 ゼラチン V−1 V−2 olv−I olv−2 V−1 1゜80 0.10 0.20 0.01 0.01 (1,5) V−2 第18層:第2保護層 微粒子沃臭化銀(球相当径0.07μ)銀塗布量 0.
18 ゼラチン            0.90ポリメチル
メタクリレ一ト粒子 (直径1.5μ)  0.2(I W−10,20 8−10,40 Cp d −51,00 (2,0) xM−3 ExC−1 ExC−2 ExC−3 xM−1 xM−2 ExC−4 0g ExC−5 C目)Its ExC−6 nμ xM−4 xM−5 xM−6 ExY−1 ExY−2 xS−1 xS−6 xS−7 xS−8 olv−1 olv−2 U人ん401 xS−2 xS−3 xS−4 C,H。
Gelatin 0.30E x S
-83,OX 10-'mol ExY-10,22 S o l v -10,07 (0,7) 15th layer: Intermediate layer fine grain silver iodobromide (AgI 2 mol%, uniform type, equivalent sphere diameter 0 .13LL) Silver coating amount 0.20 Gelatin 0.26 (0°3) 16th layer: Third blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion (AgI 14.0 mol%, internal high Ag
Type I, equivalent sphere diameter 1.5 μ, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%,
Plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 5.0) Gelatin ExS-8 xY-I olv-1 Silver coating amount 1.20 0.80 1.8X 10-'mol 0.20 0.07 17th layer: 1st Protective layer gelatin V-1 V-2 olv-I olv-2 V-1 1°80 0.10 0.20 0.01 0.01 (1,5) V-2 18th layer: 2nd protective layer fine particles Silver iodobromide (equivalent sphere diameter 0.07μ) Silver coating amount 0.
18 Gelatin 0.90 Polymethyl methacrylate particles (1.5μ in diameter) 0.2 (I W-10,20 8-10,40 Cp d -51,00 (2,0) xM-3 ExC-1 ExC-2 ExC-3 xM-1 xM-2 ExC-4 0g ExC-5 Cth) Its ExC-6 nμ xM-4 xM-5 xM-6 ExY-1 ExY-2 xS-1 xS-6 xS- 7 xS-8 olv-1 olv-2 Ujin 401 xS-2 xS-3 xS-4 C,H.

貢 ■ Js xS−5 olv−3 olv−5 pd−1 pd−2 pd−3 Cpd−4 Cpd−5 −1 −1 この試料は35mm巾に裁断・加工し、像様露光を与え
た後、発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の3倍
量になるまで、下記の処理工程に従って処理を行った。
Contribution■ Js xS-5 olv-3 olv-5 pd-1 pd-2 pd-3 Cpd-4 Cpd-5 -1 -1 This sample was cut and processed into a width of 35 mm, and after imagewise exposure, Processing was carried out according to the following processing steps until the cumulative replenishment amount of color developer was three times the volume of the mother liquor tank.

処理工程   処理時間   処理温度  補充量° 
タンク容量発色現像   2分30秒    38℃ 
  25m1    10 g漂  白      2
訓少     38℃     5d      41
漂白窓着(1)    40秒    38℃    
−4g漂白定着(2)4噌   38℃   30ts
l     4 g水洗(1)3噌    38℃  
  −21水洗(2)2噌   38℃   30耐 
   2f安  定     2階    38℃  
 20■1   21乾  燥   1分      
55℃本補充量は35m5+巾1m長さ当りの量漂白定
着および水洗の各工程はそれぞれ(2)から(1)への
向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て
漂白窓1t(2)へ導入した。
Treatment process Treatment time Treatment temperature Replenishment amount °
Tank capacity color development 2 minutes 30 seconds 38℃
25ml 10g bleach 2
Kensho 38℃ 5d 41
Bleach window dressing (1) 40 seconds 38℃
-4g bleach-fix (2) 4 scoops 38℃ 30ts
l 4 g water wash (1) 3 tbsp 38℃
-21 water wash (2) 2 spoons 38℃ 30 resistance
2F stable 2nd floor 38℃
20 ■ 1 21 Drying 1 minute
55℃ The main replenishment amount is 35 m5 + width 1 m length Each bleach-fixing and water washing process is a countercurrent method from (2) to (1), and all overflow of the bleach solution is poured into the bleach window 1 t ( 2) was introduced.

なお、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込
量は35量−巾の感光材料1m長さ当v2111であっ
た。
In the above process, the amount of bleach-fix solution carried into the washing step was 35 v2111 per meter of width of the photosensitive material.

以下に処理液の組成を示す。The composition of the treatment liquid is shown below.

(発色現像液)     母液(gl ジエチレントリアミン五 酢酸          1.O 1−ヒドロキシエチリデ シー1.1−ジホスホ ン酸           3.0 亜硫酸ナトリウム     4.0 炭酸カリウム      30.0 臭化カリウム       1.4 ヨウ化カリウム      1.5mgヒドロキシルア
ミン硫酸 塩                 2.42−メチ
ル−4−[N− エチル−N−(β−ヒ ドロキシエチル)アミ ノコアニリン硫酸塩  4.5 水を加えて        1.0R 9)1           10.0s補充液(g) (漂白液) 1.3−プロピレンジ アミン酸酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩 1.1 3.2 4.9 30.0 3.6 6.4 1.01 10.10 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸(98%) 添加化合物 pH[アンモニア水 (27%)で調整〕 水を加えて 母液(g)補充液(g) 145      210 (0,37モル/l)  (0,53モル/1)105
      15Q 29      42 66.5     95 38.5     55 表1に記載 (母液、補充液同量) 3.0 2.5 1000■t 1000a+1 (漂白定着液)     母液(g)補充液(g)エチ
レンジアミン酸酢 酸第二鉄アンモニウ ムニ水塩 エチレンジアミン酸酢 酸二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液 (700g/j)    290.0+++1
アンモニア水(27%)    6.0ml水を加えて
       1.0f pH6,7 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウムお
よびマグネシウムイオン濃度を3 rag71以下に処
理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム25.
0 5.0 20.0 320.0m1 15.0mg 1.01 8.0 12.0 50.0 20 mg/lと硫酸ナトリウム150 mg/lを添
加した。 この液のpH6,5〜7.5の範囲にあった
(Color developer) Mother liquor (gl Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.O 1-hydroxyethylidene 1.1-diphosphonic acid 3.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate 30.0 Potassium bromide 1.4 Potassium iodide 1. 5mg hydroxylamine sulfate 2.42-Methyl-4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline sulfate 4.5 Add water 1.0R 9) 1 10.0s Replenisher ( g) (Bleach solution) 1.3-Propylene diamic acid ferric ammonium acetate hydrate 1.1 3.2 4.9 30.0 3.6 6.4 1.01 10.10 Ammonium bromide Ammonium nitrate Hydroxy Acetic acid Acetic acid (98%) Additive compound pH [Adjusted with aqueous ammonia (27%)] Add water to mother liquor (g) Replenisher solution (g) 145 210 (0.37 mol/l) (0.53 mol/1) 105
15Q 29 42 66.5 95 38.5 55 Listed in Table 1 (Mother liquor, replenisher equal amounts) 3.0 2.5 1000■t 1000a+1 (Bleach-fix solution) Mother liquor (g) Replenisher (g) Ethylene diamic acid acetic acid Ferric ammonium dihydrate Ethylene diamine acid acetate disodium salt Ammonium sulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (700g/j) 290.0+++1
Ammonia water (27%) Add 6.0ml water to 1.0f pH 6.7 (washing water) Mother liquor and replenisher common tap water to H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and OH type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IRA-4)
Water was passed through a mixed bed column packed with 00) to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3 rag71 or less, followed by sodium dichloride isocyanurate 25.
0 5.0 20.0 320.0ml 15.0mg 1.01 8.0 12.0 50.0 20mg/l and sodium sulfate 150mg/l were added. The pH of this liquid was in the range of 6.5 to 7.5.

(安定液)  母液、補充液共通(単位g)ホルマリン
(37%)        2.0mlポリオキシエチ
レン−p− モノノニルフェニルエーテ ル(平均重合度10)     0.3エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩         0.05水を加えて  
        1.0jpH5,8〜8.0 上記処理終了後の各処理液を用いて 4800°にの色温度の光源により5 CMSの露光量
でウェッジ露光した試料を処理した。
(Stabilizing solution) Common to mother solution and replenisher solution (unit: g) Formalin (37%) 2.0 ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 Water plus
1.0j pH 5.8 to 8.0 Using each of the processing solutions after the above-mentioned processing, a sample was subjected to wedge exposure at an exposure dose of 5 CMS using a light source with a color temperature of 4800°.

このような処理を、用いた漂白液に応じて。Such treatment depends on the bleach solution used.

それぞれ、処理IA〜II(表1〉とする。Treatments IA to II (Table 1), respectively.

処理後の試料について、漂白不良(脱銀不良)および復
色不良の発生有無を調べた。
The samples after treatment were examined for occurrence of defective bleaching (defective desilvering) and defective recoloring.

(1)漂白不良 最大画像濃度部(D =、、)の残留銀量(ag/cm
”)を蛍光X線法で測定することによって評価した。
(1) Amount of residual silver (ag/cm
”) was evaluated by measuring with fluorescent X-ray method.

(2)復色不良 上記処理後の試料を濃度測定後、富士写真フィルム■製
のカラーネガフィルム用処理剤CN−16の漂白液(N
2)により38℃で6分間処理を行い、さらに3分間水
洗して乾燥させた後濃度を測定し、再処理前のシアン濃
度1.5の部分について再処理による濃度の増加を求め
て評価した。
(2) Poor color restoration After measuring the density of the sample after the above treatment, the bleaching solution (N
2), the sample was treated at 38°C for 6 minutes, washed with water for an additional 3 minutes, dried, and then the concentration was measured, and the increase in concentration due to reprocessing was determined for the part with a cyan concentration of 1.5 before reprocessing and evaluated. .

濃度の増加が大きいものほど復色不良が生じていると考
えられる。
It is considered that the greater the increase in density, the more defective color restoration occurs.

これらの結果を表1に示す。These results are shown in Table 1.

表1より、本発明の処理方法を適用した処理ID〜1工
では、漂白が促進され、かつ復色不良の発生が抑制され
ることがわかる。
From Table 1, it can be seen that in treatments ID to 1 to which the treatment method of the present invention is applied, bleaching is promoted and the occurrence of defective color restoration is suppressed.

これに対し、通常、漂白促進剤として使用されているジ
スルフィド基を有する化合物またはメルカプト基を有す
る化合物を用いた処理1B、ICでは、その効果におい
て処理IAとほとんどかわりがなく、漂白促進効果が小
さく、復色不良発生の抑制効果がみられないことがわか
る。
On the other hand, treatments 1B and IC using compounds having a disulfide group or a compound having a mercapto group, which are usually used as bleach accelerators, have almost the same effect as treatment IA, and have a small bleach accelerating effect. , it can be seen that there is no effect of suppressing the occurrence of defective color recovery.

実施例2 実施例1において、漂白液を下記のようにするほかは、
同様に処理した。 これらの処理を用いた漂白液に応じ
て、処理2に〜2S(表2)とする。
Example 2 In Example 1, except that the bleaching solution was as follows:
Treated in the same way. Depending on the bleach solution used with these treatments, treatment 2 is ~2S (Table 2).

その後、同様に、漂白不良および復色不良について調べ
た。
Thereafter, defective bleaching and defective color restoration were examined in the same manner.

結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

(漂白液)       母液(g)補充液(g)1.
3−プロピレンジアミ ン酸酢酸第二鉄アンモニ ラム−水塩(1,3−PDTA−Fe (■■))         表2に記載エチレンジア
ミン酸酢酸第 二鉄アンモニウム三水塩 (EDTA−Fe(IIII )        表2
に記載臭化アンモニウム      105   15
0硝酸アンモニウム      2942ヒドロキシ酢
酸       66.5  95酢酸(98%1  
       38.5  55イミダゾール    
    表2に記載p)I [アンモニア水(27%)
で 調整]            3.8   2.4水
を加えて        1000m1 10100O
表2より、高電位酸化剤である1、3−PDTA−Fe
 (III)を0.17モル/1以上およびイミダゾー
ルを含有させた漂白液を用いた処理2L〜2Nでは、漂
白が促進され、復色不良の発生が防止されることがわか
る。
(Bleach solution) Mother liquor (g) Replenisher solution (g) 1.
3-Propylene diamic acid ferric ammonium acetate hydrate (1,3-PDTA-Fe (■■)) Listed in Table 2 Ethylene diamic acid ferric ammonium acetate trihydrate (EDTA-Fe (III) Table 2
Ammonium bromide described in 105 15
0 Ammonium nitrate 2942 Hydroxyacetic acid 66.5 95 Acetic acid (98%1
38.5 55 imidazole
Listed in Table 2 p) I [Ammonia water (27%)
] 3.8 2.4 Add water 1000ml 10100O
From Table 2, 1,3-PDTA-Fe, which is a high potential oxidizing agent,
It can be seen that in treatments 2L to 2N using a bleaching solution containing 0.17 mol/1 or more of (III) and imidazole, bleaching is accelerated and the occurrence of poor color recovery is prevented.

これに対し、漂白剤をEDTA−Fe (1)のみとし
た漂白液を用いた処理2にでは、イミダゾールを含有さ
せても、上記の効果は得られず、また、この場合におい
てイミダゾールを含有させない漂白液を用いた処理2P
ではさらに漂白が遅れるこ、とがわかる、 また、漂白
剤を高電位酸化剤としてもイミダゾールを含有させない
漂白液を用いた処理2Q〜2Sでは、本発明の処理2L
〜2Nに比べて漂白促進効果も復色不良発生防止効果も
十分に得られないことがわかる。
On the other hand, in treatment 2 using a bleaching solution containing only EDTA-Fe (1) as a bleaching agent, the above effect cannot be obtained even if imidazole is contained, and in this case, imidazole is not contained. Processing using bleach solution 2P
In addition, in treatments 2Q to 2S using a bleaching solution that does not contain imidazole, even if the bleaching agent is a high-potential oxidizing agent, the bleaching is further delayed.
It can be seen that, compared to ~2N, neither the bleaching promotion effect nor the recolor failure prevention effect can be sufficiently obtained.

〈発明の効果〉 本発明によれば、漂白が促進され、かつ復色不良の発生
が防止される。
<Effects of the Invention> According to the present invention, bleaching is promoted and the occurrence of poor color recovery is prevented.

従って、迅速処理が可能となり、このようなな処理にお
いてその効果がより発揮される。
Therefore, rapid processing becomes possible, and its effects are more fully demonstrated in such processing.

富士写真フィルム株式会社Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、
芳香族第1級アミンカラー現像主薬を含有する発色現像
液で発色現像処理を行ったのち、漂白能を有する処理液
で処理を行う処理方法において、 前記漂白能を有する処理液が酸化還元電位 150mV以上の酸化剤を0.17モル/l以上、かつ
下記一般式( I )で表わされる化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式( I )において、R_1、R_2、R_
3およびR_4は、それぞれ、水素原子、アルキル基ま
たはアルケニル基を表わす。)
(1) After imagewise exposure of the silver halide color photographic light-sensitive material,
In a processing method in which a color development process is performed with a color developer containing an aromatic primary amine color developing agent, and then a process is performed with a processing solution having bleaching ability, the processing solution having bleaching ability has an oxidation-reduction potential of 150 mV. A method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises containing at least 0.17 mol/l of the above oxidizing agent and a compound represented by the following general formula (I). General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the above general formula (I), R_1, R_2, R_
3 and R_4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group. )
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5380626A (en) * 1992-04-06 1995-01-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for processing a silver halide photographic material using a processing solution having a bleaching ability containing one of an amidine or a bisguanidine compound
US5534395A (en) * 1994-06-09 1996-07-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method of processing silver halide color photographic materials

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