JPH04115995A - Image receiving sheet for thermal transfer recording - Google Patents
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は感熱転写記録用受像シートに関し、さらに詳し
くは、感熱転写記録用インクシートとの融着を防止する
とともに、高濃度の画像か得られ、画像の耐熱保存性に
も優れた感熱転写記録用受像シートに関する。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to an image-receiving sheet for thermal transfer recording, and more specifically to an image-receiving sheet for thermal transfer recording, which prevents fusion with an ink sheet for thermal transfer recording, and which can obtain high-density images. The present invention relates to an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording, which also has excellent heat-resistant storage stability of images.
[従来の技術と発明か解決しようとする課題]従来から
、カラーハードコピーを得る方式として、インクシェツ
ト、電子写真、感熱転写等によるカラー記録技術か検討
されている。[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Conventionally, color recording techniques such as ink sheets, electrophotography, and thermal transfer have been considered as methods for obtaining color hard copies.
これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守か容易
であること、装置の小型化、低コスト化か可能であるこ
と等の利点を有している。Among these, the thermal transfer method in particular has advantages such as easy operation and maintenance, miniaturization of the device, and low cost.
この感熱転写方式には、以下の二種類かある。There are two types of this thermal transfer method:
すなわち、支持体上に溶融性インク層を有する転写シー
トをレーザーあるいは感熱ヘットによりイメージワイズ
に(像様に)加熱して、該溶融性インク層を感熱転写記
録用受像シート上に溶融転写する方式と、支持体上に熱
拡散性色素(昇華性色素)を含むインク層を有する感熱
転写記録用インクシートを用いて、感熱転写記録用受像
シートに前記熱拡散性色素を拡散転写する熱拡散転写方
式との二種類である。That is, a method in which a transfer sheet having a meltable ink layer on a support is heated imagewise (imagewise) by a laser or a thermal head, and the meltable ink layer is melt-transferred onto an image-receiving sheet for thermal transfer recording. and thermal diffusion transfer, in which the heat-diffusible dye is diffusely transferred to an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording using an ink sheet for heat-sensitive transfer recording having an ink layer containing a heat-diffusible dye (sublimable dye) on a support. There are two types:
これらのうち、熱拡散転写方式は感熱ヘットの熱的エネ
ルギーの変化に応して、色素の転写量を変化させて画像
の階調をコントロールすることかてきるのて、シアン、
マゼンタ、イエローの重ね記録を行なうことによって、
色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像か得られる
方式として、近年注目されている。Among these, the thermal diffusion transfer method controls the gradation of the image by changing the amount of dye transferred in response to changes in the thermal energy of the thermal head.
By overlapping magenta and yellow recording,
In recent years, this method has attracted attention as a method for obtaining color images with continuous changes in color shading.
しかしながら、この熱拡散転写方式には、用いる感熱転
写記録用受像シートに問題点かある。However, this thermal diffusion transfer method has a problem with the image receiving sheet for thermal transfer recording used.
すなわち、第一の問題点として感熱転写の際に、高熱エ
ネルギーを与えなければ高濃度の画像か得られにくいこ
とである。That is, the first problem is that it is difficult to obtain a high density image during thermal transfer unless high thermal energy is applied.
また、高熱エネルギーを与えると、印字の速度か遅くな
り、またサーマルヘッドの寿命が短くなる。Furthermore, applying high thermal energy will slow down the printing speed and shorten the life of the thermal head.
第二の問題点は、画像の耐熱保存性か十分てないことで
ある。The second problem is that the images do not have sufficient heat-resistant storage stability.
すなわち、感熱転写記録用受像シートを高温の環境下に
置くと、長期間のうちには画像の増色や消色か発生し、
画像の鮮明度か低下する。In other words, if an image-receiving sheet for thermal transfer recording is placed in a high-temperature environment, over a long period of time, the image will become more colored or faded.
Image clarity decreases.
第三の問題点として、感熱転写の際に、感熱転写記録用
インクシートと融着することである。The third problem is that it fuses with the ink sheet for thermal transfer recording during thermal transfer.
本発明は上記各種の問題点を解決するためになされたも
のである。The present invention has been made to solve the various problems mentioned above.
すなわち1本発明の目的は、感熱転写の際には感熱転写
記録用インクシートとの融着を防止し、高濃度の画像を
得るとともに、感熱転写の後ては良好な画像の耐熱保存
性を発揮することのてきる感熱転写記録用受像シートを
提供することにある。That is, one object of the present invention is to prevent fusion with the ink sheet for thermal transfer recording during thermal transfer, to obtain a high-density image, and to maintain good heat-resistant storage stability of the image after thermal transfer. The object of the present invention is to provide an image-receiving sheet for thermal transfer recording that can exhibit excellent performance.
[前記課題を解決するための手段]
前記目的を達成するための本発明は、バインダー樹脂と
アイオノマー樹脂とを含有する受像層を有することを特
徴とする感熱転写記録用受像シートである。[Means for Solving the Problems] The present invention for achieving the above objects is an image-receiving sheet for thermal transfer recording characterized by having an image-receiving layer containing a binder resin and an ionomer resin.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
(I)感熱転写記録用受像シート
本発明の感熱転写記録用受像シートは、第1図(イ)に
示すように、通常、基材1とその上に形成された受像層
2とて構成することかてきる。(I) Image-receiving sheet for thermal transfer recording The image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention is usually composed of a base material 1 and an image-receiving layer 2 formed thereon, as shown in FIG. Something comes up.
また、本発明の感熱転写記録用受像シートは。Further, the image receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention is as follows.
第1図(ロ)に示すように、場合によっては、自己支持
性の受像層2aたけて形成すること力jてきる。As shown in FIG. 1(b), in some cases, it is possible to form a self-supporting image receiving layer 2a.
この自己支持性の受像層からなる感熱転写記録用受像シ
ートにおいては、特に基材を使用することかないのて、
部品点数の軽減を図ることかてきる。In this image-receiving sheet for thermal transfer recording consisting of a self-supporting image-receiving layer, since no base material is used,
It is possible to reduce the number of parts.
受像層−
本発明においては、受像層はバインダー樹脂とアイオノ
マー樹脂とを含有する。Image-receiving layer - In the present invention, the image-receiving layer contains a binder resin and an ionomer resin.
■バインダー樹脂
バインダー樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、塩化
ビニルと他のモノマーとの共重合体(塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体など)等の塩化ヒ゛ニル系樹脂、ポリエ
ステル、ポリアクリル(ポリアクリル酸エステルなど)
、ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート、三酢酸セ
ルロース、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエン
アクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂
、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水
マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂などを挙げ
ることがてきる。■Binder resin Binder resins include vinyl chloride resins, vinyl chloride resins such as copolymers of vinyl chloride and other monomers (vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, etc.), polyesters, polyacrylics (polyacrylic acid esters, etc.)
, polyvinylpyrrolidone, polycarbonate, cellulose triacetate, styrene acrylate resin, vinyltoluene acrylate resin, polyurethane resin, polyamide resin, urea resin, polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, and the like.
これらのバインダー樹脂の中ても、本発明の目的達成に
好ましいのは、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル、ポリ
アクリル、ポリカーボネートから選ばれる樹脂である。Among these binder resins, resins selected from vinyl chloride resins, polyesters, polyacrylics, and polycarbonates are preferred for achieving the purpose of the present invention.
本発明ては、バインダー樹脂は一種単独て用いることか
てきるし、また二種以上を組み合わせて用いることもて
きる。In the present invention, one type of binder resin can be used alone, or two or more types can be used in combination.
上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良いが、市
販品を使用することもてきる。The above various resins may be newly synthesized and used, but commercially available products may also be used.
例えば、市販のポリエステルとしては、バイロン200
、バイロン290、バイロン600等[以上、東洋紡績
■製] 、 KA−1038C[荒用化学−製] 、
TP22(1、TP235 [いずれも日本合成化学工
業■製]等を用いることかてきる。For example, as a commercially available polyester, Byron 200
, Byron 290, Byron 600, etc. [manufactured by Toyobo ■], KA-1038C [manufactured by Arayo Kagaku],
It is possible to use TP22 (1, TP235 [both manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo ■], etc.).
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニ
ル成分の含有率が85〜97重量%で、重合度が200
〜800程度のものが好ましい。The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin has a vinyl chloride component content of 85 to 97% by weight and a polymerization degree of 200.
~800 is preferred.
本発明に好ましく用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂は、必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル成
分とのみから構成される必要はなく、本発明の目的を阻
害しない範囲てビニルアルコール成分、マレイン酸成分
等を含むものであっても良い。 このような塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体としては、例えばエスレックA、
エスレックC、エスレックM[以上、積木化学工業−製
〕、ビニライトVACH,ビニライトVYHH、ビー1
−ライトVMCH、ビニライトvYHD、ビニライトV
YLF、ビニライトVYNS、ビニライトVMCC、ビ
ニライトYMCA、ビニライトVACD、ビニライトV
ERR、ビニライトVROH(以上、ユニオンカーバイ
ト社製)、デンカビニル100OG K T、デンカビ
ニル100OL、デンカビニル100OCK、デンカビ
ニル100OA、デンカビニル100OLK2.デンカ
ビニル100OA S、デンカビニル100100O、
デンカビニル10ooC8K、デンカビニル1000C
3、デンカビ、:Jtz1000GK、デンカビニル1
000G5K、デンカビニル100OGS、デンカビニ
ル100OLTユ、デンカビニル1000D、デンカビ
ニル100OW [以上、電気化学工業輛製コ等か挙げ
られる。The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin preferably used in the present invention does not necessarily need to be composed only of a vinyl chloride component and a vinyl acetate component; It may also contain ingredients. Examples of such vinyl chloride-vinyl acetate copolymers include S-LEC A,
S-LEC C, S-LEC M [manufactured by Building Blocks Chemical Industry], VINILITE VACH, VINYLITE VYHH, B1
-Light VMCH, Viny Light vYHD, Viny Light V
YLF, Vinylite VYNS, Vinylite VMCC, Vinylite YMCA, Vinylite VACD, Vinylite V
ERR, Vinylite VROH (manufactured by Union Carbide), Denkavinyl 100OG K T, Denkavinyl 100OL, Denkavinyl 100OCK, Denkavinyl 100OA, Denkavinyl 100OLK2. Denkabinir 100OAS, Denkabinir 100100O,
Denkabinir 10ooC8K, Denkabinir 1000C
3, Denkabinir: Jtz1000GK, Denkabinir 1
000G5K, Denkabinir 100OGS, Denkabinir 100OLT, Denkabinir 1000D, Denkabinir 100OW [These include Denki Kagaku Kogyo Kogyo Co., Ltd.].
いずれにしても、物性面から見ると、バインダー樹脂と
しては、特にガラス転移点(Tg)か−20〜150℃
の範囲にある樹脂、特に30〜120°Cの範囲にある
樹脂か好ましく、また分子量の点から言うと1Mwか2
,000〜100,000 ノ範囲ニある樹脂か好まし
い。In any case, from the viewpoint of physical properties, the binder resin has a glass transition point (Tg) of -20 to 150°C.
It is preferable to use a resin in the range of 30 to 120°C, and in terms of molecular weight, it is preferable to use a resin in the range of 30 to 120°C.
,000 to 100,000 is preferred.
なお、受像層の形成に際しては、上述した各種の樹脂は
その反応活性点を利用して(反応活性点か無い場合はそ
れを樹脂に付与する。)、放射線、熱、湿気、触媒等に
より架橋もしくは硬化しても良い。In addition, when forming the image-receiving layer, the various resins mentioned above utilize their reactive active sites (if there are no reactive active sites, give them to the resin), and crosslink with radiation, heat, moisture, catalysts, etc. Alternatively, it may be hardened.
その場合には、エポキシ、アクリルの如き放射線活性上
ツマ−や、イソシアナートの如き架橋剤を用いることか
てきる。In that case, a radiation-active additive such as epoxy or acrylic or a crosslinking agent such as isocyanate may be used.
■アイオノマー樹脂
本発明ては、受像層にアイオノマー樹脂を含有させるこ
とか重要である。(2) Ionomer resin In the present invention, it is important that the image-receiving layer contains an ionomer resin.
一般に、アイオノマー樹脂としてはデュポン社のサーリ
ンや三井・デュポン社ケミカル社のハイミランの如き、
エチレン−メタクリル酸重合体の分子間金属イオン架橋
樹脂か有名であるか、本発明に言う「アイオノマー樹脂
」とは、広義の意味て、カルボキシル基を高分子側鎖に
有する樹脂を種々の金属陽イオンによって分子間架橋し
た構造を持つ樹脂のことを言う。In general, ionomer resins include DuPont's Surlyn and Mitsui-DuPont Chemical's Himilan.
In a broad sense, the term "ionomer resin" referred to in the present invention, which is a well-known intermolecular metal ion cross-linked resin of ethylene-methacrylic acid polymer, is a resin having a carboxyl group in the side chain of the polymer, which is made of various metal ions. A resin with a structure in which molecules are cross-linked by ions.
受像層にアイオノマー樹脂を含有した感熱転写記録用受
像シートは、それを含有しない場合と違って感熱転写記
録用感熱シートとの剥離性を向上させる結果、相互の融
着が防止される。An image-receiving sheet for thermal transfer recording containing an ionomer resin in the image-receiving layer improves releasability from the thermal sheet for thermal transfer recording, unlike an image-receiving sheet containing no ionomer resin, thereby preventing mutual fusion.
のみならず、高熱エネルギーてなくても画像濃度(転写
濃度)を高めることかてきる。In addition, it is possible to increase image density (transfer density) without using high thermal energy.
また、受像層にアイオノマーを含有させた感熱転写記録
用受像シートは、耐熱性が確実に改良されており、長期
間高温下に保管しても消色や増色か生し難くく、画像の
鮮明度は落ちない。In addition, the heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet containing an ionomer in the image-receiving layer has definitely improved heat resistance, and it is difficult for the image to fade or increase color even if stored at high temperatures for a long period of time. The clarity does not decrease.
アイオノマー樹脂の添加によってなぜこのような効果か
得られるのか、その理由は必ずしもすべては明確てはな
いか、基本的にはアイオノマー樹脂とバインダー樹脂と
の相溶性が良好なこと、また中低温度時では金属イオン
架橋部における結合か強固であることなどに起因してい
ると考えられる。The reason why such an effect can be obtained by adding an ionomer resin is not entirely clear.Basically, the reason is that the ionomer resin and the binder resin have good compatibility, and that This is thought to be due to the strong bond at the metal ion crosslinking site.
本発明に用いるアイオノマー樹脂は、カルボキシル基を
含有する千ツマ−を重合することにより合成することか
てきるか、一般には溶剤に溶解するカルボキシ変性ポリ
マーであって、塗工後、金属イオンで架橋されるものか
好ましい。The ionomer resin used in the present invention can be synthesized by polymerizing a polymer containing a carboxyl group, or it is generally a carboxy-modified polymer that dissolves in a solvent and is cross-linked with metal ions after coating. It is preferable to do so.
このようにアイオノマー化されるカルボキシ変性ポリマ
ーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸等
のアクリル系モノマーを含む単独重合体もしくは共重合
体、カルボキシル化スチレン、カルボキシル化α−メチ
ルスチレン等のビニル系モノマーを含む重合体、カルボ
キシ変性ポリエステル、カルボキシ変性ポリウレタン、
カルボキシ変性ポリアミド、カルボキシ変性ポリツタジ
エン等を挙げることがてきる。Carboxy-modified polymers that can be ionomerized in this way include homopolymers or copolymers containing acrylic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, and itaconic acid, and vinyl-based polymers such as carboxylated styrene and carboxylated α-methylstyrene. Polymers containing monomers, carboxy-modified polyesters, carboxy-modified polyurethanes,
Examples include carboxy-modified polyamides and carboxy-modified polystudiene.
カルボキシ変性ポリマー中のカルボキシル基の含有量は
50モル%以下、好ましくは3〜30モル%である。The content of carboxyl groups in the carboxy-modified polymer is 50 mol% or less, preferably 3 to 30 mol%.
50モル%を超えると、高粘度になってコーティング適
性か不良になる。If it exceeds 50 mol%, the viscosity becomes high and coating suitability becomes poor.
上記カルボキシ変性ポリマーを架橋させる金属イオンと
しては、Na* 、 K + 、 Mg2N−1(a
2 *Zn2+、AI”などがあり、これらは■CH3
COONa、CHffCOOK、CCH:+C00)
2Ca、(CH3CO0) gZnなどの酢酸塩、■燐
酸塩、■ZnO1CaO、MgOなどの金属酸化物、■
水酸化物、■メトキシドやエトキシドなどのアルコキシ
ドなどの形で供給される。The metal ions that crosslink the carboxy-modified polymer include Na*, K + , Mg2N-1(a
2 *Zn2+, AI”, etc., these are ■CH3
COONa, CHffCOOK, CCH: +C00)
2Ca, (CH3CO0) gZn and other acetates, ■Phosphates, ■ZnO1CaO, MgO and other metal oxides, ■
It is supplied in the form of hydroxide, ■alkoxide such as methoxide and ethoxide.
本発明において、前記アイオノマー樹脂の受像層に対す
る配合量は、通常、10〜100重量%、好ましくは2
0〜100重量%である。In the present invention, the amount of the ionomer resin blended in the image-receiving layer is usually 10 to 100% by weight, preferably 2% by weight.
It is 0 to 100% by weight.
この配合量か10重量%を下回ると、本発明の効果か十
分に発揮されない。If the blending amount is less than 10% by weight, the effects of the present invention will not be fully exhibited.
■添加剤
受像層には、剥離剤、酸化防止剤、UV吸収剤、光安定
剤、フィラー(無機微粒子、有機樹脂粒子)、顔料を添
加しても良い。また増感剤として可塑剤等を添加しても
良い。(2) Additives Release agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers (inorganic fine particles, organic resin particles), and pigments may be added to the image-receiving layer. Furthermore, a plasticizer or the like may be added as a sensitizer.
剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録
用受像シートとの剥離性を向上させることかてきる。The release agent can improve the releasability between the ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving sheet for thermal transfer recording.
このような剥離剤としは、シリコーンオイル;ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固型ワックス類、弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等が挙げられ、中でもシリコーンオイルか好ましい。Examples of such a release agent include silicone oil; solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder; fluorine-based and phosphoric acid ester-based surfactants; among these, silicone oil is preferred.
このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ(単純添
加型)と、硬化もしくは反応させるタイプ(硬化反応型
)とかある。There are two types of silicone oil: a type in which it is simply added (simple addition type) and a type in which it is cured or reacted (curing reaction type).
単純添加型の場合には、バインダーとの相溶性を向上さ
せるために、シリコーンオイルとして変性シリコーンオ
イルを使用するのか好ましい。In the case of a simple addition type, it is preferable to use modified silicone oil as the silicone oil in order to improve compatibility with the binder.
変性シリコーンオイルとしては、ポリエステル変性シリ
コン樹脂(もしくは、シリコン変性ポリエステル樹脂)
、アクリル変性シリコン樹脂(もしくは、シリコン変性
アクリル樹脂)、ウレタン変性シリコン樹脂(もしくは
、シリコン変性ウレタン樹脂)、セルロース変性シリコ
ン樹脂(もしくは、シリコン変性セルロース樹脂)、ア
ルキッド変性シリコン樹脂(もしくは、シリコン変性ア
ルキッド樹脂)、エポキシ変性シリコン樹脂(もしくは
、シリコン変性エポキシ樹脂)などを挙げることかてき
る。As modified silicone oil, polyester modified silicone resin (or silicone modified polyester resin)
, acrylic-modified silicone resin (or silicone-modified acrylic resin), urethane-modified silicone resin (or silicone-modified urethane resin), cellulose-modified silicone resin (or silicone-modified cellulose resin), alkyd-modified silicone resin (or silicone-modified alkyd) resin), epoxy-modified silicone resin (or silicone-modified epoxy resin), etc.
すなわち、主鎖中にポリシロキサン樹脂を含有し、ブロ
ック状にポリエステルを共重合せしめてなるポリエステ
ル変性シリコン樹脂、ポリエステル主鎖に結合する側鎖
としてジメチルポリシロキサン部分を有するシリコン変
性ポリエステル樹脂、ジメチルポリシロキサンとポリエ
ステル部分のブロック共重合体、交互共重合体、グラフ
ト共重合体、ランダム共重合体等も、変性シリコーンオ
イルまたは樹脂として使用することができる。Specifically, polyester-modified silicone resin containing polysiloxane resin in the main chain and copolymerized with polyester in block form, silicone-modified polyester resin having dimethylpolysiloxane moiety as a side chain bonded to the polyester main chain, and dimethylpolyester resin. Block copolymers, alternating copolymers, graft copolymers, random copolymers, etc. of siloxane and polyester moieties can also be used as modified silicone oils or resins.
特に1本発明においては、ポリエステル変性シリコン樹
脂を添加することか好ましい。Particularly in the present invention, it is preferable to add a polyester-modified silicone resin.
代表的なポリエステル変性シリコン樹脂としては、たと
えばジオールと二塩基酸との共重合体もしくはカプロラ
クトンの開環重合体であるポリエステルとジメチルポリ
シロキサンとのブロック共重合体(ジメチルポリシロキ
サンの両末端または片末端が上記ポリエステル部分でブ
ロックされている、あるいは逆に上記ポリエステルかジ
メチルポリシロキサンてブロックされている共重合体を
含む、)、あるいは上記ポリエステルを主鎖として側鎖
に(ジメチル)ポリシロキサンを結合せしめてなる共重
合体を挙げることかできる。Typical polyester-modified silicone resins include, for example, a copolymer of diol and dibasic acid, or a block copolymer of polyester, which is a ring-opening polymer of caprolactone, and dimethylpolysiloxane (both ends or one end of dimethylpolysiloxane). Contains a copolymer whose end is blocked with the above polyester moiety, or conversely blocked with the above polyester or dimethylpolysiloxane), or with the above polyester as the main chain and (dimethyl)polysiloxane bonded to the side chain. At least one copolymer can be mentioned.
これらの単純添加型のシリコーンオイルの添加量は、そ
の種類に応じて様々に変化することかあるから一律に決
定することかてきないか、−船釣にいうと、通常、受像
層用バインダーに対して0.5〜50重量%てあり、好
ましくは1〜20重量%である。The amount of these simple addition type silicone oils may vary depending on the type, so it may not be possible to uniformly determine the amount. The amount is 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight.
硬化反応型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、
光硬化型、触媒硬化型等が挙げられる。Curing reaction type silicone oils include reaction curing type,
Examples include photo-curing type and catalyst-curing type.
反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリ
コーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応
硬化させたものがある。Examples of reaction-curing silicone oils include those obtained by reaction-curing amino-modified silicone oil and epoxy-modified silicone oil.
また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイルと
してはKS−705F−PS、KS−705F−PS−
1、KS−770−PL−3[いずれも触媒硬化型シリ
コーンオイルニ信越化学工業■製]、KS−720、に
S−774−PL−3[いずれも光硬化型シリコーンオ
イル:信越化学工業−製]等か挙げられる。In addition, as catalyst curing type or photo curing type silicone oil, KS-705F-PS, KS-705F-PS-
1, KS-770-PL-3 [all catalyst-curing silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.], KS-720, and S-774-PL-3 [all photo-curing silicone oils manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] manufactured] etc.
これら硬化型シリコーンオイルの添加量は受像層用バイ
ンダーの0.5〜30重量%か好ましい。The amount of these curable silicone oils added is preferably 0.5 to 30% by weight of the binder for the image-receiving layer.
なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤を適当な溶媒
に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させる等に
よって剥離剤層を設けることもてきる。Note that a release agent layer can also be provided by dissolving or dispersing the above-mentioned release agent in a suitable solvent and applying the solution to a part of the surface of the image-receiving layer, followed by drying.
次に前記酸化防止剤としては、特開昭59−18278
5、同60−130735.特開平1−127387等
に記載の酸化防止剤、および写真その他の画像記録材料
における画像耐久性を改善するものとして公知の化合物
を挙げることがてきる。Next, as the antioxidant, JP-A-59-18278
5, 60-130735. Antioxidants described in JP-A-1-127387 and the like, and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials can be mentioned.
前記UV吸収剤および光安定剤としては、特開昭59−
158287号、同63−74686号、同63−14
5089号、同59−196292号、同62−229
594号、同63−122596号、同61−2835
95号、特開平1−204788号などに記載の化合物
、および写真その他の画像記録材料における画像耐久性
を改善するものとして公知の化合物を挙げることかでき
る。As the UV absorber and light stabilizer, JP-A-59-
No. 158287, No. 63-74686, No. 63-14
No. 5089, No. 59-196292, No. 62-229
No. 594, No. 63-122596, No. 61-2835
Examples include compounds described in No. 95, JP-A No. 1-204788, and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials.
前記フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙
げることかできる。Examples of the filler include inorganic fine particles and organic resin particles.
この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げる
ことかてき、有機微粒子としてはフッソ樹脂粒子、グア
ナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子
等の樹脂粒子を挙げることかてきる。これらの無機・有
機樹脂粒子は比重により異なるか、0.1〜70重量%
の添加か好ましい。These inorganic fine particles include silica gel, calcium carbonate,
Examples of the organic particles include titanium oxide, acid clay, activated clay, and alumina. Examples of organic fine particles include resin particles such as fluorocarbon resin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, and silicone resin particles. These inorganic/organic resin particles vary depending on their specific gravity, or from 0.1 to 70% by weight.
It is preferable to add
前記顔料としては、代表例としてチタンホワイト、炭酸
カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウムシリカ、タルク、
クレー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙げるこ
とかてきる。Typical examples of the pigment include titanium white, calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate silica, talc,
Examples include clay, kaolin, activated clay, and acid clay.
前記可塑剤としてはフタル酸エステル類(例えばフタル
酸ジメチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジデシルなど)、アジピン酸エステル類(アジ
ピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリル、アジピ
ン酸ジー2−エチルヘキシル、アジピン酸エチルラウリ
ルなど)、その他オレイン酸エステル類、コハク酸エス
テル類、マレイン酸エステル類、セハチン酸エステル類
、クエン酸エステル類、エポキシステアリン酸エポキシ
類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジ
ルなどのリン酸エステル類、エチルフタリルエチルグリ
コレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのグ
リコールエステル類などがあげられる。Examples of the plasticizer include phthalate esters (e.g. dimethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate,
(didecyl phthalate, etc.), adipate esters (dioctyl adipate, methyl lauryl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, ethyl lauryl adipate, etc.), other oleic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, Cehatic acid esters, citric acid esters, epoxy stearic acid esters, phosphate esters such as triphenyl phosphate and tricresyl phosphate, and glycols such as ethyl phthalyl ethyl glycolate and butylphthalyl butyl glycolate. Examples include esters.
なお5本発明では、添加剤全体の添加量は、通常、受像
層用バインダーに対して0.1〜50重量%の範囲であ
る。5 In the present invention, the total amount of additives added is usually in the range of 0.1 to 50% by weight based on the binder for the image-receiving layer.
■受像層の形成
受像層は、たとえば前記受像層を形成する成分を溶媒に
分散あるいは溶解して受像層用塗工液を調製し、この受
像層用塗工液を基材の表面に塗布し乾燥する塗工法や、
前記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融押出し
、基材の表面にラミネートするラミネート法等により、
形成することかてきる。■Formation of the image-receiving layer The image-receiving layer is prepared by, for example, dispersing or dissolving the components forming the image-receiving layer in a solvent to prepare a coating solution for the image-receiving layer, and applying this coating solution for the image-receiving layer to the surface of the base material. Drying coating methods,
By a lamination method, etc., in which a mixture having components forming the image receiving layer is melt-extruded and laminated on the surface of a base material,
It can be formed.
上記塗工法に用いる溶媒としては、アルコール類(例え
ばメチルアルコール、エチルアルコールなど)、エステ
ル類(例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸n−
ブチルなと)、セロソルブ類(例えばメチルセロソルブ
、エチルセロソルブなど)、ケトン類(例えばメチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ンなど)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサンなど)、塩素系溶媒(例えばクロロホルム、ト
リクロルエチレンなど)などを挙げることかできる。Solvents used in the above coating method include alcohols (e.g. methyl alcohol, ethyl alcohol, etc.), esters (e.g. ethyl acetate, isopropyl acetate, n-acetate
butyl), cellosolves (e.g. methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), ketones (e.g. methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (e.g. tetrahydrofuran, dioxane, etc.), chlorinated solvents (e.g. chloroform, trichlorethylene, etc.) etc.).
これらは一種単独て用いることも、二種以上を併用する
ことも出来る。These can be used alone or in combination of two or more.
上記ラミネート法を採用するときは、基材か後述するよ
うに合成樹脂である場合、共押出法を採用することもて
きる。When employing the above lamination method, if the base material is a synthetic resin as described later, a coextrusion method may also be employed.
受像層は、基材の表面全体に渡って形成されていても良
いし、表面の一部に形成されていても良い。The image receiving layer may be formed over the entire surface of the base material, or may be formed on a part of the surface.
受像層の厚みは、一般に3〜50pm、好ましくは5〜
15終m程度である。The thickness of the image receiving layer is generally 3 to 50 pm, preferably 5 to 50 pm.
It is about 15 meters long.
一方、受像層か自己支持性であるか故に受像層そのもの
か感熱転写記録用受像シートを形成する場合には、受像
層の厚みは通常60〜200ILm、好ましくは90〜
150gm程度である。On the other hand, since the image-receiving layer is self-supporting, when the image-receiving layer itself is used to form an image-receiving sheet for thermal transfer recording, the thickness of the image-receiving layer is usually 60 to 200 ILm, preferably 90 to
It is about 150gm.
基材−
この基材としては、たとえば紙、コート紙、合成紙(ポ
リプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙とは
り合せた複合材料)、白色のポリエチレンテレフタレー
トベースフィルム、透明ポリエチレンテレフタレートベ
ースフィルム、ポリオレフィン被覆紙等を好適に用いる
ことかてきる。Substrate - This substrate can be, for example, paper, coated paper, synthetic paper (polypropylene, polystyrene or a composite of these laminated with paper), white polyethylene terephthalate base film, transparent polyethylene terephthalate base film, polyolefin coated paper. etc. can be suitably used.
基材の厚みは、通常50〜500pm、好ましくは50
〜:1100hである。The thickness of the base material is usually 50 to 500 pm, preferably 50 pm.
~: 1100h.
その他の層−
感熱転写記録用受像シートの表面には、画像の保存性の
改良または感熱転写記録用インクシートとの融着防止な
どを目的にして、オーバーコートなる層か積層されてい
ても良い。Other layers - An overcoat layer may be laminated on the surface of the image-receiving sheet for thermal transfer recording for the purpose of improving the storage stability of the image or preventing fusion with the ink sheet for thermal transfer recording. .
この層は、グラビア塗布、ワイヤーバー塗布。This layer is coated with gravure coating and wire bar coating.
ロール塗布などの公知の塗布方式により形成することか
てきる。It can be formed by a known coating method such as roll coating.
この層の厚みは通常、0.5〜5#Lmである。The thickness of this layer is typically 0.5-5 #Lm.
また、感熱転写記録用受像シートの前記基材と受像層と
の間には、ノイズを少なくし画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録するために、クツション層を設ける
ことかてきる。Further, a cushion layer may be provided between the base material and the image-receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording in order to reduce noise and transfer and record an image corresponding to the image information with good reproducibility.
このクツション層を構成する材質としては、例えばウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタジェン
ラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。Examples of the material constituting this cushion layer include urethane resin, acrylic resin, ethylene resin, butadiene rubber, and epoxy resin.
クツション層の厚さは通常、5〜25μmか好ましい。The thickness of the cushion layer is usually preferably 5 to 25 μm.
(n)感熱転写記録用インクシート
感熱転写記録用インクシートは、基本的には支持体上に
インク層か積層された構造であるこのインク層は単層に
限らず、複数層から構成されていても良い。(n) Ink sheet for thermal transfer recording An ink sheet for thermal transfer recording basically has a structure in which ink layers are laminated on a support.This ink layer is not limited to a single layer, but may be composed of multiple layers. It's okay.
インク層
インク層は、基本的に熱拡散性色素とバインダーとを含
有する。Ink layer The ink layer basically contains a heat-diffusible dye and a binder.
■熱拡散性色素
この熱拡散性色素は、熱拡散性もしくは昇華性である限
り特に制限はない。(2) Heat-diffusible dye This heat-diffusible dye is not particularly limited as long as it is heat-diffusible or sublimable.
熱拡散性色素としては、シアン色素、マゼンタ色素、イ
エロー色素を挙げることかてきる。Examples of heat-diffusible dyes include cyan dyes, magenta dyes, and yellow dyes.
前記シアン色素としては、特開昭59−78895号、
同59−227948号、同60−24966号、同6
0−53563号、同60−130735号、同60−
131292号、同6G−239289号、同61−1
9396号、同61−22993号、同61−3129
2号、同61−31467号、同61−35994号、
同61−49893号、同61−148269号、同6
2−191191号、同63−91288号、同63−
91287号、同63−290793号等の各公報に記
載されているナフトキノン系色素、アントラキノン系色
素、アゾメチン系色素等が挙げられる。As the cyan dye, JP-A-59-78895;
No. 59-227948, No. 60-24966, No. 6
No. 0-53563, No. 60-130735, No. 60-
No. 131292, No. 6G-239289, No. 61-1
No. 9396, No. 61-22993, No. 61-3129
No. 2, No. 61-31467, No. 61-35994,
No. 61-49893, No. 61-148269, No. 6
No. 2-191191, No. 63-91288, No. 63-
Examples include naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, and azomethine dyes described in publications such as No. 91287 and No. 63-290793.
前記マゼンタ色素としては、特開昭59−78896号
、特開昭60−30392号、特開昭60−30394
号、特開昭60−253595号、特開昭61−262
190号、特開昭63−5992号、特開昭63−20
5288号、特開昭64−159号、特開昭64−63
194号等の各公報に記載されているアントラキノン系
色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等か挙げられる。Examples of the magenta dye include JP-A-59-78896, JP-A-60-30392, and JP-A-60-30394.
No., JP-A-60-253595, JP-A-61-262
No. 190, JP-A-63-5992, JP-A-63-20
No. 5288, JP-A-64-159, JP-A-64-63
Examples include anthraquinone dyes, azo dyes, and azomethine dyes described in publications such as No. 194.
イエロー色素としては、特開昭59−78896号、特
開昭60−27594号、特開昭60−31560号、
特開昭60−53565号、特開昭61−12394号
、特開昭63−122594号等の各公報に記載されて
いるメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素、
アンドラインチアゾール系色素が挙げられる。As yellow pigments, JP-A-59-78896, JP-A-60-27594, JP-A-60-31560,
Methine dyes, azo dyes, quinophthalone dyes, which are described in JP-A-60-53565, JP-A-61-12394, JP-A-63-122594, etc.
Examples include andrainthiazole dyes.
また、熱拡散性色素としては、開鎖型又は閉鎖型の活性
メチレン基を有する化合物をp−フェニレンジアミン誘
導体の酸化体またはp−アミノフェノール誘導体の酸化
体とのカップリング反応により得られるアゾメチン色素
、およびフェノールまたはナフトール誘導体またはp−
フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはp−アミノフ
ェノール誘導体の酸化体のとのカップリング反応により
得られるインドアニリン色素も好適に使用することかて
きる。Further, as the heat-diffusible dye, an azomethine dye obtained by a coupling reaction of a compound having an open-chain or closed-chain active methylene group with an oxidized product of a p-phenylenediamine derivative or an oxidized product of a p-aminophenol derivative; and phenol or naphthol derivatives or p-
Indoaniline dyes obtained by a coupling reaction of an oxidized product of a phenylenediamine derivative or an oxidized product of a p-aminophenol derivative can also be suitably used.
上記熱拡散性色素は、形成しようとする画像か単色であ
るならば、イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素の
いずれてあってもよい。The heat-diffusible dye may be a yellow dye, a magenta dye, or a cyan dye, as long as the image to be formed is monochromatic.
また、形成しようとする画像の色調によっては、前記三
種の熱拡散性色素のいずれか二種以上もしくは他の色を
含んていても良い。Furthermore, depending on the tone of the image to be formed, it may contain two or more of the three types of heat-diffusible dyes or other colors.
前記熱拡散性色素の使用量は、支持体1m”当たり通常
0.1〜20g、好ましくは0.2〜5gである。The amount of the heat-diffusible dye used is usually 0.1 to 20 g, preferably 0.2 to 5 g per 1 m'' of support.
■バインダー
前記インク層に用いるバインダーとしては感熱転写記録
分野で公知の樹脂を用いることか可能であるか、好まし
いのは、以下に述べるアセタール系樹脂および/または
セルロース系樹脂である。(2) Binder As the binder for the ink layer, it is possible to use resins known in the field of thermal transfer recording, but preferred are acetal resins and/or cellulose resins as described below.
まず、アセタール系樹脂としては、アセタール化の程度
、アセチル基などの含有率によって種々の化合物があり
、代表例にポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブ
チラールなどを挙げることかてきる。First, as the acetal resin, there are various compounds depending on the degree of acetalization and the content of acetyl groups, and typical examples include polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral.
アセタール系樹脂の中ても、好ましいのは重合度か30
0以上、望ましくは1’、500〜2,400 、ガラ
ス転移点(Tg)か50〜200℃、アセタール化度か
60モル%以上、アセチル基が10モル%以下、のアセ
タール系樹脂である。Among acetal resins, a polymerization degree of 30 is preferable.
It is an acetal resin having a glass transition point (Tg) of 50 to 200°C, a degree of acetalization of 60 mol% or more, and an acetyl group of 10 mol% or less.
このような条件を満たすアセタール系樹脂の商品名を挙
げると、KS−1,KS−5、KS8、BL−1,BL
−2、BL−3、BL−3、BM−1、BM−2、BM
−5,BM−3,BH−3、BX−1(いずれも積木化
学社製)などがある。The product names of acetal resins that meet these conditions are KS-1, KS-5, KS8, BL-1, BL.
-2, BL-3, BL-3, BM-1, BM-2, BM
-5, BM-3, BH-3, and BX-1 (all manufactured by Block Chemical Co., Ltd.).
また、セルロース系樹脂としては、例えばニトロセルロ
ース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、
酢醋酸セルロースなどを挙げることかてきる。Examples of cellulose resins include nitrocellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, cellulose acetate,
Examples include cellulose acetate.
これらのセルロース系樹脂の中ても、ニトロセルロース
か特に好ましい。Among these cellulose resins, nitrocellulose is particularly preferred.
さらに、そのニトロセルロースの中ても本発明の目的に
とって好ましいのは、JIS K−6703の試験法
に基いたとき、窒素性が10,7〜12.2%、重合度
か35〜11O1粘度かそれぞれ1.0〜6.2秒(固
形分25.0%で測定)、3〜8秒(固形分20.0%
て測定)、 1.5〜500秒(固形分12.2%て測
定)、1.]〜5.2秒(固形分30%て測定)、10
0〜140cps(乾燥ニトロセルロース1.5gを酢
酸ブチル100ccに溶解して測定、)の値を有スるニ
トロセルロースである。Furthermore, among the nitrocelluloses, preferred for the purposes of the present invention are those with a nitrogen content of 10.7 to 12.2% and a degree of polymerization of 35 to 11O1, based on the test method of JIS K-6703. 1.0 to 6.2 seconds (measured at 25.0% solids) and 3 to 8 seconds (measured at 20.0% solids), respectively.
(measured at solid content of 12.2%), 1.5 to 500 seconds (measured at solid content of 12.2%), 1. ] ~5.2 seconds (measured at 30% solids content), 10
It is a nitrocellulose having a value of 0 to 140 cps (measured by dissolving 1.5 g of dry nitrocellulose in 100 cc of butyl acetate).
これらの条件を満たすニトロ−セルロースの商品名を挙
げると、HIGI/16、HIGI/8、HIGI/4
、HIGI/2、HIGl、)IIG2、HIO2、H
I G20. HI G60、)IIG120 、H
IG500 、LIGI/8.LIGI/4、LIGI
/2.5L−1,HIlooO,HI2000、クリヤ
ーH1/4、チップH1/2など[いずれも旭化成工業
■製]がある。The product names of nitrocellulose that meet these conditions are HIGI/16, HIGI/8, and HIGI/4.
,HIGI/2,HIGl,)IIG2,HIO2,H
IG20. HI G60,) IIG120, H
IG500, LIGI/8. LIGI/4, LIGI
/2.5L-1, HIlooO, HI2000, Clear H1/4, Chip H1/2, etc. [all manufactured by Asahi Kasei Kogyo ■].
次に、前記アセタール系樹脂およびセルロース系樹脂以
外に、従来から感熱転写記録分野で公知のバインダーと
しては、たとえばアクリル樹脂。Next, in addition to the acetal resin and cellulose resin, binders conventionally known in the thermal transfer recording field include, for example, acrylic resin.
メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホ
ルマール、ポリビニルクロライド、ポリビニルエーテル
、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、ポリスチレン
共重合体、アイオノマー樹脂などを挙げることかてきる
。Examples include methacrylic resin, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl chloride, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polystyrene, polystyrene copolymer, and ionomer resin.
これらは、一種単独で用いても良いし、また二種以上を
併用することも可能である。These may be used alone or in combination of two or more.
また、バインダーと前記熱拡散性色素との感熱層におけ
る重量比は、l:10〜10:lの範囲か好ましい。Further, the weight ratio of the binder and the heat-diffusible dye in the heat-sensitive layer is preferably in the range of 1:10 to 10:1.
■添加剤
前記インク層には必要に応して各種の添加剤を添加する
ことかできる。(2) Additives Various additives may be added to the ink layer as necessary.
その添加剤としては、フッ素樹脂、界面活性剤、ワック
ス類等の剥離性化合物、金属微粉末、シリカゲル、カー
ボンブラック、樹脂微粉末等のフィラー、バインダー成
分と反応可能な硬化剤(たとえばイソシアネート類やア
クリル類やエポキシ類等の放射線活性化合物)などを挙
げることがてきる。Additives include fluororesins, surfactants, release compounds such as waxes, fillers such as fine metal powders, silica gel, carbon black, and fine resin powders, and hardening agents that can react with binder components (such as isocyanates and radiation active compounds such as acrylics and epoxies).
さらに、転写を促進するため、たとえば特開昭59−1
06997号等に記載されたワ・ンクスや高級脂肪酸エ
ステルなどの熱溶融性物質を用いることがてきる。Furthermore, in order to promote transcription, for example, JP-A-59-1
Heat-melting substances such as wax and higher fatty acid esters described in No. 06997 and the like can be used.
添加剤の添加量については、添加剤の種類や添加目的に
より一律に決められないか、添加剤全体としては1通常
、バインダーに対して30重量%以下の範囲である。The amount of additives to be added cannot be uniformly determined depending on the type of additive and the purpose of addition, or the amount of additives as a whole is usually in the range of 30% by weight or less based on the binder.
■インク層の形成
インク層は、前記熱拡散性色素、ノ\インダーさらに必
要に応して添加される任意の成分を溶媒に分散もしくは
溶解してインク層形成用塗工液を調製し、この塗工液を
支持体上に塗工、乾燥することにより形成することかて
きる。■Formation of the ink layer The ink layer is prepared by dispersing or dissolving the heat-diffusible dye, the binder, and any optional components added as necessary in a solvent to prepare a coating solution for forming the ink layer. It can be formed by applying a coating liquid onto a support and drying it.
なお、前記バインダーは一種または二種以上を溶媒に溶
解して用いるたけてなく、ラテックス状に分散させても
よい。Note that the above-mentioned binders do not have to be used by dissolving one or more kinds in a solvent, but may be dispersed in a latex form.
上記溶媒としては、水、アルコール類(例えばエタノー
ル、プロパツール)、セロソルブ類(例えば酢酸エチル
)、芳香族類(例えばトノレニン、キシレン、クロルベ
ンゼンなど)、ケトン類(例えばアセトン、メチルエチ
ルケトンなど)、エーテル類(例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサンなど)、塩素系溶媒(例えばクロロホル
ム、トリクロルエチレンなど)を挙げることかてきる。The above-mentioned solvents include water, alcohols (e.g. ethanol, propatool), cellosolves (e.g. ethyl acetate), aromatics (e.g. tonolenine, xylene, chlorobenzene, etc.), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone, etc.), and ethers. (eg, tetrahydrofuran, dioxane, etc.), chlorinated solvents (eg, chloroform, trichloroethylene, etc.).
これらの溶媒は一種単独て用いるてもよいし、二種以上
を組み合わせて用いることかてきる。These solvents may be used alone or in combination of two or more.
上記塗工には通常知られたグラビアロールによる面順次
塗りわけ塗布、押し出し塗布、ワイヤーバー塗布、ロー
ル塗布などを用いることかてきる。For the above-mentioned coating, commonly known surface sequential coating using a gravure roll, extrusion coating, wire bar coating, roll coating, etc. can be used.
インク層は、支持体上に0.2〜10pm、さらには0
.3〜3pmの厚みに形成することか望ましい。The ink layer is formed on the support at a thickness of 0.2 to 10 pm, or even 0.
.. It is desirable to form the film with a thickness of 3 to 3 pm.
また、インク層は、バインダー樹脂とイエロー色素を含
有するイエローインク層、バインダー樹脂とマゼンタ色
素を含有するマゼンタインク層およびバインダー樹脂と
シアン色素を含有するシアンインク層か、面方向に沿っ
て一定の繰り返して支持体上に形成されている構成が好
ましい。The ink layer may be a yellow ink layer containing a binder resin and a yellow dye, a magenta ink layer containing a binder resin and a magenta dye, and a cyan ink layer containing a binder resin and a cyan dye. Preferably, the structure is repeatedly formed on the support.
また、面方向に沿って配列された前記三層のインク層に
加えて、黒色画像形成物質を含む黒色インク層を、面方
向に隣接するいずれか二層間に介在させても良い。Furthermore, in addition to the three ink layers arranged along the planar direction, a black ink layer containing a black image forming substance may be interposed between any two layers adjacent in the planar direction.
特に、黒色インク層については、拡散転写型ても良いが
溶融転写型インクとしても、鮮明な文字を得られる。In particular, with respect to the black ink layer, clear characters can be obtained by using a diffusion transfer type ink or a melt transfer type ink.
一支持体一
支持体としては、寸法安定性かよく、画像記録の際、感
熱ヘット等の加熱源の熱に耐えるものなら何でもよいが
、−船釣にはコンデンサ・−紙、グラシン紙のような薄
葉紙、ポリエチレンテレフタレートポリアミド、ポリカ
ーボネート、ポリサルフォン、ポリビニルアルコールセ
ロファン、ポリスチレンのような耐熱性のプラスチック
フィルムが好適である。As a support, any support may be used as long as it has good dimensional stability and can withstand the heat of a heating source such as a heat-sensitive head during image recording. Heat-resistant plastic films such as thin paper, polyethylene terephthalate polyamide, polycarbonate, polysulfone, polyvinyl alcohol cellophane, and polystyrene are suitable.
支持体の厚さは、通常2〜1107zの範囲が好ましい
。The thickness of the support is usually preferably in the range of 2 to 1107z.
−その他の層
インク層と支持体との間には、接着性等を高めるために
、下引き層を設けることかてきる。-Other Layers A subbing layer may be provided between the ink layer and the support in order to improve adhesion.
さらに、感熱層の上には、融着防止層を設けることもて
きる。Furthermore, an anti-fusing layer may be provided on the heat-sensitive layer.
その厚みは通常0.01〜5gm、好ましくは0.05
〜l#Lmの範囲である。Its thickness is usually 0.01 to 5 gm, preferably 0.05
It is in the range of ~l#Lm.
この厚みか0.01 g m未満では、融着の防止効果
か十分に発現しないし、また5JLmを超えると、イン
ク層から受像層への熱拡散性色素の拡散か阻害され、十
分な画像濃度か得られ難くなるので好ましくない。If the thickness is less than 0.01 gm, the effect of preventing fusion will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 5 JLm, the diffusion of the thermally diffusible dye from the ink layer to the image receiving layer will be inhibited, resulting in insufficient image density. It is not preferable because it becomes difficult to obtain.
融着防止層は通常、例えばポリエステル、アミドワック
ス、テフロンパウダーなどの固形ワックス、リン酸エス
テル系の界面活性剤、シリコンオイル、シリコン樹脂、
フッ素樹脂などにより形成することができる。The anti-fusing layer is usually made of polyester, amide wax, solid wax such as Teflon powder, phosphate ester surfactant, silicone oil, silicone resin,
It can be formed from fluororesin or the like.
また、支持体の裏面(インク層とは反対側)には、ヘッ
トが支持体に粘着やスティッキング、シワの発生するの
を防止する目的でスティッキング防止層を有していても
よい。Further, the back surface of the support (the side opposite to the ink layer) may have an anti-sticking layer for the purpose of preventing the head from adhesion, sticking, or wrinkles on the support.
このスティッキング防止層の厚みは0.1〜17zmの
範囲にするのか好ましい。The thickness of this anti-sticking layer is preferably in the range of 0.1 to 17 zm.
さらに熱転写記録用インクシートにパーフォレーション
を形成したり、あるいは色相の異なる区域の位置を検出
するための見当マークなどを設けることによって、使用
時の便を図ることもてきる。Furthermore, by forming perforations on the ink sheet for thermal transfer recording, or by providing register marks for detecting the positions of areas with different hues, convenience in use can be improved.
(m)画像の形成
画像形成を行なうには、本発明の感熱転写記録用受像シ
ートの受像層表面と、前記感熱転写記録用インクシート
のインク層表面とを接触するように重ね合わせてから、
この境界面に熱エネルギーをイメージクイズに加える。(m) Image formation To perform image formation, the surface of the image-receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention and the surface of the ink layer of the ink sheet for thermal transfer recording are brought into contact with each other, and then,
Add thermal energy to this interface to the image quiz.
そうすると、感熱転写記録用インクシート中の熱拡散性
色素は、与えられた熱エネルギーに応した量たけ気化あ
るいは昇華し、感熱転写記録用受像シート側に移行し、
受像層に定着してそこに画像を形成する。Then, the heat-diffusible dye in the ink sheet for thermal transfer recording vaporizes or sublimates in an amount corresponding to the applied thermal energy, and migrates to the image-receiving sheet for thermal transfer recording.
It is fixed on the image-receiving layer to form an image there.
上記熱エネルギーを与える熱源としては、一般にサーマ
ルヘッドが用いられるが、この他にレーザー光、赤外線
フラッシュ、熱ベンなど公知の熱源を使用することかて
きる。A thermal head is generally used as a heat source for providing the thermal energy, but other known heat sources such as a laser beam, an infrared flash, and a heat vent may also be used.
熱エネルギーの与え方としては、感熱転写記録用受像シ
ートから行なうことも、感熱転写記録用インクシート側
から行なうことも、あるいは双方から行なうこともでき
る。Thermal energy can be applied from the image receiving sheet for thermal transfer recording, from the ink sheet for thermal transfer recording, or from both sides.
たたし、熱エネルギーの有効利用の観点からみると、感
熱転写記録用インクシート側から行なうのかよい。However, from the viewpoint of effective use of thermal energy, it is better to carry out the process from the side of the ink sheet for thermal transfer recording.
また、熱エネルギーを制御して画像の濃淡の階調を表現
したり、あるいは色素の感熱転写記録用受像シートへの
拡散を促進して画像の連続階調の表現をより確実化する
目的から言うと、感熱転写記録用受像シートの側から熱
エネルギーを与える方が好ましい。Also, it is used for the purpose of controlling thermal energy to express the gradation of light and shade in images, or promoting the diffusion of dyes into image-receiving sheets for thermal transfer recording to ensure the expression of continuous gradations in images. It is preferable to apply thermal energy from the side of the image-receiving sheet for thermal transfer recording.
さらに、上記二者の方法の利点を同時に享受することが
できるという意味ては、感熱転写記録用インクシート側
と感熱転写記録用受像シート側とから行なうのが好まし
い。Furthermore, in the sense that the advantages of the above two methods can be enjoyed at the same time, it is preferable to carry out the process from the side of the ink sheet for thermal transfer recording and the side of the image receiving sheet for thermal transfer recording.
熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘッドを用い
るときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパル
ス巾を変調することにより、与える熱エネルギーを連続
的にあるいは多段階に変化させることかできる。When a thermal head is used as a heat source for providing thermal energy, the applied thermal energy can be varied continuously or in multiple stages by modulating the voltage or pulse width applied to the thermal head.
熱源としてレーザー光を用いるときは、レーザー光の光
量や照射面積を変化させることにより、与える熱エネル
ギーを変化させることがてきる。When using laser light as a heat source, the thermal energy provided can be changed by changing the amount of laser light and the irradiation area.
音響光学素子を内蔵したドツトジェネレーターを用いれ
ば、網点の大小に応じた熱エネルギーを与えることもで
きる。If a dot generator with a built-in acousto-optic element is used, thermal energy can be applied depending on the size of the halftone dot.
なお、熱源としてレーザー光を用いるときは、感熱転写
記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充
分に密着させることが望ましく、またレーザー光が照射
する面はレーザー光の吸収をよくするためにたとえば黒
色に着色しておくとよい。When using a laser beam as a heat source, it is desirable that the ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving sheet for thermal transfer recording be brought into close contact with each other, and that the surface irradiated with the laser beam absorbs the laser beam well. It is a good idea to color it black, for example.
熱源として赤外線フラッシュランプを用いるときは、ラ
ンプの照射をレーザー光を用いる場合と同様、黒色など
の着色層を介して行なうとよい。When using an infrared flash lamp as a heat source, it is preferable to irradiate the lamp through a colored layer such as black, as in the case of using laser light.
また、このランプの照射は、黒色などの画像の濃淡を連
続的に表現したパターンあるいは網点パターンを介して
行なうことかできるし、−面の黒色などの着色層と前記
パターンのネガに相当するネガパターンとを組み合わせ
て行なうこともできる。In addition, irradiation with this lamp can be performed through a pattern or halftone dot pattern that continuously expresses the shading of an image such as black, and a colored layer such as black on the - side and a negative of the above pattern can be used. It can also be performed in combination with a negative pattern.
このようにして熱エネルギーを与えると、そのエネルギ
ー量に応じた量の色素が感熱転写記録用インクシートか
ら感熱転写記録用受像シートの受像層に熱転写されて、
そこに1色の画像を記録することができるが、感熱転写
記録用インクシートを取り換えると、カラー写真調のカ
ラー画像を得ることもできる。When thermal energy is applied in this way, an amount of dye corresponding to the amount of energy is thermally transferred from the ink sheet for thermal transfer recording to the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording.
A one-color image can be recorded there, but if the ink sheet for thermal transfer recording is replaced, a color photographic-like color image can also be obtained.
たとえば黄色、赤色、li色および必要に応じて黒色の
感熱転写記録用インクシートを順次取り換えて各色に応
じた熱転写を行なえば、各色のかけあわせかうなるカラ
ー写真調のカラー画像を得ることもできる。For example, if the thermal transfer recording ink sheets of yellow, red, lithium color, and black if necessary are sequentially replaced and thermal transfer is performed according to each color, it is possible to obtain a color photographic color image that is a combination of each color. .
なお、このように各色の感熱転写記録用インクシートを
用いる代わりに、次のようにすることもできる。Note that instead of using ink sheets for thermal transfer recording of each color as described above, the following method can also be used.
すなわち、予め各色に塗り分けて形成した区域を有する
感熱転写記録用インクシートを準備し、まず黄色の区域
を用いて黄色の分色画像を熱転写し、次に赤色の区域を
用いて赤色の分色画像を熱転専行し、以後、この操作を
順次に繰り返すことにより黄色、赤色、藍色、及び必要
により黒色と分色画像を熱転写する。That is, a heat-sensitive transfer recording ink sheet is prepared which has areas painted in each color in advance, and the yellow area is used to thermally transfer the yellow separation image, and then the red area is used to thermally transfer the red separation image. The color image is exclusively thermally transferred, and thereafter, by sequentially repeating this operation, yellow, red, indigo, and, if necessary, black, color-separated images are thermally transferred.
この方法には、感熱転写記録用インクシートの交換が不
要になるという利点がある。This method has the advantage that it is not necessary to replace the ink sheet for thermal transfer recording.
[実施例] 次に実施例に基いて本発明をさらに具体的に説明する。[Example] Next, the present invention will be explained in more detail based on Examples.
なお、以下において「部」は「重量部」を表わす。Note that in the following, "parts" represent "parts by weight."
(実施例1)
支持体として厚み9部mのポリエチレンテレフタレート
フィルム[商品名5PET:東洋紡&IM製]のコロナ
処理された表面に、下記組成の感熱層形成用塗工液をワ
イヤーバーコーティング法により、乾燥後の厚みかIg
mになるように塗布、乾燥するとともに、コロナ処理さ
れていない裏面にシリコーンオイル[X−41,400
3A、信越シリコーン−製]をスポイトて1.2滴垂ら
して全面に広げ、背面処理コートを行なうことにより感
熱転写記録用インクシートを得た。(Example 1) A coating liquid for forming a heat-sensitive layer having the following composition was applied to the corona-treated surface of a 9 part m thick polyethylene terephthalate film [trade name 5PET: manufactured by Toyobo & IM] as a support by a wire bar coating method. Thickness after drying Ig
Apply silicone oil [X-41,400
3A, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.] was applied using a dropper and spread over the entire surface, and a back surface treatment coating was performed to obtain an ink sheet for thermal transfer recording.
インク
分散染料・・・・・・・・・・・・・・4部[カヤセッ
トブルー136:日本化薬■製]ポリビニルブチラール
・・・・・・・・5部[重合度1,700 、商品名B
X−1:積水化学工業輛製]
メチルエチルケトン・・・・・・・ ・90部シクロヘ
キサノン・・・・・・・・・・5部次に、基材として厚
み150Bmの合成紙(商品名ユボFPG −150:
玉子油化合成紙社製)上に下記組成の受像層形成用塗工
液をワイヤーバーコーティング法により塗布し、さらに
ドライヤーで仮乾燥したのち、温度100℃のオーブン
中て1時間乾燥して、合成紙上に厚み5部mの受像層を
形成してなる感熱転写記録用受像シートを得た。Ink disperse dye: 4 parts [Kayaset Blue 136: manufactured by Nippon Kayaku ■] Polyvinyl butyral: 5 parts [degree of polymerization: 1,700, Product name B
X-1: Sekisui Chemical Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone...90 parts Cyclohexanone...5 parts Next, synthetic paper with a thickness of 150 Bm (trade name Yubo FPG-150:
A coating solution for forming an image-receiving layer having the following composition was coated on the image-receiving layer (manufactured by Tamago Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.) using a wire bar coating method, and then temporarily dried in a dryer, and then dried in an oven at a temperature of 100°C for 1 hour. An image-receiving sheet for thermal transfer recording was obtained by forming an image-receiving layer having a thickness of 5 parts m on synthetic paper.
アイオノマー樹脂・・・・・・・・・・4部[樹脂(商
品名アクリット6416M A、大成化工■製)をメチ
ルエチルケトンとトルエンの重量比l:1の混合溶媒に
溶解させ、次いて無水フタル酸をカルボキシル基に変成
させるように添加し、さらに加熱して得られるカルボキ
シル変性ポリマー]
アミノ変性シリコーンオイル・・・・ 0.2部[商品
名KF−393:信越シリコーン−製]エポキシ変性シ
リコーンオイル・・・ 0.2部[商品名X−22−3
43:信越シリコーン■製]塩化ビニルー酢酸ビニル共
重合体・・・10部[商品名VYHH:ユニオンカーバ
イド社製]メチルエチルケトン・・・・・・・・・90
部2−ブタノール・・・・・・・・・・・20部次に、
前記感熱転写記録用インクシートと上記感熱転写記録用
受像シートとを、前者のインク層表面と後者の受像層表
面とか接するように重ねあわせ、感熱転写記録用インク
シートの支持体側よりサーマルヘッドを用いて出力lW
/ドツト、パルス幅0.3〜4.5m5ec、ドツト密
度3ドツト/ m mの条件て加熱することにより、画
像記録を行なった。Ionomer resin 4 parts [Resin (trade name Acrit 6416M A, manufactured by Taisei Kako ■) was dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene at a weight ratio of 1:1, and then phthalic anhydride was added. Carboxyl-modified polymer obtained by adding and further heating to convert into carboxyl groups] Amino-modified silicone oil... 0.2 parts [Product name KF-393: manufactured by Shin-Etsu Silicone] Epoxy-modified silicone oil.・・0.2 parts [Product name X-22-3
43: Made by Shin-Etsu Silicone ■] Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer...10 parts [Product name VYHH: Made by Union Carbide] Methyl ethyl ketone...90
Part 2 - Butanol 20 parts Next,
The ink sheet for heat-sensitive transfer recording and the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording are overlapped so that the surface of the ink layer of the former is in contact with the surface of the image-receiving layer of the latter, and a thermal head is used from the support side of the ink sheet for heat-sensitive transfer recording. output lW
Image recording was performed by heating under the following conditions: /dot, pulse width of 0.3 to 4.5 m5 ec, and dot density of 3 dots/mm.
画像記録後、感熱転写記録用受像シートの受像層表面の
転写濃度、画像の耐熱保存性について、下記の基準て評
価した。After the image was recorded, the transfer density on the surface of the image-receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording and the heat-resistant storage stability of the image were evaluated based on the following criteria.
結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
転写濃度: 光学濃度計て反射濃度OD値を測定した。Transfer density: The reflection density OD value was measured using an optical densitometer.
0・・・・OD値か2.0以上。0...OD value is 2.0 or more.
Δ・・・・OD値か1.7〜2.0゜ ×・・・・OD値が1.7以下。Δ・・・OD value 1.7~2.0° ×...OD value is 1.7 or less.
耐熱保存性:
画像を記録した感熱転写記録用受像シートを77℃、相
対湿度80%の環境下に保持して画像濃度の変動を観測
した。Heat-resistant storage stability: The image-receiving sheet for thermal transfer recording on which an image was recorded was kept in an environment of 77° C. and 80% relative humidity, and fluctuations in image density were observed.
○・・・・濃度の変動か8%以内のとき。○...When the concentration fluctuation is within 8%.
×・・・・濃度の変動か8%を超えるとき。×: When the concentration fluctuation exceeds 8%.
(実施例2)
実施例1における受像層形成用塗工液を下記の組成にし
たこと以外は、実施例1と同様に実施した。(Example 2) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the coating liquid for forming an image-receiving layer in Example 1 had the following composition.
結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
アイオノマー樹脂・・・・・・・・・・40部(実施例
1と同し)
ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・10部[商品名
バイロン290:東洋紡績■製]アミノ変性シリコーン
オイル・・・・ 0.2部[商品名KF:19:l:信
越シリコーン−製]エポキシ変性シリコーンオイル・・
・ 0.2部[商品名X −22−343:信越シリコ
ーン■ml!]トルエン・・・・・・・・・・・・・・
57部キシレン・・・・・・・・・・・・・・13部メ
チルエチルケトン・・・・・・・・ 6.3部2−ブタ
ノール・・・・・・・・・・・14部シクロヘキサノン
・・・・・・・・・・30部(実施例3)
実施例1における受像層形成用塗工液の組成を下記の組
成に代えたことおよび受像層の厚みを1107tにした
こと以外は実施例1と同様に実施した。Ionomer resin: 40 parts (same as Example 1) Polyester resin: 10 parts [Product name: Vylon 290: manufactured by Toyobo ■] Amino-modified silicone Oil... 0.2 parts [Product name KF: 19:l: manufactured by Shin-Etsu Silicone] Epoxy-modified silicone oil...
・0.2 parts [Product name X-22-343: Shin-Etsu Silicone ■ml! ]toluene··············
57 parts xylene 13 parts methyl ethyl ketone 6.3 parts 2-butanol 14 parts cyclohexanone 30 parts (Example 3) The same procedure was carried out as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for forming the image receiving layer was changed to the following composition and the thickness of the image receiving layer was changed to 1107 t. It was carried out in the same manner as in Example 1.
結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
ポリカーボネート・・・・・・・・・・20部[商品名
パンライトK −1300:奇人化成■製]アイオノマ
ー樹脂・・・・・・・・・・50部(実施例1と同じ)
アミノ変性シリコーンオイル・・・・ 0.1部[商品
名KF393:信越シリコーン■製]エポキシ変性シリ
コーンオイル・・・ [1,1部[商品名X −22−
343:信越シリコーン■製]ジオキサン・・・・・・
・・・・・・ 100部2−ブタノール・・・・・・・
・・・・50部ポリエステル変性シリコーン・・・・・
4部[商品名X −24−8310:信越化学工業■製
](比較例1)
実施例1において受像層形成用塗工液の成分の一つであ
るアイオノマー樹脂を用いなかったこと以外は、実施例
1と同様にして実施した。Polycarbonate: 20 parts [Product name: Panlite K-1300: manufactured by Kijin Kasei ■] Ionomer resin: 50 parts (same as Example 1) Amino modified Silicone oil... 0.1 part [Product name KF393: manufactured by Shin-Etsu Silicone ■] Epoxy-modified silicone oil... [1.1 part [Product name X-22-]
343: Made by Shin-Etsu Silicone ■] Dioxane...
・・・・・・ 100 parts 2-butanol・・・・・・
...50 parts polyester modified silicone...
4 parts [Product name: It was carried out in the same manner as in Example 1.
結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
(比較例2)
実施例2において受像層形成用塗工液の成分の一つであ
るアイオノマー樹脂の使用を省いたこと以外は、実施例
2と同様にして実施した。(Comparative Example 2) Comparative Example 2 was carried out in the same manner as in Example 2, except that the use of the ionomer resin, which is one of the components of the coating liquid for forming an image-receiving layer, was omitted.
結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.
第1表
[発明の効果]
本発明の感熱転写記録用受像シートは、感熱転写の際に
は感熱転写記録用インクシートとの融着が防止され、高
濃度の画像を得ることかてきるとともに、感熱転写後に
はその画像が良好な耐熱性を発揮するので、長期間に渡
って鮮明で高品質の画像を保存することができる。Table 1 [Effects of the Invention] The image-receiving sheet for thermal transfer recording of the present invention can prevent fusion with the ink sheet for thermal transfer recording during thermal transfer, and can obtain high-density images. Since the image exhibits good heat resistance after thermal transfer, a clear, high-quality image can be preserved for a long period of time.
第1図(イ)、(ロ)は本発明の互いに異なる感熱転写
記録用受像シートを示す断面図である。
1・・・基材、2・・・受像層、
2a・・受像層。FIGS. 1A and 1B are cross-sectional views showing different image-receiving sheets for thermal transfer recording of the present invention. 1... Base material, 2... Image receiving layer, 2a... Image receiving layer.
Claims (3)
受像層を有することを特徴とする感熱転写記録用受像シ
ート。(1) An image-receiving sheet for thermal transfer recording, characterized by having an image-receiving layer containing a binder resin and an ionomer resin.
ステル、ポリカーボネート、ポリアクリルよりなる群か
ら選ばれるものである前記請求項1に記載の感熱転写記
録用受像シート。(2) The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the binder resin is selected from the group consisting of vinyl chloride resin, polyester, polycarbonate, and polyacrylic.
載の感熱転写記録用受像シート。(3) The image-receiving sheet for thermal transfer recording according to claim 1, wherein the image-receiving layer contains a release agent.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2237326A JPH04115995A (en) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | Image receiving sheet for thermal transfer recording |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2237326A JPH04115995A (en) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | Image receiving sheet for thermal transfer recording |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04115995A true JPH04115995A (en) | 1992-04-16 |
Family
ID=17013718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2237326A Pending JPH04115995A (en) | 1990-09-06 | 1990-09-06 | Image receiving sheet for thermal transfer recording |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04115995A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1970208A1 (en) | 2004-08-04 | 2008-09-17 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal transfer receiver sheet, method for producing the same, method for recording image, and recorded image |
-
1990
- 1990-09-06 JP JP2237326A patent/JPH04115995A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1970208A1 (en) | 2004-08-04 | 2008-09-17 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal transfer receiver sheet, method for producing the same, method for recording image, and recorded image |
US7479470B2 (en) | 2004-08-04 | 2009-01-20 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal transfer receiver, method for producing the same, method for recording image, and recorded image |
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