JPH04108855A - Plastic composition and its use - Google Patents

Plastic composition and its use

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JPH04108855A
JPH04108855A JP22576390A JP22576390A JPH04108855A JP H04108855 A JPH04108855 A JP H04108855A JP 22576390 A JP22576390 A JP 22576390A JP 22576390 A JP22576390 A JP 22576390A JP H04108855 A JPH04108855 A JP H04108855A
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JP
Japan
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weight
modified
component units
mol
polyolefin
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JP22576390A
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Japanese (ja)
Inventor
Yurimasa Zenitani
銭谷 百合正
Sanehiro Yamamoto
実裕 山本
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a plastic composition, excellent in heat, chemical resistance, etc., and utilized as members of radiator tanks or those around water by blending a specific polyamide resin with a specified polyolefin resin composition and an inorganic filler in specific amounts. CONSTITUTION:A plastic composition is obtained by blending 100 pts.wt. total amount of (A) 60-99wt.% polyamide resin, composed of dicarboxylic acid component units composed of terephthalic acid units and other aromatic dicarboxylic acid units or terephthalic acid units and 4-20C aliphatic dicarboxylic acid units and diamine component units composed of diamine units having 4-25C alkylene groups and having 0.5-3dl/g intrinsic viscosity and 70-150 deg.C glass transition temperature and (B) 1-40wt.% composition composed of (B1) a modified crystalline polyolefin modified with a compound selected from carboxylic acids, etc., (B2) a modified flexible polymer modified with a compound selected from the carboxylic acids, etc., and/or (B3) a crystalline polyolefin with (C) 0.5-150 pts.wt. inorganic filter.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、プラスチック組成物およびその用途に関し、
さらに詳しくは、特に耐熱特性および耐薬品性に優れた
プラスチック組成物およびこのプラスチック組成物から
なるラジェタータンクあるいは水回り部材に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field of the Invention The present invention relates to plastic compositions and uses thereof;
More specifically, the present invention relates to a plastic composition particularly excellent in heat resistance and chemical resistance, and a radiator tank or water-related member made of this plastic composition.

発明の技術的背景ならびにその問題点 一般に、ポリカプロラクタム(6−ナイロン)、ポリへ
キサメチレンアジパミド(6,6−ナイロン)、ポリへ
キサメチレンアゼライ1−(8,9−ナイロン)、ポリ
ヘキサメチシンセバサミド(6,10−ナイロン)、ポ
リへキサメチレンドデカノアミド(8,12−ナイロン
)、ポリラウリックラクタム(12−ナイロン)なとに
代表される脂肪族ポリアミドは、ポリオレフィンなどに
代表される熱可塑性樹脂に比べて、強度、剛性、耐熱性
、耐摩耗性などに優れており、エンジニアリングプラス
チックとして種々の成形用途に広く利用されている。
Technical background of the invention and its problems In general, polycaprolactam (6-nylon), polyhexamethylene adipamide (6,6-nylon), polyhexamethylene azerai 1-(8,9-nylon), Aliphatic polyamides such as polyhexamethylene sebaamide (6,10-nylon), polyhexamethylene dodecanoamide (8,12-nylon), and polylauric lactam (12-nylon) are polyolefins. It has superior strength, rigidity, heat resistance, and abrasion resistance compared to thermoplastic resins such as typified by thermoplastic resins, and is widely used as an engineering plastic for various molding applications.

しかしながら、上記のような脂肪族ポリアミドは、さら
に高度の性能が要求されるエンジニアリングプラスチッ
クの分野で用いるには、融点・ガラス転移点・熱変形温
度などの耐熱特性や、剛性・引張り強度・曲げ強度など
の機械的特性および耐水性・耐沸水性・耐塩水性・耐薬
品性なとの物理的化学的特性が充分でない。このため、
その用途は限られていた。
However, in order to use aliphatic polyamides such as those mentioned above in the field of engineering plastics, which require even higher performance, they must have heat resistance properties such as melting point, glass transition point, and heat distortion temperature, as well as stiffness, tensile strength, and bending strength. Mechanical properties such as water resistance, boiling water resistance, salt water resistance, and chemical resistance are insufficient. For this reason,
Its use was limited.

従って、脂肪族ポリアミドが使用できないような用途に
は、必然的に他の樹脂が使用されている。
Therefore, other resins are inevitably used for applications where aliphatic polyamides cannot be used.

このような耐熱特性、機械的特性、物理的化学的特性に
優れたエンジニアリングプラスチックとしては、例えば
PPS (ポリフェニレンサルファイド樹脂) 、PE
S (ポリエーテルスルホン)、PEEK (ポリエー
テルエーテルケトン)、PSF (ポリスルホン)、P
EI (ポリエーテルイミド)などが使用されており、
さらに最近では、例えばポリテトラフルオロエチレン(
商標名;テフロン)、ポリパラフェニレンテレフタルイ
ミド(商標名;ケブラー) 、4.4°−ジアミノフェ
ニルエーテルとピロメリット酸無水物との縮合物よりな
るポリイミド(商標名;カプトン)、ポリフェニレンス
ルフィドなどが使用されている。
Engineering plastics with excellent heat resistance, mechanical properties, and physical and chemical properties include, for example, PPS (polyphenylene sulfide resin) and PE.
S (polyether sulfone), PEEK (polyether ether ketone), PSF (polysulfone), P
EI (polyetherimide) etc. are used,
More recently, for example, polytetrafluoroethylene (
(trade name: Teflon), polyparaphenylene terephthalimide (trade name: Kevlar), polyimide consisting of a condensate of 4.4°-diaminophenyl ether and pyromellitic anhydride (trade name: Kapton), polyphenylene sulfide, etc. It is used.

しかしながら、これらのエンジニアリングプラスチック
のうちで、ポリテトラフルオロエチレン、ポリパラフェ
ニレンテレフタルアミドおよび前記ポリアミド樹脂など
は、耐熱特性、機械的特性および物理的化学的特性には
優れた材料であるが、溶融成形を行うことができないと
いう問題点かある。また、ポリフェニレンスルフィド、
ポリアセタールなとは、融点、ガラス転移点、熱変形温
度などの耐熱特性、耐衝撃強度、耐摩耗性なとの機械的
特性に劣るという問題点がある。
However, among these engineering plastics, polytetrafluoroethylene, polyparaphenylene terephthalamide, and the above-mentioned polyamide resins are materials with excellent heat resistance, mechanical properties, and physical and chemical properties, but they cannot be melt-molded. The problem is that it cannot be done. Also, polyphenylene sulfide,
Polyacetal has the problem of poor heat resistance properties such as melting point, glass transition point, and heat distortion temperature, and poor mechanical properties such as impact strength and abrasion resistance.

ところで、軽量化による省エネルギーの面から、金属材
料に比べて軽くて成形性に優れたプラスチックが自動車
部品として広く用いられるようになっている。これらの
プラスチックで成形される自動車部品としては、例えば
バンパー、車体外板、タンクなと広範囲におよび、それ
ぞれの部品に要求される特性も非常に異なっている。
By the way, from the viewpoint of energy saving through weight reduction, plastics, which are lighter and have better moldability than metal materials, are being widely used as automobile parts. A wide range of automobile parts are molded from these plastics, such as bumpers, car body outer panels, and tanks, and the characteristics required for each part are also very different.

このような自動車部品の一つである自動車ラジェター用
冷却水収納タンク(以下自動車ラジェタータンクという
)には、耐水性はいうまでもなく、耐熱性および耐薬品
性に優れていると共に、優れた機械的強度を有すること
が要求されている。
Cooling water storage tanks for automobile radiators (hereinafter referred to as automobile radiator tanks), which are one of these automobile parts, are not only water resistant, but also have excellent heat resistance and chemical resistance, as well as excellent mechanical properties. It is required to have a strong objective.

すなわち、エンジンのウォータジャケットから帰還した
エンジン冷却水は、使用環境によっては80℃以上に上
昇することがあり、また、通常ラジェターはエンジンル
ーム内のエンジン近傍に設置されることから、高温時に
おける高剛性が要求される。
In other words, the engine cooling water that returns from the engine's water jacket can rise to over 80 degrees Celsius depending on the usage environment, and since the radiator is usually installed near the engine in the engine room, it can become hot at high temperatures. Rigidity is required.

しかも、自動車ラジェタータンクには、高温で帰還した
冷却水と、放冷されて低温となった冷却水とが共存する
ことから、如何なる温度においても熱膨張係数の変動が
少ないことが望まれる。
Moreover, since the cooling water returned at high temperature and the cooling water left to cool down to low temperature coexist in the automobile radiator tank, it is desired that the coefficient of thermal expansion has little variation at any temperature.

また、近年に至り、凍結防止用エンジン冷却水として、
ポリエチレングリコール水溶液などの不凍液(ロング・
ライフ・クーラント)が広く用いられており、この不凍
液を収容した状態で長時間使用すると、ラジェタータン
クの機械的強度が低下するという問題点が生じている。
In recent years, it has also been used as engine cooling water to prevent freezing.
Antifreeze such as polyethylene glycol aqueous solution (long,
Radiator tank (life coolant) is widely used, but if it is used for a long time while containing this antifreeze, there is a problem that the mechanical strength of the radiator tank decreases.

さらに、寒冷地においては、凍結防止剤として道路に散
布された塩化カルシウムによって、ラジェタータンクに
ストレスクラックが生じるという問題点もある。
Furthermore, in cold regions, calcium chloride, which is sprayed on roads as an antifreeze agent, causes stress cracks in radiator tanks.

このような不凍液および道路の凍結防止剤に対する耐薬
品性においても優れた特性を備えている必要がある。
It is also necessary to have excellent chemical resistance against antifreeze and road antifreeze agents.

ところが、このような高度の性能を必要とする自動車ラ
ジェタータンクにおいては、上述した従来の材料ではい
ずれも満足するに至っておらず、さらに耐熱特性、機械
的特性および物理的化学的特性、特に耐熱特性の面につ
いてはなお改善の余地があった。
However, for automobile radiator tanks that require such high performance, none of the above-mentioned conventional materials have been able to satisfy the requirements. There was still room for improvement in this respect.

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、融点、ガラス転移点、熱変
形温度等の耐熱特性、引張り強度、曲げ強度、耐衝撃強
度等の機械的特性、耐水性、耐沸水性、耐塩水性、飽和
吸水率、耐薬品性等の物理的化学的特性、溶融成形物の
流動性、溶融圧縮成形性、溶融射出成形性、溶融押出し
成形性等の成形特性に優れ、なかでも特に耐熱特性およ
び耐薬品性に優れたプラスチック組成物およびその用途
を提供することを目的としている。
Purpose of the Invention The present invention attempts to solve the problems associated with the prior art as described above, and aims to improve heat resistance properties such as melting point, glass transition point, and heat distortion temperature, tensile strength, bending strength, and durability. Mechanical properties such as impact strength, physical and chemical properties such as water resistance, boiling water resistance, salt water resistance, saturated water absorption, chemical resistance, fluidity of melt molded products, melt compression moldability, melt injection moldability, The object of the present invention is to provide a plastic composition that has excellent molding properties such as melt extrusion moldability, particularly excellent heat resistance properties and chemical resistance, and uses thereof.

発明の概要 本発明に係るプラスチック組成物は、下記のようなポリ
アミド樹脂[A]:60〜99重量%、ポリオレフィン
樹脂組成物[B]:1〜40f!量%、 および [A]と[B]との台別100重量部に対して、無機充
填剤[C]  :0.5〜150重量部からなっている
Summary of the Invention The plastic composition according to the present invention includes the following polyamide resin [A]: 60-99% by weight, polyolefin resin composition [B]: 1-40f! Inorganic filler [C]: 0.5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of [A] and [B].

すなわち、前記ポリアミド樹脂[A] は、このポリア
ミド樹脂[A]を構成するジカルボン酸成分単位が、 テレフタル酸成分単位=60〜100モル%好ましくは
70〜80モル%および、 テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位:0〜
40モル%好ましくは20〜30モル%[但し、全ジカ
ルボン酸成分単位の合計を100モル%とする。] あるいは テレフタル酸成分単位二30〜100モル%好ましくは
40〜70モル%および 炭素原子数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成分単位二〇
〜70モル%好ましくは30〜60モル%[但し、全ジ
カルボン酸成分単位の合羽を100モル%とする。]か
らなり、 ジアミン成分単位が、炭素原子数4〜25のアルキレン
基を有するジアミン成分単位であり、しかも、 該ポリアミド樹脂[A]の30°C1濃硫酸中で測定し
た極限粘度[η]は0.5〜3.Od、l)/gであり
、ガラス転移温度[Tglは70〜150℃である。
That is, in the polyamide resin [A], the dicarboxylic acid component units constituting the polyamide resin [A] are terephthalic acid component units = 60 to 100 mol%, preferably 70 to 80 mol%, and an aromatic group other than terephthalic acid. Dicarboxylic acid component unit: 0~
40 mol%, preferably 20 to 30 mol% [However, the total of all dicarboxylic acid component units is 100 mol%. ] Alternatively, 230 to 100 mol% of terephthalic acid component units, preferably 40 to 70 mol%, and 20 to 70 mol% of aliphatic dicarboxylic acid component units having 4 to 20 carbon atoms, preferably 30 to 60 mol% [however, total The amount of dicarboxylic acid component units is 100 mol%. ], the diamine component unit is a diamine component unit having an alkylene group having 4 to 25 carbon atoms, and the intrinsic viscosity [η] of the polyamide resin [A] measured in concentrated sulfuric acid at 30°C is 0.5-3. Od, l)/g, and the glass transition temperature [Tgl is 70 to 150°C.

また、前記ポリオレフィン樹脂組成物[B]は、下記配
合量の(1)単独、(1)と(11)、(1)と(ii
i ) 、あるいは(i)組合せの内のいずれかからな
っている。
In addition, the polyolefin resin composition [B] can be used in the following blending amounts of (1) alone, (1) and (11), (1) and (ii).
i) or a combination of (i).

(i)カルボン酸、カルボン酸金属塩、カルボン酸エス
テル、酸無水物から選ばれた少なくとも一種の化合物で
変性されてなる変性結晶性ポリオレフィン、50〜10
0重量% (11)カルボン酸、カルボン酸金属塩、カルボン酸エ
ステル、酸無水物から選ばれた少なくとも一種の化合物
で変性されてなる変性軟質重合体二〇〜50重量% (iii )結晶性ポリオレフィン:0〜50ffl量
% なお組成物[Bコ中、(i)単独、(i)と(ii)、
(i)と(iii ) 、あるいは(i)と(ii )
と(ii>のいずれの組合せにおいても、全配合量の 
合 π°1 は100重量%である。
(i) Modified crystalline polyolefin modified with at least one compound selected from carboxylic acids, carboxylic acid metal salts, carboxylic esters, and acid anhydrides, 50 to 10
0% by weight (11) 20 to 50% by weight of a modified flexible polymer modified with at least one compound selected from carboxylic acid, carboxylic acid metal salt, carboxylic acid ester, and acid anhydride (iii) Crystalline polyolefin : 0 to 50 ffl amount % In addition, the composition [in B, (i) alone, (i) and (ii),
(i) and (iii) or (i) and (ii)
In any combination of and (ii>), the total amount of
The sum π°1 is 100% by weight.

本発明に係るラジェタータンクおよび水回り部材は上記
のようなプラスチック組成物から形成されている。
The radiator tank and water parts according to the present invention are made of the above-mentioned plastic composition.

本発明に係るプラスチック組成物は、上記のような特定
の構成成分よりなるため、耐熱性、機械的特性、物理的
化学的特性、成形特性などに優れ、中でも特に耐熱特性
および耐薬品性に優れている。
Since the plastic composition according to the present invention is composed of the above-mentioned specific components, it has excellent heat resistance, mechanical properties, physicochemical properties, molding properties, etc., and especially excellent heat resistance properties and chemical resistance. ing.

本発明に係るラジェタータンクおよび水回り部材は上記
のようなプラスチック組成物から形成されているので、
上記組成物の有する優れた特性を発揮することができる
Since the radiator tank and water parts according to the present invention are made of the above-mentioned plastic composition,
The excellent properties of the above composition can be exhibited.

発明の詳細な説明 以下、本発明に係るプラスチック組成物について具体的
に説明する。
Detailed Description of the Invention The plastic composition according to the present invention will be specifically described below.

本発明のプラスチック組成物は、基本的にポリアミド樹
脂[A] 、ポリオレフィン樹脂[B]、無機充填剤[
C]の各成分からなっている。
The plastic composition of the present invention basically comprises a polyamide resin [A], a polyolefin resin [B], an inorganic filler [
C].

本発明で用いられるポリアミド樹脂[A]は、後述する
ような特定のジカルボン酸成分単位(1)と、後述する
ような特定の脂肪族ジアミン成分単位(2)とからなる
繰返し単位から構成されている。
The polyamide resin [A] used in the present invention is composed of repeating units consisting of a specific dicarboxylic acid component unit (1) as described below and a specific aliphatic diamine component unit (2) as described below. There is.

ジカルボン酸成分単位(1)は、必須成分としてテレフ
タル酸成分単位を含む。また、ジカルボン酸成分単位(
1)は、テレフタル酸成分単位以外に他のジカルボン酸
成分単位を含んでいてもよい。
The dicarboxylic acid component unit (1) contains a terephthalic acid component unit as an essential component. In addition, dicarboxylic acid component units (
1) may contain other dicarboxylic acid component units in addition to the terephthalic acid component units.

このようなテレフタル酸成分単位以外の他のカルボン酸
成分単位としては、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位と脂肪族ジカルボン酸成分単位とがある。
Examples of carboxylic acid component units other than terephthalic acid component units include aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units and aliphatic dicarboxylic acid component units.

テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の例と
しては、イソフタル酸、2−メチルテレフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸から誘導される成分単位を挙げるこ
とができる。ポリアミド樹脂[A]がテレフタル酸成分
単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位を含む場合、こ
のような成分単位としては、特にイソフタル酸成分単位
が好ましい。
Examples of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid include component units derived from isophthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and naphthalene dicarboxylic acid. When the polyamide resin [A] contains aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid component units, isophthalic acid component units are particularly preferred as such component units.

脂肪族ジカルボン酸成分単位は、炭素原子数が4〜20
、好ましくは6〜12のアルキレン基を有する脂肪族ジ
カルボン酸から誘導される。
The aliphatic dicarboxylic acid component unit has 4 to 20 carbon atoms.
, preferably derived from aliphatic dicarboxylic acids having 6 to 12 alkylene groups.

このような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導するため
に用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸を挙げるこ
とができる。本発明において用いられるポリアミド樹脂
[A]が脂肪族ジカルボン酸成分単位を含む場合、この
ような成分単位としては、特にアジピン酸成分単位が好
ましい。
Examples of aliphatic dicarboxylic acids used to derive such aliphatic dicarboxylic acid component units include succinic acid, adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid. When the polyamide resin [A] used in the present invention contains an aliphatic dicarboxylic acid component unit, an adipic acid component unit is particularly preferred as such a component unit.

上記のようなジカルボン酸成分単位(1)とともに、本
発明において使用されるポリアミド樹脂を構成するジア
ミン成分単位(2)は、炭素原子数が4〜25の脂肪族
アルキレン基を有するジアミンから誘導される成分単位
である。
Along with the dicarboxylic acid component unit (1) as described above, the diamine component unit (2) constituting the polyamide resin used in the present invention is derived from a diamine having an aliphatic alkylene group having 4 to 25 carbon atoms. It is a component unit.

このような脂肪族アルキレンジアミンの具体例としては
、直鎖状の1.4−ジアミノブタン、1.6−ジアミツ
ヘキサン、■、7−ジアミノへブタン、1.8−ジアミ
ノオクタン、1.9−ジアミノノナン、1.10−ジア
ミノデカン、1.II−ジアミノウンデカン、1.12
ジアミノドデカンおよび分枝を有する鎖状のトリメチル
−1,6−ジアミツヘキサンを挙げることができる。
Specific examples of such aliphatic alkylene diamines include linear 1,4-diaminobutane, 1,6-diamithexane, 7-diaminohbutane, 1,8-diaminooctane, and 1.9-diaminohexane. -Diaminononane, 1.10-diaminodecane, 1. II-diaminoundecane, 1.12
Mention may be made of diaminododecane and branched linear trimethyl-1,6-diamithexane.

特に本発明においてジアミン成分単位としては、直鎖脂
肪族アルキレンジアミンから誘導された成分単位が好ま
しい。このような直鎖脂肪族アルキレンジアミンとして
は、■、6−ジアミツヘキサン、1.8−ジアミノオク
タン、l、1.0−ジアミノデカン、■、12−ジアミ
ノドデカン、および、これらの混合物が好ましく用いら
れる。さらに、これらの中でも1.6−ジアミツヘキサ
ンが特に好ましく用いられる。
Particularly in the present invention, the diamine component unit is preferably a component unit derived from a linear aliphatic alkylene diamine. Such linear aliphatic alkylene diamines are preferably 1,6-diamithexane, 1,8-diaminooctane, 1,1,0-diaminodecane, 1,12-diaminododecane, and mixtures thereof. used. Further, among these, 1,6-diamithexane is particularly preferably used.

本発明で使用されるポリアミド樹脂[A]の極限粘度[
η]は、0.5〜3.Od1/g、好ましくは0.8〜
1.5dN/gである。この極限粘度[η]が0.5以
上で機械的特性に優れ、また、3.0697g以下では
形成特性に優れる。
Intrinsic viscosity of polyamide resin [A] used in the present invention [
η] is 0.5 to 3. Od1/g, preferably 0.8~
It is 1.5 dN/g. When the intrinsic viscosity [η] is 0.5 or more, the mechanical properties are excellent, and when the intrinsic viscosity [η] is 3.0697 g or less, the forming properties are excellent.

ポリアミド樹脂[A]のガラス転移温度[Tglは、7
0〜150℃、好ましくは80〜130℃である。この
ガラス転移温度[Tglが70℃以上では耐熱特性が優
れ、また、150’C以下では形成特性に優れる。
The glass transition temperature [Tgl of the polyamide resin [A] is 7
The temperature is 0 to 150°C, preferably 80 to 130°C. When the glass transition temperature [Tgl] is 70°C or higher, the heat resistance properties are excellent, and when the glass transition temperature [Tgl] is 150'C or lower, the forming properties are excellent.

本発明で使用されるポリアミド樹脂[A]は、全ジカル
ボン酸成分単位100モル%中、テレフタル酸成分単位
を60〜100モル%の量で、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位を0〜40モル%の量で含む繰
返し単位から構成され、あるいは、 テレフタル酸成分単位を30〜100モル%の量て、脂
肪族ジカルボン酸成分単位を0〜70モル%の量で含む
繰返し単位から構成されている。
The polyamide resin [A] used in the present invention contains terephthalic acid component units in an amount of 60 to 100 mol% in 100 mol% of all dicarboxylic acid component units, and aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid in an amount of 0 to 100 mol%. 40 mol% of repeating units, or 30 to 100 mol% of terephthalic acid component units and 0 to 70 mol% of aliphatic dicarboxylic acid component units. ing.

ポリオレフィン樹脂組成物[B]は、 (i)変性結晶性ポリオレフィンと変性軟質重合体、 (ii )変性結晶性ポリオレフィンと結晶性ポリオレ
フィン、 あるいは (iii )変性結晶性ポリオレフィンと変性軟質重合
体と結晶性ポリオレフィンの組合せの内のいずれかから
なっている。このポリオレフィン樹脂組酸物[B]には
、樹脂組成物[83100重量%中、変性結晶性ポリオ
レフィンは50〜100重量%、好ましくは70〜10
0重量%の量で、変性軟質重合体は0〜50重量%、好
ましくは0〜30重量%の量で、結晶性ポリオレフィン
は0〜50重量%、好ましくは0〜20重量%の量で含
まれている。このポリオレフィン樹脂[B]において、
変性軟質重合体および、結晶性ポリオレフィンが上記範
囲にあると、得られるプラスチック組成物は機械的物性
の向上するという傾向がある。
The polyolefin resin composition [B] includes (i) a modified crystalline polyolefin and a modified soft polymer, (ii) a modified crystalline polyolefin and a crystalline polyolefin, or (iii) a modified crystalline polyolefin, a modified soft polymer, and a crystalline polyolefin. consisting of any combination of polyolefins. This polyolefin resin composite acid [B] contains 50 to 100% by weight of the modified crystalline polyolefin, preferably 70 to 10% by weight of the resin composition [83,100% by weight].
In an amount of 0% by weight, the modified flexible polymer is present in an amount of 0 to 50% by weight, preferably 0 to 30% by weight, and the crystalline polyolefin is included in an amount of 0 to 50% by weight, preferably 0 to 20% by weight. It is. In this polyolefin resin [B],
When the modified soft polymer and the crystalline polyolefin are within the above ranges, the resulting plastic composition tends to have improved mechanical properties.

このポリオレフィン樹脂組成物[B]に含まれる上記変
性結晶性ポリオレフィンは、カルボン酸、カルボン酸金
属塩、カルボン酸エステル、酸無水物から選ばれた少な
くとも一種の化合物(変性剤)で結晶性ポリオレフィン
が変性されてなっている。
The above-mentioned modified crystalline polyolefin contained in this polyolefin resin composition [B] is a crystalline polyolefin made of at least one compound (modifier) selected from carboxylic acids, carboxylic acid metal salts, carboxylic acid esters, and acid anhydrides. It has been denatured.

カルボン酸の例としては、酢酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、イタコン酸などを挙げることができ、
カルボン酸金属塩の例としてはカルボン酸のすトリウム
塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩なとを挙げ
ることができ、カルボン酸エステルの例としてはカルボ
ン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエス
テル、ブチルエステル、ビニルエステルなとを挙げるこ
とができ、酸無水物の例としては、無水マレイン酸なと
を挙げることができる。また、このような変性剤によっ
て変性される結晶性ポリオレフィンとしては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテンなどを挙げることが
できる。これらのポリオレフィンの結晶化度は、通常、
10%以上、好ましくは30〜80%である。本発明で
は、これらの変性結晶性ポリオレフィンを単独で使用し
てもよく、また二種以上を併用することも可能である。
Examples of carboxylic acids include acetic acid, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.
Examples of carboxylic acid metal salts include thorium salts, calcium salts, magnesium salts, and zinc salts of carboxylic acids, and examples of carboxylic acid esters include methyl esters, ethyl esters, propyl esters, and carboxylic acid esters. Examples of the acid anhydride include butyl ester and vinyl ester, and maleic anhydride. Further, examples of the crystalline polyolefin modified by such a modifier include polyethylene, polypropylene, polybutene, and the like. The crystallinity of these polyolefins is usually
It is 10% or more, preferably 30 to 80%. In the present invention, these modified crystalline polyolefins may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いられる変性結晶性ポリオレフィンの重合度
には特に制限はなく、通常、メルトインデックスが0.
01〜1.00 g / 10分の範囲内にある変性結
晶性ポリオレフィンを任意に選択できる。
The degree of polymerization of the modified crystalline polyolefin used in the present invention is not particularly limited, and usually has a melt index of 0.
Modified crystalline polyolefins within the range of 0.01 to 1.00 g/10 min can be arbitrarily selected.

上記変性結晶性ポリオレフィンはパラター変性法や溶融
変性法等の公知の方法に従って製造することができる。
The above-mentioned modified crystalline polyolefin can be produced according to known methods such as the Parater modification method and the melt modification method.

ポリオレフィン樹脂組成物[B]には変性軟質重合体が
含まれているが、この変性軟質重合体を形成する際には
、前述した変性結晶性ポリオレフィンを形成する際に用
いられた変性剤と同様の変性剤が用いられる。また、こ
のような変性剤で変性される軟質重合体としては(イ)
α−オレフィン系共重合体、 (ロ)α−オレフィン・ジエン系共重合体、(ハ)芳香
族ビニル系炭化水素・共役ジエンランダム共重合体、芳
香族ビニル系炭化水素・共役ジエンブロック共重合体あ
るいはこれらの水素化物が挙げられる。
The polyolefin resin composition [B] contains a modified soft polymer, and when forming this modified soft polymer, the same modifier as that used when forming the above-mentioned modified crystalline polyolefin is used. Modifiers are used. In addition, soft polymers modified with such modifiers include (a)
α-olefin copolymer, (b) α-olefin/diene copolymer, (c) aromatic vinyl hydrocarbon/conjugated diene random copolymer, aromatic vinyl hydrocarbon/conjugated diene block copolymer Examples include combinations or hydrides thereof.

α−オレフィン系共重合体(イ)としては、少なくとも
二種のα−オレフィン(エチレンを含む)から形成され
る非品性ないし低結晶性の共重合体が用いられる。
As the α-olefin copolymer (a), a non-quality or low-crystalline copolymer formed from at least two types of α-olefins (including ethylene) is used.

具体的には])エチレン・α−オレフィン(α−オレフ
ィンにはエチレンを含まず。以下同シ)共重合体、(i
i )プロピレン・α−オレフイン(この場合のα−オ
レフィンにはプロピレンを含まず。以下同じ)共重合体
が用いられる。
Specifically]) ethylene/α-olefin (α-olefin does not include ethylene. The same shall apply hereinafter) copolymer, (i
i) A propylene/α-olefin (α-olefin in this case does not include propylene; the same applies hereinafter) copolymer is used.

エチレン・α−オレフィン共重合体(i)を構成する際
に用いられるα−オレフィンとしては、通常、炭素原子
数3〜20のα−オレフィン、たとえばプロピレン、1
−ブテン、■−ペンテン、■−ヘキセン、4−メチル−
1−ペンテン、■−オクテン、■−デセン、あるいはこ
れらの混合物などを例示することができる。このうち特
に炭素原子数3〜1゜のα−オレフィ・ンが好ましい。
The α-olefin used in constructing the ethylene/α-olefin copolymer (i) is usually an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1
-butene, ■-pentene, ■-hexene, 4-methyl-
Examples include 1-pentene, -octene, -decene, and mixtures thereof. Among these, α-olefins having 3 to 1° of carbon atoms are particularly preferred.

また、プロピレン・α−オレフィン共重合体(ii )
を構成する際に用いられるα−オレフィンとしては、上
記のようなα−オレフィンの内で通常、炭素原子数4〜
20のα−オレフィンを例示することができる。このう
ち特に炭素原子数4〜10のα−オレフィンが好ましい
In addition, propylene/α-olefin copolymer (ii)
Among the above-mentioned α-olefins, the α-olefin used in forming the
20 α-olefins can be exemplified. Among these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are particularly preferred.

上記のようなエチレン・α−オレフィン共重合体(i)
においては、エチレン成分単位とα−オレフィン成分単
位とのモル比(エチレン/α−オレフィン)は、用いら
れるα−オレフィンの種類によっても異なるが、一般に
30/70〜9515であることが好ましい。
Ethylene/α-olefin copolymer (i) as described above
The molar ratio of ethylene component units to α-olefin component units (ethylene/α-olefin) varies depending on the type of α-olefin used, but is generally preferably from 30/70 to 9515.

また、プロピレン・α−オレフィン共重合体(it )
においては、プロピレン成分単位とα−オレフィン成分
単位とのモル比(プロピレン/αオレフィン)は、用い
られるα−オレフィンの種類によっても異なるが、一般
に30/70〜9515であることが好ましい。
In addition, propylene/α-olefin copolymer (IT)
The molar ratio of propylene component units to α-olefin component units (propylene/α-olefin) varies depending on the type of α-olefin used, but is generally preferably 30/70 to 9515.

α−オレフィン・ジエン系共重合体(ロ)としては、具
体的には、(tii)エチレン・α−オレフィン・ジエ
ン共重合体、(IV)プロピレン・α−オレフィン・ジ
エン共重合体が用いられる。
Specifically, as the α-olefin/diene copolymer (b), (tii) ethylene/α-olefin/diene copolymer and (IV) propylene/α-olefin/diene copolymer are used. .

エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体(iii 
)を構成する際に用いられるα−オレフィンとしては、
前記と同様に、炭素原子数3〜20のα−オレフィンを
例示することができる。このうち特に炭素原子数3〜1
0のα−オレフィンが好ましい。
Ethylene/α-olefin/diene copolymer (iii
) as the α-olefin used in constructing the
As mentioned above, α-olefins having 3 to 20 carbon atoms can be exemplified. Of these, especially 3 to 1 carbon atoms
0 α-olefins are preferred.

また、プロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体N
Y)を構成する際に用いられるα−オレフィンとしては
、前記のようなα−オレフィンの内で、炭素原子数4〜
20のα−オレフィンを例示することができる。このう
ち特に炭素原子数4〜10のα−オレフィンが好ましい
In addition, propylene/α-olefin/diene copolymer N
Among the α-olefins mentioned above, the α-olefin used in constructing Y) has 4 to 4 carbon atoms.
20 α-olefins can be exemplified. Among these, α-olefins having 4 to 10 carbon atoms are particularly preferred.

エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体(iii 
)あるいはプロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合
体(1v)を構成する際に用いられるジエンとしては、
1.4−へキサジエン、■、6−オクタジエン、2−メ
チル−1,5−へキサジエン、6−メチル−15−へブ
タジェン、7−メチル−■、6−オクタジエンのような
鎖状非共役ジエン、シクロへキサジエン、ジシクロペン
タジェン、メチルテトラヒドロインデン、5−ビニルノ
ルボルネン、5−エチリデン−2ノルボルネン、5−メ
チレン−2−ノルボルネン、5−イツプロピリデンー2
−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニ
ル−2−ノルボルネンのような環状非共役ジエン、2,
3−ジイソプロピリデン−5ノルボルネン、2−エチリ
デン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−
プロペニル−2,2−ノルボルナジェンなどを例示する
ことができる。
Ethylene/α-olefin/diene copolymer (iii
) or the diene used when constructing the propylene/α-olefin/diene copolymer (1v):
1. Chained non-conjugated dienes such as 4-hexadiene, ■, 6-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-15-hebutadiene, 7-methyl-■, 6-octadiene , cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5-vinylnorbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-itupropylidene-2
- cyclic non-conjugated dienes such as norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene, 2,
3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-
Examples include propenyl-2,2-norbornadiene.

上記のようなエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合
体(iii )においては、エチレン成分単位とα−オ
レフィン成分単位とのモル比(エチレン/α−オレフィ
ン)は、用いられるα−オレフィンの種類によっても異
なるが、一般に30/70〜9515であることが好ま
しい。
In the above-mentioned ethylene/α-olefin/diene copolymer (iii), the molar ratio of ethylene component units to α-olefin component units (ethylene/α-olefin) varies depending on the type of α-olefin used. Although it varies, it is generally preferable that it is 30/70 to 9515.

またこの共重合体(iii )におけるジエン成分単位
の含有量は、1〜20モル%、好ましくは2〜15モル
%であることが望ましい。
The content of diene component units in this copolymer (iii) is preferably 1 to 20 mol%, preferably 2 to 15 mol%.

プロピレン・α−オレフィン・ジエン共重合体(1v)
においては、プロピレン成分単位とα−オレフィン成分
単位とのモル比(プロピレン/α−オレフィン)は、用
いられるα−オレフィンの種類によっても異なるが、一
般に30/70〜9515であることが好ましい。
Propylene/α-olefin/diene copolymer (1v)
The molar ratio of propylene component units to α-olefin component units (propylene/α-olefin) varies depending on the type of α-olefin used, but is generally preferably from 30/70 to 9515.

また、この共重合体(1■)におけるジエン成分単位の
含有量は、1〜20モル%、好ましくは2〜15モル%
であることが望ましい。
Further, the content of diene component units in this copolymer (1) is 1 to 20 mol%, preferably 2 to 15 mol%.
It is desirable that

芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエンランダムもしくは
ブロック共重合体またはその水素化物(ハ)としては、
具体的には、(V)スチレン・ブタジェンブロック共重
合体、(vl)スチレン・ブタジェン・スチレンブロッ
ク共重合体、(Vtt )スチレン・イソプレンブロッ
ク共重合体、(Viii)スチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体、(jX)水素添加スチレン・ブ
タジェン・スチレンブロック共重合体、(X)水素添加
スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、(
、H)スチレン・ブタジェンランダム共重合体などが用
いられる。
As the aromatic vinyl hydrocarbon/conjugated diene random or block copolymer or its hydride (c),
Specifically, (V) styrene/butadiene block copolymer, (vl) styrene/butadiene/styrene block copolymer, (Vtt) styrene/isoprene block copolymer, (Viii) styrene/isoprene/styrene block. copolymer, (jX) hydrogenated styrene/butadiene/styrene block copolymer, (X) hydrogenated styrene/isoprene/styrene block copolymer, (
, H) Styrene-butadiene random copolymer, etc. are used.

これらの共重合体ゴムにおいては、芳香族ビニル系炭化
水素成分単位と共役ジエン成分単位とのモル比(芳香族
ビニル系炭化水素/共役ジエン)は、10/90〜70
/30であることが好ましい。
In these copolymer rubbers, the molar ratio of aromatic vinyl hydrocarbon component units to conjugated diene component units (aromatic vinyl hydrocarbon/conjugated diene) is 10/90 to 70.
/30 is preferable.

水素添加スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重
合体(iX)は、上記のスチレン・ブタジェン・スチレ
ンブロック共重合体(Vi )中に残存する二重結合の
一部または全部を水素化して得られる共重合体である。
Hydrogenated styrene/butadiene/styrene block copolymer (iX) is a copolymer obtained by hydrogenating some or all of the double bonds remaining in the above styrene/butadiene/styrene block copolymer (Vi). It is a combination.

また、水素添加スチレン・イソプレン・スチレンブロッ
ク共重合体(X)は、上記のスチレン・イソプレン・ス
チレンブロック共重合体(viii)中に残存する二重
結合の一部または全部を水素化して得られる共重合体で
ある。
Further, the hydrogenated styrene/isoprene/styrene block copolymer (X) is obtained by hydrogenating some or all of the double bonds remaining in the above styrene/isoprene/styrene block copolymer (viii). It is a copolymer.

軟質重合体として用いられる上記のような(i)〜(X
i)成分は、ガラス転移温度(Tg)が0℃以下、好ま
しくは一10℃以下、さらに好ましくは一20℃以下の
範囲にあり、135℃デカリン中で測定した極限粘度[
η]が0.01〜10dΩ/g、好ましくは0.08〜
7dρ/gの範囲にあり、またX線回折法により測定し
た結晶化度が0〜10%、好ましくは0〜7%、特に好
ましくは0〜5%の範囲にあることが好ましい。
The above-mentioned (i) to (X
Component i) has a glass transition temperature (Tg) of 0°C or lower, preferably -10°C or lower, more preferably -20°C or lower, and has an intrinsic viscosity measured in decalin at 135°C [
η] is 0.01 to 10 dΩ/g, preferably 0.08 to
7 dρ/g, and the degree of crystallinity measured by X-ray diffraction is preferably in the range of 0 to 10%, preferably 0 to 7%, particularly preferably 0 to 5%.

上記のような軟質共重合体(i)〜(Xi)成分は、単
独で、または二種以上組合わせて用いられる。
The soft copolymer components (i) to (Xi) as described above may be used alone or in combination of two or more.

ポリオレフィン樹脂組成物[B]を構成する結晶性ポリ
オレフィンとしてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブテンなどを挙げることがてきる。なお、この結晶性
ポリオレフィンは単独で、または二種類以上組合せて用
いられる。この際、結晶性ポリオレフィンの分子量は、
特に制限されないが、一般にはMFRが0.01〜10
0g/10分のポリオレフィンが好適に使用される。
Examples of the crystalline polyolefin constituting the polyolefin resin composition [B] include polyethylene, polypropylene, polybutene, and the like. Note that this crystalline polyolefin may be used alone or in combination of two or more types. At this time, the molecular weight of the crystalline polyolefin is
Although not particularly limited, MFR is generally 0.01 to 10
A polyolefin of 0 g/10 min is preferably used.

また、その結晶化度は10%以上、好ましくは30〜8
0%である。
In addition, its crystallinity is 10% or more, preferably 30 to 8
It is 0%.

本発明において、ポリオレフィン樹脂組成物[B] は
、上記のように変性結晶性ポリオレフィンと、変性軟質
重合体および/または結晶性ポリオレフィンとからなる
が、この組成物[B]は、前記ポリアミド樹脂[A] 
60〜99重量%に対して1〜40重量%の量で用いら
れる。但し、[A]と[B]との合計を100重量%と
する。
In the present invention, the polyolefin resin composition [B] consists of a modified crystalline polyolefin, a modified soft polymer and/or a crystalline polyolefin as described above, but this composition [B] consists of the polyamide resin [ A]
It is used in amounts of 1 to 40% by weight relative to 60 to 99% by weight. However, the total of [A] and [B] is 100% by weight.

組成物[B]の配合割合が1重量%未満では、得られる
プラスチック組成物の吸湿性が低下する傾向があり、ま
た40重量%を超えると、機械的特性および耐熱特性が
低下する傾向がある。
If the blending ratio of composition [B] is less than 1% by weight, the hygroscopicity of the resulting plastic composition tends to decrease, and if it exceeds 40% by weight, the mechanical properties and heat resistance properties tend to decrease. .

本発明に係るプラスチック組成物には無機充填剤[C]
が配合されている。
The plastic composition according to the present invention has an inorganic filler [C]
is blended.

充填剤[C]の例としては、粉末状、粒状、板状、繊維
状、針状、クロス状、マット状を有する種々の充填剤を
挙げることができ、具体的には、シリカ、アルミナ、シ
リカアルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリン
、ガラス、マイカ、グラファイト、二硫化モリブデン、
セラコラ、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アルミ
ニウム、銅、ステンレスなどの粉状あるいは板状の無機
化合物、ガラス繊維、カーボン繊維、ホウ素繊維、セラ
ミック繊維、石綿繊維、ステンレススチール繊維、ワラ
ストナイト、チタン酸カリなどの繊維状の無機化合物ま
たはこれらのクロス状物などの二次加工品などを挙げる
ことができる。
Examples of the filler [C] include various fillers having a powder, granule, plate, fiber, needle, cross, and mat shape, and specifically, silica, alumina, Silica alumina, talc, diatomaceous earth, clay, kaolin, glass, mica, graphite, molybdenum disulfide,
Powdered or plate-like inorganic compounds such as Ceracola, red iron, titanium dioxide, zinc oxide, aluminum, copper, stainless steel, glass fiber, carbon fiber, boron fiber, ceramic fiber, asbestos fiber, stainless steel fiber, wollastonite, titanium Examples include fibrous inorganic compounds such as acid potassium, and secondary processed products such as cloth-like products thereof.

これらの充填剤は、単独で、または二種以上組合せて用
いられる。また、これらの充填剤をシランカップリング
剤あるいはチタンカップリング剤なとで処理して用いる
こともてきる。
These fillers may be used alone or in combination of two or more. Further, these fillers can also be used after being treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent.

前記充填剤のうちで、粉末状の充填剤としては、具体的
には、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ、二酸化チタ
ン、グラファイト、二硫化モリブデンなどを挙げること
ができる。
Among the fillers described above, specific examples of the powder filler include silica, alumina, silica alumina, titanium dioxide, graphite, and molybdenum disulfide.

上記ような粉末状の充填剤の平均粒径は、通常0.1〜
200μm、好ましくは1〜100μmの範囲にあるこ
とが好ましい。平均粒径がこのような範囲にあると、得
られるプラスチック組成物の耐摩耗性が著しく向上する
ので好ましい。
The average particle size of the powdered filler as described above is usually 0.1~
It is preferably 200 μm, preferably in the range of 1 to 100 μm. It is preferable that the average particle size is within this range because the abrasion resistance of the resulting plastic composition is significantly improved.

また、上記充填剤のうちで、無機の繊維状充填剤として
は、具体的には、ガラス繊維、カーボン繊維、またはホ
ウ素繊維などを挙げることができる。このような繊維を
使用すると、プラスチック組成物から得られる成形体の
引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率などの機械的特性、
熱変形温度などの耐熱特性、耐水性などの物理的化学的
特性などが向上することになるので好ましい。
Further, among the above-mentioned fillers, specific examples of the inorganic fibrous filler include glass fiber, carbon fiber, and boron fiber. The use of such fibers improves the mechanical properties such as tensile strength, flexural strength, and flexural modulus of molded objects obtained from plastic compositions;
This is preferable because heat resistance properties such as heat distortion temperature and physical and chemical properties such as water resistance are improved.

上記のような無機の繊維状充填剤の平均長さは、通常0
.1〜20mm、好ましくは0.3〜6mmの範囲にあ
ることが望ましい。繊維状充填剤の平均長さがこのよう
な範囲にあると、プラスチック組成物の成形性が向上し
、かつこのプラスチック組成物からなる成形体の熱変性
温度などの耐熱特性引張り強度、曲げ強度などの機械的
特性などが向上するようになるので好ましい。
The average length of the above-mentioned inorganic fibrous filler is usually 0.
.. It is desirable that the thickness be in the range of 1 to 20 mm, preferably 0.3 to 6 mm. When the average length of the fibrous filler is within this range, the moldability of the plastic composition is improved, and the heat resistance properties such as heat denaturation temperature, tensile strength, bending strength, etc. of the molded article made of this plastic composition are improved. This is preferable because it improves the mechanical properties and the like.

これらの充填剤[C]は、ポリアミド樹脂[A]とポリ
オレフィン樹脂組成物[B] との合計100重量部に
対して、05〜150重量部の量で用いられる。充填剤
の配合量が0.5重量部未満ては効果を発揮できない傾
向があり、また150重量部を超えると成形性が低下す
る傾向がある。
These fillers [C] are used in an amount of 05 to 150 parts by weight based on a total of 100 parts by weight of the polyamide resin [A] and the polyolefin resin composition [B]. If the amount of filler blended is less than 0.5 parts by weight, the effect tends not to be exhibited, and if it exceeds 150 parts by weight, moldability tends to decrease.

とくに粉末状の充填剤の場合には、前述したポリアミド
樹脂[A] と、前述したポリオレフィン樹脂組成物[
B]との合計100重量部に対して150重量部以下の
量で、好ましくは80重量部以下の量で、特に好ましく
は30重量部以下の量で含まれている。
In particular, in the case of a powder filler, the above-mentioned polyamide resin [A] and the above-mentioned polyolefin resin composition [
B] is contained in an amount of 150 parts by weight or less, preferably 80 parts by weight or less, particularly preferably 30 parts by weight or less, based on 100 parts by weight in total.

しかも、この充填剤の配合量を0.5重量部以上にする
ことにより、充填剤を配合した効果を発揮させることが
できる。
Moreover, by making the amount of the filler blended 0.5 parts by weight or more, the effect of the filler blend can be exhibited.

また、無機の繊維状充填剤の場合には、ポリアミド樹脂
[A] とポリオレフィン樹脂組成物[B]との合計1
00重量部に対して、150重量部以下の量で、好まし
くは5〜130重量部の量で、さらに好ましくは5〜1
00重量部の量で本発明のプラスチック組成物に含まれ
ることが望ましい。
In addition, in the case of an inorganic fibrous filler, the total amount of polyamide resin [A] and polyolefin resin composition [B] is 1
00 parts by weight, the amount is 150 parts by weight or less, preferably 5 to 130 parts by weight, more preferably 5 to 1 parts by weight.
Preferably, it is included in the plastic composition of the present invention in an amount of 0.00 parts by weight.

しかも、この繊維状充填剤の配合量を0.5重量部以上
にすることにより、充填剤を配合した効果を発揮させる
ことができる。
Furthermore, by setting the amount of the fibrous filler to be 0.5 parts by weight or more, the effect of the filler can be exerted.

なお本発明のプラスチック組成物には必要に応じて酸化
防止剤、赤外線吸収剤、光保護剤、耐熱安定剤、亜燐酸
塩安定剤、過酸化物分解剤、塩基性補助剤、増核剤、可
塑剤、潤滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料などが
含まれていてもよい。
The plastic composition of the present invention may optionally contain an antioxidant, an infrared absorber, a photoprotectant, a heat stabilizer, a phosphite stabilizer, a peroxide decomposer, a basic adjuvant, a nucleating agent, Plasticizers, lubricants, antistatic agents, flame retardants, pigments, dyes, etc. may also be included.

さらに、本発明のプラスチック組成物には、前記のよう
な優れた特性を損なわない範囲内で他の樹脂を配合する
こともてきる。
Furthermore, the plastic composition of the present invention may contain other resins within a range that does not impair the excellent properties described above.

このような樹脂の例としては、PPS (ポリフェニレ
ンスルフィト) 、PPE (ポリフェニルエーテル)
など、およびそれらの変性物を挙げることができる。
Examples of such resins include PPS (polyphenylene sulfite), PPE (polyphenyl ether)
etc., and modified products thereof.

本発明に係るプラスチック組成物は、前記ポリアミド樹
脂[A]およびポリオレフィン樹脂組成物[B]の各構
成成分、すなわち変性結晶性ポリオレフィン、変性軟質
重合体および/または結晶性ポリオレフィンを溶融状態
に維持しながら、前記無機充填剤[C]および必要によ
り他の樹脂をこれに配合して混練するなどの方法により
調整することができる。この際、押出し機、ニーダ−な
どのような通常の混練装置を用いることができる。
The plastic composition according to the present invention maintains each component of the polyamide resin [A] and the polyolefin resin composition [B], that is, the modified crystalline polyolefin, the modified soft polymer, and/or the crystalline polyolefin, in a molten state. However, it can be adjusted by a method such as blending the inorganic filler [C] and, if necessary, other resins therein and kneading them. At this time, ordinary kneading equipment such as an extruder, a kneader, etc. can be used.

上記のような本発明に係るプラスチック組成物を用いて
、通常の溶融成形、たとえば圧縮成形法、射出成形法、
または押出し成形法などを利用することにより、自動車
用など各種放熱・冷却用途に用いられるラジェタータン
クを製造することができる。
Using the plastic composition according to the present invention as described above, ordinary melt molding methods such as compression molding method, injection molding method,
Alternatively, by using an extrusion method or the like, radiator tanks used for various heat dissipation and cooling applications such as automobiles can be manufactured.

さらに、本発明に係るプラスチック組成物は、上記のよ
うなラジェタータンクの他に、ラジェタータンク周辺に
設けられる水回り部材としても使用することができる。
Furthermore, the plastic composition according to the present invention can be used not only for the above-mentioned radiator tank but also as a plumbing member provided around the radiator tank.

水回り部材としては、例えば、ポンプインペラ(揚水羽
根車)、ポンプヘッドカバー、フランジ、ポンプケーシ
ングなどを挙げることかできる。
Examples of water-related members include a pump impeller, a pump head cover, a flange, and a pump casing.

このような水回り部材は、上記のラジェタータンクと同
様の方法を利用して製造することができる。
Such water components can be manufactured using the same method as the radiator tank described above.

また、本発明に係るプラスチック組成物は、上記のよう
な用途の他、通常の成形方法によりエンジニアリングプ
ラスチックなどとして種々の用途にも用いられる。例え
ば、ケミカルポンプなどを形成するための樹脂組成物と
して使用することができる。とくに、成形物の壁の一方
の面が高温の液体と接触し、他の面が低温の液体あるい
は気体などと接触するような苛酷な温度条件下で使用さ
れる成形体形成用のエンジニアリングプラスチックとし
て好適に使用することができる。
In addition to the above-mentioned uses, the plastic composition according to the present invention can also be used in various uses such as engineering plastics by ordinary molding methods. For example, it can be used as a resin composition for forming a chemical pump or the like. In particular, as engineering plastics for forming molded objects that are used under severe temperature conditions where one side of the wall of the molded object is in contact with a high-temperature liquid and the other side is in contact with a low-temperature liquid or gas. It can be suitably used.

発明の効果 本発明に係るプラスチック組成物は前記のような特定の
樹脂組成からなるため、融点、ガラス転移点、熱変形温
度などの耐熱特性、引張り強度、曲げ強度、耐衝撃強度
、動摩擦係数、テーパー摩耗などの機械的特性、耐水性
、耐沸水性、耐塩水性、飽和吸水率、耐薬品性などの物
理的化学的特性、溶融成形物の流動性、溶融圧縮成形性
、溶融射出成形性、溶融押出し成形性などの成形特性に
優れ、なかでも特に耐熱特性および耐薬品性に優れてい
る。
Effects of the Invention Since the plastic composition according to the present invention is composed of the specific resin composition as described above, it has excellent heat resistance properties such as melting point, glass transition point, and heat distortion temperature, tensile strength, bending strength, impact strength, dynamic friction coefficient, Mechanical properties such as taper wear, physical and chemical properties such as water resistance, boiling water resistance, salt water resistance, saturated water absorption, chemical resistance, fluidity of melt molded products, melt compression moldability, melt injection moldability, It has excellent molding properties such as melt extrusion moldability, and is especially excellent in heat resistance and chemical resistance.

実施例1 次に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えないかぎりこれらの例に何ら制
約されるものではない。
Example 1 Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples in any way as long as they do not go beyond the gist of the invention.

造  粒  方  法 まず、テレフタル酸成分単位35モル%、イソフタル酸
成分単位15モル%[但し、ジカルボン酸成分単位の合
計を50モル%とする。コとへキサメチレンジアミン5
0モル%よりなり、30℃濃硫酸中で測定した極限粘度
[η]が1..1dB/gであり、ガラス転移温度[T
 g]が125℃であるポリアミド樹脂[A]を調製し
た。
Granulation method: First, 35 mol% of terephthalic acid component units and 15 mol% of isophthalic acid component units [however, the total of dicarboxylic acid component units is 50 mol%. Hexamethylene diamine 5
0 mol%, and the intrinsic viscosity [η] measured in concentrated sulfuric acid at 30°C is 1. .. 1 dB/g, and the glass transition temperature [T
A polyamide resin [A] having a temperature of 125°C was prepared.

次いて、エチレン・プロピレン共重合体に無水マレイン
酸をグラフトさせて、グラフト率が屹 7重量%てあり
、 エチレン成分単位とプロピレン成分単位とのモル比(エ
チレン/プロピレン)が81/19であり、 ガラス転移温度[T g]が一58℃であり、135℃
デカリン中で測定した極限粘度[ηコが2.19dρ/
gであり、 X線回折法により測定した結晶化度が5%であるエチレ
ン・プロピレンゴム(マレイン酸変性物)を調製した。
Next, maleic anhydride was grafted onto the ethylene-propylene copolymer, and the grafting ratio was 7% by weight, and the molar ratio of ethylene component units to propylene component units (ethylene/propylene) was 81/19. , the glass transition temperature [T g] is -58°C, and 135°C
Intrinsic viscosity measured in decalin [η is 2.19 dρ/
Ethylene propylene rubber (modified with maleic acid) was prepared, having a crystallinity of 5% as measured by X-ray diffraction.

一方、無水マレイン酸が0.7重量%グラフトしており
、結晶化度が40%であり、メルトフローレート(MF
R)が9 g / 10分である変性ポリプロピレンを
調製した。
On the other hand, 0.7% by weight of maleic anhydride is grafted, the crystallinity is 40%, and the melt flow rate (MF
A modified polypropylene with R) of 9 g/10 min was prepared.

次いで、この変性ポリプロピレンに、前記エチレン・プ
ロピレンゴム(マレイン酸変性物)を、内分重量比で2
5重量%になる量で配合して、エチレン・プロピレンゴ
ム含有変性ポリプロピレン樹脂組成物[B]を調製した
Next, the ethylene propylene rubber (maleic acid modified product) was added to this modified polypropylene at an internal weight ratio of 2.
A modified polypropylene resin composition [B] containing ethylene-propylene rubber was prepared by blending the components in an amount of 5% by weight.

上記のようにして調製されたポリアミド樹脂[A148
重量部と、エチレン・プロピレンゴム含有変性ポリプロ
ピレン樹脂組成物[8312重量とを、通常のベント(
=に軸押出機(たとえば■油臭鉄工のPCM45、仲日
木製鋼所のTEX44)のホッパーより投入し、さらに
サイドフィーダーより、無機充填剤[C]としてガラス
繊維(13μm径、3 mm長のチョツプドストランド
)40重量部を投入し、330℃にて造粒した。
Polyamide resin [A148
Parts by weight of the modified polypropylene resin composition containing ethylene/propylene rubber [8312 parts by weight] were placed in a normal vent (
= into the hopper of a shaft extruder (e.g. PCM45 from Yusho Tekko, TEX44 from Chunichi Wood Works), and then glass fiber (13 μm diameter, 3 mm length) as an inorganic filler [C] from the side feeder. 40 parts by weight of chopped strands were added and granulated at 330°C.

得られた造粒物を射出成形機(東芝I S−50EP)
を用い、シリンダー温度330℃、金型温度120℃の
条件で射出成形して、試験片を成形した。次いて、下記
のような各種試験を行なった。
The obtained granules were molded into an injection molding machine (Toshiba IS-50EP).
A test piece was molded by injection molding using a cylinder temperature of 330°C and a mold temperature of 120°C. Next, various tests as described below were conducted.

結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

試  験  法 [引張り試験〕 ASTM D638に準じて行なった。Examination method [Tensile test] It was conducted according to ASTM D638.

試験片形状二タイプ■ダンベル 試験速度:20mm/min 試験温度:23℃ [曲げ試験コ ASTM D790に準じて行なった。Two types of test piece shapes ■Dumbell Test speed: 20mm/min Test temperature: 23℃ [Bending test It was performed according to ASTM D790.

試験片形状: 5 xi/2 Xi/8 ’インチ、ス
パン間距離51mm 試験速度・20 mm / min 試験温度:23℃ [アイゾツト衝撃試験] ASTM D25Bに準じて行なった。
Test piece shape: 5 xi/2 Xi/8' inches, distance between spans 51 mm Test speed: 20 mm/min Test temperature: 23°C [Izod impact test] Conducted according to ASTM D25B.

試験片形状: 5/2 xi/2 xi/8 tインチ
(ノツチ付) 試験温度=23℃ [熱変形温度(HDT)] ASTM 1)648に準じて行なった。
Test piece shape: 5/2 xi/2 xi/8 t inch (notched) Test temperature = 23°C [Heat distortion temperature (HDT)] Conducted according to ASTM 1) 648.

試験片形状: 5 xi/4 XI/2 ’インチ荷 
    重 ・ 264 ps+ [耐 水 性] 上記引張り試験片を100℃水中、100時間の浸漬を
行ない、吸水試験後上記試験条件で引張り試験を行なっ
た。
Test piece shape: 5 xi/4 xi/2' inch load
Weight: 264 ps+ [Water Resistance] The above tensile test piece was immersed in water at 100°C for 100 hours, and after the water absorption test, a tensile test was conducted under the above test conditions.

[耐LLC性〕 上記引張り試験片を日産純正ロングライフクーラント5
0%水溶液に140℃、400時間浸漬する。耐LLC
試験後、上記引張り試験条件で引張り試験を行なった。
[LLC resistance] The above tensile test piece was heated with Nissan genuine long life coolant 5.
Immerse in 0% aqueous solution at 140°C for 400 hours. Resistant LLC
After the test, a tensile test was conducted under the above tensile test conditions.

実施例2〜12 表1に示した原料および組成比の変更以外は実施例1と
同様に行なった。
Examples 2 to 12 The same procedures as in Example 1 were conducted except for changing the raw materials and composition ratios shown in Table 1.

比較例1〜5 表2に示した原料および組成比の変更以外は実施例1と
同様に行なった。
Comparative Examples 1 to 5 The same procedures as in Example 1 were conducted except for changing the raw materials and composition ratios shown in Table 2.

female

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)ポリアミド樹脂[A]:60〜99重量%、ポリ
オレフィン樹脂組成物[B]:1〜40重量%、 および [A]と[B]との合計100重量部に対して、無機充
填剤[C]:0.5〜150重量部からなり、 前記ポリアミド樹脂[A]は、このポリアミド樹脂[A
]を構成するジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成
分単位60〜100モル%と、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位0〜40モル%[但し、全カル
ボン酸成分単位の合計を100モル%とする。]、また
はテレフタル酸成分単位30〜100モル%と炭素原子
数4〜20の脂肪族ジカルボン酸成分単位0〜70モル
%[但し、全カルボン酸成分単位の合計を100モル%
とする。]からなり、 ジアミン成分単位が炭素原子数4〜25のアルキレン基
を有するジアミン成分単位からなる繰返し単位からなり
、かつ該ポリアミド樹脂[A]の30℃濃硫酸中で測定
した極限粘度[η]が0.5〜3.0dl/gの範囲内
にあり、ガラス転移温度[Tg]が70〜150℃の範
囲内にあり、 前記ポリオレフィン樹脂組成物[B]は、 (i)カルボン酸、カルボン酸金属塩、カルボン酸エス
テル、および酸無水物から選ばれた少なくとも一種の化
合物で変性されてなる変性結晶性ポリオレフィン50〜
100重量%と、 (ii)カルボン酸、カルボン酸金属塩、カルボン酸エ
ステル、酸無水物から選ばれた少なくとも一種の化合物
で変性されてなる変性軟質重合体0〜50重量%、およ
び/または (iii)結晶性ポリオレフィン0〜50重量%[但し
、組成物[B]中の変性結晶性ポリオレフィン(i)単
独、あるいは変性結晶性ポリオレフィン(i)と変性軟
質重合体(ii)および/または結晶性ポリオレフィン
(iii)との合計を100重量%とする。]からなる
ことを特徴とするプラスチック組成物。
(1) Polyamide resin [A]: 60 to 99% by weight, polyolefin resin composition [B]: 1 to 40% by weight, and inorganic filler with respect to a total of 100 parts by weight of [A] and [B]. [C]: 0.5 to 150 parts by weight, and the polyamide resin [A]
The dicarboxylic acid component units constituting the composition are 60 to 100 mol% of terephthalic acid component units and 0 to 40 mol% of aromatic dicarboxylic acid component units other than terephthalic acid [however, the total of all carboxylic acid component units is 100 mol% shall be. ], or 30 to 100 mol% of terephthalic acid component units and 0 to 70 mol% of aliphatic dicarboxylic acid component units having 4 to 20 carbon atoms [however, the total of all carboxylic acid component units is 100 mol%
shall be. ], the diamine component unit consists of a repeating unit consisting of a diamine component unit having an alkylene group having 4 to 25 carbon atoms, and the intrinsic viscosity [η] of the polyamide resin [A] measured in concentrated sulfuric acid at 30°C is within the range of 0.5 to 3.0 dl/g, and the glass transition temperature [Tg] is within the range of 70 to 150°C, and the polyolefin resin composition [B] contains (i) carboxylic acid, carboxylic acid, Modified crystalline polyolefin modified with at least one compound selected from acid metal salts, carboxylic acid esters, and acid anhydrides 50~
100% by weight, (ii) 0 to 50% by weight of a modified flexible polymer modified with at least one compound selected from carboxylic acids, carboxylic acid metal salts, carboxylic acid esters, and acid anhydrides, and/or ( iii) 0 to 50% by weight of crystalline polyolefin [However, modified crystalline polyolefin (i) alone, or modified crystalline polyolefin (i) and modified soft polymer (ii) and/or crystalline polyolefin in composition [B] The total amount with polyolefin (iii) is 100% by weight. ] A plastic composition characterized by comprising:
(2)請求項第1項記載のプラスチック組成物からなる
ラジエタータンクまたは水回り部材。
(2) A radiator tank or plumbing member made of the plastic composition according to claim 1.
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