JPH039944B2

JPH039944B2 -

Info

Publication number: JPH039944B2
Application number: JP60070544A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Aoki; Morizo Nakazato
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-04-03
Filing date: 1985-04-03
Publication date: 1991-02-12
Also published as: JPS61228064A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は光硬化性シリコーンエマルジヨン組成
物、特には無溶剤型、低粘度で塗工処理が容易で
あり、ポツトライフも長く、紫外線照射による硬
化時間が短かくて耐水性、耐熱性のすぐれた塗膜
を与える光硬化性のシリコーンエマルジヨン組成
物に関するものである。（従来の技術）各種基材の表面処理剤としてのシリコーンエマ
ルジヨン組成物は通常1μ以下の薄膜塗工を容易
なものとするために有機溶剤を添加した溶剤型と
されているが、これは一般に塗膜硬化時に加熱を
要する熱硬化タイプのものとされているためにそ
の塗布基材に制限があるし、ポツトライフが短か
く処理浴のくり返し使用もむづかしく、また経時
変化により硬化不良になるという問題もあり、さ
らにこの処理基材が溶液の滲透し易い紙であると
きにはこれをポリビニルアルコールまたはセルロ
ース誘導体で予じめ目止めすることが必要とされ
る。なお、この種の組成物についてはポリビニル
アルコールを添加したエマルジヨン組成物も知ら
れている（特開昭51−14273号公報参照）が、こ
のものは硬化速度が遅く、加熱時の水分蒸発、熱
劣化で基材がいためられ易いという不利があり、
ビニル基含有シロキサンとけい素原子に結合した
水素原子をもつシロキサンとの付加反応による光
硬化性のエマルジヨン組成物（特開昭53−54238
号公報参照）にはすぐれた離型性表面の形成がむ
づかしく、この塗膜が耐水性、耐熱性に欠けたも
のになるという不利がある。（発明の構成）本発明はこのような不利を解決した光硬化性シ
リコーンエマルジヨン組成物に関するものであ
り、これは１）１分子中に少なくとも１個宛の一
般式

【式】（こゝにR¹はアルキレン基、R²は非置換または置換の１価炭化水素基、
ａは０、１やたは２）で示されるシロキサン単位
と一般式

【式】（こゝに R³は非置換または置換１価炭化水素基、ｂは０、
１または２、ｃは１、２または３）で示されるシ
ロキサン単位とを含有するオルガノポリシロキサ
ン99〜１重量部、２）ポリビニルアルコールおよ
び／またはセルロース誘導体１〜99重量部、３）
増感剤0.005〜10重部、４）水とからなる組成物
をエマルジヨン化してなることを特徴とするもの
である。すなわち、本発明者らは塗工処理が容易でポツ
トライフも長く、耐水性、耐熱性のすぐれた塗膜
を与える、光硬化性のシリコーンエマルジヨン組
成物について種々検討した結果、このオルガノポ
リシロキサンを一般式

【式】（R¹、R²、ａは前記とおり）で示されるシロキサ
ン単位と一般式

【式】（R³、ｂ、ｃは前記の通り）で示されるシロキサ
ン単位を少なくとも１個宛含有するものとし、こ
れにポリビニルアルコールまたはセルロース誘導
体と増感剤を添加した組成物をエマルジヨン化す
ると、このシリコーンエマルジヨン組成物は基材
に対する塗工性がよく、この塗膜は紫外線照射な
どで極めて短時間に硬化すること、またこの硬化
塗膜は特に耐水性、耐熱性のすぐれたものになる
ということを見出し、これについてさらに研究を
進めた結果、このシリコーンエマルジヨン組成物
はポツトライフも長く、処理浴の経時変化もない
のでくり返しの使用ができ、これから得られた塗
膜にはキユアー性、硬化皮膜の性能にバラツキが
ないので、テープ、ラベルなどの背面処理剤、粘
着剤の粘着防止剤、感熱紙などへの塗布剤、また
硬化物表面への筆記性のある背面処理剤として、
さらには各種基材に離型性、撥水性、すべり性な
どを付与するための処理剤として有用とされるこ
とを確認して本発明を完成させた。本発明の光硬化性シリコーンエマルジヨン組成
物を構成する第１成分としてのオルガノポリシロ
キサンは、その分子中に一般式

【式】で示され、このR¹はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基な
どアルキレン基、R²はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基などのアルキル基、ビニル
基、アリル基などのアルケニル基、フエニル基、
トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基な
どのシクロアルキル基、あるいはこれらの基の炭
素原子に結合した水素原子の一部または全部をハ
ロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチ
ル基、トリフルオロピロピル基、シアノメチル基
などから選択される非置換または置換１価炭化水
素基、ａは０、１または２とされるメルカプトア
ルキル基含有シロキサン単位と、一般式

〔ブロツキング性〕

シリコーンエマルジヨン組成物を巾15mm、長さ
50mmの市販のビニルテープの両側面にスポンジロ
ールを用いて2μの厚さに塗布し、硬化させてか
ら、このテープ２個を30℃×15Kgの条件で圧着し
てそのブロツキング性をしらべ、下記の基準で評
価した。 ○……テープ相互が容易に剥れる、 ○〜△……剥れるが若干の力を要する、 △……剥れるが力を要する、 ×……剥れない。〔剥離抵抗値〕シリコーンエマルジヨン組成物をポリエチレン
ラミネート紙に塗布して硬化させたのち、これを
温度23℃、相対湿度65％の雰囲気中に24時間放置
してから、その硬化皮膜面に粘着剤１：オリバインBPS−2411（ゴム系、溶剤
型、東洋インキ社製商品名）粘着剤２：オリバインBPS−8170（アクリル系、
溶剤型、東洋インキ社製商品名）粘着剤３：オリバインBPW−3110H（アクリル
系、エマルジヨン型、東洋イキ社製商
品名）のいずれかの粘着剤を130μの厚さに塗工し、粘
着剤１、２の場合は100℃で３分間、粘着剤３の
場合は100℃で３分間熱風乾燥機中で乾燥し、室
温に冷却後この面に表面紙を貼り合わせ、２Kgの
テープローラーで圧着し、温度23℃、相対湿度65
％で３時間放置したのちテンシロンで180゜方向に
300mm／分の速度で引張つてそれらの剥離に要す
る力を調べ、これを剥離抵抗値とした。〔残留接着率〕上記で得た硬化皮膜を有するポリエチレンラ
ミネート紙を温度23℃、相対湿度65％の雰囲気
下に24時間放置してから、この硬化皮膜面に巾
2.5cmの市販の粘着テープ・ルミラー31B（日東
電工社製商品名）を貼着し、温度70℃、圧力20
Kg／cm²の条件下で熱圧後、温度23℃、相対湿度
65％の雰囲気に４時間放置し、ついでこの粘着
テープを剥がし、これをステンレス板に貼着し
て荷重２Kgのローラーを１往復させて圧着した
のち、上記と同じ雰囲気中に30分間放置してか
らこの粘着テープを180゜方向に300mm／分の速
度で引張つて、このときの剥離に要する力を調
べ、これを剥離抵抗値とした。また、これとは別にフツ素樹脂板に上記で使
用したものと同じ粘着テープ・ルミラー31Bを
貼着し、温度70℃、圧力20Kg/cm²の条件で20時
間加圧し、ついで温度23℃、相対湿度65％の雰
囲気中に３時間放置してから粘着テープを剥が
し、これをステンレス板に貼着し荷重２Kgのロ
ーラーを１往復させて圧着したのち上記と同じ
雰囲気中に30分間放置し、つぎにこの粘着テー
プを180゜の方向に300mm／分の速度で引張り、
このときの剥離に要する力をしらべて、これを
剥離抵抗値とした。つぎにこの剥離抵抗値と剥離抵抗値の比
（百分率）を計算で求め、これを残留接着率と
した。〔ラブーオフ〕シリコーンエマルジヨン組成物を基材に塗工
し、硬化させて得た硬化皮膜を指で10往復して擦
り、摩擦後の硬化皮膜の状態を肉眼で観察し、下
記の基準で評価した。 ○…全く変化なし。 △…硬化皮膜が部分的に剥離したり、ぼろぼろ
にくずれた。 ×…摩擦部およびその近辺で硬化皮膜が剥離し
たり、ぼろぼろにくずれた。実施例１〜２、比較例１〜２分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖
された、ジメチルシロキサン単位96モル％、メル
カプトプロピル（メチル）シロキサン単位４モル
％からなる粘度が1500cSのジメチルポリシロキ
サン30部に、鹸化度88モル％のポリビニルアルコ
ール・PA−18〔信越化学工業(株)製商品名〕の10％
水溶液20部と水50部とを加え、ホモジナイザーで
充分撹拌して安定したエマルジヨンを調製し、つ
いでこれに光増感剤としてのエチルベンゾフエノ
ン1.2部を加えてホモジナイザーで充分撹拌して
シリコーンエマルジヨン組成物−を作つた。ついで、これとは別に上記におけるジメチルポ
リシロキサン30部に、メトキシ置換度が1.61〜
1.75でヒドロキシプロポキシ置換度が0.17〜0.3で
あるメチルセルロース・60SH−50〔信越化学工業
(株)製商品名〕の５％水溶液40部と水30部を加えホ
モジナイザーで充分撹拌して安定したエマルジヨ
ンを調製し、ついでこれにエチルベンゾフエノン
1.2部を加えホモジナイザーで充分撹拌してシリ
コーンエマルジヨン組成物−を作つた。また、比較のために分子鎖両末端がジメチルヒ
ドロキシシリル基で封鎖された粘度700cSのジメ
チルポリシロキサン29部に、式で示される粘度が40cSのメチルハイドロジエン
ポリシロキサン１部、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル３部、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル１部よび水66部を加えホモジナイ
ザーで充分撹拌してシリコーンエマルジヨン組成
物−を作ると共に、分子鎖両末端がトリメチル
シリル基で封鎖された粘度が350cSのジメチルポ
リシロキサン30部に、ポリオキシエチレンアルキ
ルフエニルエーテル３部、ポリオキシエチレアル
キルエーテル１部および水66部を加えホモジナイ
ザーで充分撹拌してシリコーンエマルジヨン組成
物を作つた。つぎにこのシリコーンエマルジヨン組成物、
を巾15mm、長さ50ｍの市販のビニルテープの両
側面にスポンジロールを用いて厚さ2μで塗布し、
これに高圧水銀ランプ−HI−20N型80W（日本電
池社製商品名）からの紫外線を８cmの距離から
1.2秒照射して硬化させ、このテープ２個を30℃
で１ケ月、15Kgの圧力で圧着してブロツキングテ
ストしたところ、第１表に示したとおり結果が得
られ、このシリコーンエマルジヨン組成物、
については同様のビニルテープに厚さ2μに塗布
したのち、これを70℃で５分間加熱乾燥して硬化
させてから、同じ条件でのブロツキグテストをし
たところ、第１表に併記したとおりの結果が得ら
れた。

【表】実施例３、４分子鎖両末端がトリビニルシリル基で封鎖され
た、ジメチルシロキサン単位95モル％、メルカプ
トプロピル（メチル）シロキサン単位５モル％か
らなる粘度が1200cSであるジメチルポリシロキ
サン30部に、鹸化度が97モル％のポリビニルアル
コール・MA−23〔信越化学工業(株)社製商品名〕
の10％水溶液５部と水65部とを加えホモジナイザ
ーで充分撹拌して安定なエマルジヨンを調製し、
ついでこれに光増感剤ダロキユア1173（メルク社
製商品名）0.6部を加えホモジナイザーで充分撹
拌してシリコーンエマルジヨン組成物を作つ
た。また、これとは別に分子鎖両末端がジメチル
（メルカプトプロピル）シリル基で封鎖された、
ジメチルシロキサン単位96モル％、メチルビニル
シロキサン単位４モル％からなる粘度が450cSの
ジメチルポリシロキサン30部にメトキシ置換度が
1.61〜1.75、ヒドロキシプロポキシ置換度が0.17
〜0.3のメチルセルロース・60SH−50〔信越化学
工(株)社製商品名〕の５％水溶液10部と水60部とを
加えホモジナイザーで充分撹拌して安定したエマ
ルジヨンを調製し、ついでこれにダロキユア1173
（前出）0.6部を加えホモジナイザーで充分撹拌し
てシリコーンエマルジヨン組成物を作つた。つぎにこのシリコーンエマルジヨン組成物〜
をグラミン紙（坪量60ｇ/m²）に塗膜厚さが
1.0μとなるように均一に塗布したのち、これに
2KWの高圧水銀灯（80W/cm）を２本使用してこ
れからの紫外線を８cmの距離から0.6秒間照射し
たところ、硬化皮膜が得られたので、この剥離抵
抗値、残留接着率、ラブーオフをしらべたとこ
ろ、第２表に示したとおりの結果が得られた。

【表】なお、こゝで得られた硬化皮膜はマジツクイン
キ、ボールペンで筆記することができるのですぐ
れた背面処理剤となり得るものであるし、これら
の組成物をグラシン紙代えて厚さ65μ、坪量58
ｇ／m²のプリンター用感熱紙とし、これに塗工量
が0.5ｇ/m²となるように塗布し、上記と同じ方法
で硬化させて得た硬化皮膜は、未処理紙にくらべ
てすべり性にすぐれていて、サーマルヘツドの摩
耗が全くなく、カス付着あるいはサーマルヘツド
へのステイツキングすぐれており、耐油性も大巾
に向上していた。実施例５分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖
された、ジメチルシロキサン単位92モル％、メル
カプトプロピル（メチル）シロキサン単位５モル
％、メチルビニルシロキサン単位３モル％からな
る粘度1050cSのジメチルポリシロキサン15部に、
鹸化度が88モル％のポリビニルアルコール・PA
−05〔信越化学工業(株)製商品名〕の30％水溶液50
部と水45部を加えホモジナイザーで充分撹拌して
エマルジヨンを作り、ついでこれにダロキユア
1173（前出）0.6部を加えホモジナイザーで撹拌し
てシリコーンエマルジヨン組成物を作つた。つぎにこの組成物を実施例３、４と同様にグ
ラシン紙に塗布し、紫外線照射して硬化させ、こ
のものの物性をしらべたところ、下記のとおりの
結果が得られ、このものは重剥離グレードで筆記
性のすぐれたものであることが確認された。剥離抵抗値（ｇ/5cm）粘着剤１ 450 〃２ 370 〃３ 250 残留接着率 95％ラブ−オフ ○

Claims

【特許請求の範囲】１１）１分子中に少なくとも１個宛の一般式
【式】（こゝにR¹はアルキレン基、R²は非置換または置換の１価炭化水素基、
ａは０、１または２）で示されるシロキサン単
位と一般式【式】（こゝにR³は非置換または置換の１価炭化水素基、ｂは０、１
または２、ｃは１、２または３）で示されるシ
ロキサン単位を含有するオルガノポリシロキサ
ン 99〜１重量部２）ポリビニルアルコールおよび／またはセル
ロース誘導体１〜99重量部３）増感剤 0.005〜10重量部４）水とからなる組成物をエマルジヨン化してなること
を特徴とする光硬化性シリコーンエマルジヨン組
成物。２セルロース誘導体がメチルセルロース、ソジ
ウムカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、セチルセルロース、ステアリル
セルロースから選択されたものである特許請求の
範囲第１項記載の光硬化性シリコーンエマルジヨ
ン組成物。