JPH0383640A - Manufacturing method for imitation stone material finish surface and modifying type imitation stone material product - Google Patents
Manufacturing method for imitation stone material finish surface and modifying type imitation stone material productInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、人造岩石又は石を模した(以下石材状という
)表面、或いは天然の石材ブロック、パネル等を模した
基材及び基材用の合成コーティングに関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is directed to a surface imitating an artificial rock or stone (hereinafter referred to as stone-like), or a base material and base material imitating a natural stone block, panel, etc. relating to synthetic coatings.
通常、人造又は模造の天然石製品は、これまで鋳造又は
底形により製造されている。しかしながら鋳造又は成形
技術というものには、一般に底形又は鋳造された製品が
最終製品ではなかったり、また製法が比較的コストのか
かるものであるといった欠点がある。Typically, man-made or imitation natural stone products have been manufactured by casting or molding. However, casting or molding techniques have drawbacks such that the bottom shape or cast product is generally not the final product, and the manufacturing process is relatively expensive.
例えば米国特許第3,341.396号は模造天然石コ
ーティングで基材を被覆する方法を開示しているが、し
かしこれには、特に幾何学的意味及び表面塗着の向きに
関する限定がある。For example, US Pat. No. 3,341,396 discloses a method of coating a substrate with a simulated natural stone coating, but this has limitations, particularly regarding the geometrical meaning and orientation of surface application.
本発明者の先の米国特許第4.385.088号には人
造装飾用石材が開示されているが、しかしその技術は、
本発明の目的にはそぐわないものである。The inventor's earlier U.S. Pat. No. 4,385,088 discloses artificial decorative stone, but the technology is
This is not suitable for the purpose of the present invention.
(発明の解決しようとする課題)
本発明は、これまで特に標準的な建築用材料としては簡
単には得られなかった、低コストの薄層人造石材状仕上
げ表面を基材上に設けて、屋内又は屋外用の壁又は他の
パネル用の表面として使用すること、そしてその際に光
沢の多い鏡面状の平滑な仕上げからある調節された一定
の粗さのきめの仕上げといった範囲にわたって仕上げ表
面を調整することを意図している。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a low cost, thin layer engineered stone-like finish surface on a substrate, which has heretofore not been readily available, particularly as a standard building material. Use as a surface for walls or other panels for indoor or outdoor use, with finished surfaces ranging from a high-gloss, mirror-like smooth finish to a controlled, uniformly textured finish. intended to be adjusted.
従って本発明の課題は、天然石の感触及び模擬の程度に
おいて従来の模造天然石製品及び方法よりも優れている
、人造又は模造の石材状仕上げ表面を基材上に設ける新
規かつ改良された低コストの方法及びその結果得られる
新規な製品を提供することである。そしてまた、大きな
光沢を有する表面から所定のきめ、エンボス又は模様の
ある表面までの範囲にわたる、調整された仕上げ表面を
備えた、組み立て用の標準建築用パネル等を提供するこ
とでもある。It is therefore an object of the present invention to provide a new and improved low cost method for providing a man-made or simulated stone-like finish surface on a substrate that is superior to conventional simulated natural stone products and methods in feel and degree of simulation of natural stone. An object of the present invention is to provide a method and the resulting novel product. It is also an object to provide standard architectural panels for assembly, etc. with tailored finished surfaces ranging from high gloss surfaces to textured, embossed or patterned surfaces.
本発明の他の課題及びさらなる課題は以下に説明される
ところであり、より特定的には特許請求の範囲に示され
ている。Other objects and further objects of the invention are set out below and more particularly pointed out in the claims.
本発明は概略的に言って、その広い側面の一つから見て
、基材に取着させる如きための人造石材状仕上げ表面の
製造法であって、柔軟で未硬化の液状合成樹脂バインダ
ー、着色顔料、樹脂用の充填剤粒子及び硬化剤の混合物
を調製し、混合物の一方の面を基材への取着用とし;混
合物の他方の面が不規則で不均一な粒子の液状表面を呈
するようにして混合物を塗着し;柔軟で未硬化の液状樹
脂混合物の不規則で不均一な表面の地続きに連続する部
分を別の表面(仕上げ表面に対する保護表面が望ましい
如き場合の可撓性の薄いプラスチックシートのような)
の対応する連続的な部分と一緒に、ローラ掛け圧力によ
り順次連続的に押圧することを包含している。他の設計
変更例については、この方法から得られる好ましい製品
として、本方法の最適モード及び最適実施例を含めて以
下に説明する。The present invention, viewed generally in one of its broad aspects, is a method of manufacturing a synthetic stone-like finish surface for attachment to a substrate, comprising: a flexible, uncured liquid synthetic resin binder; A mixture of a colored pigment, filler particles for the resin, and a curing agent is prepared, with one side of the mixture intended for attachment to a substrate; the other side of the mixture presenting a liquid surface of irregular, non-uniform particles. applying the mixture; applying successive portions of the irregular, non-uniform surface of the flexible, uncured liquid resin mixture to another surface (a flexible surface where a protective surface is desired for a finished surface); (like a thin plastic sheet)
together with corresponding successive portions of the material by means of roller application pressure. Other design modifications are discussed below as preferred products resulting from the method, including optimal modes and embodiments of the method.
以下に本発明を添付図面を参照して説明する。 The invention will now be described with reference to the accompanying drawings.
第1A図を参照すると、細かい骨材石又はシリカその他
の如き後述する同類の充填剤粒子を含んだ硬化性合成樹
脂組放物又は混合物が、例t[tltH、ベニア板、発
泡プラスチックその他の表面からなる基材3に対して、
スプレーガン5によって薄い層1として塗着されること
が示されている。適当な硬化剤を有し、層又はコーティ
ング混合物をなす細かい骨材と未硬化の液状樹脂バイン
ダーを、例えばこて塗り、刷毛塗り、又はローラ掛け等
の他の適当な手段によって基材に塗着することもできる
。Referring to FIG. 1A, a curable synthetic resin assemblage or mixture containing fine aggregate stone or like filler particles as described below, such as silica, etc. For the base material 3 consisting of
It is shown being applied as a thin layer 1 by means of a spray gun 5. Applying the fine aggregate and uncured liquid resin binder in a layer or coating mixture with a suitable curing agent to the substrate by any other suitable means, such as by troweling, brushing, or rolling. You can also.
本発明を実施するのに有用であって、特定の骨材石又は
シリカその他の如き同類の粒子が混合される硬化性の合
成樹脂組酸物は、成分としてポリエステル、エポキシ、
ウレタン又はセメント質ベースを有することができる。Curable synthetic resin combinations useful in the practice of this invention and into which certain aggregate stones or like particles such as silica and the like are admixed include polyesters, epoxies,
It can have a urethane or cementitious base.
実際上、どのような硬化性の合成樹脂液状コーティング
材料を使用しても構わない、好ましいコーティング材料
は、エチレン系不飽和ポリカルボン酸と多価アルコール
とから調製される如き重合性不飽和ポリエステルである
。このようなコーティング材料はまた、不飽和ポリエス
テル樹脂をより流動性とし、また硬化時に樹脂を架橋さ
せるための、スチレンの如き共重合可能なエチレン系不
飽和化合物を含むこともできる。最も好ましい実施例に
おいては、硬化性合成樹脂m酸物の主成分は、ニューシ
ャーシー州エリザベス所在のライしホールド・ケミカル
ズ社が販売しているPo1yLite@ポリエステル樹
脂33−031である@ Po1yLiteΦポリエス
テル樹脂33−031はスチレンモノマーの不飽和ポリ
エステル樹脂であって、チキソトロピーであり、メチル
エチルケトン過酸化物の添加により室温で硬化するよう
予め促進されている。その沸点はほぼ146°Cであり
、比重は25°C()I!O−1)で1.05から1.
22である。これはほぼ44から48%がスチレンモノ
マーであり、その粘度は350−550cPs (ブル
ックフィールド粘度計MODEL LVF $3で6O
rpmで測定)であった。Although virtually any curable synthetic resin liquid coating material may be used, the preferred coating material is a polymerizable unsaturated polyester such as prepared from an ethylenically unsaturated polycarboxylic acid and a polyhydric alcohol. be. Such coating materials may also include copolymerizable ethylenically unsaturated compounds such as styrene to make the unsaturated polyester resin more flowable and to crosslink the resin upon curing. In a most preferred embodiment, the main component of the curable synthetic resin m-acid is PolyLite Φ polyester resin 33-031, sold by Lyhold Chemicals, Inc., Elizabeth, New Jersey. 33-031 is an unsaturated polyester resin of styrene monomer, which is thixotropic and has been previously promoted to cure at room temperature by the addition of methyl ethyl ketone peroxide. Its boiling point is approximately 146°C and its specific gravity is 25°C ()I! O-1) from 1.05 to 1.
It is 22. It is approximately 44 to 48% styrene monomer, and its viscosity is 350-550 cPs (6O
rpm).
硬化性合成樹脂組成物を特定の塗布方法に適した及び/
又は特定の表面への塗布に適した程度まで:a縮させる
ために、組成物に対して増粘剤を添加することもできる
。例えば、こてによる塗布は通常、噴霧による塗布の場
合よりもより濃縮された組成物を必要とする。また、直
立している表面は、水平になっている表面よりもより濃
縮された組成物を必要とする。直立している表面に塗布
された組成物は流動したり滴ったりして、薄すぎる場合
には穴あきのものになってしまう。一般に増粘剤は、特
定の表面上に塗布された後に流動したり垂れ落ちたりし
ない粘稠さを有する組成物を得るために添加される。A curable synthetic resin composition suitable for a specific application method and/or
Alternatively, thickeners may be added to the composition to provide a degree of shrinkage suitable for application to a particular surface. For example, trowel application typically requires a more concentrated composition than spray application. Also, upright surfaces require a more concentrated composition than horizontal surfaces. Compositions applied to upright surfaces will flow or drip and become porous if too thin. Generally, thickeners are added to obtain a composition that has a consistency that will not flow or sag after being applied onto a particular surface.
最も好ましい実施例においては、イリノイ州ツスコラ所
在のキャボット社により販売されており、B、E、T、
法により測定される比表面積が200±25rrf/g
のアモルファス熱分解法シリカであるCAB−0−SI
L 8 M−5熱分解法シリカが増粘剤として使用され
る。In the most preferred embodiment, B, E, T,
Specific surface area measured by method is 200±25rrf/g
CAB-0-SI, an amorphous pyrogenic silica of
L 8 M-5 pyrogenic silica is used as a thickener.
コストを低減し及び/又は組成物の粘稠さを変えるため
に、組成物に対して−又は二以上のマトリックス充填剤
を添加することもまた望ましい。マトリックス充填剤は
また、硬化した組成物の強度を変化させるためにも使用
される。It may also be desirable to add one or more matrix fillers to the composition to reduce cost and/or alter the consistency of the composition. Matrix fillers are also used to modify the strength of the cured composition.
この充填剤は細かに分割され、平均粒子寸法が10から
325粒度の範囲にあることが好ましい。Preferably, the filler is finely divided and has an average particle size ranging from 10 to 325 particles.
この充填剤は、粉末状タルク、粉末状石英、微細シリカ
、珪藻土、石膏、粉末状ガラス、チャイナクレー(カオ
リン)の如き鉱物クレー、イライト、粉末状白亜、粉末
状大理石、粉末状石灰石、珪酸アルミニウム、ステアリ
ン酸アルξニウム、珪酸カルシウム、方ホウ石、ホウ砂
及びアルミニウム三水和物などの、従来技術において使
用されている周知の充填剤の何れかであって構わない、
最後に挙げたアルくニウム三水和物は最終製品の難燃性
を高めるのに有効であり、充填剤として好ましい。These fillers include powdered talc, powdered quartz, fine silica, diatomaceous earth, gypsum, powdered glass, mineral clays such as china clay (kaolin), illite, powdered chalk, powdered marble, powdered limestone, aluminum silicate. , aluminum stearate, calcium silicate, galena, borax and aluminum trihydrate.
The last mentioned aluminium trihydrate is effective in increasing the flame retardancy of the final product and is preferred as a filler.
充填剤は、硬化組成物の色彩、透明度及び表面特性にも
寄与しうる。従って、異なる種類の石材を模造する場合
には、異なる充填剤を使用することが適当である。例え
ば大理石を模造する場合に、充填剤についての一般的な
規準は、樹脂マトリックス中に均一に混合された場合に
半透明な製品を生ずるということである。このようにす
ると製品には深みがもたらされ、これが大理石状の外観
を生み出す一助となる。充填剤の量及び充填剤の粒径も
また、最終製品の半透明性に影響を及ぼすものである。Fillers can also contribute to the color, clarity, and surface properties of the cured composition. Therefore, it is appropriate to use different fillers when imitating different types of stone. For example, when imitating marble, the general criterion for fillers is that they produce a translucent product when homogeneously mixed into the resin matrix. This provides depth to the product, which helps create a marbled appearance. The amount of filler and filler particle size also affect the translucency of the final product.
組成物を塗布する方法に適した粘度とするために、組成
物を溶媒で希釈することもまた適当である0例えば噴霧
は、こて塗りの場合よりもずっと粘度の少ない製品を必
要としている。そこで噴霧に適した粘度を得るために、
溶媒が加えられる。この溶媒は、迅速に揮発するものが
選択される。本発明で使用するために特に採用される溶
媒には、アセトン、メチルエチルケトン、キシレン、エ
タノールなどがある。アセトンが好ましい溶媒である。It may also be appropriate to dilute the composition with a solvent to bring it to a viscosity suitable for the method of application; for example, spraying requires a much less viscous product than troweling. Therefore, in order to obtain a viscosity suitable for spraying,
Solvent is added. This solvent is selected to be one that evaporates quickly. Solvents specifically employed for use in the present invention include acetone, methyl ethyl ketone, xylene, ethanol, and the like. Acetone is the preferred solvent.
組成物の色彩が所望とする背景色を有するように、組成
物に対して着色顔料を添加することができる。着色顔料
は、乾燥粉末又はペースト状で塗布される、不活性な無
機の、微細分割された物質であることが好ましい。この
ような着色顔料は周知であり、簡単に入手できる。好ま
しくは着色顔料は、ニューシャーシー州ツマーセット所
在のピーエムニス・コンソリデイテドから販売されてい
る選択されたP、M、S、ポリマー分散顔料である。Colored pigments can be added to the composition so that the color of the composition has the desired background color. The colored pigment is preferably an inert, inorganic, finely divided substance applied as a dry powder or paste. Such colored pigments are well known and readily available. Preferably, the colored pigment is a selected P, M, S, polymer dispersed pigment sold by PMnis Consolidated, Tummersett, New Jersey.
最後に、組成物には重合触媒又は触媒混合物が添加され
る。このような触媒は、外部に熱を生じずに硬化を行う
ことに関して技術的に周知であり、通常は過酸化物タイ
プの化合物に基づいた遊離基触媒、例えばメチルエチル
ケトン過酸化物、過酸化ベンゾイル、第三ブチルヒドロ
ペルオキシドなどである。典型的には、触媒はポリエス
テル樹脂の約0.1から6重量%の範囲の量で存在する
。Finally, a polymerization catalyst or catalyst mixture is added to the composition. Such catalysts are well known in the art for curing without the production of external heat and are usually free radical catalysts based on peroxide type compounds, such as methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, Tertiary butyl hydroperoxide and the like. Typically, the catalyst is present in an amount ranging from about 0.1 to 6% by weight of the polyester resin.
微細な粒子状の骨材層又は同類の粒子と合成樹脂組成物
との混合物の層1は、組成物が硬化又は架橋する前に基
材3に対してコーティングされる。硬化時間は、合成樹
脂組成物としてどの樹脂及び触媒が選ばれたかに勿論依
存している。組成物は、木材、パーティクルボード、シ
ートロック、ビーバーボード、“Masonit、e”
及び“Timblend”といった商品名で市販されて
いる圧縮木材、各種の圧m繊維板、段ボール、紙、繊維
織物、プラスチックシート、ファイバーグラス、セメン
トブロック、煉瓦、金属、その他の通常の建築材料など
の、前述したような広範な各種の従来からある平坦又は
湾曲した基材上へとコーティングすることができる。A layer 1 of a finely particulate aggregate layer or a mixture of like particles and a synthetic resin composition is coated onto the substrate 3 before the composition is cured or crosslinked. The curing time will of course depend on which resin and catalyst are chosen for the synthetic resin composition. Compositions include wood, particleboard, sheetrock, beaverboard, “Masonit, e”
and compressed wood, commercially available under the trade names "Timblend", various compressed fiberboards, cardboard, paper, textile fabrics, plastic sheets, fiberglass, cement blocks, bricks, metals, and other common building materials. can be coated onto a wide variety of conventional flat or curved substrates, such as those described above.
ここに記載している本発明の好ましい適用例によれば、
このコーティング層即ち薄い層1はパネル面の内壁につ
いて1.611IIl程度、そして外壁についても1.
6 mm程度と非常に薄くできる。According to a preferred application of the invention described herein:
This coating layer or thin layer 1 has a thickness of about 1.611 IIl for the inner wall of the panel surface, and 1.611 II for the outer wall as well.
It can be made very thin, about 6 mm.
本発明によれば、微細な骨材層又は同類の粒子と未硬化
の樹脂バインダーとの混合物がまだ液状であって柔軟で
未硬化の間に、第1B図の薄い可撓性成形フィルム7が
、コーティングされた薄い層lの粗く不均一な外部即ち
外側表面に一緒に押圧される。高度に仕上げられた、即
ち光沢の大きな製品に特に適している、好ましい最適モ
ードの実施例によれば、薄いフィルム7は、厚さ0.2
5mmの透明なポリエチレンの如き、光沢の大きな鏡面
の平滑なプラスチックシートである。連続する図面第1
C図及び第1D図において示されているように、コーテ
ィングされた層1の外側の不規則な表面に対して薄い可
撓性フィルム7を適用するための、非常に重要な技術が
時間的に連続して図示されている。即ち図面において左
から右へと連続する薄いフィルム7の部分は、層1の不
規則な外側表面の対応する連続的な部分に対し、ローラ
9の如きによって順次連続的に押圧される。このことは
コーティングされた樹脂及び顔料粒子を押し潰し、層l
の不規則な外側表面の連続する部分を成形即ち強制的に
順応させて、薄い可撓性フィルム7の内側表面7゛の仕
上げ表面に実質上正確に対応させることが見出されてい
る。勿論このことはまた、未硬化の骨材粒子−樹脂バイ
ンダーコーティングの層1を基材3(もし多孔性又は不
規則性を有するならば、架橋の間に硬化したコーティン
グ層の取着の助けとなる)に対して押圧することにもな
る。従って第1C図の左手の部分において、層1の最も
左側の外側表面に対して押圧されたフィルム7の部分は
、lit 1 ヲ1’で示されるように平滑ならしめて
いる。この連続的な押圧過程の間に、薄いフィルム7の
光沢の大きな内側表面7゛の仕上げ面との強制的な順応
化によって、鏡のような平滑さが達成される。According to the invention, while the mixture of fine aggregate layer or like particles and uncured resin binder is still liquid, flexible and uncured, the thin flexible molded film 7 of FIG. , are pressed together onto the rough and uneven outer or outer surface of the coated thin layer l. According to a preferred optimum mode embodiment, which is particularly suitable for highly finished, ie high gloss products, the thin film 7 has a thickness of 0.2
It is a smooth plastic sheet with a high gloss mirror surface, such as 5 mm clear polyethylene. 1st consecutive drawing
As shown in Figures C and 1D, a very important technique for applying a thin flexible film 7 to the outer irregular surface of the coated layer 1 is time-dependent. Illustrated consecutively. That is, successive sections of the thin film 7 from left to right in the drawing are successively pressed against corresponding successive sections of the irregular outer surface of the layer 1, such as by rollers 9. This crushes the coated resin and pigment particles and causes the layer l
It has been found that successive portions of the irregular outer surface of the thin flexible film 7 can be shaped or forced to conform to correspond substantially exactly to the finished surface of the inner surface 7' of the thin flexible film 7. Of course, this also means that the layer 1 of the uncured aggregate particle-resin binder coating can be applied to the substrate 3 (if it has porosity or irregularities, to aid in the attachment of the cured coating layer during crosslinking). It also puts pressure on the government. Thus, in the left-hand part of FIG. 1C, the portion of film 7 pressed against the left-most outer surface of layer 1 is smoothed, as indicated by lit 1 1'. During this continuous pressing process, a mirror-like smoothness is achieved by forced conformity of the highly glossy inner surface 7' of the thin film 7 with the finished surface.
このことはコーティングの層1に沿って、第1D図まで
続けられる。フィルム7と未硬化の混−金物コーティン
グの層1との間の空気は抜気されることになり、よって
薄いフィルムが密封されてコーティングの層1に対して
押圧された状態のままで、迅速に硬化が行われる。This continues along layer 1 of the coating up to Figure 1D. The air between the film 7 and the layer 1 of the uncured composite coating will be evacuated so that the thin film remains sealed and pressed against the layer 1 of the coating and quickly Curing takes place.
薄い可撓性フィルム7の適用に先立って、シリコンやワ
ックスを軽くスプレーする如きにより、フィルムの表面
7゛に対して該表面と対応する薄い剥離層が塗布される
。かくして、層1が硬化し架橋したならば、薄層1と基
材3とからなるパネルを壁、パネル又はその他の表面部
材等として使用するために建築現場に運搬することがで
き、その場合に外側に付いた薄いフィルム7が擦過傷か
ら防御するためのバリアとして機能する保護をもたらし
、また製品を積み重ねたり貯蔵したり、搬送する場合に
保護を行うことになる。仕上げ表面の付いたパネルを設
置したならば、フィルム7は引き剥がして剥離すること
ができ、その後にはフィルム7の内側表面の光沢の大き
な鏡面平滑性仕上げを外側に有する、基材に対して一体
的に取着された硬化した人造の石材状表面が残される。Prior to application of the thin flexible film 7, a corresponding thin release layer is applied to the surface 7' of the film, such as by lightly spraying silicone or wax. Thus, once the layer 1 has cured and crosslinked, the panel consisting of the lamina 1 and the substrate 3 can be transported to a construction site for use as a wall, panel or other surface member, etc. A thin film 7 on the outside provides protection which acts as a barrier against scratches and provides protection when stacking, storing and transporting the product. Once the panel with the finished surface has been installed, the film 7 can be peeled off and then applied to the substrate with a high gloss mirror smooth finish on the outside of the inside surface of the film 7. An integrally attached hardened man-made masonry surface is left.
この技術により、比較的廉価な人造又は模造の高光沢石
材仕上げ表面を、天然の石材、従来の鋳造又は成形され
た石材等において必要であった研磨、つやだしその他の
仕上げ工程に対する費用を掛けずに提供することができ
る。本発明によれば適当な材料を選択することで軽量に
製造することもできるが、これはまた最も望ましい特徴
である。This technique allows the creation of relatively inexpensive man-made or imitation high-gloss stone surfaces without the expense of polishing, polishing, or other finishing steps required for natural stone, traditional cast or molded stone, etc. can be provided to The present invention can also be manufactured to be lightweight by selecting appropriate materials, which is also a most desirable feature.
仕上げ表面の外側表面上に何らかの模様またはきめ、或
いはエンボスを得ることが望ましい場合には、かかる模
様等は薄いフィルム7の内側の表面7゛に構成すること
ができ、かくして本発明により製造される製品の硬化し
た外側仕上げ表面には、これに対応する模様が成形され
る結果となる。かかる模様は第2B図の部分的な製品の
最終仕上げとして示されているが、これは第2A図の高
光沢微粒子模様(例えば模造御影石)とは異なるもので
ある。If it is desired to obtain some pattern or texture or embossing on the outer surface of the finished surface, such a pattern or the like can be configured on the inner surface 7' of the thin film 7, thus produced according to the invention. This results in a corresponding pattern being molded into the cured outer finished surface of the product. Such a pattern is shown as the final finish of the partial product in FIG. 2B, which is different from the high gloss particulate pattern (eg, simulated granite) of FIG. 2A.
第2A図及び第2B図の模造石材の如き製品を製造する
ための好ましい組成は次の通りである:エポキシ樹脂(
ライヒホールド・ケミカルズ社のDER331の如き)
1部;商品名Versamed140というエポキシ樹
脂硬化剤A部;熱分解法シリカ(キャボット社のCab
−0−Sil) 1部;及びシリカ骨材1%部である。A preferred composition for making products such as the simulated stone of Figures 2A and 2B is as follows: epoxy resin (
(such as Reichhold Chemicals' DER331)
Part 1: Epoxy resin hardener with the trade name Versamed 140 Part A: Pyrogenic silica (Cabot's Cab
-0-Sil) 1 part; and 1% part of silica aggregate.
着色剤は、ローラ掛けによって樹脂及び粒子が押し潰さ
れるにつれて何らかの天然石を模するためには、混合物
8リツトル(2ガロン)に対してほぼ茶匙−杯の割合で
使用される。The colorant is used at approximately a teaspoonful per 8 liters (2 gallons) of the mixture to simulate some natural stone as the resin and particles are crushed by rolling.
所望の場合には、コーティングを基材の端部(図示せず
)上にも塗布し、また例えば縁部の細幅部分や望むなら
下側などのより広い領域に沿って塗布し、その上にやは
りフィルムを適用して、厚みのある石材又は切り出した
岩を模することもできる。If desired, the coating is also applied over the edges (not shown) of the substrate, and along wider areas, for example the narrow part of the edges, and if desired on the underside, and then Films can also be applied to simulate thick stone or cut rock.
本件出願に係る発明によればさらに、柔軟で未硬化の液
状合成樹脂バインダーと着色顔料、樹脂用の充填剤粒子
及び硬化剤の混合物の層1を、ポリエチレン又は他のシ
ート材料からなる仮の表面即ち基材3に対して塗着し、
ローラ9によりコーティングの層1(成形表面フィルム
7あり又はなしで)全体にわたり押圧することで、後の
使用のために冷蔵庫内で未硬化の柔軟で可撓な液状状態
に保持できる、有用な中間製品が得られることが見出さ
れている。通常の冷却冷蔵温度(例えば4.4℃)及び
冷凍温度(水分がないので混合物は依然として柔軟に保
持される)においてさえ、特に前述した熱分解法シリカ
(例えばキャボット社のCab−0−Sil)の存在下
において、上記した硬化剤の作用は抑制される。熱分解
法シリカはまた、硬化遅延剤としても作用する(例えば
樹脂2部に対して7A部)。The claimed invention further provides that a layer 1 of a mixture of a flexible, uncured liquid synthetic resin binder, a colored pigment, filler particles for the resin and a hardening agent is applied to a temporary surface of polyethylene or other sheet material. That is, it is applied to the base material 3,
A useful intermediate which can be kept in an uncured, pliable, liquid state in a refrigerator for later use by pressing across layer 1 of the coating (with or without shaped surface film 7) by means of rollers 9. It has been found that products can be obtained. Even at normal refrigeration temperatures (e.g. 4.4°C) and freezing temperatures (where the mixture remains pliable due to the absence of moisture), especially the previously mentioned pyrogenic silicas (e.g. Cabot's Cab-0-Sil) In the presence of , the effect of the above-mentioned curing agent is suppressed. Pyrogenic silica also acts as a set retarder (eg, 7 A parts to 2 parts resin).
ユーザーがある永久的な表面を被覆するよう混合物を塗
着したいと欲する時には、柔軟な未硬化の冷却された混
合物を冷蔵室から取り出し、永久的な表面に対して塗着
し、仮の基材3(及び使用していた場合にはフィルム7
)を引き剥がす、そしてこの混合物は好ましくは木製な
どのローラによってその永久的な基材の表面及び所望に
応じて角部や縁部に沿って再びローラ掛けされ(ローラ
9により)、硬化剤が活性化するに従って前述の如く室
温で自動的に硬化され、かくして塗着された模造石材被
覆又は表面をもたらすものである。永久的な表面は偶発
的にあらゆる種類の不完全さ、即ちひび割れや穴その他
を有するものであるが、本発明はこれらを兄事に隠すも
のであり、その上に柔軟な未硬化の混合物を移してロー
ラ掛けするに際して、小さな部片を一緒にローラ掛けし
てしまったり、或いは修復を行ったりしても、それは見
つけることができない。硬化の後には所望に応じて研磨
又は表面処理を行うことができ、そして連続的に層を重
ねることもできるが、これは望む時に仕上げ表面の外観
を手軽に変更しようとする場合などに行われる。When the user desires to apply the mixture to coat a permanent surface, the flexible, uncured, cooled mixture is removed from the refrigerator and applied to the permanent surface, forming a temporary substrate. 3 (and film 7 if used)
), and this mixture is rolled again (by roller 9) along the surface of the permanent substrate and, if desired, along the corners and edges, by means of a roller, preferably made of wood, to remove the hardening agent. Upon activation, it is automatically cured at room temperature as described above, thus providing the applied simulated stone coating or surface. Permanent surfaces may incidentally have all kinds of imperfections, i.e. cracks, holes, etc., but the present invention hides these and overlays them with a flexible uncured mixture. When transferring and rolling, small pieces may be rolled together or repairs may be made that cannot be detected. After curing, polishing or surface treatment can be carried out as desired, and successive layers can be applied, such as when the appearance of the finished surface is to be easily changed when desired. .
本技術分野の当業者には、コーティング混合物をローラ
掛けするために成形用のシートフィルム7以外の他の仕
上げ又は成形表面を使用することを含め、さらなる設計
変更が可能であろうが、それらは特許請求の範囲に規定
された本発明の思想及び範囲内に包含されるものと考え
られる。Further design modifications may be possible to those skilled in the art, including using other finishes or forming surfaces other than forming sheet film 7 for rolling the coating mixture; It is believed to be encompassed within the spirit and scope of the invention as defined by the claims.
以上の如く本発明によれば、人造又は模造の石材状表面
を基材上に設ける新規かつ改良された低コストの方法及
びその結果得られる新規な製品が提供されるが、これは
天然石の感触及び模擬の程度において従来の模造天然石
製品及び方法に優るものである。また本発明によれば、
大きな光沢を有する表面から所定のきめ、エンボス又は
t14様のある表面までの範囲にわたり仕上げ表面を調
節することができる。これによって組み立て用の標準建
築用パネル等を容易に且つ低コストで提供することが可
能であるが、かかるパネルはこれまで建築用材料として
は簡単には得られなかったことは前述の通りである。In accordance with the present invention, there is provided a new and improved low cost method of providing a man-made or simulated stone-like surface on a substrate, and a resulting new product, which has the feel of natural stone. It is superior to conventional imitation natural stone products and methods in terms of quality and degree of imitation. Further, according to the present invention,
The finished surface can range from a highly glossy surface to a textured, embossed or T14-like surface. This makes it possible to provide standard construction panels for assembly easily and at low cost, but as mentioned above, such panels have not been easily available as construction materials until now. .
かくして本発明によれば、模造石材表面又は模造石材製
品を容易且つ廉価に得ることができ、また中間製品とし
て長期にわたり保存することも可能であるなど、各種の
利点がもたらされるものである。Thus, according to the present invention, various advantages are brought about, such as being able to easily obtain an imitation stone surface or an imitation stone product at a low cost, and also being able to store it as an intermediate product for a long period of time.
最後に本発明の理解の便宜に資するため本発明の要約を
記せば、本発明は新規な人造又は模造石材表面及びその
製造法を提供している。この石材表面は未硬化の合成樹
脂、適切な充填剤、着色顔料及び硬化剤の液状混合物か
ら形成され、薄い可撓性フィルムの如き成形表面の内側
表面の仕上げと対応する仕上げ面でもって硬化した表面
を備えて基材に対して装着される。可撓性フィルムは樹
脂混合物と共にローラ掛け等によって押圧されるもので
あり、硬化前で樹脂混合物が液状の間に表面仕上げ面に
対して気密にされる。また基材に対して後に適用すべく
冷蔵される未硬化の混合物も提供され、この混合物はか
かる適用の後に硬化されて表面仕上げを形成する。Finally, to provide a summary of the invention for ease of understanding, the present invention provides a novel artificial or simulated stone surface and method of manufacturing the same. This stone surface is formed from a liquid mixture of an uncured synthetic resin, a suitable filler, a colored pigment and a hardener, and is hardened with a finish corresponding to that of the inner surface of the molded surface, such as a thin flexible film. The surface of the substrate is attached to the substrate. The flexible film is pressed together with the resin mixture by rollers or the like, and is made airtight against the finished surface while the resin mixture is in a liquid state before curing. Also provided is an uncured mixture that is refrigerated for subsequent application to the substrate and is cured to form the surface finish after such application.
第1A図から第1D図は、本発明の新規な製品を製造す
る方法における連続的な段階をそれぞれ示す説明図であ
り;
第2A図及び第2B図は、高光沢仕上げ及びきめ仕上げ
のそれぞれを例示的に示す、最終製品の部分斜視図であ
る。
1−・−層 3−・基材
5−・−スプレーガン 7−・フィルム7°・・・表
面 9− ローラFigures 1A to 1D are illustrations showing successive steps in the method of manufacturing the novel product of the present invention; Figures 2A and 2B are illustrations of a high gloss finish and a textured finish, respectively; FIG. 2 is a partial perspective view of an exemplary final product. 1--Layer 3--Base material 5--Spray gun 7--Film 7°...Surface 9- Roller
Claims (1)
であって、柔軟で未硬化の液状合成樹脂バインダーと、
着色顔料と、樹脂用の充填剤粒子及び硬化剤の混合物を
調製し;該混合物を一方の面が基材に塗着され他方の面
が不規則で不均一な液状樹脂表面を呈するよう塗布し;
柔軟で未硬化の液状樹脂混合物の不規則で不均一な表面
の地続きに連続する部分を一定の平滑に仕上げられた内
側表面を有するシートの対応する連続部分と共にローラ
掛け圧力によって順次連続的に押圧し、樹脂混合物を圧
縮して該混合物を前記シートの内側表面と強制的に対応
させると同時に両者の間から空気を排し;該圧縮された
気密状態において前記硬化剤の作用により液状樹脂混合
物を硬化し;その後仕上げ表面を使用するまで前記シー
トが該表面を保護するよう機能し、使用に際してはシー
トと硬化した混合物とを分離する段階が行われて、樹脂
混合物の圧縮の結果生ずる硬化した平滑な人造石材状の
外観を備え且つシートの前記内側表面の前記仕上げを有
する仕上げ表面を露呈させることからなる方法。 2 基材に取着させる如きための人造石材状仕上げ表面
の製造法であって、柔軟で未硬化の液状合成樹脂バイン
ダー、着色顔料、樹脂用の充填剤粒子及び硬化剤の混合
物を調製し、混合物の一方の面を基材への取着用とし;
混合物の他方の面が不規則で不均一な粒子の液状表面を
呈するようにして混合物を塗着し;柔軟で未硬化の液状
樹脂混合物の不規則で不均一な表面の地続きに連続する
部分を一定に仕上げられた別の表面の対応する連続的な
部分と共にローラ掛け圧力により順次連続的に押圧し、
樹脂混合物を圧縮して該混合物を全体にわたって前記別
の表面の連続的な部分と強制的に対応させると同時に両
者の間から空気を排し;該圧縮された気密状態において
前記硬化剤の作用により液状樹脂混合物を硬化し;硬化
した混合物と別の表面とを分離し、樹脂混合物の圧縮の
結果生ずる硬化した平滑な人造石材状の外観を備え且つ
前記別の表面の前記仕上げを有する仕上げ表面を露呈さ
せることからなる方法。 3 未硬化合成樹脂バインダーはスチレンモノマーを有
し又は有さない重合性不飽和ポリエステル樹脂、エポキ
シ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選択され;前記
充填剤粒子はシリカ、粉末状タルク、粉末状石英、珪藻
土、石膏、粉末状ガラス、鉱物クレー、イライト、粉末
状白亜、粉末状大理石、粉末状石灰石、珪酸アルミニウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、珪酸カルシウム、方ホ
ウ石、ホウ砂及びアルミニウム三水和物からなる群から
選択され;前記着色顔料は不活性無機パウダー及びペー
スト並びにポリエステル分散性顔料からなる群から選択
され;前記硬化剤は過酸化物型の化合物に基づいた遊離
基触媒、メチルエチルケトン過酸化物、過酸化ベンゾイ
ル及び第三ブチルヒドロペルオキシドを含む重合化触媒
からなる群から選択される、請求項2記載の方法。 4 人造石材は平滑な大理石を模するためのものであり
、前記充填剤は樹脂バインダー内に均一に混合され樹脂
が圧縮された後に深みのある半透明性を生ずる量及び粒
径でもって選択される、請求項2記載の方法。 5 硬化した混合物の仕上げ表面は一面において基材に
対して一体に取着されており、基材の上面、縁部及び下
側領域の一以上を被覆している、請求項2記載の方法。 6 請求項2記載の方法により製造され、基材上に一体
に担持されている人造石材状仕上げ表面。 7 仕上げ表面が高光沢で模様付きの仕上げ表面の一種
である、請求項6記載の基材担持人造石材上仕上げ表面
。 8 液状未硬化時に一定の高光沢な平滑表面に対して全
体的に押圧されてその高光沢平滑仕上げに順応され、次
いで前記表面に対して硬化され剥離された、ポリエステ
ル樹脂、ポリエステルに分散した顔料及びアルミニウム
三水和物充填剤の硬化した混合物の層からなる人造石材
状仕上げ表面。 9 基材の上面、縁部及び下側領域の一以上に対して取
着される人造石材状仕上げ表面であって、当初は未硬化
で柔軟で液状の合成樹脂バインダー、着色顔料、充填剤
粒子及び硬化剤の硬化した混合物の単数又は複数の層か
らなり、前記樹脂がスチレンモノマーを有し又は有さな
い重合性不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びウ
レタン樹脂からなる群から選択され;前記着色顔料が不
活性無機パウダー及びペースト並びにポリエステル分散
性顔料からなる群から選択され;前記充填剤粒子が粉末
状シリカ、珪酸塩、石英、珪藻土、クレー及びアルミニ
ウム三水和物からなる群から選択され;前記硬化した混
合物の単数又は複数の層は液状未硬化時に押圧され、一
定の高光沢な平滑表面に対して圧縮されて該表面の平滑
仕上げに順応され、次いで全体にわたり前記表面に対し
て硬化され剥離されていることからなる人造石材状仕上
げ表面。 10 基材に取着させる如きための人造石材状仕上げ表
面の製造法であって、最終的に永久的な基材に対して取
着するための、柔軟で未硬化の液状合成樹脂バインダー
、着色顔料、樹脂用の充填剤粒子及び硬化剤の混合物を
調製し;不規則で不均一な粒子の液状表面を呈するよう
にして混合物を仮の基材に対して塗着し;柔軟で未硬化
の液状樹脂混合物の不規則で不均一な表面の地続きに連
続する部分を仮の基材に対してローラ掛け圧力により一
緒に順次連続的に押圧し;混合物を冷蔵の如きにより冷
却状態に保持して、冷却状態から取り出して永久的な基
材に対して塗着するまで硬化を抑制し混合物を柔軟で未
硬化に保つことからなる方法。 11 前記冷却状態からの取り出しに際して、前記永久
的な基材に対して塗着された混合物は該基材に対してロ
ーラ掛けされ、その後前記硬化剤の作用によって硬化せ
しめられる、請求項10記載の方法。 12 前記仮の基材は硬化前に前記混合物から剥がされ
る、請求項11記載の方法。 13 未硬化合成樹脂バインダーはスチレンモノマーを
有し又は有さない重合性不飽和ポリエステル樹脂、エポ
キシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選択され;前
記充填剤粒子はシリカ、粉末状タルク、粉末状石英、珪
藻土、石膏、粉末状ガラス、鉱物クレー、イライト、粉
末状白亜、粉末状大理石、粉末状石灰石、珪酸アルミニ
ウム、ステアリン酸アルミニウム、珪酸カルシウム、方
ホウ石、ホウ砂及びアルミニウム三水和物からなる群か
ら選択され;前記着色顔料は不活性無機パウダー及びペ
ースト並びにポリエステル分散性顔料からなる群から選
択され;前記硬化剤は過酸化物型の化合物に基づいた遊
離基触媒、メチルエチルケトン過酸化物、過酸化ベンゾ
イル及び第三ブチルヒドロペルオキシドを含む重合化触
媒からなる群から選択される、請求項12記載の方法。 14 柔軟で未硬化の液状合成樹脂バインダー、着色顔
料、樹脂用の充填剤粒子及び硬化剤の混合物からなり、
全体が仮の基材に対して圧縮され押し潰されている、冷
蔵下に未硬化状態で貯蔵するための人造石材状仕上げ表
面調製物。 15 ポリエステル樹脂、ポリエステル分散性顔料及び
アルミニウム三水和物充填剤からなる、請求項14記載
の人造石材状仕上げ表面調製物。 16 未硬化の柔軟な液状合成樹脂がスチレンモノマー
を有し又は有さない重合性不飽和ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選択され;
前記着色顔料が不活性無機パウダー及びペースト並びに
ポリエステル分散性顔料からなる群から選択され;前記
充填剤粒子が粉末状シリカ、珪酸塩、石英、珪藻土、ク
レー及びアルミニウム三水和物からなる群から選択され
る、請求項14記載の人造石材状仕上げ表面調製物。[Scope of Claims] 1. A method for manufacturing a man-made stone-like finished surface attached to a substrate, comprising: a flexible, uncured liquid synthetic resin binder;
A mixture of a colored pigment, filler particles for the resin, and a curing agent is prepared; the mixture is applied to the substrate on one side and an irregular, non-uniform liquid resin surface on the other side. ;
Successive sections of irregular, non-uniform surfaces of a flexible, uncured liquid resin mixture are successively rolled by rolling pressure along with corresponding successive sections of a sheet having a uniformly finished inner surface. pressing, compressing the resin mixture and forcing it into correspondence with the inner surface of the sheet, while at the same time expelling air from between the two; in the compressed airtight state, the liquid resin mixture is curing; the sheet then functions to protect the finished surface until it is used, at which time a step of separating the sheet and the cured mixture is performed to cure the cured mixture resulting from compression of the resin mixture. A method comprising exposing a finished surface having a smooth engineered stone appearance and having said finish of said inner surface of the sheet. 2. A method for producing an artificial stone-like finished surface for attachment to a substrate, comprising preparing a mixture of a flexible, uncured liquid synthetic resin binder, a colored pigment, filler particles for the resin, and a hardening agent, one side of the mixture for attachment to the substrate;
Applying the mixture such that the other side of the mixture presents a liquid surface of irregular, non-uniform particles; a continuous portion of the irregular, non-uniform surface of a flexible, uncured liquid resin mixture successively pressed together with corresponding continuous portions of another uniformly finished surface by means of roller application pressure;
compressing the resin mixture to force the mixture throughout into correspondence with a continuous portion of said another surface while simultaneously expelling air between the two; in said compressed air-tight state by the action of said curing agent; curing the liquid resin mixture; separating the cured mixture and another surface, forming a finished surface having a hardened smooth engineered stone-like appearance resulting from compression of the resin mixture and having the finish of the other surface; A method consisting of exposing. 3. The uncured synthetic resin binder is selected from the group consisting of polymerizable unsaturated polyester resins, epoxy resins and urethane resins with or without styrene monomer; the filler particles are silica, powdered talc, powdered quartz, Group consisting of diatomaceous earth, gypsum, powdered glass, mineral clay, illite, powdered chalk, powdered marble, powdered limestone, aluminum silicate, aluminum stearate, calcium silicate, galena, borax and aluminum trihydrate. the colored pigment is selected from the group consisting of inert inorganic powders and pastes and polyester dispersible pigments; the curing agent is a free radical catalyst based on peroxide type compounds, methyl ethyl ketone peroxide, peroxide 3. The method of claim 2, wherein the polymerization catalyst is selected from the group consisting of benzoyl and tert-butyl hydroperoxide. 4. The artificial stone is intended to imitate smooth marble, and the filler is selected in an amount and particle size that is uniformly mixed within the resin binder and produces deep translucency after the resin is compressed. 3. The method according to claim 2. 5. The method of claim 2, wherein the finished surface of the cured mixture is integrally attached to the substrate on one side, covering one or more of the top surface, edges, and lower areas of the substrate. 6. An artificial stone-like finished surface produced by the method of claim 2 and integrally supported on a substrate. 7. The finished surface of a substrate-supported artificial stone material according to claim 6, wherein the finished surface is a type of high-gloss, patterned finished surface. 8. A polyester resin, a pigment dispersed in a polyester, which when uncured in liquid form is generally pressed against a high gloss smooth surface to conform to that high gloss smooth finish, and then cured and released against said surface. and an engineered stone-like finish surface consisting of a layer of a hardened mixture of aluminum trihydrate filler. 9 An artificial stone-like finished surface attached to one or more of the upper surface, edges and lower regions of a substrate, which initially contains uncured, flexible and liquid synthetic resin binder, colored pigments and filler particles. and a curing agent, said resin selected from the group consisting of polymerizable unsaturated polyester resins, epoxy resins and urethane resins with or without styrene monomer; said colored pigment; is selected from the group consisting of inert inorganic powders and pastes and polyester dispersible pigments; said filler particles are selected from the group consisting of powdered silica, silicates, quartz, diatomaceous earth, clay and aluminum trihydrate; The layer or layers of the cured mixture are pressed while liquid and uncured, compressed against a high gloss smooth surface to conform to the smooth finish of the surface, and then cured throughout and released against the surface. An artificial stone-like finish surface made of 10 A method for producing an artificial stone-like finished surface for attachment to a substrate, comprising a flexible, uncured liquid synthetic resin binder and coloring for final attachment to a permanent substrate. A mixture of pigment, filler particles for the resin, and hardener is prepared; the mixture is applied to a temporary substrate so as to present a liquid surface of irregular, non-uniform particles; successive portions of the irregular, uneven surface of the liquid resin mixture are successively pressed together by roller pressure against a temporary substrate; the mixture is maintained in a cooled state, such as by refrigeration; the mixture is kept pliable and uncured by inhibiting curing until it is removed from the cooled state and applied to a permanent substrate. 11. The method of claim 10, wherein upon removal from the cooling state, the mixture applied to the permanent substrate is rolled onto the substrate and then hardened by the action of the hardening agent. Method. 12. The method of claim 11, wherein the temporary substrate is peeled from the mixture before curing. 13. The uncured synthetic resin binder is selected from the group consisting of polymerizable unsaturated polyester resins, epoxy resins and urethane resins with or without styrene monomer; the filler particles are silica, powdered talc, powdered quartz, Group consisting of diatomaceous earth, gypsum, powdered glass, mineral clay, illite, powdered chalk, powdered marble, powdered limestone, aluminum silicate, aluminum stearate, calcium silicate, galena, borax and aluminum trihydrate. the colored pigment is selected from the group consisting of inert inorganic powders and pastes and polyester dispersible pigments; the curing agent is a free radical catalyst based on peroxide type compounds, methyl ethyl ketone peroxide, peroxide 13. The method of claim 12, wherein the polymerization catalyst is selected from the group consisting of benzoyl and tert-butyl hydroperoxide. 14 Comprising a mixture of a flexible, uncured liquid synthetic resin binder, a colored pigment, filler particles for the resin, and a curing agent,
An artificial stone-like finish surface preparation for storage in an uncured state under refrigeration, which has been compressed and crushed in its entirety against a temporary substrate. 15. The artificial stone-like finish surface preparation of claim 14, consisting of a polyester resin, a polyester dispersible pigment, and an aluminum trihydrate filler. 16 the uncured flexible liquid synthetic resin is selected from the group consisting of polymerizable unsaturated polyester resins, epoxy resins and urethane resins with or without styrene monomer;
the colored pigment is selected from the group consisting of inert inorganic powders and pastes and polyester dispersible pigments; the filler particles are selected from the group consisting of powdered silica, silicates, quartz, diatomaceous earth, clay and aluminum trihydrate. 15. The artificial stone-like finish surface preparation of claim 14.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1212026A JPH0383640A (en) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | Manufacturing method for imitation stone material finish surface and modifying type imitation stone material product |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1212026A JPH0383640A (en) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | Manufacturing method for imitation stone material finish surface and modifying type imitation stone material product |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0383640A true JPH0383640A (en) | 1991-04-09 |
Family
ID=16615642
Family Applications (1)
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---|---|---|---|
JP1212026A Pending JPH0383640A (en) | 1989-08-17 | 1989-08-17 | Manufacturing method for imitation stone material finish surface and modifying type imitation stone material product |
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---|---|
JP (1) | JPH0383640A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05186283A (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-27 | Supeesu Design:Kk | Production of imitation rock |
JP2015136940A (en) * | 2014-01-24 | 2015-07-30 | ジョインセット株式会社 | Conductive elastic member |
-
1989
- 1989-08-17 JP JP1212026A patent/JPH0383640A/en active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH05186283A (en) * | 1991-12-20 | 1993-07-27 | Supeesu Design:Kk | Production of imitation rock |
JP2015136940A (en) * | 2014-01-24 | 2015-07-30 | ジョインセット株式会社 | Conductive elastic member |
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