JPH037797A - 燃料添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は燃料添加剤及びそれを含有する燃料組成物に関
し、更に詳しくは、内燃エンジンの燃料系統及び燃焼室
の清浄性に効果の優れた燃料添加剤及びそれを用いた燃
料組成物に関する。

本発明において、燃料とは、ガソリン、ディーゼル軽油
、重油等の内燃エンジンに使用される燃料をいう。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕内燃エ
ンジンの燃料系統及び燃焼室にスランジやデポジット等
の沈積物を生じると、エンジンの機能低下及び排ガス等
へ悪影響を及ぼず。

燃料清浄剤、例えばガソリン清浄剤は気化器、吸気弁等
のガソリン吸気系統のデポジットの除去や付着防止、燃
焼室内の浄化を目的としてガソリンに添加される。吸気
バルブや吸気ポートに生成したデポジットはエンジン出
力の低下や運転性の悪化、排気ガスの増加の原因になる
。

近年、エンジンは益々高性能化し、その結果このような
デポジットに対して敏感になっている。

特に最近増加している燃料噴射方式の噴射ノズルにあっ
ては大きな問題となっている。即ち、噴射ノズルは燃料
流路が狭いためにこれにデポジットが形成されると燃料
の噴射パターンを歪め、始動性不良や運転性悪化、出力
低下などの重大な悪影響が現れる。また、燃費の悪化や
、排気ガスの増加等の悪影響も現れる。

このような問題解決のために各種の燃料添加剤が提案さ
れてきた。例えばＵＳＰ３，８４９，０８３号明細書、
特公昭５７−２４３９８号公報などにエーテルアミンが
開示されているが、このエーテルアミンは気化器の清浄
剤として使用されているが、気化器以外の吸気系統への
清浄作用は小さい。

ガソリン車の燃料噴射と同様に、ディーゼルエンジンの
噴射ノズルの汚れ、主にコーキングは性能に重大な影響
を及ぼす。コーキングが生成すると、排ガス中の黒煙、
あるいは燃料中のイオウから由来する硫酸塩、燃料及び
潤滑油の部分燃焼によって生成する炭化水素成分（これ
らの総称はパティキュレートと呼ばれている）が増加す
る。

このような問題を解決する為に、特開昭６２６８８９１
号公報にアルキルアミンのオキシアルキレン化合物が提
案されている。

しかし、噴射ノズルの清浄作用は充分とは言えない。

本発明者らはアルキルエーテルアミン等の特定のアミン
又はアミンオキサイドが内燃エンジンの燃料系統及び燃
焼室を清浄にする効果が大きいことを見出した。従来技
術として、アルキルエーテルアミンを燃焼添加剤として
用いたものとしては、ＵＳＰ３．４７８．０９６や、Ｕ
ＳＰ３．６３７．３５８号明細書等があるが、これらの
発明は燃料の安定剤としての効果をもつもので、燃料添
加剤として清浄作用を期待できないものであった。

上述のような状況の中にあって、本発明は内燃エンジン
の燃料系統及び燃焼室に対する清浄性に優れた燃料添加
剤及びこれを含んだ燃料組成物を提供することを目的と
するものである。

〔課題を解決するだめの手段］ このような従来技術の課題を解決するために、本発明者
らは鋭意研究の結果、本発明に到達した。

即ち、本発明は、（ａ）炭素数３〜１８のアルキル分岐
を持ち、この分岐部分を含めた炭素数が９〜３７である
アルキル基を有し、かつ、（２）炭素数２〜４のオキシ
アルキレン基を１つ以上有するアミン又はアミンオキサ
イドを含有することを特徴とする燃料添加剤を提供する
ものである。

本発明に用いられる、（ａ）炭素数３〜１８のアルキル
分岐を持ち、この分岐部分を含めた炭素数が９〜３７で
あるアルキル基を有し、かつ、（２）炭素数２〜４のオ
キシアルキレン基を１つ以上有するアミン又はアミンオ
キサイドとしては、例えば、下記−・般式（１）、　（
２）又は（３）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ１，Ｒ２は炭素数３〜１８の炭化水素残基で
あって、かつＲ１とＲ２の炭素数の和は８〜３６である
。

ｎはＯ又は１〜４の整数。

３ ｙ、は式−（ＢＯ朦Ｒ−Ｇ八−Ｎ升Ｐ４又は７３ −（ＢＯ）−ｒＲ−（八−Ｎ→ｒＲ４ ル で表されるアミン又はアミンオキサイド残基、ミンオキ
サイド残基を示す（ここでＢは炭素数２〜４のアルキレ
ン基、ｍは０〜３の整数、Ｒは−、　　ＣＨｚＣＯＮＨ
、ＣＨｚＣＩｌ（Ｏｆ＋）　　、　　ＣＩｌ□ＣＯから
選ばれる基、Ａは−又は炭素数１〜４のアルキレン基、
Ｒ：ｌ、　Ｒａは１１又は炭素数１〜４のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基、１は１又は２である）。〕 式（１）〜（３）中のＲ１，Ｒ２としては直鎖炭化水素
基又は分岐を有した炭化水素基が用いられる。直鎖炭化
水素基としては、例えば、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基
、ｎ−オクチル基、ｎノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウ
ンデシル暴、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−
テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基が挙げられる。また、分岐を有した炭化水素基とし
ては、１ｓｏ−プロピル基、ｉｓ。

ブチル基、１ｓｏ−ペンチル基、１−メチルブチル基、
２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ＣＨ３Ｃｌ
　　ＣＨｚ　　Ｃ１ｌ□−Ｃ）１２−（５−メチルヘキ
シル基）　、Ｃ！（３−ＣＩｌ−ＣＨ□−ｃ−（１，Ｃ
３−）ＣＨ，ＣＨ３ ＣＨ３ リメチルブチル基）　、ＣＨ３ＣＣＨ２ＣＨＣＨ３Ｃ１
！３ （Ｃ３，３−トリメチルブチル基）、 Ｃ１１３ＣＩｌ□ＣＩｌ□ＣＩ（ＣＨ３）ＣＨｚＣＨｚ
　　（３−メチルヘキシル基）　、ＣＨ３ＣＨＣ１ｌ□
−Ｃ８−ＣＨ−（１，，２，４−１−Ｃｔｌｉ　　　　
ＣＨ３Ｃｌ＋３ リメチルベンチル基）、 Ｃｌ１３　　ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ１ｌ　　（Ｃ３
−ジメチＣＨ，Ｃ１１３ Ｃ１，ＣＨ。

ルヘキシル基）、ＣＨ３Ｃｌ　　ＣＨｚ　　ＣＣＨ２Ｃ
１（２Ｈｆｆ （３，３，５−）リメチルヘキシル基）、ＣＨ３ＣＨ３ Ｃ）Ｉ：＋　　ＣＣＨｚ　　ＣＨＣＨｚ−ＣＨｚ　　　
（３，５，５ｈすＣｔｌ：＋ メチルヘキシル基）、 ＣＨ２ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨｘ　　ＣＨＣＨ２ＣＨＣＨＣＨｚ　　Ｃ１１ｚ　　
（３，４，６トリメチルヘプチル基）、 ＣＨ３Ｃｌｌ　　　　ＣＨ３ ＣＨａ−ｃｏ−ｃｏ−□ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２
−（３，５，６トリメチルヘプチル基）、 ＣＨ：ｌ　　　　Ｃ１ｈ ＣＨ３ＣＨＩ　　ＣＨｚ　　ＣＨＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ
Ｉ（３，５−ジメチルオクチル基）、 ＣＨｉ　　ＣＨＣＨｚ　　ＣＨＣＨＣＨｚ　　Ｃｔｌ　
　　（１，３，４，６ＣＨｓ　　　　ＣＨ３ＣＨ３Ｃｌ
＋３ テトラメチルヘプチル基）、 ＣＨ３ＣＨ。

ＣＨ：＋　　ＣＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ〜　（１，１，３，
５，５−べＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ ンタメチルヘキシル基）、 ＣＩ（３Ｃ１Ｉ　　ＣＨ□Ｃ８２ＣＣ８２Ｃ□ＣＩｌ□
ＣＨ−（１，４，７−）すＣｌ１３　　　　ＣＨ，Ｃ１
３ メチルオクチル基）、 ＣＨ。

ＣＨ３−ＣＩ−ＣＨｚＣＨ２Ｃ−ＣＨ，−ＣＨ−（１，
３，３，６−テＣＨ３Ｃ）Ｉ：ｌ　　　Ｃｔｌ＋ トラメチルヘプチル基）、 ＣＨ３ＣＨ３Ｃ１（３ＣＨ３ Ｃｌ：＋　　Ｃ）Ｉ　　ＣＨｚ　　Ｃｌｌ　　ＣＩ　　
ＣＨ２ＣＨＣＨｚ　　ＣＨ２（３，５，６，８−テトラ
メチルノニル基）、ＣＩ　３　　　　　　　　　　　Ｃ
ｌ　３（３，３，５，７−ペンタメチルオクチル基）、
（３，６，９−トリメチルデシル基）、１ （１，２，４，６，８−ペンタメチルノニル基）、ＣＨ
３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ ＣＬ　　ＣＨＣＨｚ　　ＣＨＣ１１ｚ　　Ｃ１ｌ　　Ｃ
１１ｚ　　Ｃｌｌ　　Ｃ１ｌ　　Ｃ１ｌ□−ＣＩ＋□（
４，５，７，９，１１−ペンタメチルウンデシル基）な
どが挙げられる。

Ｒ１とＲ２の炭素数の和は、８〜３６である。これらが
８未満の場合には、清浄効果が充分でなく、また３６を
越える場合、得られる化合物の燃料に対する溶解性が低
下する。また、熱残渣物を生じる。

この様な特性を考慮すると、Ｒ＋、　Ｒｚの部分の炭素
鎖長としては３〜１８、Ｒ１とＲ７の炭素数の和は８〜
３６が好ましく、更には１０〜３２が好ましい。

式（１）〜（３）で表される化合物について更に説明す
ると、Ｙ、〜Ｙ３で表されるアミン又はアミンオキサイ
ド残基中の−（ＢＯ）ｌＩ−又は−（ＢＯ）ＩＩや、−
はオキシアルキレン又はポリオキシアルキレンエーテル
構造を表す。この場合のアルキレン基Ｂ２ は炭素数２〜４であり、この場合に使われるアルキレン
基は、エチレン、プロピレン、ブチレン（１，２−；　
２．：３−　；　１，３−及びり、！−）基が挙げられ
る。またｍは０〜３であり、ｍが２〜３の場合Ｂは２種
以上のアルキレン基であっても良い。ｍが３を越えると
、燃料中に水が混入した場合、乳化してしまうので好ま
しくない。

上記一般式（１）〜（３）で表される化合物の製造方法
は、例えばＹｌ＋　Ｙｚ＋　Ｙ３中のＲが−（０とＡが
直接結合している）で、Ａが炭素数３のアルキレン基の
場合、下記一般式（８）、　（９）、　００）（式中、
Ｒ１１Ｒ２，ｎ、　１１１１１　Ｂは前記の意味を有す
る。）で表される化合物をアクリロニトリルによりシア
ノエチル化し、次いで水素添加し、またはこれに更にア
クリロニトリルによるシアノエチル化と水素添加とを繰
り返して得ることができる。

シアノエチル化の反応は、カセイアルカリの様な強アル
カリ触媒下、加熱撹拌することにより得られる。また、
水素化はラネーニッケルのような水素添加触媒の下に反
応させて得ることができる。

また、他の合成方法の例を挙げると、 えば先の合成法の式（８）の場合を例とすると、以下の
一般式（Ｉ＋）、θ力で表される分岐アルコールを用い
た場合そのまま、或いはこれらの分岐アルコールのアル
キレンオキシド付加物の形として用いられる。

の通り、Ｘはハロゲン原子、好ましくは塩素原子又は臭
素原子を表す）で表されるハロゲン化（式中、Ｙ、、　
Ｙ２＋　Ｙ３は前記の通り）で表される化合物をアルカ
リ金属、あるいはアルカリ土類金属またはその酸化物、
水酸化物等と反応させたアルコキシドと反応させること
により得られる。

更に上記の合成法の詳細な例を挙げると、例（Ｒ５，Ｒ
６は炭素数３〜１６でかつＲ６とＲ６の炭素数の和が１
０〜３２の炭化水素残基、またＲ７．　Ｒ，は炭素数３
〜１５でかつＲ９とＲ８の炭素数の和が８〜３０の炭化
水素残基である。） この様なアルコールはいわゆる大分岐アルコールと呼ば
れ、例えばゲルベ反応により、２分子の天然又は合成脂
肪族アルコールを縮合する事によって直接骨ることがで
き、あるいは無水酢酸とα−オレフィンとの反応で得ら
れる分岐脂肪酸を還元することによっても得ることが出
来る。

５ 本発明の原料として用いることの出来るアルコールは、
具体的には、例えば、２−ブチルドデシルアルコール、
２−ブチルヘキサデシルアルコール、２−へキシルオク
チルアルコール、２−へキシルデシルアルコール、２−
へキシルテトラデシルアルコール、２−へキシルオクタ
デシルアルコール、２−へブチルノニルアルコール、２
−へブチルウンデシルアルコール、２オクチルドデシル
アルコール、２−オクチルヘキサデシルアルコール、２
−ノニルウンデシルアルコール、２−ノニルトリデシル
アルコール、２−デシルドデシルアルコール、２−デシ
ルテトラデシルアルコール、２−デシルオクタデシルア
ルコール、２−ウンデシルペンタデシルアルコール、２
−ドデシルテトラデシルアルコール、２−ドデシルヘキ
サデシルアルコール、２−トリデシルへブタデシルアル
コール、２テトラデシルヘキサデシルアルコール、２−
テトラデシルオクタデシルアルコール、２−ヘキサデシ
ルオクタデシルアルコール、４−へキシ６ ルドデシルアルコール、４−オクチルテトラデシルアル
コール、４−ノニルペンタデシルアルコール、４−デシ
ルヘキサデシルアルコール、４−ドデシルオクタデシル
アルコール、ＣＨ３Ｃｌ１３　Ｃ）１３ ＣＨａ　　ＣＨＣＨｚ　　ＣＨＣＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣ
Ｈ２０ＨＣＨ３ＣＨＣＨＩ　　ＣＩ　　ＣＨ ＣＨ：＋　　　　ＣＨ：ｌ　ＣＨ３ ［２−（１’、２’、４′−トリメチルペンチル）　−
５，６，８トリメチルノナノール］、 ＣＨ３ＣＨ３Ｃ１（３ ＣＨ３ＣＨＣＩ　　ＣＨ２ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｃｔ（ＣＨ
ｚ　　０ＨＣＨｉ　　ＣＨＣＨＣＨ２ＣＯ ＣＨ３Ｃｔｌ：＋　　　　ＣＨＩ３ ［２−（１’、３°、４“−トリメチルペンチル）　−
５，７，８トリメチルノナノール１、 ＣＨ３Ｃｌ＋３ ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ　　ＣＨ２Ｃ１ｌ　　ＣＨ２Ｃ
Ｈｚ　　ＣＨＣｌｌ□ＣＨ３−Ｃ１１□−ＣＩｌ□−Ｃ
Ｈ−ＣＨ，−ＣＨＣＨ３ＣＨ３ ［２−（１”、３゛−ジメチルヘキシル）　−５，７ジ
メチルデカノール１、 ＣＨ３ＣＨｚ　　ＣＨｉ　　　　　　Ｃ１１ＣＨｓ−Ｃ
Ｉｌ　−ＣＨｉ２−　ＣＨ−ＣＩ　−ＣＨ□−ＣＩｌ　
　ＣＨ２ＣＬ　　Ｃｌｌ　　ＣＨ□Ｃ）ｈ　　ＣＨＣｔ
ｌｚ　　ＣＨＣｌｌ　　Ｃｔｌ□−ＣＨｉＣｔｈ　　　
　　　ＣＨ３Ｃｌ１３　　　　　　ＣＨｉ：１［２−（
１’、３’　、４°、６゛−テトラメチルへブチル）５
．７，８．１０−テトラメチルウンデカノール１　、Ｃ
Ｈ３Ｃｌ１ｉ　ＣＨ３ ＣＨ：ｌ　　ＣＩｌ　　ＣＩ（２Ｃｔｌ　　Ｃ１ｔ　　
ＣＨ２Ｃ１１２ＣＩ（ＣＨ２０）ＩＣＨ，、−ＣＨ−（
：Ｈ−ＣＩ□−Ｃ１１ＣＨ３ＣＬ　　　　ＣＨ３ ［１−（１”、３’、４°−トリメチルペンチル）　−
５，６，８−トリメチルノナノール］、 ＣＨ３Ｃｌ５Ｇ！（：ｌ　　　　Ｃ１１ＣＨｓ　　Ｃ１
ｌ　　Ｃｌｌ□−ＣＩｌ−Ｃ１ｌ　−Ｃ１ｌ。−Ｃ１ｌ
　−ＣＩｌ　−ＣＨｉ　２−０１１ｃｏ３−ＣＨ−Ｃ１
ｌ□−ＣＨｚ　　Ｃｔｌｚ　　Ｃ１１ｚＨ３ ［２−（５’−メチルヘキシル）　−３，５，６，８−
テ１−ラメチルノナノール］、 ＣＨ３ ＣＨｉ。

Ｏ１＋ ［２ ＣＩｌｆｆ　　　　　　Ｃ８゜ （１’、１’、３’−トリメチルブチル）　−５，５，
７トリメチルオククノール１、 １１３ ｌｌｉ ［２ （１’、３’、３ ＣＨ３ＣＨ３ トリメチルブチル）　−５，７，７ トリメチルオクタノール］、 ＣＨ３ ＣＨ３ ［２ ＣＩ（３Ｃ１（３ （１”、３”、３゛−トリメデルブチル）　−５，５，
７トリメチルオクタノール］、 ９ ＣＨ，ＣＩ、＋　　　　　Ｃ１１３ ＣＩ（３Ｃ８３Ｃ１ｈ ［２−（１’、１’、３’、５”、５゛−ペンタメチル
ヘキシル）−５５７９，９−ペンタメチルデカノール〕
　、ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３ Ｃｌ　ｓ　−Ｃｌ１−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨ２−
ＣＨｚ−ＣＢ−Ｃ）＋２−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＩ□−０１
１ＣＩ（：＋−ＣＩ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−ＣＩ−Ｃｌｌｚ
−ＣＨｚ−ＣＨＣＨ８ＣＨ３Ｃ１＋３ ［，２−（１”、４’、７°−トリメチルオクチル）５
．８．１１−トリメチルドデカノール］　、ＣＨ３Ｃｌ
１３ＣＬ ＣＨ３−ＣＨ−ＣＨｚ−ＣＩ（ｚ−ＣＣＨ２−Ｃ１１Ｃ
Ｈｓ　　　　　　ＣＬ　　　　ＣＨ３［２−（１’、３
’、３’、６’−テ１〜ラメチルヘプチル）５．７，７
．１０−テトラメチルウンデカノール１、０ ＣＨｚ　　　　ＣＨ３ＣＨｓ　　　　ＣＨｉ　　Ｃ）Ｉ
３ＣＨｓ−ＣＩ（−Ｃ）Ｉｔ−ＣＨ−Ｃ）ｌｚ−ＣＢ−
ＣＩ（ｚ−ＣＩ　−Ｃ８−ＣＩｌｚ−ＣＨ□−（、Ｈ−
１２−ＯＨＣ）Ｉｓ−ＣＨ−ＣＨｚ−Ｃ）Ｉ−ＣＨｚ−
ＣＩ−ＣＨｚ−Ｃ１ｌ　　ＣＨＣＨｓ　　　　ＣＨ３Ｃ
Ｈ３ＣＨ３ＣＨ３［２−（１’２’、４”、６’、８°
−ヘプタメチルノニル）５．６，８，１０．１２−ヘプ
タメチルトリデカノール］、［２−（３”−メチルブチ
ル） ７−メチルオクタツール］、 ［２−（１’−メチルブチル）−５−メチルオクタツー
ル１ などである。

これらの大分岐アルコールの鎖長については、Ｒ９とＲ
６の炭素数の和は１０〜３２、好ましくは１２〜３０で
ある。これが１０未満の場合にはこれから得られるアル
キルエーテルアミンのスラッジに対する分散力がなくな
り好ましくない。Ｒ１とＲＢの炭素数の和は８〜３０、
好ましくは１０〜２８である。

これが８未満の場合にもスラッジ分散性が悪くなる。ま
た、上述の炭素数の和が大きすぎる場合には、得られる
アルキルエーテルアミンの燃料油に対する溶解性が低下
し使用できない。

分岐がない直鎖アルコールや、あるいはメチル基等の小
さな分岐アルコールをもつ、例えばオキソアルコール等
を原料アルコールとするアルキルエーテルアミンの場合
、燃料油に対スる溶解性が劣るだけでなく、清浄性、熱
分解性等の本発明の目的とする特性においても格段に効
果の劣るものであった。

この様な特性を考慮すると、Ｒ５、Ｒ６の部分の炭素鎖
長としては３〜１６、Ｒ１、Ｒ８の部分の炭素鎖長とし
ては３〜１５であることが必要である。

特に、Ｒ，、Ｒ６としては炭素数６〜１２で、かつＲ６
とＲ６の炭素数の和が１２〜２２の場合、またＲ７＋　
Ｉ？ｅとしては炭素数５〜１１で、かつＲ７とＲ８の炭
素数の和が１１〜２１の場合に、より好結果が得られる
。

鎖長が大きくなりすぎると上述の様にガソリンに対する
溶解性が低下するため好ましくない。

上述のような適性を満たす出発原料としては、単一組成
または混合組成のアルコールをゲルベ反応させて得られ
る大分岐アルコールが最も好適である。

以上述べた様な大分岐アルコールの１種または２種以上
をそのまま又はそのアルキレンオキシド付加物を出発原
料として、上述のシアノエチル化、続いて還元を行い、
必要ならば再度シアノエチル化と還元を行い、下記一般
式（４）又は（５）で表される化合物を得ることができ
る。

（式中、Ｒｓ、　Ｒａは炭素数３〜１６でかつＲ３とＲ
６の炭素数の和が１０〜３２の炭化水素残基、ｌは１又
は２） （式中、Ｒ？、　Ｒｓは炭素数３〜１５でかつＲ１とＲ
８の炭素数の和が８〜３０の炭化水素残基、ｌはｌ又３ は２） 前記一般式（４）又は（５）で表される化合物の大分岐
鎖部分Ｒ１〜Ｒ８について更に詳述ずれば、Ｒ３−Ｒ６
が上述の特定の炭素数である限り、直鎖をなすもの、更
に分岐した炭素鎖であるもののいずれも好ましい効果を
与えるが、直鎖をなすものの方が清浄性により優れる。

また特にＲ５〜Ｒ８が直鎖の炭化水素残基である化合物
と、Ｒ６−Ｒ８が更なる分岐鎖を持つ炭化水素残基であ
る化合物との混合物を添加剤として用いることによって
、清浄性に著しい効果が得られる。これらは前者と後者
とを好ましくは０．０２〜５０の重量比、特に好ましく
は０．１〜１０の重量比で混合することによって最も顕
著な効果が得られる。

大分岐鎖部分Ｒ５〜Ｒ６に更に小分岐鎖部分を持つ原料
アルコール類は上述の通りであるが、小分岐鎖部分とし
ては特にメチル分岐鎖を持つものが好ましい。このよう
な大分岐アルコールとしては、プロピレンの２〜５量体
のオキソアルコール、ブチレン、イソブチレン等の２．
３　ｉｔ体４ のオキソアルコール、またはこれらの混合物などから、
ゲルベ法を用いて合成することにより容易に得ることが
できる。

また、式（１）〜（３）において、ＹＩ＋　Ｙｚ、　Ｙ
ｌ中のＲが−ＣＨｚＣＯＮＨ、ＣＨｔＣＨ（ＯＨ）−又
は−ｃｎｚｃｏ−から選ばれる基である場合には、例え
ば、下記式（８）、　（９）又は００） で表される化合物と、クロル酢酸あるいはエピクロルヒ
ドリンを反応させた後、対応するアミン化合物と反応さ
せるか、又は／及び炭素数２〜４のアルキレンオキシド
を付加することにより得ることができる。

更に、式（１）〜（３）ニおイテ、Ｙ＋、’ｈ、Ｙｓ中
（７）Ｒが−（Ｏと＾が直接結合している）である場合
には、例えば、下記式（８）〜ａω の末端のヒドロキシル基を三臭化リンの様なハロゲン化
物によりハロゲン化した後、対応するアミン化合物と反
応させ、又は及びアルキレンオキシドを付加させ、得る
ことができる。

また、式（１）〜（３）において、Ｙｌが３ −（Ｂ　Ｏ）−ｍｒ−Ｒ−（八−Ｎ　÷「Ｒ４で表され
る基２、或いは↓ ３ Ａ　Ｂ　Ｏ）−＋ｒ−ＲイＡ−Ｎ÷ｒＲ４で表される基
、或いはＹ２゜化合物に有機過酸化物を反応させること
により得られる。

ただし式（１）〜（３）で表される化合物の合成法は、
先に述べた方法に限られるものではない。

本発明の燃料添加剤は一般的にキャリヤーオイルと呼ば
れる鉱油又は合成油を併用すると、デポジット除去に優
れた効果及び清浄性保持効果を発揮する。特に、合成油
の効果は優れており、とりわけオレフィン重合物、例え
ばポリαオレフィンやポリブテン等、またアルコール又
はアルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物、
アルキレンオキサイド重合物、特にプロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加
物及びそのエステル又はエーテル化合物が優れている。

またこれらの配合比は、本発明に係わるアミン又はアミ
ンオキサイド１重量部に対して、鉱油又は合成油０．０
５〜２０重量部が好ましい。

７ 更に好ましいものとしては、本発明に係わるアミン又は
アミンオキサイド１重量部に対し、合成油として下記の
一般式（６）又は（７）で表される化合物を０．１〜１
０重量部配合配合ものである。

ＲｌＨＤＯ）−ＴＲ゛　　又は　Ｒｑ　（ＤＯ）　、ｒ
−０（：Ｒ’　　・”　（６）（式中、Ｒｑ、　Ｒ＋。

はそれぞれ炭素数１〜３０のアルキル基、Ｒ′は水素又
は炭素数１〜２０のアルキル基、Ｄは炭素数３〜４のア
ルキレン基、ｄ−１〜５０の整数。） 本発明になる燃料添加剤は従来の燃料添加剤にない大分
岐構造を有し、かつエーテル結合と分子中にアミノ基又
はその誘導体を有するため、従来の技術に較べて極めて
優れたスラッジ分散性、デポジット除去性を示し、かつ
、熱残渣性が少なく、燃料油に対する溶解性に優れるた
め取扱い易いものである。

本発明の燃料添加剤は、燃料中に０．１〜５０，０００
ｐｐｍ配合される。配合量が多い程より優れた清８ 浄性を示すが、１〜２０，０００　ｐｐｍで実用上充分
優れた結果が得られる。本発明の添加剤は他の燃料油添
加剤、例えば防錆剤、抗乳化剤、金属不活性剤等と併用
しても良い。このように本発明の燃料添加剤を配合する
ことにより清浄性の優れた燃料組成物が得られる。

〔実施例〕

以下、本発明を合成例及び実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

合成例１ ２−オクチルドデシルアルコール４００ｇを１尼の４つ
ロフラスコに入れ、窒素雰囲気下でカセイカリ０．２２
２ｇを触媒として７６〜８０°Ｃの温度で加熱撹拌しな
がらアクリロニトリル８３．８５ｇを３時間かけて滴下
し、滴下後７６〜８０°Ｃにて２時間反応させ、次いで
酢酸にまりカセイカリを中和し、過剰のアクリロニトリ
ルを減圧下に除去し、シアノエチル化物を得た。

このシアノエチル化物３００ｇを１１のオートクレープ
に入れ、ラネーニッケルを触媒として２０ｋｇ　／　ｃ
　ｍ　２の水素圧をかけて水素添加を行い、弐Ｃ＋ｏＨ
＋７ＣＩＩ（ＣｅＨ＋７）ＣＨＪＣＪ６ＮＨｚで表され
る２−オクチルドデシルオキシプロビルアミンを得た。

合成例２ ２−テトラデシルオクタデシルアルコールを原料アルコ
ールとして、合成例１と同様にして、弐Ｃ＋Ｊ：＋＋Ｃ
Ｉ（（Ｃ＋４Ｈｚｑ）Ｃｌｌ□０Ｃ３１１６ＮＩ＋□で
表される２テトラデシルオクタデシルオキシプロビルア
ミンを得た。

合成例３ 合成例２で得られた２−テトラデシルオクタデシルオキ
シプロビルアミンを、合成例１と同様の方法でシアノエ
チル化した後、水素添加して式Ｃ＋　ｂＨ３ｘｃＨ（Ｃ
＋　４Ｈｔｑ）ＣＨｔＯ（Ｃ３ＨｂＮ■）ＺＵで表され
る２−テトラデシルオクタデシルオキシプロピルプロピ
レンジアミンを得た。

合成例４ ２−デシルテトラデシルアルコールを原料アルコールと
して用い、合成例１と同様にして、式Ｃｌ２Ｈ２ＳＣ■
（Ｃ＋。Ｉｌｚ＋）ＣＨｚＯＣＪ６Ｎ１１□で表される
２デシルテトラデシルオキシブロビルアミンを得た。

合成例５ ｎ−オクチルアルコールとｎ−ドデシルアルコールを１
＝１モル比でゲルベ反応させた。得られた混合大分岐ア
ルコールから合成例１と同様の方法で大分岐アルコキシ
プロピルアミンを得た。

合成例６ 口座化学工業（株）製ファインオキソコール１８０から
合成例１と同様の方法で、代表構造として式 で表される大分岐アルコキシプロピルアミンを得た。

合成例７ ２−ペンタデカニルノナデカノールを原料アルコールと
して、合成例１と同様な方法で、式岐アルコキシプロピ
ルアミンを得た。

合成例８ ２−へブチルウンデカノールを原料アルコールとして、
合成例１と同様な方法で、式アルコールとして、合成例
１と同様な方法で、代表的な構造として、 または 分岐アルコキシプロピルアミンを得た。

合成例９ ２−へキシルデカノールを原料アルコールとして、合成
例１と同様な方法で、式 ｌアルコキシプロピルアミンを得た。

合成例１０ 日量ファインオキソコール１４０［代表構造で表わされ
る大分岐アルコキシプロピルアミンを得た。

合成例１１ ２−メチルノナデシルアルコールを原料アルコールとし
て、合成例１と同様な方法で、式Ｃ＋ＪｓｓＣＨ（ＣＨ
ｚ）（ｌＪｌｚＯｃＪＪｌ（ｚで表される２−メチルノ
ナデシルオキシプロビルアミンを得た。

合成例１２ ｎ−トコシルアルコールを原料アルコールとして、合成
例１と同様の方法で、式 ｎ　　ＣｚｚＨａｓＯＣ３ＨｂＮＩｉｚで表されるｎ−
トコシルオキシプロピルアミンを得た。

合成例１３ （２−アミノエチル）エタノールアミン６２．５ｇ、マ
グネシウム粉末８ｇ、及びキシレン５００戚を１１の三
つロフラスコに入れ、２時間リフラックスした。これに
キシレン１００　ｄに溶かした塩素化ポリブテン（ＭＷ
９５０）　１３２ｇを徐々に添加し、６時間リフラック
スした。生成した沈澱を冷却、濾別し、水洗後減圧乾燥
し、式 ％式％ ツブテニル基、　ＭＷ９５０）で表されるポリイソブテ
ニルオキシエチルエチレンジアミンを得た。

表 本発明のその他の化合物例を表１に示す。

５ ６ 実施例１ 合成例１〜１３及び化合物例１４〜２６で得られた添加
剤のスラッジ沈積防止及び除去効果を見るために下記の
方法により分散性試験を行った。

高マイル数走行後のエンジンのクランクケースから削り
取られたスラッジのヘキサン不溶性、クロロホルム可溶
性部分を、試験添加剤を含有する典型的な基礎ガソリン
にクロロホルム溶液としてスラッジ量が６００　ｐｐｍ
になるよう加えた。

添加剤濃度を１１００ｐｐ、２００ｐｐｍ、４００　ｐ
ｐｍで行い、スラッジ溶液添加３０分後のスラッジの量
を調べた。

判定は３段階とし、スラッジの沈澱がないときを○、若
干あるときをΔ、沈澱が多いときを×とした。

添加剤を入れない場合、スラッジはガソリンに不溶であ
り沈澱する。

結果を表２に示した。

表 ２ 表２の続き 表２から明らかなように本発明品は優れたスラッジ分散
力を有している。

実施例２ 添加剤自身が燃焼室に沈着しないかどうかを調べるため
に下記の方法により熱分解性テスト９ を行った。

添加剤サンプル約１　ｇ　（５０％ケロシン溶液）を精
秤し重量アルミ力・ノブに入れ恒温槽で２００°Ｃ１１
５時間加熱を行い残存重量を測定した。添加剤サンプル
重量をＷｉ、残存重量を叶として、分解率を下式で計算
した。

分解率（χ）＝　（Ｗｉ−Ｗｒ−Ｗｉ／２）　／　（Ｗ
ｉ／２）　Ｘ　１００また残渣物の外観を肉眼で観察し
た。

得られた結果を表３に示した。

表 ０ 表３から明らかな如く、本発明品は比較品に比べ熱分解
性において優れている。

実施例３ ガソリンタンク内に水が混入すると、添加剤によって乳
化を起こしトラブルとなることがある。

そこで水−ガソリン系に及ぼす添加剤の効果を確認する
ために下記の方法により水分離性テストを行った。

添加剤サンプル濃度２００ｐｐｍのガソリン８０戚と純
水２０１１１１！とを共栓付きメスシリンダーに入れ、
１分間手で振り混ぜる。５分、１０分、１５分、３０分
後の燃料相及び境界面をレーティングする。

レーティング基準は以下の通りである。

燃料相　１−光沢あり透明 ２−微温 ３−濁り ４−強い濁り ５−乳濁 境界面　１−無色透明 １Ｂ−境界面の５０％未満が少量の小泡で被覆された状
態 ２−境界面の５０％以上１００％未満に小泡あるいは紐
状の乳化物小片が存 在する状態 ３−境界面全体に大きな紐状の乳化物 が存在するが、１−未満 ４−３戚未満のスカムが存在 ５−３−以上のスカムが存在 結果を表４に示す。

表 ３ ４ 比べ水分離性において優れている。

実施例４−１　（実車走行テスト１） ガン１ン　　　としての 表５に示す各種燃料添加剤（以下ガソリン添加剤という
）の熱分解性の評価及び実車走行テストを下記方法によ
り行った。

結果を表５に示す。

（１）熱分解性の評価 熱分解性は、ガソリン添加剤１ｇを直径５１のアルミニ
ウムディスク内に置き、２８０°Ｃに維持したホットプ
レートに放置し、３０分後にディスクを除去し、冷却し
、外観を調べることにより評価した。

外観の判定は の基準で行なった。

（２）実車走行テスト ガソリン添加剤をガソリンに対し１重量％表４から明ら
かな如く、 本発明品は比較品に 添加したガソリン１タンク（６１ｆ）分で一般道路を走
行し、テスト前後での吸気系統（吸気弁、吸気ボート）
、燃焼室及びキャブレターの状況をエンジンを分解して
、デボジッ１−の除去度合を視認することにより評価し
た。

テスト車としてはトヨタカリーナ１８００ｃｃ　（エン
ジン型式Ｉｓ）を用いて行なった。

テスト前後でのデポジットの除去度合の判定は以下の基
準で行なった。

７ 配合物としては下記の割合で配合したものを用いた。

実施例４−２　（実車走行テスト２） 実施例４−１と同様の方法で化合物例１４〜２２２６に
ついて実車走行テストを行った。

結果を表６に示す。

表 注） ＊１：単品としては合成例で得られたものを芳香族ソル
ベントで５０％に希釈して用い、８ ５０ 表５及び表６の結果より、本発明品の単品は良好なデポ
ジット除去効果を示すが、配合物になるとさら優れたデ
ポジット除去効果を示す。

また配合物は熱分解性も良好である。

実施例５（実車走行テスト３） 合成例６の化合物と、合成例８の化合物と、ノニルフェ
ノール（ＢＯ）　、　、と、芳香族ソルベントとを表７
に示す割合で混合した各種ガソリン添加剤組成物を製造
した。

これらの組成物について実施例４〜１及び４２と同様の
テスト方法により、実車走行テストを行った。その結果
を表７に示す。

５２ 表７の結果から明らかなように、合成例６の化合物と、
合成例８の化合物を混合することにより、より優れたデ
ポジット除去効果が得られた。

実施例６（実車走行テスト４） 本発明品をディーゼル軽油に用いた例を説明する。

実施に際しては、単品としては合成例１〜１０の化合物
及び化合物例１４〜１８の化合物を芳香族ソルベントに
５０％希釈し用い試験例１〜１５とし、配合物としては
合成例８の化合物に７７ニルフエノールのブチレンオキ
サイド１５モル付加物（ノニルフェノール（ＢＯ）　＋
　ｓ　）と芳香族ソルベントとを表８に示す割合で混合
したものを用い、試験例１６〜１８とした。

また添加剤なしのものを試験例１９とした。

〈性能評価〉 試験例１〜１８の本発明の添加剤について、ディーゼル
インジェクターノズル部のコーキング物の清浄化性能を
、次の方法で評価した。

即ち、試験例１〜１８の本発明の添加剤を市販軽油に１
重量％添加した燃料油を使用して、市街地を５００に＋
ｎ実走行した。実走行前後のインジェクターノズルにつ
いて、ニードルリフト量０．２ｍｍの場合の空気流量を
測定した。新品ノズルの空気流量に対する比率を下記式
で算出することにより、ノズル部コーキング物の清浄化
能力を評価した。

空気流量比＝ 上記の方法で試験したインジェクターノズルの清浄化能
力の評価結果を表８に示す。

尚、テスト車はトヨタカローラパン（排気量１．８３１
！、）を用いた。

表 ８ 注） 試験例１６〜１８の配合物の組成は以下通りである。

表８の結果をみてわかるように、本発明の添加剤は、デ
ィーゼルエンジンのインジェクターノズル部のコーキン
グ物を清浄化し、空気流量を回復することができた。

本発明の添加剤はディーゼル軽油に添加した場合、防錆
効果があり、また水が混入した際の水分離性も良好であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）炭素数３〜１８のアルキル分岐を持ち、この
   分岐部分を含めた炭素数が９〜３７であるアルキル基を
   有し、かつ、（２）炭素数２〜４のオキシアルキレン基
   を１つ以上有するアミン又はアミンオキサイドを含有す
   ることを特徴とする燃料添加剤。 ２、下記一般式（１）、（２）又は（３）で表される化
   合物を含有することを特徴とする燃料添加剤。 〔式中、Ｒ、、Ｒｔは炭素数３〜１８の炭化水素残基で
   あって、かつＲ、とＲ２の炭素数の和は８〜▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（３） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数３〜１８の炭化水素残
   基であって、かつＲ＿１とＲ＿２の炭素数の和は８〜３
   ６である。 ｎは０又は１〜４の整数。 Ｙ＿１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるアミン又はアミンオキサイド残基、Ｙ＿２、
   Ｙ＿３は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表されるアミン又は アミンオキサイド残基を示す（ここでＢは炭素数２〜４
   のアルキレン基、ｍは０〜３の整数、Ｒは−、−ＣＨ＿
   ２ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＿２ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＨ＿２
   ＣＯ−から選ばれる基、Ａは−又は炭素数１〜４のアル
   キレン基、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ又は炭素数１〜４のアル
   キル基又はヒドロキシアルキル基、Ｌは１又は２である
   ）。〕 ３、下記一般式（４）又は（５）で表される化合物から
   なることを特徴とする請求項１記載の燃料添加剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（４） （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６は炭素数３〜１６でかつＲ＿５
   とＲ＿６の炭素数の和が１０〜３２の炭化水素残基、ｌ
   は１又は２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（５） （式中、Ｒ＿７、Ｒ＿８は炭素数３〜１５でかつＲ＿７
   とＲ＿８の炭素数の和が８〜３０の炭化水素残基、ｌは
   １又は２） ４、Ｒ＿５〜Ｒ＿８が直鎖の炭化水素残基である化合物
   と、Ｒ＿５〜Ｒ＿８がメチル分岐鎖を持つ炭化水素残基
   である化合物との混合物である請求項１記載の燃料添加
   剤。 ５、鉱油又は合成油と、請求項１記載の燃料添加剤とか
   らなることを特徴とする燃料添加剤組成物。 ６、請求項１記載の燃料添加剤が、式（４）又は式（５
   ）で表される化合物においてＲ＿５〜Ｒ＿８が直鎖の炭
   化水素残基である化合物とＲ＿５〜Ｒ＿８がメチル分岐
   頚を待つ炭化水素残基である化合物との混合物である請
   求項５記載の燃料添加剤組成物。 ７、合成油が、下記一般式（６）又は（７）で表される
   化合物である請求項５記載の燃料添加剤組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼　又は　▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・（６） ▲数式、化学式、表等があります▼　又は　▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・（７） （式中、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０はそれぞれ炭素数１〜３０
   のアルキル基、Ｒ’は水素又は炭素数１〜２０のアルキ
   ル基、Ｄは炭素数３〜４のアルキレン基、ｄ＝１〜５０
   の整数。）