JPH0372624B2 - - Google Patents
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Description
本発明はＮ−２−メチルグリシジル置換アミド
化合物に関する。
更に詳しくはアミド基に少くとも一個の２−メ
チルグリシジル基の置換したＮ，Ｎ−２置換アミ
ド化合物に関するものである。
本発明の化合物は一般式
（但し、R1は脂肪族炭化水素基、芳香族炭化
水素基または脂環式炭化水素基であり、Ｘは水
素、２−メチルグリシドキシ基またはＮ，Ｎ−ジ
−２−メチルグリシジルアミノ基である。
ｐは０または１の整数であり、ｑは１〜４の整
数である。R2はアルキル基、アルケニル基、ア
リールアルキル基またはアリールアルケニル基で
あり、ｒは１または２の整数であり、Ｓは１〜４
の整数である。但し、Ｘが水素のときはｐは０ま
たは１、ｑは０または１であり、Ｓが１のときは
ｒは１または２、一方、Ｓが２〜４のときはｒは
２である。Ｘが２−メチルグリシドキシ基のとき
は、ｐは１、ｒは２である。ＸがＮ，Ｎ−ジ−２
−メチルグリシジルアミノ基のときはｐは０また
は１、ｑは１または２、ｓは１または２、ｒは２
である。）で表わされるＮ−２−メチルグリシジ
ル置換アミド化合物であり、文献未記載の新規化
合物である。
上記一般式で表わされるＮ−２−メチルグリシ
ジル置換アミド化合物には、脂肪族飽和及び不飽
和モノアミド化合物のＮ−モノ−２−メチルグリ
シジル置換及びＮ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジ
ル置換化合物、芳香族及び脂環式モノアミド化合
物のＮ−モノ−２−メチルグリシジル置換及び
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル置換化合物、
多価アミド化合物として脂肪族飽和及び不飽和ジ
アミド化合物のＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ−メチ
ルグリシジル置換化合物、芳香族及び脂環式ジア
ミド化合物のＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メ
チルグリシジル置換化合物、芳香族トリアミド化
合物のＮ，Ｎ，N′，N′，N″，N″−ヘキサ−２−
メチルグリシジル置換化合物、芳香族テトラアミ
ド化合物のＮ，Ｎ，N′，N′，N″，N″，Ｎ，Ｎ
−オクタ−２−メチルグリシジル置換化合物な
どがある。
更に、脂肪族飽和及び不飽和モノアミド化合物
のＮ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル置換化合物
に２−メチルグリシドキシ基の１ケ置換した化合
物、芳香族モノアミド化合物のＮ，Ｎ−ジ−２−
メチルグリシジル置換化合物に２−メチルグリシ
ドキシ基の１ケ以上４ケ迄置換した化合物及び芳
香族ジアミド化合物のＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ
−２−メチルグリシジル置換化合物に２−メチル
グリシドキシ基の１ケ又は２ケ置換した化合物な
どが含まれる。
また、脂肪族飽和、芳香族及び脂環式モノアミ
ド化合物のＮ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル置
換化合物にＮ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルア
ミノ基が１ケ又は２ケ置換した化合物、脂肪族飽
和及び芳香族ジアミド化合物のＮ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジル置換化合物
にＮ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアミノ基が
１ケ又は２ケ置換した化合物及び尿素のＮ，Ｎ，
N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジル置換化
合物なども含まれる。
本発明の化合物を最も効率よく製造する方法と
して、先に提供したＮ−置換アミド化合物の製造
方法を採用することができる。すなわち、強塩基
性物質の存在下、非プロトン性溶媒中でアミド化
合物とハロゲン置換化合物とを反応させて、Ｎ−
置換アミド化合物を製造する方法である。その方
法において、ハロゲン置換化合物としてβ−メチ
ルエピハロドリンまたはジハロ−β−メチルプロ
パノールを使用すると、２−メチルグリシジル基
が置換したＮ−置換アミド化合物が製造される。
また、ハロゲン置換化合物としてβ−メチルエピ
ハロヒドリンまたはジハロ−β−メチルプロパノ
ールとともに、アルキルハライド、アルケニルハ
ライドおよびアリールハライドのうち１種を選ん
で反応させると、２−メチルグリシジル基ととも
にそれらハロゲン置換化合物に対応する残基の導
入されたＮ，Ｎ−二置換アミド化合物を製造する
ことができる。
また、先の方法よりも目的生成物の収率は低下
するが、以下の方法によつても製造できる。
すなわち、非プロトン性溶媒中において、強塩
基性物質とアミド化合物とを予め反応させた後、
ハロゲン置換化合物を導入してＮ−置換アミド化
合物を製造する方法、またアミド化合物とハロゲ
ン置換化合物とを相間移動反応を利用して反応さ
せてＮ−置換アミド化合物を製造する方法、或い
は脱ハロゲン化水素触媒としてフツ素イオンを使
用してＮ−置換アミド化合物を製造する方法等を
挙げることができる。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の化合物はモノアミド化合物のＮ−２−
メチルグリシジル置換化合物、ジアミド化合物以
上の多価アミド化合物のＮ−２−メチルグリシジ
ル置換化合物、水酸基置換モノアミド化合物のＮ
−２−メチルグリシジル置換２−メチルグリシジ
ルエーテル化合物、水酸基置換ジアミド化合物の
Ｎ−２−メチルグリシジル置換２−メチルグリシ
ジルエーテル化合物、アミノ基置換モノアミド化
合物のＮ−２−メチルグリシジル置換化合物、ア
ミノ基置換ジアミド化合物のＮ−２−メチルグリ
シジル置換化合物などに分類される。
モノアミド化合物のＮ−２−メチルグリシジル
置換化合物として、一般式(1)で示されるモノ−２
−メチルグリシジル化合物と一般式(2)で示される
ジ−２−メチルグリシジル置換化合物とがある。
上式でR1はアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基または脂環式基である。アルキル基は一般
式CnH2o+1−で表わされ、ｎは０〜20の整数であ
る。アルケニル基は一般式CnH2o-1−で表わさ
れ、ｎは２〜20の整数である。アリール基は芳香
環を含む置換基であり、アリールアルキル基、ア
リールアルケニル基も含む。芳香環としてベンゼ
ン環、ナフタレン環およびアントラセン環などが
適用できる。脂環式基は脂環式構造を含む置換基
である。
また、上記置換基の炭化水素部位にハロゲン原
子の一種以上が一つ以上導入されたものも対象と
なる。
一方、一般式(1)中のR2はアルキル基、アルケ
ニル基、アリールアルキル基またはアリールアル
ケニル基であり、アルキル基は一般式CnH2o+1−
で表わされ、ｎは整数で１〜20である。アルケニ
ル基は一般式CnH2o-1−で表わされ、ｎは整数で
２〜20である。芳香環としてベンゼン環、ナフタ
レン環およびアントラセン環などが適用できる。
多価アミド化合物のうち、ジアミド化合物のＮ
−２−メチルグリシジル置換化合物は一般式(3)で
示される。
R1はアルキレン基、アルケニレン基、アリー
レン基または脂環式基である。アルキレン基は一
般式−CnH2o−で表わされ、ｎは整数で０〜20で
ある。アルケニレン基は一般式−CnH2o-1−で表
わされ、ｎは整数で２〜20である。
アリーレン基は芳香環を含む置換基であり、ア
リールアルキル基、アリールアルケニル基も含
む。芳香環としてベンゼン環、ナフタレン環、ア
ントラセン環などが適用できる。脂環式基は脂環
式構造を含む構造である。
上記置換基の炭化水素部位にハロゲン原子の一
種以上が一つ以上導入されたものも対象となる。
トリアミド化合物のＮ−２−メチルグリシジル置
換化合物は一般式(4)で表わされる。
R1は芳香環または脂環式基であり、芳香環と
してナフタレン環およびアントラセン環などを適
用できる。また、芳香環にハロゲン原子の一種以
上が一つ以上置換したものもテトラアミド化合物
のＮ−２−メチルグリシジル置換化合物は一般式
(5)で表わされる。
R1は芳香環または脂環式基であり、芳香環と
してベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環
などが適用できる。また、芳香環にハロゲン原子
の一種以上が一つ以上置換したものも対象とな
る。
水酸基置換モノアミド化合物のＮ−２−メチル
グリシジル置換２−メチルグリシジルエーテル化
合物は一般式(6)で表わされる。
ｎは１〜４の整数であり、ｎ＝１のときR1は
アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基で
ある。ｎ＝２〜４のときは、R1は芳香環を示し、
ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環など
が適用できる。
アルキレン基は一般式−CnH2o−で表わされ、
ｎ＝１〜20の整数である。アルケニレン基は、一
般式−CnH2o-2−で表わされ、ｎ＝２〜20の整数
である。アリーレン基は芳香環を含む置換基であ
り、芳香環としてベンゼン環、ナフタレン環、ア
ントラセン環などが適用できる。また、上記置換
基の炭化水素部位にハロゲン原子の一種以上が一
つ以上置換したものも対象となる。
水酸基置換ジアミド化合物のＮ−２−メチルグ
リシジル置換２−メチルグリシジルエーテル化合
物は一般式(7)で表わされる。
ｎは１及び２の整数であり、R1は芳香環を示
し、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環
などが適用できる。また、上記置換基の炭化水素
部位にハロゲン原子の一種以上が一つ以上置換し
たものも対象となる。
アミノ基置換モノアミド化合物のＮ−２−メチ
ルグリシジル置換アミド化合物は一般式(8)で表さ
れる。
ｎは１及び２の整数であり、R1はアルキレン
基、アリーレン基または脂環式基である。アルキ
レン基は一般式−CnH2o−で表わされ、ｎ＝１〜
20の整数である。アリーレン基は芳香環を含む置
換基でありアリールアルキル基も含む。芳香環と
してベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環
などが適用できる。脂環式基は脂環式構造を含む
置換基である。また、上記置換基の炭化水素部位
にハロゲン原子の一種以上が一つ以上置換したも
のも対象となる。
アミノ基置換ジアミド化合物のＮ−２−メチル
グリシジル置換化合物は一般式(9)で表わされる。
ｎは１及び２の整数であり、R1は芳香環であ
り芳香環としてベンゼン環、ナフタレン環および
アントラセン環などが適用できる。また、芳香環
にハロゲン原子の一種以上が一つ以上置換したも
のも対象となる。
また、その他に尿素のＮ−２−メチルグリシジ
ル置換アミド化合物として、Ｎ，Ｎ，N′，N′−
テトラ−２−メチルグリシジル尿素も含まれる。
以下に本発明の化合物の代表例につき例示す
る。モノアミド化合物のＮ−２−メチルグリシジ
ル置換アミド化合物として、Ｎ−モノ−２−メチ
ルグリシジル置換化合物では例えば、Ｎ−メチル
−Ｎ−２−メチルグリシジルアセトアミド、Ｎ−
エチル−Ｎ−２−メチルグリシジルホルムアミ
ド、Ｎ−ブチル−Ｎ−２−メチルグリシジルプロ
ピオアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−メチルグリシ
ジルステラミド、Ｎ−デシル−Ｎ−２−メチルグ
リシジルラウラミド、Ｎ−ステアリル−Ｎ−２−
メチルグリシジルプロピオアミド、Ｎ−アリル−
Ｎ−２−メチルグリシジルアセトアミド、Ｎ−メ
タリル−Ｎ−２−メチルグリシジルプロピオアミ
ド、Ｎ−ブテニル−Ｎ−２−メチルグリシジルホ
ルムアミド、Ｎ−ヘキセニル−Ｎ−２−メチルグ
リシジルステラミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−２−メ
チルグリシジルホルムアミド、Ｎ−フエネチル−
Ｎ−２−メチルグリシジルアセトアミド、Ｎ−フ
エニルプロピル−Ｎ−２−メチルグリシジルプロ
ピオアミド、Ｎ−シンナミル−Ｎ−２−メチルグ
リシジルラウラミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−メチ
ルグリシジルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−
２−メチルグリシジルメタクリルアミド、Ｎ−エ
チル−Ｎ−２−メチルグリシジルクロトナミド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−２−メチルグリシジルアクリル
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−メチルグリシジル
デセナミド、Ｈ−デシル−Ｎ−２−メチルグリシ
ジルブテナミド、Ｎ−ステアリル−Ｎ−２−メチ
ルグリシジルクロトナミド、Ｎ−アリル−Ｎ−２
−メチルグリシジルアクリルアミド、Ｎ−アリル
−Ｎ−２−メチルグリシジルメタクリルアミド、
Ｎ−メタリル−Ｎ−２−メチルグリシジルクロト
ナミド、Ｎ−ブテニル−Ｎ−２−メチルグリシジ
ルメタクリルアミド、Ｎ−ヘキセニル−Ｎ−２−
メチルグリシジルデセナミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ
−２−メチルグリシジルアクリルアミド、Ｎ−フ
エネチル−Ｎ−２−メチルグリシジルアクリルア
ミド、Ｎ−フエネチル−Ｎ−２−メチルグリシジ
ルクロトアミド、Ｎ−フエニルプロピル−Ｎ−２
−メチルグリシジルメタクリルアミド、Ｎ−シン
ナミル−Ｎ−２−メチルグリシジルデセナミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−２−メチルグリシジルベンズア
ミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルグリシジルト
リアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−２−メチルグリシジ
ルフエニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−２−
メチルグリシジルシンナマミド、Ｎ−デシル−Ｎ
−２−メチルグリシジルナフタレンカルボキサミ
ド、Ｎ−ステアリル−Ｎ−２−メチルグリシジル
アントラセンカルボキサミド、Ｎ−アリル−Ｎ−
２−メチルグリシジルベンズアミド、Ｎ−メタリ
ル−Ｎ−２−メチルグリシジルトリルアミド、Ｎ
−ブテニル−Ｎ−２−メチルグリシジルフエニル
アセトアミド、Ｎ−ヘキセニル−Ｎ−２−メチル
グリシジルアリルベンズアミド、Ｎ−ベンジル−
Ｎ−２−メチルグリシジルベンズアミド、Ｎ−フ
エネチル−Ｎ−２−メチルグリシジルトリアミ
ド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−２−メチルグリシジルシ
ンナマミド、Ｎ−フエニルプロピル−Ｎ−２−メ
チルグリシジルフエニルアセトアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−２−メチルグリシジルシクロヘキサンカ
ルボキサミド、Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルグリ
シジルシクロヘキシルアセトアミド、Ｎ−ブチル
−Ｎ−２−メチルグリシジルシクロヘキサンカル
ボキサミド、Ｎ−デシル−Ｎ−２−メチル−グリ
シジルシクロヘキシルプロピオアミド、Ｎ−アリ
ル−Ｎ−２−メチルグリシジルシクロヘキサンカ
ルボキサミド、Ｎ−メタリル−Ｎ−２−メチルグ
リシジルシクロヘキシルアセトアミド、Ｎ−ベン
ジル−Ｎ−２−メチルグリシジルシクロヘキサン
カルボキサミド、Ｎ−フエネチル−Ｎ−２−メチ
ルグリシジルシクロヘキシルアセトアミドなどが
あげられる。
また、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル置換
化合物では、例えばＮ，Ｎ−ジ−２−メチルグリ
シジルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグ
リシジルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチル
グリシジルプロピオアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メ
チルグリシジルブチラミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メ
チルグリシジルブチラミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メ
チルグリシジルクロロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−２
−メチルグリシジルクロロプロピオアミド、Ｎ，
Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルジクロロアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルメタクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルク
ロトナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルジグリシジ
ルビニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチル
グリシジルデセナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチル
グリシジルノナデセナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メ
チルグリシジルクロルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−２−メチルグリシジルベンズアミド、Ｎ，Ｎ
−ジ−２−メチルグリシジルナフタレンカルボキ
サミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアン
トラセンカルボキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチ
ルグリシジルトリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メ
チルグリシジルフエニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−２−メチルグリシジルフエニルプロピオアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルフエニル
デカナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル
フエニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチ
ルグリシジルベンジルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−２−メチルグリシジルシンナマミド、Ｎ，Ｎ
−ジ−２−メチルグリシジルアリルベンズアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルクロロベ
ンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル
ジクロロベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチル
グリシジルクロロブロモベンズアミド、Ｎ，Ｎ−
ジ−２−メチルグリシジルシクロブタンカルボキ
サミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルシク
ロペンタンカルボキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メ
チルグリシジルシクロヘキサンカルボキサミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルシクロペンタ
ンカルボキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリ
シジルシクロヘキシルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
−２−メチルグリシジルシクロヘキシルプロピオ
アミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルシク
ロヘキセンカルボキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メ
チルグリシジルシクロヘキサジエンカルボキサミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルシクロペ
ンチルフエニルアセトアミドなどがあげられる。
また、多価アミド化合物のＮ−２−メチルグリシ
ジル置換アミド化合物では、例えばＮ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジルオキザミド、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジ
ルマロナミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−
メチルグリシジルサクシナミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジルダルタラミ
ド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリ
シジルアジパミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−
２−メチルグリシジルピメラミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジルスベラミド、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジ
ルアゼラミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−
メチルグリシジルセバサミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジルオクタデカ
ンジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
−２−メチルグリシジルフマラミド、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジルマレア
ミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグ
リシジルシトラコナミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テ
トラ−２−メチルグリシジルメサコナミド、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジルデ
センジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラ−２−メチルグリシジルオクタデセンジカルボ
キサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチ
ルグリシジルフタラミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テ
トラ−２−メチルグリシジルイソフタラミド、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジ
ルテレフタラミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−
２−メチルグリシジルナフタレンカルボキサミ
ド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリ
シジルアントラセンジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジルカルバ
モイルフエニルアセトアミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジルフエニルシ
トラコナミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−
メチルグリシジルジフエナミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジルクロロイソ
フタラミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メ
チルグリシジルブロモイソフタラミド、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジルシクロ
ブタンジカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テ
トラ−２−メチルグリシジルシクロペンタンジカ
ルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−
メチルグリシジルシクロヘキサンジカルボキサミ
ド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリ
シジルシクロヘプタンカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジルシクロ
ヘキセンカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テ
トラ−２−メチルグリシジルカンホラミド、Ｎ，
Ｎ，N′，N′，N″，N″−ヘキサ−２−メチルグリ
シジルベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，
N′，N′，N″，N″−ヘキサ−２−メチルグリシジ
ルナフタレントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，
N′，N″，N″−ヘキサ−２−メチルグリシジルト
ルエントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′，
N″，N″−ヘキサ−２−メチルグリシジルクロル
ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′，
N″，N″−ヘキサ−２−メチルグリシジルシクロ
ヘキサントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′，
N″，N″，Ｎ，Ｎ−オクタ−２−メチルグリ
シジルピロメリツタアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′，
N″，N″，Ｎ，Ｎ−オクタ−２−メチルグリ
シジルナフタレンテトラカルボキサミド、Ｎ，
Ｎ，N′，N′，N″，N″，Ｎ，Ｎ−オクタ−２
−メチルグリシジルシクロヘプタンテトラカルボ
キサミドなどがある。
一方、水酸基置換モノアミド化合物のＮ−２−
メチルグリシジル置換２−メチルグリシジルエー
テル化合物では、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチ
ルグリシジル−２−メチルグリシドキシプロピオ
アミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル−２
−メチルグリシドキシジフエニルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル−２−メチル
グリシドキシブチラミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチ
ルグリシジル−２−メチルグリシドキシヘプタナ
ミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル−２−
メチルグリシドキシデカナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２
−メチルグリシジル−２−メチルグリシドキシク
ロトナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル
−２−メチルグリシドキシジメチルヘプチナミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル−２−メ
チルグリシドキシベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２
−メチルグリシジル−２−メチルグリシドキシト
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル
−２−メチルグリシドキシフエニルベンズアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル−２−メ
チルグリシドキシナフタレンカルボキサミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル−ジ−２−メ
チルグリシドキシベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２
−メチルグリシジルトリ−２−メチルグリシドキ
シベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシ
ジル−ジ−２−メチルグリシドキシトリルアミド
などがある。
水酸基置換ジアミド化合物のＮ−２−メチルグ
リシジル置換２−メチルグリシジルエーテル化合
物ではＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグ
リシジル−２−メチルグリシドキシフタラミド、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジ
ル−２−メチルグリシドキシイソフタラミド、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジ
ル−２−メチルグリシドキシテレフタラミド、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジ
ル−ジ−２−メチルグリシドキシフタラミド、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシジ
ル−ジ−２−メチルグリシドキシイソフタラミ
ド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリ
シジル−ジ−２−メチルグリシドキシテレフタラ
ミドなどがある。
アミノ基置換モノアミド化合物のＮ−２−メチ
ルグリシジル置換化合物では、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラ−２−メチルグリシジルグリシンア
ミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグ
リシジルアラニンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチ
ルグリシジルアミノ−N′，N′−ジ−２−メチル
グリシジルブタナミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テト
ラ−２−メチルグリシジルジアミノ−N″，N″−
ジ−２−メチルグリシジルプロピオナミド、Ｎ，
Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアミノ−N′，
N′−ジ−２−メチルグリシジルベンズアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアミノ−N′，
N′−ジ−２−メチルグリシジルクロロベンズア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアミノ
−N′，N′−ジ−２−メチルグリシジルトリブロ
モベンズアミド、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２
−メチルグリシジルジアミノ−N″，N″−ジ−２
−メチルグリシジルベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−
２−メチルグリシジルアミノフエニル−N′，
N′−ジ−２−メチルグリシジルアセトアミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアミノフエニ
ル−N′，N′ −ジ−２−メチルグリシジルプロ
ピオナミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル
アミノ−N′，N′−ジ−２−メチルグリシジルナ
フタレンカルボキサミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチ
ルグリシジルアミノ−N′，N′−ジ−２−メチル
グリシジルシクロヘキサンカルボキサミドなどが
ある。
アミノ基置換ジアミド化合物のＮ−グリシジル
置換化合物では、Ｎ，Ｎ，N′，N′，N″，N″−ヘ
キサ−２−メチルグリシジルアスパルトジアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアミノ−
N′，N′，N″，N″−テトラ−２−メチルグリシジ
ルグルタラジアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグ
リシジルアミノ−N′，N′，N″，N″−テトラ−２
−メチルグリシジルフタラミド、Ｎ，Ｎ−ジ−２
−メチルグリシジルアミノ−N′，N′，N″，N″−
テトラ−２−メチルグリシジルイソフタラミド、
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルアミノ−N′，
N′，N″，N″−テトラ−２−メチルグリシジルテ
レフタラミドなどがある。
また、尿素のＮ−グリシジル置換誘導体も含ま
れ、例えばＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチ
ルグリシジル尿素などがある。
上記に例示した化合物のうち、低級脂肪酸アミ
ドのＮ−２−メチルグリシジル置換化合物では、
蒸留等の操作により比較的容易に単離・精製が可
能である。しかし、その他のＮ−２−メチルグリ
シジル置換化合物、特にＮ，Ｎ−ジ−２−メチル
グリシジル化合物では揮発性が非常に低いため、
蒸留等の操作により単離が困難である。一方、２
−メチルグリシジル基は反応性に富む置換基であ
り、反応系に共存するアルカリ物質の如き反応活
性な化合物と反応して、エポキシ環の開環、それ
に伴う付加縮合等の副反応が生起する。したがつ
て、製品のエポキシ当量は理論値より高くなり、
そのズレの度合いは反応させるべきアミド化合物
の反応性に依存し、一般に芳香族アミド化合物の
ほうが理論値に近いエポキシ当量が得られるよう
である。
上記した本発明のＮ−２−メチルグリシジル置
換アミド化合物は、既存のフエニル−２−メチル
グリシジルエーテルの如きモノ−２−メチルグリ
シジルエーテル化合物、２−メチルグリシジルメ
タクリレートの如きモノ−２−メチルグリシジル
エステル化合物、メチル置換型ビスフエノール型
エポキシ樹脂に代表されるジ−２−メチルグリシ
ジルエーテル化合物、テレフタル酸ジ−２−メチ
ルグリシジルの如きジ−２−メチルグリシジルエ
ステル化合物、更にはジ−２−メチルグリシジル
アミン化合物、テトラ−２−メチルグリシジルア
ミン化合物等のメチル置換型グリシジル置換化合
物に対応するものであり、これらの既存物質が通
常用いられる反応性希釈剤、架橋剤、エポキシ化
試剤、樹脂の改良剤、エポキシ樹脂などとして接
着剤、塗料用原料、電子材料関連樹脂、複合材料
バインダー等に幅広い用途を有する。
次に本発明を実施例により更に説明する。
実施例 １
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジルプロピオナ
ミドの製造：
ジメチルスルフオキシド（以下DMSOと略す）
250ml中にプロピオナミド18g、β−メチルエピ
クロルヒドリン133g、水酸化ナトリウム30gを加
え、30℃で５時間反応を行つた。
反応後、不溶物を別した後、原料及び溶媒を
留去し、残液にベンゼン200ml、蒸留水100mlを加
え、十分攪拌した後分液し、更に水溶液層をベン
ゼン100mlで２回抽出し、ベンゼン層を集め、硫
酸マグネシウムで乾燥した。
ベンゼン層を減圧蒸留し、68〜70℃／0.04mm
Hg留分を採取し、Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリ
シジルプロピオナミドを35g（収率65％）得た。
過塩素酸滴定法によりエポキシ当量を測定したと
ころ、108g／eq（理論値107g／eq）であつた。
実施例 ２〜４
表−１記載の原料、強塩基性物質、溶媒の組合
せで、表−１記載の条件で実施例１と全く同様の
方法で反応を行つた。なお、実施例２及び３では
フエネチアジン0.05gを添加して反応を行つた。
反応後、実施例１と全く同様の方法で処理を行
い、表−２記載の効果を得た。
実施例 ５
Ｎ−アリル−Ｎ−２−メチルグリシジルアクリ
ルアミドの製造：
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下DMFと
略す）250ml中にアクリルアミド18g、アリルク
ロライド57g、β−メチルエピクロルヒドリン
80g、水酸化カリウム42g及びフエノチアジン
0.05gを添加し、30℃で５時間反応した。反応後、
不溶物を別した後、原料及び溶媒を留去し、残
液にベンゼン200ml、蒸留水100mlを加え、十分攪
拌した後分液し、更に水溶液層をベンゼン100ml
で２回抽出し、ベンゼン層を集め、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。
ベンゼン層を減圧蒸留し、53〜55℃／0.9mmHg
留分を採取し、Ｎ−アリル−Ｎ−２−メチルグリ
シジルを24g（収率53％）得た。
過塩素酸滴定法によりエポキシ当量を測定した
ところ、182g／eq（理論値181g／eq）であつた。
実施例 ６〜８
表−３記載の原料、強塩基性物質、溶媒の組合
せで、表−３記載の条件で実施例５と全く同様の
方法で反応を行つた。
The present invention relates to N-2-methylglycidyl substituted amide compounds. More specifically, it relates to an N,N-2-substituted amide compound in which the amide group is substituted with at least one 2-methylglycidyl group. The compounds of the present invention have the general formula (However, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, or alicyclic hydrocarbon group, and X is hydrogen, 2-methylglycidoxy group, or N,N-di-2-methylglycidylamino p is an integer of 0 or 1, q is an integer of 1 to 4, R2 is an alkyl group, alkenyl group, arylalkyl group, or arylalkenyl group, and r is an integer of 1 or 2. and S is 1 to 4
is an integer. However, when X is hydrogen, p is 0 or 1, q is 0 or 1, when S is 1, r is 1 or 2, and on the other hand, when S is 2 to 4, r is 2. When X is a 2-methylglycidoxy group, p is 1 and r is 2. X is N, N-G-2
-When it is a methylglycidylamino group, p is 0 or 1, q is 1 or 2, s is 1 or 2, r is 2
It is. ), and is a new compound that has not been described in any literature. The N-2-methylglycidyl-substituted amide compound represented by the above general formula includes N-mono-2-methylglycidyl-substituted and N,N-di-2-methylglycidyl-substituted aliphatic saturated and unsaturated monoamide compounds, N-mono-2-methylglycidyl-substituted and N,N-di-2-methylglycidyl-substituted compounds of aromatic and alicyclic monoamide compounds,
N,N,N',N'-tetra-methylglycidyl substituted compounds of aliphatic saturated and unsaturated diamide compounds, N,N,N',N'- of aromatic and alicyclic diamide compounds as polyhydric amide compounds; Tetra-2-methylglycidyl substituted compound, aromatic triamide compound N,N,N',N',N'',N''-hex-2-
Methylglycidyl substituted compounds, N, N, N', N', N'', N'', N, N of aromatic tetraamide compounds
-Octa-2-methylglycidyl substituted compounds and the like. Furthermore, compounds in which N,N-di-2-methylglycidyl substituted compounds of aliphatic saturated and unsaturated monoamide compounds are substituted with one 2-methylglycidoxy group, and N,N-di-2 of aromatic monoamide compounds. −
Compounds in which 1 to 4 2-methylglycidoxy groups are substituted in methylglycidyl-substituted compounds, and 2-methyl in N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl-substituted compounds of aromatic diamide compounds. It includes compounds in which one or two glycidoxy groups are substituted. Also, compounds in which N,N-di-2-methylglycidyl-substituted compounds of aliphatic saturated, aromatic and alicyclic monoamide compounds are substituted with one or two N,N-di-2-methylglycidylamino groups, N, N, N' of aliphatic saturated and aromatic diamide compounds,
Compounds in which N'-tetra-2-methylglycidyl substituted compounds are substituted with one or two N,N-di-2-methylglycidylamino groups, and N,N,
Also included are N',N'-tetra-2-methylglycidyl substituted compounds. As a method for most efficiently producing the compound of the present invention, the method for producing an N-substituted amide compound provided above can be employed. That is, an amide compound and a halogen-substituted compound are reacted in an aprotic solvent in the presence of a strong basic substance to form an N-
This is a method for producing substituted amide compounds. In that method, when β-methylepihalodrine or dihalo-β-methylpropanol is used as the halogen-substituted compound, an N-substituted amide compound substituted with a 2-methylglycidyl group is produced.
In addition, when one of alkyl halides, alkenyl halides, and aryl halides is selected and reacted with β-methylepihalohydrin or dihalo-β-methylpropanol as a halogen-substituted compound, it is compatible with those halogen-substituted compounds together with 2-methylglycidyl group. It is possible to produce N,N-disubstituted amide compounds into which a residue is introduced. It can also be produced by the following method, although the yield of the desired product is lower than in the previous method. That is, after reacting a strong basic substance and an amide compound in an aprotic solvent,
A method for producing an N-substituted amide compound by introducing a halogen-substituted compound, a method for producing an N-substituted amide compound by reacting an amide compound and a halogen-substituted compound using a phase transfer reaction, or dehalogenation. Examples include a method of producing an N-substituted amide compound using fluorine ions as a hydrogen catalyst. The present invention will be explained in detail below. The compound of the present invention is a monoamide compound N-2-
Methylglycidyl substituted compounds, N-2-methylglycidyl substituted compounds of polyamide compounds higher than diamide compounds, N of hydroxyl group substituted monoamide compounds
-2-methylglycidyl-substituted 2-methylglycidyl ether compound, N-2-methylglycidyl-substituted 2-methylglycidyl ether compound of hydroxyl-substituted diamide compound, N-2-methylglycidyl-substituted compound of amino-substituted monoamide compound, amino-substituted diamide compound It is classified as an N-2-methylglycidyl substituted diamide compound. As an N-2-methylglycidyl substituted compound of a monoamide compound, mono-2 represented by general formula (1)
-Methylglycidyl compounds and di-2-methylglycidyl substituted compounds represented by general formula (2). In the above formula, R 1 is an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group or an alicyclic group. The alkyl group is represented by the general formula CnH 2o+1 -, where n is an integer from 0 to 20. The alkenyl group is represented by the general formula CnH 2o-1 -, where n is an integer from 2 to 20. The aryl group is a substituent containing an aromatic ring, and also includes an arylalkyl group and an arylalkenyl group. As the aromatic ring, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, etc. can be used. An alicyclic group is a substituent containing an alicyclic structure. Furthermore, those in which one or more halogen atoms are introduced into the hydrocarbon moiety of the above-mentioned substituent are also covered. On the other hand, R 2 in general formula (1) is an alkyl group, alkenyl group, arylalkyl group or arylalkenyl group, and the alkyl group has the general formula CnH 2o+1 −
where n is an integer ranging from 1 to 20. The alkenyl group is represented by the general formula CnH 2o-1 -, where n is an integer from 2 to 20. As the aromatic ring, a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, etc. can be used. Among polyamide compounds, N of diamide compounds
The -2-methylglycidyl substituted compound is represented by general formula (3). R 1 is an alkylene group, alkenylene group, arylene group or alicyclic group. The alkylene group is represented by the general formula -CnH2o- , where n is an integer from 0 to 20. The alkenylene group is represented by the general formula -CnH2o -1- , where n is an integer from 2 to 20. The arylene group is a substituent containing an aromatic ring, and also includes an arylalkyl group and an arylalkenyl group. A benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, etc. can be used as the aromatic ring. An alicyclic group is a structure containing an alicyclic structure. Those in which one or more halogen atoms are introduced into the hydrocarbon moiety of the above substituents are also covered.
The N-2-methylglycidyl substituted triamide compound is represented by the general formula (4). R 1 is an aromatic ring or an alicyclic group, and a naphthalene ring, anthracene ring, etc. can be used as the aromatic ring. In addition, N-2-methylglycidyl-substituted tetraamide compounds with one or more halogen atoms substituted on the aromatic ring have the general formula
It is expressed as (5). R 1 is an aromatic ring or an alicyclic group, and examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. In addition, aromatic rings in which one or more halogen atoms are substituted are also covered. The N-2-methylglycidyl-substituted 2-methylglycidyl ether compound of the hydroxyl-substituted monoamide compound is represented by the general formula (6). n is an integer of 1 to 4, and when n=1, R 1 is an alkylene group, alkenylene group, or arylene group. When n = 2 to 4, R 1 represents an aromatic ring,
A benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, etc. are applicable. The alkylene group is represented by the general formula -CnH2o- ,
n=an integer from 1 to 20. The alkenylene group is represented by the general formula -CnH2o -2- , and n=an integer of 2 to 20. The arylene group is a substituent containing an aromatic ring, and examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. Furthermore, those in which the hydrocarbon moiety of the above substituent is substituted with one or more halogen atoms are also covered. The N-2-methylglycidyl-substituted 2-methylglycidyl ether compound of the hydroxyl-substituted diamide compound is represented by the general formula (7). n is an integer of 1 or 2, and R 1 represents an aromatic ring, such as a benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, etc. Furthermore, those in which the hydrocarbon moiety of the above substituent is substituted with one or more halogen atoms are also covered. The N-2-methylglycidyl-substituted amide compound of the amino group-substituted monoamide compound is represented by the general formula (8). n is an integer of 1 and 2, and R 1 is an alkylene group, an arylene group, or an alicyclic group. The alkylene group is represented by the general formula -CnH2o- , where n=1 to
is an integer of 20. The arylene group is a substituent containing an aromatic ring, and also includes an arylalkyl group. A benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, etc. can be used as the aromatic ring. An alicyclic group is a substituent containing an alicyclic structure. In addition, those in which the hydrocarbon moiety of the above substituent is substituted with one or more halogen atoms are also covered. The N-2-methylglycidyl substituted amino group-substituted diamide compound is represented by the general formula (9). n is an integer of 1 or 2, R 1 is an aromatic ring, and examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring. In addition, aromatic rings in which one or more halogen atoms are substituted are also covered. In addition, N,N,N',N'-
Also included is tetra-2-methylglycidyl urea. Representative examples of the compounds of the present invention are illustrated below. As the N-2-methylglycidyl-substituted amide compound of the monoamide compound, examples of the N-mono-2-methylglycidyl-substituted compound include N-methyl-N-2-methylglycidyl acetamide, N-
Ethyl-N-2-methylglycidylformamide, N-butyl-N-2-methylglycidylpropioamide, N-methyl-N-2-methylglycidylsteramide, N-decyl-N-2-methylglycidyl lauramide, N-stearyl-N-2-
Methylglycidylpropioamide, N-allyl-
N-2-methylglycidyl acetamide, N-methallyl-N-2-methylglycidylpropioamide, N-butenyl-N-2-methylglycidylformamide, N-hexenyl-N-2-methylglycidylsteramide, N-benzyl -N-2-methylglycidylformamide, N-phenethyl-
N-2-methylglycidyl acetamide, N-phenylpropyl-N-2-methylglycidylpropioamide, N-cinnamyl-N-2-methylglycidyl lauramide, N-methyl-N-2-methylglycidyl acrylamide, N -methyl-N-
2-methylglycidylmethacrylamide, N-ethyl-N-2-methylglycidylcrotonamide,
N-Butyl-N-2-methylglycidyl acrylamide, N-methyl-N-2-methylglycidyldecenamide, H-decyl-N-2-methylglycidylbutenamide, N-stearyl-N-2-methylglycidyl Crotonamide, N-allyl-N-2
-methylglycidyl acrylamide, N-allyl-N-2-methylglycidyl methacrylamide,
N-methallyl-N-2-methylglycidyl crotonamide, N-butenyl-N-2-methylglycidyl methacrylamide, N-hexenyl-N-2-
Methylglycidyldecenamide, N-benzyl-N
-2-Methylglycidyl acrylamide, N-phenethyl-N-2-methylglycidyl acrylamide, N-phenethyl-N-2-methylglycidylcrotoamide, N-phenylpropyl-N-2
-Methylglycidylmethacrylamide, N-cinnamyl-N-2-methylglycidyldecenamide,
N-Methyl-N-2-methylglycidylbenzamide, N-ethyl-N-2-methylglycidyltriamide, N-butyl-N-2-methylglycidylphenylacetamide, N-methyl-N-2-
Methylglycidylcinnamamide, N-decyl-N
-2-methylglycidylnaphthalenecarboxamide, N-stearyl-N-2-methylglycidylanthracenecarboxamide, N-allyl-N-
2-methylglycidylbenzamide, N-methallyl-N-2-methylglycidyltolylamide, N
-Butenyl-N-2-methylglycidylphenylacetamide, N-hexenyl-N-2-methylglycidylallylbenzamide, N-benzyl-
N-2-methylglycidylbenzamide, N-phenethyl-N-2-methylglycidyltriamide, N-benzyl-N-2-methylglycidylcinnamamide, N-phenylpropyl-N-2-methylglycidylphenylacetamide , N-methyl-N-2-methylglycidylcyclohexanecarboxamide, N-ethyl-N-2-methylglycidylcyclohexylacetamide, N-butyl-N-2-methylglycidylcyclohexanecarboxamide, N-decyl-N-2-methyl- Glycidylcyclohexylpropioamide, N-allyl-N-2-methylglycidylcyclohexanecarboxamide, N-methallyl-N-2-methylglycidylcyclohexylacetamide, N-benzyl-N-2-methylglycidylcyclohexanecarboxamide, N-phenethyl-N Examples include -2-methylglycidylcyclohexylacetamide. In addition, N,N-di-2-methylglycidyl substituted compounds include, for example, N,N-di-2-methylglycidylformamide, N,N-di-2-methylglycidyl acetamide, N,N-di-2-methyl Glycidylpropioamide, N,N-di-2-methylglycidylbutyramide, N,N-di-2-methylglycidylbutyramide, N,N-di-2-methylglycidylchloroacetamide, N,N-2
-methylglycidylchloropropioamide, N,
N-di-2-methylglycidyl dichloroamide,
N,N-di-2-methylglycidyl acrylamide, N,N-di-2-methylglycidylmethacrylamide, N,N-di-2-methylglycidylcrotonamide, N,N-di-2-methyldiglycidyl Vinylacetamide, N,N-di-2-methylglycidyldecenamide, N,N-di-2-methylglycidylnonadecenamide, N,N-di-2-methylglycidylchloracrylamide, N,N-
Di-2-methylglycidylbenzamide, N,N
-di-2-methylglycidylnaphthalenecarboxamide, N,N-di-2-methylglycidylanthracenecarboxamide, N,N-di-2-methylglycidyltolylamide, N,N-di-2-methylglycidylphenylacetamide, N, N-
Di-2-methylglycidyl phenylpropioamide, N,N-di-2-methylglycidyl phenyl decanamide, N,N-di-2-methylglycidyl phenyl acrylamide, N,N-di-2- Methylglycidylbenzylacrylamide, N,N-
Di-2-methylglycidylcinnamamide, N,N
-di-2-methylglycidylallylbenzamide, N,N-di-2-methylglycidylchlorobenzamide, N,N-di-2-methylglycidyldichlorobenzamide, N,N-di-2-methylglycidylchlorobromobenzamide, N, N-
Di-2-methylglycidylcyclobutanecarboxamide, N,N-di-2-methylglycidylcyclopentanecarboxamide, N,N-di-2-methylglycidylcyclohexanecarboxamide,
N,N-di-2-methylglycidylcyclopentanecarboxamide, N,N-di-2-methylglycidylcyclohexylacetamide, N,N-di-2-methylglycidylcyclohexylpropioamide, N,N-di-2- Examples include methylglycidylcyclohexenecarboxamide, N,N-di-2-methylglycidylcyclohexadienecarboxamide, and N,N-di-2-methylglycidylcyclopentylphenylacetamide.
In addition, in N-2-methylglycidyl-substituted amide compounds of polyvalent amide compounds, for example, N, N, N',
N'-tetra-2-methylglycidyl oxamide,
N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylmalonamide, N,N,N',N'-tetra-2-
Methyl glycidyl succinamide, N, N, N',
N'-tetra-2-methylglycidyldaltalamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyladipamide, N,N,N',N'-tetra-
2-methylglycidylpimeramide, N,N,N',
N'-tetra-2-methylglycidyl suberamide,
N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl azeramide, N,N,N',N'-tetra-2-
Methylglycidyl sebaamide, N, N, N',
N'-tetra-2-methylglycidyl octadecanedicarboxamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl fumaramide, N,N,
N',N'-tetra-2-methylglycidylmaleamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylcitraconamide, N,N,N',N'-tetra-2-methyl glycidyl mesaconamide, N,
N,N',N'-tetra-2-methylglycidyldecenedicarboxamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyloctadecenedicarboxamide, N,N,N',N'-tetra -2-methylglycidyl phthalamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl isophthalamide,
N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl terephthalamide, N,N,N',N'-tetra-
2-Methylglycidylnaphthalenecarboxamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylanthracenedicarboxamide, N,N,
N',N'-tetra-2-methylglycidylcarbamoylphenylacetamide, N,N,N',
N'-tetra-2-methylglycidylphenylcitraconamide, N,N,N',N'-tetra-2-
Methylglycidyl diphenamide, N, N, N',
N'-tetra-2-methylglycidylchloroisophthalamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylbromoisophthalamide, N,N,
N',N'-tetra-2-methylglycidylcyclobutanedicarboxamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylcyclopentanedicarboxamide, N,N,N',N'-tetra-2 −
Methylglycidylcyclohexanedicarboxamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylcycloheptanecarboxamide, N,N,
N',N'-tetra-2-methylglycidylcyclohexenecarboxamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylcampholamide, N,
N,N′,N′,N″,N″-hexa-2-methylglycidylbenzenetricarboxamide, N,N,
N', N', N'', N''-hexa-2-methylglycidylnaphthalene tricarboxamide, N, N, N',
N', N'', N''-hexa-2-methylglycidyltolutricarboxamide, N, N, N', N',
N″,N″-hexa-2-methylglycidylchlorobenzenetricarboxamide, N,N,N′,N′,
N″,N″-hexa-2-methylglycidylcyclohexanetricarboxamide, N,N,N′,N′,
N″, N″, N, N-octa-2-methylglycidylpyromellituamide, N, N, N′, N′,
N″,N″,N,N-octa-2-methylglycidylnaphthalenetetracarboxamide, N,
N, N', N', N'', N'', N, N-octa-2
-Methylglycidylcycloheptanetetracarboxamide, etc. On the other hand, N-2- of the hydroxyl group-substituted monoamide compound
Examples of methylglycidyl-substituted 2-methylglycidyl ether compounds include N,N-di-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxypropioamide, N,N-di-2-methylglycidyl-2
- methylglycidoxydiphenylacetamide,
N,N-di-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxybutyramide, N,N-di-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxyheptanamide, N,N-di-2-methyl Glycidyl-2-
Methylglycidoxydecanamide, N,N-di-2
-Methylglycidyl-2-methylglycidyloxycrotonamide, N,N-di-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxydimethylheptinamide, N,N-di-2-methylglycidyl-2-methylglycidyl Sidoxybenzamide, N,N-di-2
-Methylglycidyl-2-methylglycidoxytolylamide, N,N-di-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxyphenylbenzamide, N,N-di-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxy naphthalene carboxamide,
N,N-di-2-methylglycidyl-di-2-methylglycidoxybenzamide, N,N-di-2
-methylglycidyltri-2-methylglycidoxybenzamide, N,N-di-2-methylglycidyl-di-2-methylglycidoxytolylamide, and the like. N-2-methylglycidyl-substituted 2-methylglycidyl ether compounds of hydroxyl-substituted diamide compounds include N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxyphthalamide,
N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxyisophthalamide,
N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl-2-methylglycidoxyterephthalamide,
N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl-di-2-methylglycidoxyphthalamide,
N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl-di-2-methylglycidoxyisophthalamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl-di-2- Examples include methylglycidoxyterephthalamide. In the N-2-methylglycidyl substituted amino group-substituted monoamide compound, N, N, N',
N'-tetra-2-methylglycidylglycinamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidylalanineamide, N,N-di-2-methylglycidylamino-N',N'-di -2-methylglycidylbutanamide, N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyldiamino-N'',N''-
Di-2-methylglycidylpropionamide, N,
N-di-2-methylglycidylamino-N',
N'-di-2-methylglycidylbenzamide,
N,N-di-2-methylglycidylamino-N',
N'-di-2-methylglycidylchlorobenzamide, N,N-di-2-methylglycidyllamino-N',N'-di-2-methylglycidyltribromobenzamide, N,N,N',N'- Tetra-2
-Methylglycidyldiamino-N″,N″-di-2
-Methylglycidylbenzamide, N,N-di-
2-methylglycidylaminophenyl-N',
N'-di-2-methylglycidylacetamide,
N,N-di-2-methylglycidylaminophenyl-N',N'-di-2-methylglycidylpropionamide, N,N-di-2-methylglycidylamino-N',N'-di- Examples include 2-methylglycidylnaphthalenecarboxamide and N,N-di-2-methylglycidylamino-N',N'-di-2-methylglycidylcyclohexanecarboxamide. N-glycidyl substituted compounds of amino group-substituted diamide compounds include N,N,N',N',N'',N''-hexa-2-methylglycidylaspartodiamide, N,N-di-2-methylglycidylamino −
N',N',N'',N''-tetra-2-methylglycidylglutadiamide, N,N-di-2-methylglycidylamino-N',N',N'',N''-tetra-2
-Methylglycidyl phthalamide, N,N-di-2
-Methylglycidylamino-N', N', N'', N''-
tetra-2-methylglycidyl isophthalamide,
N,N-di-2-methylglycidylamino-N',
Examples include N', N'', N''-tetra-2-methylglycidyl terephthalamide. Also included are N-glycidyl substituted derivatives of urea, such as N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl urea. Among the compounds exemplified above, N-2-methylglycidyl substituted compounds of lower fatty acid amide include:
It can be isolated and purified relatively easily by operations such as distillation. However, other N-2-methylglycidyl substituted compounds, especially N,N-di-2-methylglycidyl compounds, have very low volatility;
Isolation is difficult due to operations such as distillation. On the other hand, 2
-Methylglycidyl group is a highly reactive substituent, and reacts with reactive compounds such as alkaline substances present in the reaction system, causing ring opening of the epoxy ring and associated side reactions such as addition condensation. Therefore, the epoxy equivalent of the product is higher than the theoretical value,
The degree of the deviation depends on the reactivity of the amide compound to be reacted, and it appears that aromatic amide compounds generally yield epoxy equivalents closer to the theoretical value. The above-mentioned N-2-methylglycidyl substituted amide compound of the present invention is a mono-2-methylglycidyl ether compound such as phenyl-2-methylglycidyl ether, or a mono-2-methylglycidyl ester such as 2-methylglycidyl methacrylate. compounds, di-2-methylglycidyl ether compounds represented by methyl-substituted bisphenol epoxy resins, di-2-methylglycidyl ester compounds such as di-2-methylglycidyl terephthalate, and further di-2-methylglycidyl It corresponds to methyl-substituted glycidyl-substituted compounds such as amine compounds and tetra-2-methylglycidylamine compounds, and these existing substances are commonly used reactive diluents, crosslinking agents, epoxidation agents, and resin modifiers. It has a wide range of uses, including epoxy resins, adhesives, raw materials for paints, resins related to electronic materials, and binders for composite materials. Next, the present invention will be further explained by examples. Example 1 Production of N,N-di-2-methylglycidylpropionamide: Dimethyl sulfoxide (hereinafter abbreviated as DMSO)
18 g of propionamide, 133 g of β-methylepichlorohydrin, and 30 g of sodium hydroxide were added to 250 ml, and the reaction was carried out at 30° C. for 5 hours. After the reaction, after separating the insoluble matter, the raw materials and solvent were distilled off, 200 ml of benzene and 100 ml of distilled water were added to the residual liquid, and after thorough stirring, the liquid was separated, and the aqueous layer was extracted twice with 100 ml of benzene. The benzene layer was collected and dried over magnesium sulfate. Distill the benzene layer under reduced pressure to 68-70℃/0.04mm
The Hg fraction was collected to obtain 35 g (yield: 65%) of N,N-di-2-methylglycidylpropionamide.
The epoxy equivalent was measured by perchloric acid titration and found to be 108 g/eq (theoretical value 107 g/eq). Examples 2 to 4 Reactions were carried out in exactly the same manner as in Example 1 using the combinations of raw materials, strong basic substances, and solvents listed in Table 1 and under the conditions listed in Table 1. In Examples 2 and 3, 0.05 g of phenethiazine was added to carry out the reaction. After the reaction, treatment was carried out in exactly the same manner as in Example 1, and the effects listed in Table 2 were obtained. Example 5 Production of N-allyl-N-2-methylglycidyl acrylamide: 18 g of acrylamide, 57 g of allyl chloride, β-methylepichlorohydrin in 250 ml of N,N-dimethylformamide (hereinafter abbreviated as DMF)
80g, potassium hydroxide 42g and phenothiazine
0.05g was added and reacted at 30°C for 5 hours. After the reaction,
After separating the insoluble materials, the raw materials and solvent are distilled off, 200 ml of benzene and 100 ml of distilled water are added to the residual liquid, and after thorough stirring, the layers are separated, and the aqueous solution layer is added with 100 ml of benzene.
The benzene layer was collected and dried over magnesium sulfate. Distill the benzene layer under reduced pressure to 53-55℃/0.9mmHg
A fraction was collected to obtain 24 g (yield 53%) of N-allyl-N-2-methylglycidyl. The epoxy equivalent was measured by perchloric acid titration and found to be 182 g/eq (theoretical value 181 g/eq). Examples 6 to 8 Reactions were carried out in exactly the same manner as in Example 5 using the combinations of raw materials, strong basic substances, and solvents listed in Table 3 and under the conditions listed in Table 3.
【表】【table】
【表】
反応後、実施例５と全く同様の方法で処理を行
い、表−４記載の結果を得た。
実施例 ９
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ−２−メチルグリシ
ジルイソフタラミドの製造：
DMSO250mlにイソフタラミド21g、β−メチ
ルエピクロルヒドリン133g及び水酸化ナトリウ
ム30gを加え、30℃で５時間反応を行つた。
反応後、不溶物を別した後、原料及び溶媒を
留去し、残液にベンゼン200ml、蒸留水100mlを加
え、十分攪拌後分液し、更に水溶液層を100mlの
ベンゼンで２回抽出し、ベンゼン層を集め、硫酸
マグネシウムで乾燥した。
ベンゼンを留去後、更に120℃／２mmHgで残存
溶媒等の留去を行い、目的のＮ，Ｎ，N′，N′−
テトラ−２−メチルグリシジルイソフタラミドを
42g（収率83％）得た。
過塩素酸滴定法によりエポキシ当量を測定した
ところ、121g／eq（理論値111g／eq）であつた。
また、このものの25℃での屈折率を測定したと
ころ、1.5311であつた。[Table] After the reaction, treatment was carried out in exactly the same manner as in Example 5, and the results shown in Table 4 were obtained. Example 9 Production of N,N,N',N'-tetra-2-methylglycidyl isophthalamide: Add 21 g of isophthalamide, 133 g of β-methylepichlorohydrin, and 30 g of sodium hydroxide to 250 ml of DMSO, and react at 30°C for 5 hours. I went. After the reaction, after separating the insoluble matter, the raw materials and solvent were distilled off, 200 ml of benzene and 100 ml of distilled water were added to the residual liquid, and after thorough stirring, the liquid was separated, and the aqueous layer was further extracted twice with 100 ml of benzene. The benzene layer was collected and dried over magnesium sulfate. After distilling off the benzene, the remaining solvent is further distilled off at 120℃/2mmHg to obtain the desired N,N,N',N'-
Tetra-2-methylglycidyl isophthalamide
42g (yield 83%) was obtained. The epoxy equivalent was measured by perchloric acid titration and found to be 121 g/eq (theoretical value 111 g/eq). Furthermore, when the refractive index of this material was measured at 25°C, it was 1.5311.
【表】【table】
【表】
実施例 10〜16
表−５記載の原料、強塩基性物質、溶媒の組合
せで、表−５記載の条件で実施例９と全く同様の
方法で反応を行つた。
反応後、実施例９と全く同様の方法で処理を行
い、表−５記載の結果を得た。
実施例 17
実施例12で製造したＮ，Ｎ−ジ−２−メチルグ
リシジル−ｐ−２−メチルグリシドキシベンズア
ミドを使用し、下記の配合体で鋼板の接着試験を
行つた。
・ 配合
Ｎ，Ｎ−ジ−２−メチルグリシジル−ｐ−２−
メチルグリシドキシベンズアミド100部、ジシア
ンジアミド５部、エロジル２部を３本ロールで十
分混練した。
更に、そこにアルミナ30部を均一に分散し減圧
下に脱気し、配合体を得た。
・ 試験片の作成
アセトンで脱脂処理した巾25ｍ／ｍ×長さ100
ｍ／ｍ×厚さ1.6ｍ／ｍの鋼板（JIS G3141）に
片端り12.5ｍ／ｍまで該配合物を塗布し、そこに
もう一枚の鋼板を重ね合せ、更にクリツプで圧締
しながら、180℃で60分硬化を行い、試験片を作
成した。
・ 試験
該試験片をJIS K6850に準じて、引張り剪断強
度の測定を行つたところ、180Kg／cm2の値を得た。[Table] Examples 10 to 16 A reaction was carried out in exactly the same manner as in Example 9 using the combinations of raw materials, strong basic substances, and solvents listed in Table 5 and under the conditions listed in Table 5. After the reaction, treatment was carried out in exactly the same manner as in Example 9, and the results shown in Table 5 were obtained. Example 17 Using the N,N-di-2-methylglycidyl-p-2-methylglycidoxybenzamide produced in Example 12, an adhesion test on a steel plate was conducted with the following blend.・Composition N,N-di-2-methylglycidyl-p-2-
100 parts of methylglycidoxybenzamide, 5 parts of dicyandiamide, and 2 parts of Erosil were thoroughly kneaded using three rolls. Furthermore, 30 parts of alumina was uniformly dispersed therein and degassed under reduced pressure to obtain a blend.・ Preparation of test piece Width 25m/m x length 100mm degreased with acetone
The compound was applied to a steel plate (JIS G3141) measuring m/m x 1.6 m/m thick (JIS G3141) up to 12.5 m/m on one end, and another steel plate was placed on top of it, and while being pressed with a clip, A test piece was prepared by curing at 180°C for 60 minutes. - Test When the tensile shear strength of the test piece was measured according to JIS K6850, a value of 180 Kg/cm 2 was obtained.
【表】【table】
Claims (1)
水素基または脂環式炭化水素基であり、Ｘは水
素、２−メチルグリシドキシ基またはＮ，Ｎ−ジ
−２−メチルグリシジルアミノ基である。ｐは０
または１の整数であり、ｑは１〜４の整数であ
る。R2はアルキル基、アルケニル基またはアリ
ールアルキル基またはアリールアルケニル基であ
り、ｒは１または２の整数であり、ｓは１〜４の
整数である。但し、Ｘが水素のときは、ｐは０ま
たは１、ｑは０または１であり、ｓが１のときは
ｒは１または２であり、一方、ｓが２〜４のとき
はｒは２である。Ｘが２−メチルグリシドキシ基
のときは、ｑは１でｒは２である。ＸがＮ，Ｎ−
ジ−２−メチルグリシジルアミノ基のときはｐは
０または１、ｑは１または２、ｓは１または２、
ｒは２である。）で表わされるＮ−２−メチルグ
リシジル置換アミド化合物。[Claims] 1. General formula (However, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group, or alicyclic hydrocarbon group, and X is hydrogen, 2-methylglycidoxy group, or N,N-di-2-methylglycidylamino is a group.p is 0
or an integer of 1, and q is an integer of 1 to 4. R 2 is an alkyl group, an alkenyl group, an arylalkyl group, or an arylalkenyl group, r is an integer of 1 or 2, and s is an integer of 1 to 4. However, when X is hydrogen, p is 0 or 1, q is 0 or 1, when s is 1, r is 1 or 2, and on the other hand, when s is 2 to 4, r is 2 It is. When X is a 2-methylglycidoxy group, q is 1 and r is 2. X is N, N-
When it is a di-2-methylglycidylamino group, p is 0 or 1, q is 1 or 2, s is 1 or 2,
r is 2. ) N-2-methylglycidyl substituted amide compound.
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| JP12588682A JPS5916883A (en) | 1982-07-21 | 1982-07-21 | N-2-methylglycidyl substituted amide |
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Family Applications (1)
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Citations (3)
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- 1982-07-21 JP JP12588682A patent/JPS5916883A/en active Granted
-
1983
- 1983-01-18 IT IT19162/83A patent/IT1163038B/en active
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS479048A (en) * | 1971-09-26 | 1972-05-11 | ||
| JPS477398A (en) * | 1971-09-29 | 1972-04-21 | ||
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPS5916883A (en) | 1984-01-28 |
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