JPH0372024B2 - - Google Patents

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JPH0372024B2
JPH0372024B2 JP4847484A JP4847484A JPH0372024B2 JP H0372024 B2 JPH0372024 B2 JP H0372024B2 JP 4847484 A JP4847484 A JP 4847484A JP 4847484 A JP4847484 A JP 4847484A JP H0372024 B2 JPH0372024 B2 JP H0372024B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
glass
black glass
color
amount
feeder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP4847484A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS60195031A (en
Inventor
Fujio Shimono
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ishizuka Glass Co Ltd
Original Assignee
Ishizuka Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Ishizuka Glass Co Ltd filed Critical Ishizuka Glass Co Ltd
Priority to JP4847484A priority Critical patent/JPS60195031A/en
Publication of JPS60195031A publication Critical patent/JPS60195031A/en
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用性) 本願発明はカラーフイーダーによるブラツクガ
ラスの製造方法に関する。 (従来技術) ブラツクガラスは包装用容器、あるいは食器等
に非常に有用なものであることは周知のとおりで
ある。そして、このブラツクガラスを製造する方
法としてはガラス原料中に所定量のクロム、マン
ガン等の着色剤を添加しておき溶融するいわゆる
バツチ方式による製造方法が一般的である。 一方、上記バツチ方式による製造方法の他に溶
融炉のフイーダー部内の溶融ガラスに高濃度の着
色成分を含むフリツトガラスを添加し混合するこ
とによつて着色ガラスを得るいわゆるカラーフイ
ーダーによる着色ガラスの製造方法も知られてい
る。 しかしながら、ブラツクガラスの製造方法にお
いては着色剤としてクロム、マンガン等を多量に
必要とされるために、カラーフイダー方式による
場合には非常に大量の着色用フリツトガラスを添
加することが必要とされることとなり、フイーダ
ーの流出量が制限され実用に供さないという欠点
があつた。すなわち、ブラツクガラスの着色剤と
して使用するクロムをフリツト中に含有させる量
には一定の制限があり、ブラツクガラスとしての
必要量をフリツトで供給するには非常に大量のフ
リツトが必要となり、それをカラーフイーダー内
において十分均質にベースガラス中に溶融させる
には流出量を極力抑えて長時間撹拌溶融する必要
があり、十分な流出量を維持することができなか
つた。 従つて、ブラツクガラスの製造はバツチ方式に
よるのが一般的であり、カラーフイーダー方式に
よる製造は行われておらず、その開発が待たれて
いたというのが現状であつた。 (発明の目的) 本願発明は、カラーフイーダーによるブラツク
ガラスの製造方法を提供することを目的とするも
ので、安定した高い流出量を維持することができ
るブラツクガラスの製造方法を提供するととも
に、高価な6価クロムの使用を大巾に減少し廉価
な原料によつて安定してブラツクガラスを製造す
る方法を提供することを目的とするものである。 (発明の構成) 前記目的を達成するための本願発明の構成は、
カラーフイーダーによるブラツクガラスの製造方
法において、C.I.E表示で主波長(λd):545〜
565nm、刺激純度(Pe):40〜85%、明度
(Y):20〜45%(10mm厚ガラスの測定値)を有す
る緑色のベースガラス中に、マンガン、ニツケ
ル、コバルトのうち1種またはそれ以上とクロム
を含有する着色用フリツトを添加することを要旨
とするものである。 (実施例) 以下実施例により本願発明を詳細に説明する。 ベースガラスの組成(重量%) SiO2 70.0 Al2O3 2.0 CaO 10.5 Na2O3+K2O 15.0 CuO 0.03 CrO3 0.15 <CIE表示> 主波長(λd):550.3nm 刺激純度(Pe):43.1% 明度(Y):42.0% (注:10mm厚ガラスの測定値) 上記組成よりなる緑色のベースガラス中にカラ
ーフイーダーを利用して着色用フリツトを添加し
ブラツクガラスの生産を行つた。 カラーフイダー内へ投入する着色用フリツトの
組成、及びベースガラスの流出量に対するフリツ
トの投入量(重量%)は第1表に示すとおりであ
る。また、着色用フリツトを投入してカラーフイ
ーダー内で撹拌溶融し、5時間経過後に得られた
ブラツクガラスの色調を測定した結果(CIE表示
として測定)を第1表下欄に示す。 ベースガラスの流出量に対する着色用フリツト
の投入量は、実施例に限定されず0.5〜5.0重量%
の範囲で任意に選択することが可能であるが、
0.5重量%以下の場合にはブラツクガラスとして
十分に濃い色調が得られず、5.0重量%以上の場
合にはフリツト溶融に長時間必要で高い流出量を
維持することができない。
(Industrial Applicability) The present invention relates to a method for producing black glass using a color feeder. (Prior Art) It is well known that black glass is very useful for packaging containers, tableware, etc. A common method for manufacturing this black glass is the so-called batch method, in which a predetermined amount of coloring agent such as chromium or manganese is added to glass raw materials and then melted. On the other hand, in addition to the production method using the batch method described above, colored glass is produced using a so-called color feeder, in which colored glass is obtained by adding and mixing fritted glass containing a highly concentrated coloring component to molten glass in the feeder section of a melting furnace. Methods are also known. However, in the manufacturing method of black glass, large amounts of chromium, manganese, etc. are required as coloring agents, so when using the color feeder method, it is necessary to add a very large amount of colored frit glass. However, there was a drawback that the amount of outflow from the feeder was limited, making it impractical. In other words, there is a certain limit to the amount of chromium that can be contained in the frit, which is used as a coloring agent for black glass, and a very large amount of frit is required to supply the required amount of black glass. In order to melt the base glass sufficiently homogeneously in the color feeder, it is necessary to suppress the outflow amount as much as possible and stir and melt for a long time, making it impossible to maintain a sufficient outflow amount. Therefore, black glass is generally produced by the batch method, and the color feeder method has not been produced, and the development of this method has been awaited. (Object of the Invention) The object of the present invention is to provide a method for manufacturing black glass using a color feeder, and to provide a method for manufacturing black glass that can maintain a stable and high outflow amount. The object of the present invention is to provide a method for stably producing black glass using inexpensive raw materials by greatly reducing the use of expensive hexavalent chromium. (Structure of the invention) The structure of the present invention for achieving the above object is as follows:
In the method of manufacturing black glass using a color feeder, the dominant wavelength (λd): 545 ~ in CIE indication.
565nm, excitation purity (Pe): 40-85%, brightness (Y): 20-45% (measured value for 10mm thick glass), containing one or more of manganese, nickel, and cobalt. The gist of this is to add a coloring frit containing chromium to the above. (Examples) The present invention will be explained in detail below using examples. Composition of base glass (wt%) SiO 2 70.0 Al 2 O 3 2.0 CaO 10.5 Na 2 O 3 +K 2 O 15.0 CuO 0.03 CrO 3 0.15 <CIE display> Dominant wavelength (λd): 550.3 nm Excitation purity (Pe): 43.1 % Brightness (Y): 42.0% (Note: Measured value for 10 mm thick glass) Black glass was produced by adding colored frit to green base glass having the above composition using a color feeder. The composition of the coloring frit charged into the color feeder and the amount (wt%) of the frit charged relative to the amount of outflow of the base glass are as shown in Table 1. Further, the coloring frit was added and stirred and melted in a color feeder, and the color tone of the black glass obtained after 5 hours was measured (measured as CIE display), and the results are shown in the lower column of Table 1. The amount of coloring frit added to the amount of base glass flowing out is not limited to the examples, but is 0.5 to 5.0% by weight.
It is possible to arbitrarily select within the range of
If the amount is less than 0.5% by weight, a sufficiently deep color tone cannot be obtained as black glass, and if it is more than 5.0% by weight, it will take a long time to melt the frit, making it impossible to maintain a high flow rate.

【表】【table】

【表】 実施例で得られたブラツクガラスの透過率曲線
及びCIE値を第1図に示す。図中、1は10mm厚の
ベースガラス、2は3mm厚のベースガラス、3〜
6は実施例1〜4に相当する3mm厚のブラツクガ
ラスを表示するものである。 本願発明の実施例によれば、従来白素地からブ
ラツクガラスへの色替えには2日間の色替え期間
を要していたのが、着色用フリツト投入開始から
僅かに5時間でブラツクガラスの色調範囲内に入
る良品を得ることが可能となつた。 又、ブラツクガラスの着色剤として使用される
クロムには従来から6価クロムの発色を得るため
に大量の重クロム酸カリ(K2Cr2O7)の使用をし
ていたが、6価クロムの状態を維持するには溶融
ガラスの酸化性を強くする必要があり、そのため
清澄性が劣つて流出量を下げる原因となるととも
に、重クロム酸カリそのものが非常に高価なもの
で生産コストを高くするという欠点を有してい
た。ところが、実施例においては緑色のベースガ
ラスを使用することにより着色剤として重クロム
酸カリの使用を極力少なくすることができるため
に、上記欠点をすべて解消し高い流出量を維持す
ることが可能となつた。 更には、緑色のベースガラスの着色剤としてク
ロマイト(Cr2O3・FeO)の使用が可能となり、
これによつて原料費の大巾な低下を達成できると
ともに、大量の重クロム酸カリを使用する場合に
比べて溶融炉の温度を1550℃と約30℃低くするこ
とも可能となつた。 (発明の効果) 以上のように、本願発明に係るカラーフイーダ
ーによるブラツクガラスの製造方法によれば、従
来流出量制限を受けて実用に供さないとされてい
たカラーフイーダーによるブラツクガラスの生産
を高い流出量を維持しつつ実施可能とするもので
あり、また従来に比べて重クロム酸カリウムの使
用が極力少なくてすむために清澄性が良く溶融炉
の温度を大巾に下げることができるとともに、原
料費を非常に廉価にすることが可能となつた。更
には、緑色のベースガラスを利用するためにブラ
ツクガラスとの間における色ムラの欠点を発生さ
せない、あるいは多数のフイーダーのうちの任意
のフイーダーのみをブラツクガラスの生産にあて
ることができる等の効果をも有する。 このように、本願発明に係るカラーフイーダー
によるブラツクガラスの製造方法においては、
種々の効果を有しておりガラス製造業界において
非常に価値の高いので、産業の発達に多大なる貢
献をするものである。
[Table] Figure 1 shows the transmittance curve and CIE value of the black glass obtained in the example. In the figure, 1 is a 10mm thick base glass, 2 is a 3mm thick base glass, 3...
6 indicates a 3 mm thick black glass corresponding to Examples 1 to 4. According to an embodiment of the present invention, the color change of black glass can be changed in just 5 hours from the start of adding the coloring frit, whereas conventionally it took two days to change the color from white substrate to black glass. It has become possible to obtain good quality products that fall within the range. In addition, large amounts of potassium dichromate (K 2 Cr 2 O 7 ) have traditionally been used in the chromium used as a coloring agent for black glass in order to obtain the color of hexavalent chromium. In order to maintain this state, it is necessary to strengthen the oxidizing properties of the molten glass, which results in poor clarification and reduces the amount of outflow. Potassium dichromate itself is extremely expensive, increasing production costs. It had the disadvantage of However, in the example, by using a green base glass, the use of potassium dichromate as a coloring agent can be minimized, so it is possible to eliminate all of the above drawbacks and maintain a high flow rate. Summer. Furthermore, it is now possible to use chromite (Cr 2 O 3 · FeO) as a coloring agent for green base glass.
This not only made it possible to significantly reduce raw material costs, but also made it possible to lower the temperature of the melting furnace by about 30 degrees Celsius to 1,550 degrees Celsius, compared to when large amounts of potassium dichromate were used. (Effects of the Invention) As described above, according to the method for manufacturing black glass using a color feeder according to the present invention, black glass can be manufactured using a color feeder, which was conventionally considered to be impractical due to the limitation of outflow amount. This allows production to be carried out while maintaining a high flow rate, and since it requires as little potassium dichromate as possible compared to conventional methods, it has good clarification and allows the temperature of the melting furnace to be significantly lowered. At the same time, it became possible to significantly reduce raw material costs. Furthermore, since the green base glass is used, there is no problem of color unevenness between the glass and the black glass, or any feeder out of a large number of feeders can be used for the production of black glass. It also has As described above, in the method for manufacturing black glass using a color feeder according to the present invention,
It has various effects and is extremely valuable in the glass manufacturing industry, making a great contribution to the development of the industry.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の実施例によるブラツクガラス
の透過率曲線、及びCIE値を示すもので、1は10
mm厚のベースガラス、2は3mm厚のベースガラ
ス、3〜6は実施例1〜4に相当する3mm厚のブ
ラツクガラスを表示するものである。
Figure 1 shows the transmittance curve and CIE value of black glass according to an embodiment of the present invention, where 1 is 10
3 mm thick base glass, 2 represents 3 mm thick base glass, and 3 to 6 represent 3 mm thick black glass corresponding to Examples 1 to 4.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 カラーフイーダーによるブラツクガラスの製
造方法において、C.I.E表示で主波長(λd):545
〜565nm、刺激純度(Pe):40〜85%、明度
(Y):20〜45%(10mm厚ガラスの測定値)を有す
る緑色のベースガラス中に、マンガン、ニツケ
ル、コバルトのうち1種またはそれ以上とクロム
を含有する着色用フリツトを添加することを特徴
とするブラツクガラスの製造方法。
1 In the method of manufacturing black glass using a color feeder, the dominant wavelength (λd): 545 in CIE indication.
~565nm, excitation purity (Pe): 40~85%, brightness (Y): 20~45% (measured value of 10mm thick glass), one or more of manganese, nickel, cobalt, etc. 1. A method for producing black glass, characterized by adding a coloring frit containing chromium and chromium.
JP4847484A 1984-03-13 1984-03-13 Productin of black glass by color feeder Granted JPS60195031A (en)

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