JPH0358354B2 - - Google Patents

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JPH0358354B2
JPH0358354B2 JP58194439A JP19443983A JPH0358354B2 JP H0358354 B2 JPH0358354 B2 JP H0358354B2 JP 58194439 A JP58194439 A JP 58194439A JP 19443983 A JP19443983 A JP 19443983A JP H0358354 B2 JPH0358354 B2 JP H0358354B2
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JP
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aldehyde
phosphonic acid
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mol
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JP58194439A
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English (en)
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JPS5989695A (ja
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Kurauze Uerunaa
Piipaa Uerunaa
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Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
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Publication of JPH0358354B2 publication Critical patent/JPH0358354B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、１−ヒドロキシアルカン−１−ホス
ホン酸の製法に関する。
ヒドロキシアルカンホスホン酸は、たとえば錯
化剤として工業的に重要である。
このものは、これまでアルデヒドとPCl3との
反応により得られた。しかし、この製法は数工程
で種々の中間生成物を経由し、かつ化学量論的量
で生じる副生成物塩化水素および塩化アセチルが
腐蝕問題を有するとともに、廃水の塩素イオン負
荷も増加するので、著しい欠点を有する。
本発明の課題は、これら公知の実施方法の欠点
を克服することであつた。
ところで驚いたことに、アルデヒドを六酸化四
リン（P4O6）と反応させる場合に、この課題は
簡単に解決できることが見出された。
有利には、アルデヒドをP4O6と、少なくとも
４：１のモル比で反応させる。
アルデヒドとしては一般式： 〔式中Ｒはハロゲン置換されたかまたは非置換の
１〜18c原子を有するアルキル基、アリール基、
アルキルアリール基またはアルアルキル基を表わ
す〕で示される化合物が適している。
本発明による方法の実施は、装入されたP4O6
（場合により不活性の有機溶剤で希釈されている）
にアルデヒドを配量するか、またはアルデヒドを
装入し、P4O6（場合により不活性の有機溶剤で希
釈して）を滴加するという方法で行なうことが出
来る。アルデヒドは、同様に不活性有機溶剤で希
釈することが出来る。
反応は、０〜100℃の温度範囲内、特に20〜70
℃の範囲内で行なわれるべきである。
得られた粗生成物は、ポリマーないしはオリゴ
マーの成分を含有しうるので、収率の向上のため
にこの粗生成物を加水分解にかけるのが推奨され
る。そのために、溶剤を除去した粗生成物をオー
ククレーブ中で過剰の水を用い高められた温度お
よび高められた圧力で加水分解する。最適の加水
分解は、そのつど使用されたアルデヒドに左右さ
れかつ100〜250℃の間である。
以下の例から明らかにするように、本発明によ
る方法は、簡単な方法でかつ高い収率で六酸化四
リンとアルデヒドとの反応により製造しうるホス
ホン酸に到達する新規コースである。
例 １ かくはん機、還流冷却器、滴下ロートおよび内
部温度計を備えた多頚フラスコ中に、窒素雰囲気
下にエチレングリコールジメチルエーテル100ml
中のP4O627.5ｇ（0.125モル）を装入し、エチレ
ングリコールジメチルエーテル50ml中のフエニル
アセトアルデヒド60ｇ（0.5モル）の溶液を40〜
50℃で30分間内に滴加する。50℃で30分間の後反
応後に溶剤を留去し、その際120℃を越えないよ
うにする。加水分解のために水50mlを添加し、反
応生成物をオートクレーブ中で３時間180℃に加
熱する。その後粗生成物はNMR−分光試験によ
れば１−ヒドロキシ−２−フエニルエタン−１−
ホスホン酸85重量％ならびにH3PO313.5重量％お
よびH3PO41.5重量％を含有する。
例 ２ 例１と同様の装置中に、ジエチルエーテル200
ml中のデカナール82ｇ（0.58モル）を装入し、
P4O629ｇ（0.13モル）を、反応溶液が付加的な熱
供給なしに還流下に沸騰するように滴加する。沸
点で２時間の後反応後、無色透明で軽度に粘性の
溶液に水を、発熱反応がもはや認められなくなる
までに滴加する。真空中60℃で溶剤を留去し、コ
ハク色の高粘性の生成物110ｇが得られる。加水
分解のために、生成物を約300mlの熱水に取り、
200℃で３時間オートクレーブ中で加熱し、その
後アセトンの添加により溶解し、不溶成分を別
し、蒸発濃縮する。
最終生成物は無色のロウ状物であり、このもの
はアセトンから再結晶することが出来、その後１
−ヒドロキシデカン−１−ホスホン酸51ｇ（0.21
モル）が分析純度で得られた。融点164℃；再結
晶後の収率41％。
例 ３ 例１と同様の装置中に、エチレングリコールジ
メチルエーテル100ml中のクロラール59ｇ（0.4モ
ル）を装入し、および還流温度に加熱する。
P4O622ｇ（0.1モル）を15分間に溶液に滴下す
る。70℃で１時間の後反応後、水15mlで水素添加
し、引続き真空中で100℃になるまで濃縮する。
この方法で、高粘性の弱帯黄色の生成物82ｇが得
られ、このものはNMR−分光試験によれば次の
化合物からなる： １−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロルエタ
ン−１−ホスホン酸 66重量％ １−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロルエタ
ン−１−ホスホン酸−モノ−（２，２，２−ト
リクロル−１−ホスホノエチル）−エステル
23重量％ 亜リン酸 11重量％ 例 ４ 例１と同様の装置中に、エチレングリコールジ
メチルエーテル100ml中のP4O627.5ｇ（0.125モ
ル）を装入し、エチレングリコールジメチルエー
テル50ml中のベンズアルデヒド66.3ｇ（0.625モ
ル）の溶液を40〜50℃で、30分間に滴加する。
50℃で１時間の後反応後、水25mlで水素添加し、
溶剤を留去する。
残渣は 31P−NMR−分光分析によればヒドロキ
シフエニルメタンホスホン酸約65P％を同定され
ないホスホン酸誘導体、ならびに亜リン酸および
リン酸20％とともに含有する。
例 ５ 例１と同様の装置中に、エチレングリコールジ
メチルエーテル100ml中のP4O627.5ｇ（0.125モ
ル）を装入し、エチレングリコールジメチルエー
テル50ml中のプロピオンアルデヒド43.5ｇ（0.75
モル）の溶液を滴加する。
50℃で10分間の後反応後、水10mlを添加し、粗生
成物を回転蒸発器で蒸発乾凅する。
NMR−分光試験は粗生成物の次の組成を示す： １−ヒドロキシプロパン−１−ホスホン酸 21重量％ １−ヒドロキシプロパン−１−ホスホン酸−モ
ノ−（１−ホスホノ−プロピル）−エステル
71重量％ 亜リン酸 ７重量％ リン酸 １重量％ さらに加水分解するために、粗生成物をオート
クレーブ中で水溶液で３時間180℃に加熱する。
こうして得られた反応生成物は次の組成（ 31P−
NMR）を有する： １−ヒドロキシプロパン−１−ホスホン酸 82重量％ １−ヒドロキシプロパン−１−ホスホン酸−モ
ノ−（１−ホスホノプロピル）−エステル
９重量％ 亜リン酸 ７重量％ リン酸 ２重量％

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ アルデヒドを六酸化四リン（P4O6）と反応
    させることを特徴とする、１−ヒドロキシアルカ
    ン−１−ホスホン酸の製法。 ２ アルデヒドをP4O6と少なくとも４：１のモ
    ル比で反応させる、特許請求の範囲第１項記載の
    方法。 ３ アルデヒドとして一般式： 〔式中Ｒはハロゲン置換されたかまたは非置換の
    １〜18の炭素原子を有するアルキル基、アリール
    基、アルキルアリール基またはアルアルキル基を
    表わす〕で示される化合物を使用する、特許請求
    の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４ 反応を０〜100℃の温度範囲内で実施する、
    特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項記
    載の方法。 ５ アルデヒドを六酸化四リン（P4O6）と反応
    させ、引続き粗反応生成物から溶剤を除去し、過
    剰の水を用い高められた圧力および高められた温
    度で加水分解することを特徴とする、１−ヒドロ
    キシアルカン−１−ホスホン酸の製法。 ６ 粗反応生成物を100〜250℃の温度で加水分解
    する、特許請求の範囲第５項記載の方法。
JP58194439A 1982-10-21 1983-10-19 １−ヒドロキシアルカン−１−ホスホン酸の製法 Granted JPS5989695A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3238910.8 1982-10-21
DE19823238910 DE3238910A1 (de) 1982-10-21 1982-10-21 Verfahren zur herstellung von 1-hydroxyalkan-1-phosphonsaeuren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5989695A JPS5989695A (ja) 1984-05-23
JPH0358354B2 true JPH0358354B2 (ja) 1991-09-05

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ID=6176203

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58194439A Granted JPS5989695A (ja) 1982-10-21 1983-10-19 １−ヒドロキシアルカン−１−ホスホン酸の製法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4468355A (ja)
EP (1) EP0107132B1 (ja)
JP (1) JPS5989695A (ja)
DD (1) DD212965A5 (ja)
DE (2) DE3238910A1 (ja)

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Also Published As

Publication number Publication date
DE3362454D1 (en) 1986-04-10
EP0107132A1 (de) 1984-05-02
US4468355A (en) 1984-08-28
EP0107132B1 (de) 1986-03-05
DE3238910A1 (de) 1984-04-26
DD212965A5 (de) 1984-08-29
JPS5989695A (ja) 1984-05-23

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