JPH0356547A - Fire retardant polypropylene resin composition - Google Patents

Fire retardant polypropylene resin composition

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JPH0356547A
JPH0356547A JP1191960A JP19196089A JPH0356547A JP H0356547 A JPH0356547 A JP H0356547A JP 1191960 A JP1191960 A JP 1191960A JP 19196089 A JP19196089 A JP 19196089A JP H0356547 A JPH0356547 A JP H0356547A
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ammonium polyphosphate
nitrogen
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秋田谷 真一
Nobuya Tabata
田畑 暢哉
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition having excellent fire retardant properties without generation of toxic gas at molding or burning nor breeding of additive by mixing a combination of silane coupling agent, ammonium polyphosphate and nitrogen-containing organic compound, etc. CONSTITUTION:(A) 0.3-5 wt.% silane coupling agent is mixed with (B) 12-25 wt.% ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate, (C) 5-10 wt.% nitrogen-containing organic compound giving non-flammable gas product and carbonaceous residue with thermal decomposition in combination with the component B in the case of being mixed with polypropylene resin and (D) rest % of polypropylene resin so as to make a total amount as 100 wt.%. 1,3,5-triazine derivative, especially oligomer or polymer of 2- piperazinylene-4-morpholino-1,3,5-triazine is preferable as the component C.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は難燃性ポリプロビレン樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくはポリプロビレ/樹脂を主戒分とし腐食性の
ガスや有毒性のガスの発性がなくまた−成形加工性の低
下も少々く、成形品としたときに高度の難燃性能を有し
、高湿度条件下で該成形品表面への難燃剤のプリードが
非常に少ない成形品が得られる難燃性ポリプロピレン樹
脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition. More specifically, the main ingredient is polypropylene/resin, which does not emit corrosive or toxic gases, has little deterioration in moldability, and has a high degree of flame retardant performance when molded. The present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition that allows molded products with very little flame retardant to bleed onto the surface of the molded product under high humidity conditions.

?来より、ポリプロビレン樹脂は、加工性、耐薬品性、
耐候性、電気的特性および機械的強度の良さから家庭用
電気製品の分野を始めとして、建築物、室内装飾品、自
動車部品など各種の分野に多用されている。
? Since then, polypropylene resin has been known for its processability, chemical resistance,
Because of its good weather resistance, electrical properties, and mechanical strength, it is widely used in various fields such as household electrical products, buildings, interior decoration, and automobile parts.

(従来の技術) 本来ポリプロピレン樹脂は、燃焼しやすい樹脂であるが
、使用される用途の拡大にともないポリプロピレン樹脂
も難燃材料としての性能が要求され、しかも年々要求さ
れる性能が厳しくなってきている。これらの要求に応え
るために種々の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物が提案
されている。
(Prior art) Polypropylene resin is originally a resin that easily burns, but as the applications for which it is used expand, polypropylene resin is also required to have performance as a flame retardant material, and the performance requirements are becoming stricter year by year. There is. Various flame-retardant polypropylene resin compositions have been proposed to meet these demands.

例えば特開昭53−92855号公報、特開昭54−2
9350号公報、特開昭54−77658号公報、特開
昭56−26954号公報、特開昭5’l−87462
号公報、特開昭60−110’738号公報などに開示
されているように含水無機化合物(例えば水酸化マグネ
シウム、水酸化アル■ニウム、ハイドロタルサイトなど
;をポリプロピレン樹脂に添加した組成物、例えば特公
昭55−30’!39号公報に開示されているようにメ
ルトインデックス、0.01〜2.0のポリエチレンお
よびデカプロモ・ジフエニルエーテル(またはドデカク
ロロドデカヒドロメタノジペンゾシクロオクテン)およ
び粉末状のタルク、カオリナイト、セリサイト、シリカ
、ケイ藻土から選ばれた1以上の無機質充填剤をポリプ
ロピレン樹脂に添加した組成物、特開昭52−1464
52号公報、特開昭59−147050号公報に開示さ
れているように、燐酸アンモニウム(もしくは燐酸アミ
ン)および環状構造に挿入された基>C=O(もしくは
〉C=Sもしくは)NH)を含有する窒素含有有機化合
物とアルデヒドとの反応生成物または1,3.5−トリ
アジン誘導体のオリゴマー(もしくはポリマー)をポリ
プロピレン樹脂に添加した組成物などが提案されている
For example, JP-A-53-92855, JP-A-54-2
9350, JP 54-77658, JP 56-26954, JP 5'l-87462
A composition in which a hydrous inorganic compound (for example, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, etc.) is added to a polypropylene resin, as disclosed in JP-A-60-110'738, etc. For example, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 55-30'!39, polyethylene with a melt index of 0.01 to 2.0 and decapromo diphenyl ether (or dodecachlorododecahydromethanodipenzocyclooctene) and Composition in which one or more inorganic fillers selected from powdered talc, kaolinite, sericite, silica, and diatomaceous earth are added to polypropylene resin, JP-A-52-1464
As disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-147050, ammonium phosphate (or amine phosphate) and the group >C=O (or >C=S or) NH) inserted into the cyclic structure. A composition in which a reaction product of a nitrogen-containing organic compound and an aldehyde or an oligomer (or polymer) of a 1,3.5-triazine derivative is added to a polypropylene resin has been proposed.

しかしながら、含水無機化合物をポリプロピレン樹脂に
添加した組成物、例えば水酸化マグネシウムを添加した
組成物では高度の難燃性を賦与させるためには、多量の
該含水無機化合物を添加する必要があり、その結果、該
組成物は成形加工性の低下をもたらす。
However, in a composition in which a hydrous inorganic compound is added to a polypropylene resin, for example, a composition in which magnesium hydroxide is added, a large amount of the hydrous inorganic compound must be added in order to impart a high degree of flame retardance. As a result, the composition has poor moldability.

また、ハロゲン系化合物を添加した組底物は成形加工性
の低下は比較的少なく、高度の難燃性を有する成形品が
得られるが成形時や成形品が燃焼する時に、腐食性のガ
スや有毒性のガスが発生するといった欠点がある。
In addition, molded bottoms containing halogen compounds have relatively little deterioration in molding processability and can produce molded products with a high degree of flame retardancy, but when molded or when the molded product burns, corrosive gases and The drawback is that it generates toxic gases.

また、特開昭52−146452号公報、特開昭59−
147050号公報に開示されている難燃性ポリプロピ
レン樹脂組成物は或形加工性の低下は比較的少なく、成
形時や成形品の燃焼時に、腐食性のガスや有毒性のガス
が発生することも少ない。
Also, JP-A-52-146452, JP-A-59-
The flame-retardant polypropylene resin composition disclosed in Publication No. 147050 has relatively little deterioration in formability, and corrosive gas or toxic gas may be generated during molding or when the molded product is burned. few.

しかしながら、該組炙物は組成物中の燐酸アンモニウム
(もしくは燐酸アミン)の吸湿性に起因して、梅雨時な
どの高湿度条件下では、該成形品表面への燐酸アンモニ
ウム(もしくは燐酸アミン)の激しいプリード現象が発
生し、該戒形品の電気抵抗値が大幅に低下する為、高湿
度条件下では、電気絶縁材料などに使用できないといっ
た欠点がある。
However, due to the hygroscopic nature of ammonium phosphate (or amine phosphate) in the composition, ammonium phosphate (or amine phosphate) may be absorbed onto the surface of the molded product under high humidity conditions such as during the rainy season. Severe lead phenomenon occurs and the electrical resistance value of the shaped product is significantly reduced, so it has the disadvantage that it cannot be used as an electrical insulating material under high humidity conditions.

(発明が解決しようとする課題) 本発明者らは、高度の難燃性を有し、成形時や成形品の
燃焼時に腐食性のガスや有毒性のガスを発生させず、成
形加工性の低下が少なく、しかも梅雨時などの高湿度条
件下で戒形品表面への難燃剤成分のブリードが非常に少
々い成形品が得られる難燃性ポリプロピレ/樹脂組成物
を得るべく鋭意研究した。
(Problems to be Solved by the Invention) The present inventors have developed a product that has a high degree of flame retardancy, does not generate corrosive gas or toxic gas during molding or combustion of the molded product, and has excellent moldability. We conducted extensive research in order to obtain a flame-retardant polypropylene/resin composition that can produce molded products with little deterioration and very little bleeding of the flame retardant component onto the surface of the molded product under high humidity conditions such as during the rainy season.

その結果、オレフィン系合成ゴムもしくはシランカツプ
リング剤(または両方)、ポリ燐酸アンモニウムもしく
はメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム並びにポリプロピ
レン樹脂に混合された場合にポリ燐酸アンモニウムまた
はメラξン変性ポリ燐酸アンモニウムとの組合せにより
熱分解によって非引火性ガス生成物および炭素質残査を
与え得る窒素含有有機化合物の1種またFi2種以上の
混合物(以下、窒素含有有機化金物という。)の特定貴
を、ポリプロピレン樹脂に配合した組成物が上述の課題
を解決することができることをみいだし、この知見に基
すき本発明を完成した。
As a result, when mixed with olefinic synthetic rubber or silane coupling agents (or both), ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate as well as polypropylene resins, the combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate A specific type of nitrogen-containing organic compound or a mixture of two or more types of Fi (hereinafter referred to as a nitrogen-containing organic metal compound) that can give a non-flammable gas product and a carbonaceous residue by thermal decomposition is blended into a polypropylene resin. The inventors have discovered that the above-mentioned composition can solve the above-mentioned problems, and have completed the present invention based on this knowledge.

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は上述の
課題を解決した高度の難燃性を有する成形品が得られる
難燃性ポリブロビレン樹脂組成物を提供することである
As is clear from the above description, an object of the present invention is to provide a flame-retardant polypropylene resin composition from which a molded article having a high degree of flame retardancy can be obtained, which solves the above-mentioned problems.

(課題を解決するための手段) 本発明の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物は下記の3種
類の構成を有する。
(Means for Solving the Problems) The flame-retardant polypropylene resin composition of the present invention has the following three types of configurations.

(1)下記(A)からCD)までの合計を100重量嘩
として、 (A)シランカップリング剤 0,3〜5重量囁 (B)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
酸アンモニウム 12〜25重量嘩 (C)窒素含有有機化合物 5〜10重量嘩 ?DJ残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロビレン樹脂組成物。
(1) Considering the total of (A) to CD) below as 100 weight units, (A) Silane coupling agent 0.3 to 5 weight units (B) Ammonium polyphosphate or melamine modified ammonium polyphosphate 12 to 25 weight units (C) 5 to 10 nitrogen-containing organic compounds by weight? A flame-retardant polypropylene resin composition that is a DJ remaining polypropylene resin.

(2)下記(B)から(Elまでの合計を100重量嘩
として、 (Elオレ7イン系合成ゴム 3〜251ii% (Blポリ燐酸アンモニウムまたはメラ■ン変性ポリ燐
酸アンモニウム 12〜25重量嘩 fc)窒素含有有機化合物 5〜10重量聳 (D)残リポリプロピレン樹脂 である゛難燃性ポリブロビレン樹脂組成物。
(2) Assuming that the total from (B) to (El below is 100% by weight), (El ole7-based synthetic rubber 3-251ii% (Bl ammonium polyphosphate or melan modified ammonium polyphosphate 12-25% by weight fc ) A nitrogen-containing organic compound (5 to 10% by weight) (D) A flame-retardant polypropylene resin composition.

(3)下記(A)から(Elまでの合計を100重量嘩
として、 久)シランカップリング剤 0.3〜5重量鋒 (E)オレフィン系合成ゴム 3〜25重量多 fB)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
酸アンモニウム l 2〜25重量t% (C)窒素含有有機化合物 5〜10重量肇 (D)残りポリプロビレ/樹脂 である難燃性ポリブロビレン樹脂組成物。
(3) From the following (A) to (assuming the total of El to 100 weight units) silane coupling agent 0.3 to 5 weight units (E) olefinic synthetic rubber 3 to 25 weight units B) ammonium polyphosphate or Melamine-modified ammonium polyphosphate 2 to 25% by weight (C) Nitrogen-containing organic compound 5 to 10% by weight (D) A flame-retardant polypropylene resin composition with the remainder being polypropylene/resin.

(4)窒素含有有機化合物として、エチレン尿素とホル
ムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿素
とホルムアルデヒドとの反応生戒物、または下記一般式
〔!〕で表される構造を有する1,3.5 − }リア
ジン誘導体から選ばれた1種または28I[以上の混合
物を用いる前記第1項、第2項もしくは第3項のいずれ
か1項記載の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。
(4) As the nitrogen-containing organic compound, a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or the following general formula [! 1,3.5-} riazine derivatives having the structure represented by the following formula or 28I [according to any one of the above items 1, 2, or 3 using a mixture of the above. Flame retardant polypropylene resin composition.

X 〔式中、Xはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Yけ
ピペラジン2価の基、nは2〜50の整数である。〕 本発明で用いるポリプロピレン樹脂としては、結晶性プ
ロピレン単独重合体、プロピレンを主成分としてプロピ
レンとエチレン、プテンー1、ペンテン−1、ヘキセン
−1、4−メチルペンテン−1、ヘプテン−1、オクテ
/−l1デセン−1の群から選ばれた1以上との結晶性
共重合体もしくはこれらの2以上の混合物をあげること
ができる。特に、結晶性エチレンープロピレンブロック
寒重合体が望ましい。
X [wherein, ] The polypropylene resin used in the present invention includes crystalline propylene homopolymer, propylene as a main component, propylene and ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, heptene-1, octene-1, and octene-1. -l1 A crystalline copolymer with one or more selected from the group of decene-1 or a mixture of two or more of these can be mentioned. In particular, crystalline ethylene-propylene block cold polymers are desirable.

本発明で用いるシライカップリング剤としては、一般弐
RR’Si)h(ここでRけビニル基、クロロ基、アミ
ノ基、メルカプト基等を含む炭化水素基であり、又は加
水分解しうる有機基であり、R′けRまたはXであり、
各R(Rが2つあるとき)および各Xけ互いに異なるこ
とがある。)で表されるシラ/である。例えばビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、3−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、N−(2−アミノエ
チル)3−アミノプロビルトリメトキシシラン、3−グ
リシドキシプロビルトリメトキシシラン、3−クロロプ
ロビルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロビ
ルトリメトキシシラン、3−メルカプトブロビルトリメ
トキシシランなどをいう。4力へでもビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、3−メルカプト
ブロビルトリメトキシシランを使用するのが、高湿度条
件下での難燃剤のブリード防止の点から、好ましい。
The Shirai coupling agent used in the present invention is generally a hydrocarbon group containing a vinyl group, a chloro group, an amino group, a mercapto group, etc., or a hydrolyzable organic group. , R′ minus R or X,
Each R (when there are two R's) and each X may be different from each other. ). For example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-(2-aminoethyl)3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-chloro It refers to probyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-mercaptobrobyltrimethoxysilane, and the like. It is preferable to use vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and 3-mercaptobrobyltrimethoxysilane from the viewpoint of preventing the flame retardant from bleeding under high humidity conditions.

該シランカップリング剤の配合割合は、組成物に対して
0.3〜5重量多、好ましくは0.5〜3重量嘩、特に
好ましくは0.5〜1重量多である。該配合割合が0.
3重量算未満では、高湿度条件下での難燃剤のプリード
防止効果が乏しく、また5重量聳を超えると、難燃性が
低下してくるので、好ましくない。
The blending ratio of the silane coupling agent is 0.3 to 5 weight, preferably 0.5 to 3 weight, particularly preferably 0.5 to 1 weight, based on the composition. The blending ratio is 0.
If the weight is less than 3 weight, the effect of preventing the flame retardant from bleeding under high humidity conditions is poor, and if it exceeds 5 weight, the flame retardancy will decrease, which is not preferable.

本発明で用いるオレフィン系合成ゴムとしてtri 例
;r= ハ、エチレンープロピレンゴム、エチレンープ
ロピレンージエンゴム、エチレン−1一プテンゴム、エ
チレンー酢酸ビニルゴム等をいう。なかでもエチレンー
プロピレンゴム、エチレンープロピレンージエンゴムを
使用するのが、高度の難燃性を維持する点から好ましい
Examples of the olefin-based synthetic rubber used in the present invention include tri, for example: r = , ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-1-butene rubber, ethylene-vinyl acetate rubber, and the like. Among them, it is preferable to use ethylene-propylene rubber and ethylene-propylene-diene rubber from the viewpoint of maintaining a high degree of flame retardancy.

該オレフィン系合成ゴムの配合割合は組成物に対して3
〜25重量聳、好ましくは3〜20重量聳、特に好まし
くは3〜15重量%である。
The blending ratio of the olefin synthetic rubber is 3 to the composition.
-25% by weight, preferably 3-20% by weight, particularly preferably 3-15% by weight.

該配合割合が3重量多未満では高湿度条件下での難燃剤
のプリード防止効果が乏しく、また25重量多を超える
と剛性が低下し、ポリプロピレン本来の良好な機械強度
や耐熱性が失われ好ましくない。
If the blending ratio is less than 3% by weight, the effect of preventing flame retardant from bleeding under high humidity conditions will be poor, and if it exceeds 25% by weight, the rigidity will decrease and the good mechanical strength and heat resistance inherent to polypropylene will be lost, so it is preferable. do not have.

本発明で用いるポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変
性ポリ燐酸アンモニウムは通常市販品をそのまま用いれ
ばよく、市販品としては例えばポリ燐酸アンモニウムと
してはスミセーフP(商品名、住友化学工業(株)製)
およびExolit 4 2 2 (商品名、ヘキスト
製)、メラミン変性ポリ燐酸アンモニウムとしてはスミ
セーフPM(商品名、住友化学工糸(株)製)およびE
xolit 4 6 2 (商品名、ヘキストjO!)
等をあげることができる。該ポリ燐酸アンモニウムまた
はメラミン変性ポリ燐酸アンモニウムの配合割合は組成
物に対して12〜25重量sである。該配合割合が12
重量聳未満では高度の難燃性を達成する組成物が得られ
ず、また25重量聳を超えて配合してもそれ以上の難燃
性の向上効果が得られない。
As the ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate used in the present invention, commercially available products may be used as they are, and examples of commercially available ammonium polyphosphate include Sumisaf P (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
and Exolit 4 2 2 (trade name, manufactured by Hoechst), melamine-modified ammonium polyphosphate such as Sumisaf PM (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and E
xolit 4 6 2 (product name, Hoechst jO!)
etc. can be given. The blending ratio of the ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate is 12 to 25 weight s based on the composition. The blending ratio is 12
If the amount is less than 25 parts by weight, a composition that achieves a high degree of flame retardancy cannot be obtained, and even if it exceeds 25 parts by weight, no further flame retardant improvement effect can be obtained.

本発明で用いる窒素含有有機化合物としては、ポリ燐酸
アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐酸アンモニウム
と組合せてポリプロピレン樹脂に混合された場合に、発
火もしくは炎の接触等による熱分解によって非引火性ガ
ス生成物たは2種以上の混合物あるいは反応生成物であ
る。これらの化合物の例としては、エチレン尿素、エチ
レンチオ尿素、ヒダントイン、ヘキサハイドロピリミジ
ン−2−オン、ピペラジン−3,6−ジオン、パルビツ
ル酸、尿酸、ジシアンジアミドならびにこれらとアルデ
ヒドとの反応生成物、ピペラジンと炭酸ジフエニルとの
反応生成物、イミダゾリジン−2−オンと炭酸ジフエニ
ルとの反応生成物、2−ビペラジニレン−4一モルホリ
ノー1.3.5 − }リアジンのオリゴマーもしくは
ポリマーまたは2−ピペラジニレン−4−ピベリジノ−
1.3.5 − }リアジンのオリゴマーもしくはポリ
マー等があげられる。
When the nitrogen-containing organic compound used in the present invention is mixed with polypropylene resin in combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate, non-flammable gas products or It is a mixture or reaction product of two or more types. Examples of these compounds include ethylene urea, ethylene thiourea, hydantoin, hexahydropyrimidin-2-one, piperazine-3,6-dione, parbituric acid, uric acid, dicyandiamide and their reaction products with aldehydes, piperazine and reaction product with diphenyl carbonate, reaction product of imidazolidin-2-one with diphenyl carbonate, oligomer or polymer of 2-biperazinylene-4-morpholino 1.3.5-}riazine or 2-piperazinylene-4-piveridino −
1.3.5 -} Examples include oligomers or polymers of riazine.

これらの中で、エチレン尿素とホルムアルデヒドとの反
応生成物、またはエチレンチオ尿素とホルムアルデヒド
との反応生成物、または下記一般式〔I〕で表される構
造を有する1,3.5 −トリアジン誘導体である2−
ピペラジニレンー4−モルホリノー1.3.5 − }
リアジンのオリゴマーもしくはポリマー、並びに2−ピ
ペラジニレン−4−ピペリジノ−1.3.5 − }リ
アジンのオリゴマーもしくけポリマーを使用するのが、
高度の難燃性を維持する点から好ましい。
Among these, it is a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or a 1,3.5-triazine derivative having a structure represented by the following general formula [I]. 2-
Piperazinylene-4-morpholino 1.3.5 − }
The use of lyazine oligomers or polymers and 2-piperazinylene-4-piperidino-1.3.5-}lyazine oligomers or polymers is
It is preferable from the viewpoint of maintaining a high degree of flame retardancy.

Y 〔式中、Xはモルホリノ基もしくけピペリジノ基、Yは
ピペラジンの2価の基、nは2〜50の整数である。〕 該窒素含有有機化合物の配合割合は組成物に対して5〜
10重量弔である。該配合割合が5重量多未満では高度
の難燃性を達成する組戒物が得られず、また10重量多
を超えて配合してもそれ以上の難燃性の向上効果が得ら
れない。
Y [wherein, X is a morpholino group or a piperidino group, Y is a divalent group of piperazine, and n is an integer of 2 to 50. ] The blending ratio of the nitrogen-containing organic compound to the composition is 5 to 5.
10 weight condolences. If the blending ratio is less than 5% by weight, a composition that achieves a high degree of flame retardancy cannot be obtained, and even if the blending ratio exceeds 10% by weight, no further flame retardant improvement effect can be obtained.

また、該窒素含有有機化合物である上述のエチレン尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチ
オ尿素とホルムアルデヒドとの反応生成物、または2−
ビペラジニレン−4一モルホリノー1.3.5 − }
リアジ/のオリゴマーもしくはポリマ一並びに2−ビペ
ラジニレンー4−ピペリジノ−1.3.5−トリアジン
のオリゴマーもしくはポリマーはそれぞれ、例えば以下
の方法によって得ることができる。
In addition, the nitrogen-containing organic compound, the reaction product of the above-mentioned ethylene urea and formaldehyde, or the reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or 2-
Biperazinylene-4-morpholino 1.3.5-}
The oligomer or polymer of liazine and the oligomer or polymer of 2-biperazinylene-4-piperidino-1.3.5-triazine can be obtained, for example, by the following method.

エチレンチオ尿素とホルムアルデヒドとの反応或生物を
得るには、エチレンチオ尿素50Fを1lの水に溶解し
、稀酸(例えば硫酸または燐酸)を混合することによっ
て溶液中のpHを2に調製し、該反応液を90℃に加熱
し、37重量聳のホルムアルデヒドの水性溶液をエチレ
ンチオ尿素溶液にC}1.0 7エチレンチオ尿素のモ
ル比が2に等しくなるまで滴下し、90℃に保ちながら
強力に攪拌する。非常に細かい粉末の形で得られた沈澱
物をろ過し、水で洗浄して、乾燥することによって得る
ことができる。また、エチレン尿素とホルムアルデヒド
との反応成生物を得る場合も、上記と同様の方法によっ
て得ることができる。
Reaction of ethylene thiourea and formaldehyde To obtain a certain product, dissolve ethylene thiourea 50F in 1 liter of water, adjust the pH in the solution to 2 by mixing dilute acid (e.g. sulfuric acid or phosphoric acid), and proceed with the reaction. Heat the solution to 90°C, drop 37% by weight of an aqueous solution of formaldehyde into the ethylenethiourea solution until the molar ratio of C}1.07 ethylenethiourea is equal to 2, and stir vigorously while maintaining the temperature at 90°C. . The precipitate obtained in the form of a very fine powder can be obtained by filtration, washing with water and drying. Moreover, when obtaining a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, it can be obtained by the same method as above.

2−ビペラジニレン−4一モルホリノーl,3,5−ト
リアジンのオリゴマーもしくはポリマーは、等モルの2
.6−ジハロー4一モルホリノー1.3.5 − }リ
アジン(例えば2,6−ジクロロ−4一モルホリノー1
.3.5 − トリアジンもしくは2.6−ジプロモ−
4一モルホリノー1.3.5 − }リアジン)とピペ
ラジンとを有機もしくは無機塩基(例えばトリエチルア
ミン、トリプチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウムなど)の存在下にキシレンなど
の不活性溶媒中で加熱下好ましくは該不活性溶媒の沸点
下で反応させ、反応終了後、該反応混合物をろ過して固
形物を分離し、該固形物を沸騰水で洗浄して副生物の塩
を該沸騰もに溶解して除去したのち、残存する固形物を
乾燥することによって得ることができる。
The oligomer or polymer of 2-biperazinylene-4-morpholinol,3,5-triazine is prepared in equal moles of 2
.. 6-dihalo-4-morpholino 1.3.5-}riazine (e.g. 2,6-dichloro-4-morpholino 1
.. 3.5-triazine or 2,6-dipromo-
4-morpholino 1.3.5-}riazine) and piperazine in the presence of an organic or inorganic base (e.g. triethylamine, triptylamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, etc.) in an inert solvent such as xylene. After the reaction is completed, the reaction mixture is filtered to separate the solids, and the solids are washed with boiling water to remove the by-product salts. It can be obtained by dissolving and removing boiling water and then drying the remaining solid matter.

また、2−ピペラジニレン−4−ピペリジノ− 1.3
.5 − トリアジンのオリゴマーもしくはポリマーハ
、等モルの2.6−シハロー4−ピペリジノ−1.3.
5 − }リアジン(例えば2,6−ジクロロ−4−ビ
ペリジノ−1.3.5 − トリアジンもしくは2.6
−ジプロモ−4−ピペリジノ−1.3.5−トリアジン
)とピペラジンとを有機もしくは無機塩基(例えばトリ
エチルアミン、トリプチルアミン、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなど)の存在下にトリ
イソグロビルベンゼンのような不活性溶媒をもちいて加
熱下好ましくは該不活性溶媒の沸点下で反させ、反応終
了後、該反応混合物をろ過して固形物を分離し、該固形
物を沸騰水で洗浄して副生物の塩を該沸騰水に溶解して
除去したのち、残存する固形物を乾燥することによって
得ることができる。
Also, 2-piperazinylene-4-piperidino-1.3
.. 5-triazine oligomer or polymer, equimolar amounts of 2,6-cyhalo-4-piperidino-1.3.
5-}riazine (e.g. 2,6-dichloro-4-biperidino-1.3.5-triazine or 2.6
-dipromo-4-piperidino-1.3.5-triazine) and piperazine with an organic or inorganic base (e.g. triethylamine, triptylamine, sodium hydroxide,
Using an inert solvent such as triisoglobylbenzene in the presence of potassium hydroxide, sodium carbonate, etc., under heating, preferably at the boiling point of the inert solvent, and after the reaction is complete, the reaction mixture is filtered. It can be obtained by separating the solid matter, washing the solid matter with boiling water to remove the by-product salt by dissolving it in the boiling water, and then drying the remaining solid matter.

本発明の組成物にあたっては、通常ポリプロビレン樹脂
に添加される各種の添加剤例えば酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、中和剤(ステアリン酸金属塩、ハイドロタル
サイト等)、顔料を併用することができる。
In the composition of the present invention, various additives normally added to polypropylene resins, such as antioxidants, antistatic agents, lubricants, neutralizing agents (metal stearate, hydrotalcite, etc.), and pigments may be used in combination. I can do it.

本発明の難燃性ポリプロピレ/樹脂組成物は、例えば次
のような方法によって製造することができる。
The flame-retardant polypropylene/resin composition of the present invention can be produced, for example, by the following method.

すなわち、ポリプロピレン樹脂に上述のシランカツプリ
ング剤もしくはオレフィン系合成ゴム(または両方)、
ポリ燐酸アンモニウムもしくはメラミン変性ポリ燐酸ア
ンモニウム、窒素含有有機化合物から選ばれた1種また
は2種以上の混合物、並びに上述の各種添加剤の所定量
を攪拌混合装置、例えばヘンセルミキサー(商品名)、
スーパーミキサー タンブラーミキサ一に入れ、1〜1
o分間攪拌混合したのち、得られた混合物をロール、押
出機などにより溶融混練温度170〜220℃で溶融混
練し、ペレット化することによって得ることができる。
That is, the above-mentioned silane coupling agent or olefin synthetic rubber (or both) is added to the polypropylene resin,
Ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate, one or more mixtures selected from nitrogen-containing organic compounds, and predetermined amounts of the above-mentioned various additives are stirred and mixed in a mixing device such as a Hensel mixer (trade name),
Super mixer tumbler mixer 1, 1~1
After stirring and mixing for o minutes, the resulting mixture is melt-kneaded using a roll, an extruder, etc. at a melt-kneading temperature of 170 to 220°C, and the mixture is pelletized.

(実施例) 以下、実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実
施例、比較例において用いた評価方法は次の方法によっ
た。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically explained using Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation method used in Examples and Comparative Examples was as follows.

1)難燃性 ULサブジェクト94(アンダーライター・ラボラトリ
ーズインコーポレーション)の「機器の部品用プラスチ
ック材料の燃焼試験」の垂適燃焼試験に準拠。試験片の
肉厚3.0fl。
1) Compliant with the vertical combustion test of Flame Retardant UL Subject 94 (Underwriter Laboratories Inc.) "Flammation Test of Plastic Materials for Equipment Parts". The wall thickness of the test piece was 3.0fl.

2)高湿度条件下でのブリード性評価 長さ9 5 wa x幅9 5 tm x厚さ2Hの試
験片を射出成形機にて成形し、これを温度80℃、湿度
eolに調節された恒温恒湿槽(タパイMFG製)に静
置し、各経日毎に取り出した。
2) Evaluation of bleedability under high humidity conditions A test piece with a length of 95 wa x width of 95 tm x 2 H of thickness was molded using an injection molding machine, and was heated at a constant temperature of 80°C and humidity of EOL. It was left standing in a constant humidity tank (manufactured by Tapai MFG) and taken out every day.

取り出した試験片を温度80℃に調節された恒温乾燥機
中(三洋電気製)にて2時間乾燥し、室温下のデシケー
ター中に1晩放置したのち、試験片表面の難燃剤のプリ
ード状態を目袂観察した。更に、加湿処理前および加湿
処理7日後の各試験片の表面電気抵抗値を振動音量型微
少電流電位計(タケダ理研製)にて測定した。
The removed test piece was dried for 2 hours in a constant temperature dryer (manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.) adjusted to a temperature of 80°C, and left overnight in a desiccator at room temperature. I looked under the eye. Furthermore, the surface electrical resistance value of each test piece before the humidification treatment and after 7 days of the humidification treatment was measured using a vibrating volume type microcurrent electrometer (manufactured by Takeda Riken).

実施例1、比較例1 ポリプロビレ/樹脂として、エチレン含有量8.5重量
聳、メルトフローレート(温度230℃、荷重2.1 
6 #を加えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量) 
2 0 f/.1 0分の結晶性エチレンープロピレン
ブロック共重合体6.9kg、ビニルトリメトキシラン
〔サイラエース(商標)8210,チッソ(株)製)l
oot,ポリ燐酸アンモニウム〔スミセーフP(商標)
住友化学工業(株)製〕2.1kg、窒素含有有機化合
物として2−ビペラジニレン−4一モルホリノー1,3
.5 − トリアジンのポリマー( n=1 1、分子
量約2770)800t,各種添加剤として2,6−ジ
ーt−プチルーp−クレゾール15t,ジーミリスチル
ーβ、β−チオジブロピオネート2O fおよびステア
リン酸カルシウムlotをヘンセルミキサー(商品名)
に入れ、3分間攪拌混合した。得られた混合物を口径4
5mの押出機で溶融混線温度200℃で溶融混線押出し
、ペレット化した。
Example 1, Comparative Example 1 Polypropylene/resin, ethylene content 8.5% by weight, melt flow rate (temperature 230°C, load 2.1%)
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when adding #6)
2 0 f/. 10 minutes crystalline ethylene-propylene block copolymer 6.9 kg, vinyltrimethoxylan [Cyla Ace (trademark) 8210, manufactured by Chisso Corporation] l
oot, ammonium polyphosphate [Sumisafe P (trademark)
manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] 2.1 kg, 2-biperazinylene-4-morpholino 1,3 as a nitrogen-containing organic compound
.. 800 tons of 5-triazine polymer (n=11, molecular weight about 2770), 15 tons of 2,6-di-t-butyl-p-cresol, dimyristyl-β, β-thiodibropionate 2Of and calcium stearate lots as various additives. Hensel mixer (product name)
and stirred and mixed for 3 minutes. The resulting mixture was
The mixture was melt-cross-extruded using a 5 m extruder at a melt cross-wire temperature of 200° C. and pelletized.

また、比較例1として、ポリプロビレン樹脂を1,ok
g用い、シランカップリング剤を配合しない以外は実施
例1に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセルミキサ
ー(商品名)に入れ、実施例1に準拠して攪拌混合、溶
融混線押出し、ペレット化した。
In addition, as Comparative Example 1, 1,000 ml of polypropylene resin was used.
Each compounded component was put into a Hensel mixer (trade name) at the mixing ratio according to Example 1, except that no silane coupling agent was added, and the mixture was stirred and mixed, melt-cross-extruded, and pelletized according to Example 1. It became.

実施例2〜6 シランカツプリング剤の種類を第1表に記載のシランカ
ツプリング剤に変化させた以外は実施例1に準拠してペ
レット化した。
Examples 2 to 6 Pelletization was carried out in accordance with Example 1, except that the type of silane coupling agent was changed to one listed in Table 1.

実施例′7〜9、比較例2〜3 ポリプロピレン樹脂およびシランカツプリング剤の配合
割合を第1表の配合割合に変化させた以外は実施例1に
準拠してペレット化した。
Examples '7 to 9, Comparative Examples 2 to 3 Pelletization was performed according to Example 1, except that the blending ratios of the polypropylene resin and the silane coupling agent were changed to those shown in Table 1.

実施例10 窒素含有有機化合物として、エチレン尿素とホルムアル
デヒドの反応生成物を使用した以外は実施例1に準拠し
てペレット化した。
Example 10 Pelletization was carried out in accordance with Example 1, except that a reaction product of ethylene urea and formaldehyde was used as the nitrogen-containing organic compound.

実施例1〜101比較例1〜3で得られたペレットを1
00℃の温度で3時間乾燥したのち、該ペレットを用い
てシリンダーの最高温度を220℃に設定した射出成形
機で難燃性、ブリ下でのプリード性評価を行なった。そ
の結果を第1表に示した。
The pellets obtained in Examples 1 to 101 and Comparative Examples 1 to 3 were
After drying at a temperature of 00°C for 3 hours, the pellets were used to evaluate flame retardancy and bleedability under brining in an injection molding machine with the maximum cylinder temperature set at 220°C. The results are shown in Table 1.

第1表から明らかなように、シランカツプリング剤を配
合することにより、高温高湿度条件下でのプリード性が
改善され、シランカツブリング剤の配合割合は、0.3
〜5重量嘩が好ましいことがわかる。
As is clear from Table 1, by blending the silane coupling agent, the lead properties under high temperature and high humidity conditions are improved, and the blending ratio of the silane coupling agent is 0.3.
It can be seen that a weight ratio of 1 to 5 weight is preferable.

実施例11、比較例4 ポリプロビレン樹脂として、エチレン含有量8.5重量
嘩、メルトフローレート(温度230℃、荷重2.1 
6 #を加えたときの10分間の溶融樹脂の吐出量)2
0f/10分の結晶性エチレンープロピレンブロック共
重合体6.0#I,オレフィン系合成ゴムとしてエチレ
ンープロピレンゴム(Ep−02F1日本合成ゴム(株
)製〕1.0kg、ホリ燐酸アンモニウム〔スミセー7
P(商標)住友化学工業(株)製〕2.1k9、窒素含
有有機化合物として2−ピペラジニレン−4一モルホリ
ノー1.3.5 − } リアジンホリマー(n−11
、分子量約2グ7o)800t,各種添加剤として2,
6−ジーt−プチルーp−クレゾール15t,ジ−iリ
スチルーβ,β−チオジプロピオネー}20F,および
ステアリン酸カルシウムlotをヘンセルミキサー(商
品名)に入れ、3分間攪拌混合した。得られた混合物を
口径45flの押出機で溶融混線温度200℃で溶融混
線押出し、ペレット化した。
Example 11, Comparative Example 4 As polypropylene resin, ethylene content was 8.5% by weight, melt flow rate (temperature 230°C, load 2.1%).
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when adding #6)2
0f/10 min crystalline ethylene-propylene block copolymer 6.0 #I, 1.0 kg of ethylene-propylene rubber (Ep-02F1 manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.) as an olefin-based synthetic rubber, ammonium polyphosphate [Sumise] 7
P (trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] 2.1k9, 2-piperazinylene-4-morpholino 1.3.5 -} lyazine polymer (n-11) as a nitrogen-containing organic compound
, molecular weight approximately 2g 7o) 800t, as various additives 2,
15 tons of 6-di-t-butyl-p-cresol, 20F of di-i-listyl-[beta],[beta]-thiodipropione], and a lot of calcium stearate were placed in a Hensel mixer (trade name) and stirred and mixed for 3 minutes. The obtained mixture was melt-cross-extruded using an extruder with a diameter of 45 fl at a melt-mixing temperature of 200° C. to form pellets.

また比較例4としてポリプロピレン樹脂マ.Okg t
 用い、エチレンープロピレンゴムを配合しない以外は
実施例11に準拠した配合割合で各配合成分をヘンセル
ミキサー(商品名)に入れ、実施例11に準拠しで攪拌
混合、溶融混線押出し、ペレット化した。
In addition, as Comparative Example 4, a polypropylene resin material was used. Okgt
The ingredients were put into a Hensel mixer (trade name) at the mixing ratio according to Example 11, except that ethylene-propylene rubber was not mixed, and the mixture was stirred and mixed, melt-cross-extruded, and pelletized according to Example 11. did.

実施例12〜13、比較例5 ポリプロピレン樹脂およびエチレンープロピレンゴムの
配合割合を第2表の配合割合に変化させた以外は実施例
11に準拠してペレット化した。
Examples 12 to 13, Comparative Example 5 Pelletization was performed in accordance with Example 11, except that the blending ratios of the polypropylene resin and ethylene-propylene rubber were changed to the blending ratios shown in Table 2.

実施例11〜13、比較例4〜5で得られたベレットを
100℃の温度で3時間乾燥したのち、該ペレットを用
いてシリンダーの最高温度を220℃に設定した射出成
形機で難燃性、プリード性評価用の所定の試験片をそれ
ぞれ戒形した。該試験片を用いて難燃性および高温高湿
度条件下でのプリード性評価をおこなった。その結果を
第2表に示した。
After drying the pellets obtained in Examples 11 to 13 and Comparative Examples 4 to 5 for 3 hours at a temperature of 100°C, the pellets were used to mold flame retardants using an injection molding machine with the maximum temperature of the cylinder set at 220°C. , and predetermined test pieces for evaluation of leadability were shaped. The test pieces were used to evaluate flame retardancy and lead properties under high temperature and high humidity conditions. The results are shown in Table 2.

第2表から明らかなように、エチレンープロピレンゴム
を配合することにより、高温高湿度条件下でのプリード
性が改善され、エチレン−プロピレンゴムの配合割合は
3〜25重量算が好ましいことがわかる。
As is clear from Table 2, by blending ethylene-propylene rubber, the lead properties under high temperature and high humidity conditions are improved, and it can be seen that the blending ratio of ethylene-propylene rubber is preferably 3 to 25% by weight. .

実施例l4、比較例6 ポリグロビレン樹脂として、エチレン含有量8.5重量
聳、メルトフローレート(温[230℃、荷重2.1 
6 #を加えたときのlO分間の溶融樹脂の吐出量)2
0f/lo分の結晶性エチレンープロピレンブロック共
重合体5.9#、オレ7イン系合成ゴムとしてエチレン
ープロピレンゴム(BP−02P,日本合戒ゴム(株)
製〕1.0#、シランカップリング剤としてビニルトリ
メトキシシラン〔サイラエース<am>s210,チッ
ソ(株)製)loot,ポリ燐酸アンモニウム〔スミセ
ーフp(商標)住友化学工業(株)製〕2.1ic9、
窒素含有有機化合物として2−ピペラジニレン−4一モ
ルホリノー1,3.15 − トリアジンのポリマー(
 n − 1 1、分子量約2770)800t,各種
添加剤として2.6−ジーt−プチルーp−クレゾール
15F.ジーミリスチルーβ,β−チオジグロビオネー
ト20tおよびステアリン酸カルシウムlotをヘンセ
ルミキサー(商品名)に入れ、3分間攪拌混合した。得
られた混合物を口径45闘の押出機で溶融混線温度20
0℃で溶融混線押出し、ペレット化したG また比較例6としてポリプロピレン樹脂プ.O匈を用い
、エチレンープロピレンゴムおよびシランカツプリング
剤を配合し々い以外は実施例l4に準拠した配合割合で
各配合成分をヘン七ルミキサー(商品名)に入れ、実施
例14に準拠して攪拌混合、溶融混線押出し、ペレット
化した。
Example 14, Comparative Example 6 As polyglobylene resin, ethylene content was 8.5% by weight, melt flow rate (temperature [230°C, load 2.1%).
Discharge amount of molten resin per 10 minutes when adding #6)2
Crystalline ethylene-propylene block copolymer 5.9 # of 0 f/lo, ethylene-propylene rubber (BP-02P, Japan Gokai Rubber Co., Ltd.) as an ole7-based synthetic rubber
[manufactured by] 1.0#, vinyltrimethoxysilane [SiLaAce <am> S210, manufactured by Chisso Corporation] root, ammonium polyphosphate [Sumisafe P (trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd.] 2. 1ic9,
As a nitrogen-containing organic compound, a polymer of 2-piperazinylene-4-morpholino 1,3.15-triazine (
n-1 1, molecular weight approximately 2770) 800t, 2.6-di-t-butyl-p-cresol 15F as various additives. 20 tons of dimyristyl β,β-thiodiglobionate and a lot of calcium stearate were placed in a Hensel mixer (trade name) and mixed by stirring for 3 minutes. The resulting mixture was melted in an extruder with a diameter of 45 mm at a temperature of 20 mm.
In addition, as Comparative Example 6, polypropylene resin was prepared by melt cross-extrusion at 0°C and pelletized. Using an O-mixer, put each compounded component into a mixer (trade name) at the mixing ratio according to Example 14, except for mixing ethylene-propylene rubber and silane coupling agent, and mix according to Example 14. The mixture was stirred and mixed, melted and extruded into pellets.

実施例15〜21、比較例1〜9 ポリプロピレン樹脂、エチレンープロピレンゴムおよび
シランカップリング剤の配合割合を第3表の配合割合に
変化させた以外は実施例l4に準拠してペレット化した
Examples 15-21, Comparative Examples 1-9 Pelletization was performed according to Example 14, except that the blending ratios of polypropylene resin, ethylene-propylene rubber, and silane coupling agent were changed to those shown in Table 3.

実施例14〜21、比較例6〜9で得られたペレットを
100℃の温度で3時間乾燥したのち、咳ベレツートを
用いてシリンダーの最高温度を220℃に設定した射出
成形機で麹燃性、プリード性評価用の所定の試験片をそ
れぞれ威形した。該試験片を用いて離燃性、高温高湿度
条件下でのプリード性評価をおこ女った。その結果を第
3表に示した。
After drying the pellets obtained in Examples 14 to 21 and Comparative Examples 6 to 9 for 3 hours at a temperature of 100°C, the koji flammability was evaluated using an injection molding machine with the maximum temperature of the cylinder set at 220°C. , and predetermined test pieces for evaluation of leadability were shaped. The test pieces were used to evaluate flammability and lead properties under high temperature and high humidity conditions. The results are shown in Table 3.

第3表から明らかなように、7ランカップリング剤とエ
チレンープロピレンゴムの両方を併用しても、高温高湿
度条件下でのプリード性が改善されることがわかる。
As is clear from Table 3, it can be seen that even when both the 7-run coupling agent and ethylene-propylene rubber are used in combination, the lead properties under high temperature and high humidity conditions are improved.

(発明の効果) 本発明の組成物は、高湿度条件下でも成形品表面へのプ
リード性が非常に少なく、高度の難燃性を有し、しかも
戒形時や成形品の燃焼時に腐食性のガスや有毒性のガス
の発生のない成形品を得ることのできる離燃性ポリプロ
ピレン樹脂組放物であり、従って建築物、室内装飾品、
家庭用電気製品の部品、自動車用部品などの製造に好適
に用いることができる。
(Effects of the Invention) The composition of the present invention has very little tendency to bleed onto the surface of molded products even under high humidity conditions, has a high degree of flame retardancy, and is corrosive when forming or burning molded products. It is a combustible polypropylene resin composite that can be used to obtain molded products that do not emit gas or toxic gases, and is therefore suitable for buildings, interior decoration,
It can be suitably used for manufacturing parts of household electrical appliances, parts for automobiles, etc.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)下記(A)から(D)までの合計を100重量と
して、 (A)シランカップリング剤 0.3〜5重量% (B)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
酸アンモニウム 12〜25重量、 (C)ポリプロピレン樹脂に混合された場合にポリ燐酸
アンモニウムまたはメラミン変性ポ リ燐酸アンモニウムとの組合せにより、熱 分解によつて非引火性ガス生成物および炭 素質残査を与え得る窒素含有有機化合物の 1種または2種以上の混合物(以下、窒素 含有有機化合物という。) 5〜10重量% (D)残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 (2)下記(B)から(E)までの合計を100重量%
として、 (E)オレフィン系合成ゴム 3〜25重量% (B)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
酸アンモニウム 12〜25重量% (C)窒素含有有機化合物 5〜10重量% (D)残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 (3)下記(A)から(E)までの合計を100重量%
として、 (A)シランカップリング剤 0.3〜5重量% (E)オレフィン系合成ゴム 3〜25重量% (B)ポリ燐酸アンモニウムまたはメラミン変性ポリ燐
酸アンモニウム 12〜25重量% (C)窒素含有有機化合物 5〜10重量% (D)残りポリプロピレン樹脂 である難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 (4)窒素含有有機化合物として、エチレン尿素とホル
ムアルデヒドとの反応生成物、またはエチレンチオ尿素
とホルムアルデヒドとの反応生成物、または下記一般式
〔 I 〕で表される構造を有する1,3,5−トリアジ
ン誘導体から選ばれた1種または2種以上の混合物を用
いる請求項1、請求項2もしくは請求項3のいずれか1
項に記載の難燃性ポリプロピレン樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Xはモルホリノ基もしくはピペリジノ基、Yは
ピペラジンの2価の基、nは2〜50の整数である。〕 (5)ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン単
独重合体、プロピレンを主成分としてプロピレンとエチ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−
メチルペンテン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、デ
セン−1のなかから選ばれた1以上との結晶性共重合体
もしくはこれらの2以上の混合物を用いる請求項1、請
求項2もしくは請求項3のいずれか1項記載の難燃性ポ
リプロピレン樹脂組成物。
[Scope of Claims] (1) The total of the following (A) to (D) is 100 weight, (A) Silane coupling agent 0.3 to 5% by weight (B) Ammonium polyphosphate or melamine-modified polyphosphoric acid 12-25 wt. ammonium, (C) in combination with ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate when mixed with polypropylene resin, capable of giving non-flammable gaseous products and carbonaceous residues upon pyrolysis; One type or a mixture of two or more types of nitrogen-containing organic compounds (hereinafter referred to as nitrogen-containing organic compounds) 5 to 10% by weight (D) A flame-retardant polypropylene resin composition with the remainder being polypropylene resin. (2) The total of (B) to (E) below is 100% by weight.
(E) 3 to 25% by weight of olefinic synthetic rubber (B) 12 to 25% by weight of ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate (C) 5 to 10% by weight of nitrogen-containing organic compound (D) The remaining polypropylene resin A flame retardant polypropylene resin composition. (3) The total of the following (A) to (E) is 100% by weight.
(A) 0.3-5% by weight of silane coupling agent (E) 3-25% by weight of olefin synthetic rubber (B) 12-25% by weight of ammonium polyphosphate or melamine-modified ammonium polyphosphate (C) Nitrogen-containing 5 to 10% by weight of organic compound (D) A flame-retardant polypropylene resin composition with the remaining polypropylene resin. (4) As a nitrogen-containing organic compound, a reaction product of ethylene urea and formaldehyde, a reaction product of ethylene thiourea and formaldehyde, or a 1,3,5- having a structure represented by the following general formula [I] Any one of claim 1, claim 2, and claim 3 in which one or a mixture of two or more selected from triazine derivatives is used.
The flame-retardant polypropylene resin composition described in . ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [I] [In the formula, X is a morpholino group or piperidino group, Y is a divalent group of piperazine, and n is an integer from 2 to 50. (5) As polypropylene resin, crystalline propylene homopolymer, propylene as main component, propylene and ethylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, 4-
Claim 1, Claim 2, or Claim 2, wherein a crystalline copolymer with one or more selected from methylpentene-1, heptene-1, octene-1, and decene-1 or a mixture of two or more thereof is used. 3. The flame-retardant polypropylene resin composition according to any one of 3.
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