JPH0354251A - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents

Polyphenylene sulfide resin composition

Info

Publication number
JPH0354251A
JPH0354251A JP18888389A JP18888389A JPH0354251A JP H0354251 A JPH0354251 A JP H0354251A JP 18888389 A JP18888389 A JP 18888389A JP 18888389 A JP18888389 A JP 18888389A JP H0354251 A JPH0354251 A JP H0354251A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
resin
weight
parts
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP18888389A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH078948B2 (en
Inventor
Akihiro Saito
斉藤 明宏
Kazunari Inoue
一成 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SABIC Innovative Plastics Japan KK
Original Assignee
GE Plastics Japan Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GE Plastics Japan Ltd filed Critical GE Plastics Japan Ltd
Priority to JP18888389A priority Critical patent/JPH078948B2/en
Priority to AU43996/89A priority patent/AU630632B2/en
Priority to EP95201489A priority patent/EP0678556A1/en
Priority to ES89202806T priority patent/ES2091193T3/en
Priority to EP19890202806 priority patent/EP0368413B1/en
Priority to EP95201490A priority patent/EP0672722A2/en
Priority to DE1989626607 priority patent/DE68926607T2/en
Priority to EP95201491A priority patent/EP0673975A2/en
Priority to CA 2002477 priority patent/CA2002477A1/en
Publication of JPH0354251A publication Critical patent/JPH0354251A/en
Publication of JPH078948B2 publication Critical patent/JPH078948B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the title composition excellent in mechanical strengths, etc., by adding two specified compatibilizers to the system in improving the properties of a polyphenylene sulfide resin by mixing the resin with a polyphenylene ether resin. CONSTITUTION:A polyphenylene sulfide resin composition is produced by mixing 95-10pts.wt. polyphenylene sulfide resin (A) with 5-90pts.wt. polyphenylene ether resin or a mixture (B) thereof with a polystyrene resin, a compound (C) having an amino, an epoxy, a mercapto or the like and a chemical structure of, e.g., Y-O-C, Y-OH or Y-H (wherein Y is an element of group IIIA, IVA, VA or the like group of the periodic table (e.g. 3-aminopropyltriethoxysilane) and a compound (D) selected from among a saturated aliphatic polycarboxylic acid (derivative), a compound having a C-C double bond and an acid anhydride group or the like in the molecule, etc. (e.g. maleic anhydride) in such amounts that each of components C and D is used in an amount in the range of 0.01-10 pts.wt. per 100pts.wt. total of components A and B.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野) 本発明はボリフエニレンサルファイドを含む樹脂組或物
に関し、特にボiノフエニレンサルファイド(以下PP
Sと云うことがある)樹脂の衝撃に対する脆さが改良ざ
れた樹脂組或物に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition containing borifuenylene sulfide, and particularly relates to a resin composition containing borifuenylene sulfide (hereinafter referred to as PP).
The present invention relates to a resin composition in which the brittleness of the resin against impact has been improved.

(従来の技術およびその課題〕 PPS樹脂は劇熱性、難燃性、耐薬品性、高剛性に優れ
、エンジニアリングプラスチックとして極めて有用な樹
脂であるが、衝撃に対して脆いという欠点を有している
。そこで、PPSの優れた特性を利用しつつ、その欠点
を改良しようとする樹脂組或物が提案されている。
(Prior art and its problems) PPS resin has excellent heat resistance, flame retardance, chemical resistance, and high rigidity, and is extremely useful as an engineering plastic, but it has the disadvantage of being brittle against impact. Therefore, resin composites have been proposed that utilize the excellent properties of PPS while improving its drawbacks.

従来、性質の異なる樹脂をブレンドすることにより、そ
れぞれの樹脂がもつ欠点を解決しようとする試みも多(
なされている。
In the past, there have been many attempts to solve the drawbacks of each resin by blending resins with different properties (
being done.

例えば、特開昭50− 156561号公報にはボリフ
■ニレンエーテル(以下PPEと云うことがある)の成
形性、難燃性を改良するためにPPSを添加したところ
のPPEとPPSとからなる樹脂組或物が開示されてい
る。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 156561/1989 discloses a resin made of PPE and PPS to which PPS is added to improve the moldability and flame retardancy of borif nylene ether (hereinafter sometimes referred to as PPE). A composition is disclosed.

しかしながら、異種ポリマーは通常相溶性に乏しく、特
開昭50〜156561号公報に示されるよう(二PP
EとPPSを単に混ぜただけrは、得られた樹脂組或物
は脆く、十分な機械的強度は得られない。
However, different types of polymers usually have poor compatibility, and as shown in Japanese Patent Application Laid-open No. 50-156561 (2PP
When E and PPS are simply mixed, the resulting resin composition is brittle and does not have sufficient mechanical strength.

特開昭64−36645月には、機械的強度を改良寸る
ためにエチレン性二重結合とカルボキシル基または酸無
水物基を右ずる変性剤で変性ざれたP[〕[とPPSと
を混合することが開示されている。しかしながら、ここ
で得られている樹脂組或物の衝撃強度はなお不十分であ
り、その脆さは未だ解決きれていない。
In JP-A-64-36645, in order to improve the mechanical strength, P[][ which had been modified with a modifier that modifies the ethylenic double bond and the carboxyl group or the acid anhydride group was mixed with PPS. It is disclosed that However, the impact strength of the resin composition obtained here is still insufficient, and its brittleness has not yet been resolved.

本発明は、前記した問題点を改良し、優れた機械的強度
を有するPPS系樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
An object of the present invention is to improve the above-mentioned problems and provide a PPS resin composition having excellent mechanical strength.

(課題を解決するための手段) 本発明の樹脂組或物は、 (A)  ボリフェニレンサルフ7イド系樹脂95〜1
0重量部; (B)  ポリフェニレンエーテル系樹脂、またはこれ
とポリスチレン系樹脂5〜90重徂部;(C)  分子
内に、 Δ群;アミ7基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン
基、イソシアナト基およびウ レイド基より選ばれる基、 および B群: Y−0−C, Y−ON, Y−H, Y−0
−P, Y−NH, Y−N−C,Y−N=C,Y−C
l、Y−BrおよびY−I  (ただし、Yは周期律表
の第3A族、第4八族第5A族、第38族、第4B族お
よび第58族から選ばれる元素である)より選ばれる化
学構 を有する化合物を或か(A) &3よび(8)の合計蟻
100重量部に対してo. oi〜1o重量部;ならび
に (D){ア}飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導
体; (イ)分子内に炭素一炭素二重結合または三重結合、お
よび、酸無水物基、カルボン酸塁、酸アミド基、イミド
基、カノレボン酸エステル基、アミン基、水酸基または
エポキシ基を含む化合物;あよび/またし! 0 11 (ウ〉分子内に式(X−C}(式中、XはF,Cl、 
Br,I,0口もしくはOR(ただしRは口、アルキル
基またはアリール基を表す)である〕で示される基、お
よび、酸無水物基、カルボンML fmアミド基、イミ
ド基、カルボン酸エステル基、アミノ基または水酸基を
含有する化合物 を成分(A)および(B)の合訂m 100重は部に対
してo. oi〜10重量部、 を含むことを特徴どする。
(Means for Solving the Problems) The resin composition of the present invention includes (A) Polyphenylene sulfide 7ide resin 95-1
0 parts by weight; (B) 5 to 90 parts by weight of a polyphenylene ether resin or this and a polystyrene resin; (C) In the molecule, Δ group; ami7 group, epoxy group, mercapto group, halogen group, isocyanato group and a group selected from ureido groups, and group B: Y-0-C, Y-ON, Y-H, Y-0
-P, Y-NH, Y-N-C, Y-N=C, Y-C
l, Y-Br and Y-I (where Y is an element selected from Group 3A, Group 48, Group 5A, Group 38, Group 4B and Group 58 of the periodic table) A compound having a chemical structure of 100 parts by weight of (A) &3 and (8) in total was added to 100 parts by weight. oi to 10 parts by weight; and (D) {a} saturated aliphatic polycarboxylic acids and derivatives thereof; (a) a carbon-carbon double bond or triple bond in the molecule, and an acid anhydride group, a carboxylic acid group, Compounds containing acid amide groups, imide groups, canolebonic acid ester groups, amine groups, hydroxyl groups or epoxy groups; Ayo and/Mashashi! 0 11 (C) Formula (X-C} (wherein, X is F, Cl,
Br, I, 0 or OR (where R represents an alkyl group or an aryl group)], and acid anhydride groups, carbon ML fm amide groups, imide groups, carboxylic acid ester groups , a compound containing an amino group or a hydroxyl group is added to components (A) and (B), and 100 parts is o. oi to 10 parts by weight.

本発明の特徴は、PPSとPPEの相溶性を改善するた
めに、後に詳述する成分(C)および(D)を添加した
ところにある。成分(C)および(D)はそれぞれ単独
に添加しただけではその効果を充分に発揮せず、(C)
および(D)を共に使用してはじめて、相溶性改善の効
果が相乗的に向上するものである。
A feature of the present invention is that components (C) and (D), which will be detailed later, are added to improve the compatibility between PPS and PPE. Components (C) and (D) do not fully exhibit their effects when added alone, and (C)
The effect of improving compatibility is synergistically improved only when and (D) are used together.

る構成単位を70モル%以上含むbのがすぐれた特性の
組或物をもたらすので好ましい。PPSの重合方法とし
ては、p−ジクロルベンゼンを硫黄と炭酸ソーダの存在
下で重合させる方法、極性溶媒中で硫化ナ1・リウムあ
るいは水硫化ナトリウムと水酸化ナトリウムまたは硫化
水素と水酸化ナトリウムの存在下で重合させる方法、p
−クロルチオフェノールの自己縮合などがあげられるが
、N−メヂルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの
アミド系溶媒やスルボラン等のスルホン系溶媒中で硫化
ナトリウムとp−ジクロルベンゼンを反応させる方法が
適当である。この際に重合度を調節するためにカルボン
酸やスルホン酸のアルカリ金属塩を添加したり、水酸化
アルカリを添加づ゛ることは好ましい方法である。共重
合成分として30−ER′ ル、ニトロ、フエニル、アルコキシ、カルボン酸または
カルボン酸の金属塩基を示す〉、3官能含有しでいても
ポリマーの結晶性に大きく彰響しない範囲でかまわない
が、好ましくは共重合成分は10モル%以下がよい。特
に3官能性以上のフェニル、ごフエニル、ナフチルスル
フィド結合などを共重合に選ぶ場合は3モル%以下、さ
らに好ましくは1モル%以下がよい。
It is preferable to use b containing 70 mol% or more of the structural unit, since it provides a composition with excellent properties. PPS can be polymerized by polymerizing p-dichlorobenzene in the presence of sulfur and sodium carbonate, or by polymerizing sodium sulfide, sodium bisulfide and sodium hydroxide, or hydrogen sulfide and sodium hydroxide in a polar solvent. Method of polymerizing in the presence of p
Examples include self-condensation of -chlorothiophenol, but suitable is a method in which sodium sulfide and p-dichlorobenzene are reacted in an amide solvent such as N-methylpyrrolidone or dimethylacetamide or a sulfonic solvent such as sulforane. At this time, in order to control the degree of polymerization, it is preferable to add an alkali metal salt of carboxylic acid or sulfonic acid, or to add alkali hydroxide. 30-ER' as a copolymerization component, nitro, phenyl, alkoxy, carboxylic acid or a metal base of carboxylic acid>, trifunctionality may be contained as long as it does not significantly affect the crystallinity of the polymer. Preferably, the copolymerization component is 10 mol% or less. In particular, when a trifunctional or more functional phenyl, phenyl, naphthyl sulfide bond, etc. is selected for copolymerization, the amount is preferably 3 mol% or less, more preferably 1 mol% or less.

かかるPPSは一般的な製造法、例えば(1)ハロゲン
置換芳香族化合物と硫化アルカリとの反応(米国特許第
2513188号明細廁、特公昭44−27671号お
よび特公昭45 − 3368弓参照)、(2)チオフ
ェノール類のアルカリ触媒または銅塩等の共存下におけ
る縮合反応(米国特許第3274165 @、英国特許
第1160660号参照)、(3)芳香族化合物を塩化
硫黄とのルイス酸触媒共存下に於ける縮合反応(特公昭
,i6− 27255 @、ベルギー特許第29437
 @参照〉等により合成されるものであり、目的に応じ
任意に選択し得る。
Such PPS can be produced by common manufacturing methods, such as (1) reaction of a halogen-substituted aromatic compound with an alkali sulfide (see U.S. Pat. No. 2,513,188, Japanese Patent Publication No. 44-27671 and Japanese Patent Publication No. 45-3368); 2) Condensation reaction of thiophenols in the coexistence of an alkali catalyst or copper salt (see US Pat. No. 3,274,165 @, British Patent No. 1,160,660), (3) Condensation reaction of thiophenols with sulfur chloride in the coexistence of a Lewis acid catalyst. Condensation reaction in (Tokukosho, i6-27255 @, Belgian Patent No. 29437)
@Reference> etc., and can be arbitrarily selected depending on the purpose.

PPSは現在フィリプスベトロリアム株式会社、および
東ソー・サスティール株式会社、株式会社トーブレン社
および呉羽化学株式会社から市場に供せられている。架
橋密度および粘度に応じて各種のグレードがあり本発明
には柴橋構逍の少ないPPSが好ましい。
PPS is currently available on the market from Philips Vetroleum Co., Ltd., Tosoh Sasteel Co., Ltd., Torbren Co., Ltd., and Kureha Chemical Co., Ltd. There are various grades depending on the crosslinking density and viscosity, and PPS with a small number of crosslinking structures is preferred for the present invention.

本発明において成分(B)として使用されるPPEは、
例えば一般式(A〉: (式中R1,R2 ,R3,およびR4はそれぞれ独立
して、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子とフエニル環との間に少くとも2個
の炭素1京子を有するハロアルキル基およびハロアルコ
キシ基で第3級α一炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、qは重合度を表わす整数である) で示される重合体の総称であって、上記一般式で示され
る重合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされ
た共重合体であってもよい。好ましい具体例ではR1お
よびR2が炭素原子数1〜4のアルキル基であり、R3
およびR4が水素原子もしくは炭素原子数1〜4のアル
キル基である。
The PPE used as component (B) in the present invention is:
For example, the general formula (A): (wherein R1, R2, R3, and R4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or at least two atoms between the halogen atom and the phenyl ring) Represents a monovalent substituent selected from haloalkyl groups and haloalkoxy groups having 1 kyoko of carbon atoms and containing no tertiary α-carbon, q is an integer representing the degree of polymerization) A general term for polymers represented by The polymers represented by the above general formula may be used alone or as a copolymer in which two or more of them are combined.In a preferred example, R1 and R2 each have 1 to 4 carbon atoms. is an alkyl group, R3
and R4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

例えばポ1バ2,6−ジメチル−1,4−フエニレン)
エーデル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1.4
−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチルー6−プロ
ビル−1,4 −フエニレン)エーテル、ポリ(2,6
−ジプロピル−1,4−フエニレン)エーテル、ポリ(
2−エチル−6−プロビル−1,4ーフェニレン)エー
テル、などが挙げられる。またPPE共重合体としては
上記ポリフェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三
置換フェノール例えば2,3.6− トリメチルフェノ
ールを一部含有する共重合体を挙げることができる。ま
たこれらのPPEに、スチレン系化合物がグラフトした
共重合体であってもよい。スチレン系化合物グラフト化
ポリフェニレンエーテルとしては上記PPEにスチレン
系化合物として、例えばスチレン、α一メチルスチレン
、ビニルトルエン、クロルスチレンなどをグラフト重合
して得られる共重合体である。
For example, poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene)
Edel, poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-ethyl-1.4)
-phenylene) ether, poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6
-dipropyl-1,4-phenylene)ether, poly(
2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether, and the like. Examples of the PPE copolymer include copolymers containing a portion of alkyl trisubstituted phenol, such as 2,3.6-trimethylphenol, in the polyphenylene ether repeating unit. Alternatively, a copolymer in which a styrene compound is grafted onto these PPEs may be used. The styrene-based compound-grafted polyphenylene ether is a copolymer obtained by graft polymerizing a styrene-based compound such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, etc. to the above-mentioned PPE.

本発明において成分(B)は、上記したPPEであるか
、または上記したPPEとポリスチレン系樹脂(以下、
PSということがある)との混合物である。ここで用い
られるポリスチレン系樹脂は、それ自体公知であり、一
般式 (式中Rflは水素原子または炭素原子数1〜4のアル
キル基であり、Zはハロゲン原子または炭素原子数1〜
4のアルキル基である置換基を表し、pは1〜5の整数
である)で示されるビニル芳香族化合物から誘導された
繰返し構造単位を、その和合体中に少くとも25重量%
以上有するものでなければならない。かかるスチレン系
重合体としては例えばスチレンもしくはその誘導体の単
独重合体並びに例えばポリブタジエン、ポリイソプレン
、ブヂルゴム、EPDM、エチレンープロピレン共東合
体、天然ゴム、エビクOロヒドリンの如き天然または合
或エラストマー物質の混合あるいはこれらで変性したス
チレン系重合体、更には、スチレン含有共重合体、例え
ば、スチレンーアクリ口ニトリル共重合体(SAN)、
スチレン〜ブタジエン共重合体、スチレンー無水マレイ
ン酸共重合体、スチレンーアクリ口ニトリルーブタジエ
ン共重合体(ABS>を挙げることができる。本発明の
ために好ましいスチレン系重合体はホモポリスチレンお
よびゴム強化ポリスチレンである。
In the present invention, component (B) is the above-mentioned PPE, or the above-mentioned PPE and polystyrene resin (hereinafter referred to as
PS). The polystyrene resin used here is known per se, and has the general formula (where Rfl is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Z is a halogen atom or a carbon atom number 1 to 4).
at least 25% by weight of repeating structural units derived from vinyl aromatic compounds (representing a substituent which is an alkyl group of 4 and p is an integer from 1 to 5);
or more. Such styrenic polymers include, for example, homopolymers of styrene or its derivatives, as well as mixtures of natural or synthetic elastomeric materials, such as polybutadiene, polyisoprene, butyl rubber, EPDM, ethylene-propylene copolymer, natural rubber, and chlorohydrin. Alternatively, styrenic polymers modified with these, and further styrene-containing copolymers, such as styrene-acrylic nitrile copolymers (SAN),
Mention may be made of styrene-butadiene copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, styrene-acrylic nitrile-butadiene copolymers (ABS). Preferred styrenic polymers for the present invention are homopolystyrene and rubber-reinforced polystyrene. be.

ポリフェニレンエーテル系樹脂に対するスチレン系樹脂
の混合比率はポリフエニレンエーテル樹脂の優れた特性
を損なわない範囲にあるのが望ましく、従ってポリフエ
ニレンエーテル系樹脂20〜100重量部とスチレン系
樹脂Q〜80重量部の比であることが好ましい。
The mixing ratio of the styrene resin to the polyphenylene ether resin is preferably within a range that does not impair the excellent properties of the polyphenylene ether resin. Preferably, it is a ratio of parts by weight.

本発明において、(A)ボリフエニレンサルファイド樹
脂95〜10重母部、好ましくは80〜20重量部に対
して(B)ポリフエニレンエーテル樹脂またはこれとポ
リスチレン系樹脂5〜90重填部、好ましくは20〜8
0重量部の割合で(八)と(B)が配合される。PPS
がこれより少いとPPSの特性が発揮されないので成形
性、耐薬品性などが劣る。一方、PPSがこれより多い
と、PPEの特性が発揮されないので脆さ、寸法精度な
どの点で好ましくない。
In the present invention, (A) 95 to 10 parts by weight of polyphenylene sulfide resin, preferably 80 to 20 parts by weight, and (B) 5 to 90 parts by weight of polyphenylene ether resin or this and polystyrene resin, Preferably 20-8
(8) and (B) are blended in a ratio of 0 parts by weight. PPS
If it is less than this, the properties of PPS will not be exhibited, resulting in poor moldability, chemical resistance, etc. On the other hand, if the PPS content is greater than this, the characteristics of PPE will not be exhibited, which is undesirable in terms of brittleness, dimensional accuracy, etc.

次に、本発明においては、成分(C)として分子内に、 A群;アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン
基、イソシアナト基およびウレイド基より選ばれる基、 および B群: Y−0−C, Y−011 , Y−11, 
Y−0−P, Y−NH, Y−N−C, Y−N=C
,Y−Cl、Y−Br #−)よびY−1  (ただし
、Yは周期律表の第3A族、第4八族第5A族、第3B
族、第48族および第5B族から選ばれる元素である〉
より選ばれる化学構造 を有する化合物を含む。そのような化合物としては、一
般に各種のフィラーの表面処理剤、接着や塗装における
プライマーとして使用ざれるカップリング剤、例えば、
シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤
、アルミニウム系カップリング剤、リン系カップリング
剤、ジルコアルミネート系カップリング剤等を使用する
ことができる。
Next, in the present invention, in the molecule as component (C), Group A: a group selected from an amino group, an epoxy group, a mercapto group, a halogen group, an isocyanato group, and a ureido group, and Group B: Y-0- C, Y-011, Y-11,
Y-0-P, Y-NH, Y-N-C, Y-N=C
, Y-Cl, Y-Br #-) and Y-1 (However, Y is Group 3A, Group 48, Group 5A, and Group 3B of the periodic table.
It is an element selected from Group 48, Group 5B and Group 5B.
Compounds with chemical structures selected from: Such compounds include surface treatment agents for various fillers, coupling agents used as primers in adhesion and painting, for example,
Silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, phosphorus coupling agents, zircoaluminate coupling agents, etc. can be used.

上記カップリング剤のうち、成分(C)としての条件を
具備したものの具体的な例としては、次のようなものが
挙げられる。すなわち、シラン系カップリング剤として
、N−(2−7ミノエチル〉3−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、N−(2−アミノエチル〉3−アミ
ノプロビルトリメトキシシラン、3−アミノプ口ピルト
リエトキシシラン、3−グリシドキシプ口ピルトリメト
キシシラン、3−グリシドキシプ口ピルメチルジメトキ
シシラン、2−{3,4−エポキシシクロヘキシル}エ
チルトリメトキシシラン、3−クロロプロビルメチルジ
メトキシシラン、3−クロロプロビルトリメトキシシラ
ン、3−メルカプトプ口ピルトリメトキシシラン、3−
クロロプロビルメチルジクロロシラン、3−クロロプロ
ビルメチルジエトキシシラン、1,3−ビス(クロロメ
チル)−1.1,3.3−テトラメチルジシラザン、3
−ウレイドプ口ピルトリエトキシシラン、3−イソシア
ナトブ口ビルトリエトキシシラン等;イソプロピルトリ
(n−アミノエヂルアミノエチル)チタネート;テトラ
(トリエタノールアミン〉ジルコネート:ジノレコアル
ミネートカップリング剤へ(アミノ基含有;楠本化或■
製)、ジルコアルミネートカップリング剤S(メルカプ
ト基含有:楠本化或■製)である。ざらに、これらのカ
ップリング剤の加水分解物も成分(C)として使用する
ことができる。
Among the above-mentioned coupling agents, specific examples of those that meet the conditions for component (C) include the following. That is, as a silane coupling agent, N-(2-7minoethyl>3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-(2-aminoethyl>3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane) , 3-glycidoxypyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypylmethyldimethoxysilane, 2-{3,4-epoxycyclohexyl}ethyltrimethoxysilane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane Silane, 3-mercaptopyltrimethoxysilane, 3-
Chloropropylmethyldichlorosilane, 3-chloropropylmethyldiethoxysilane, 1,3-bis(chloromethyl)-1.1,3.3-tetramethyldisilazane, 3
-Ureidopyrutriethoxysilane, 3-isocyanatobupyrutriethoxysilane, etc.; Isopropyltri(n-aminoedylaminoethyl)titanate; Tetra(triethanolamine>zirconate: to dinorecoaluminate coupling agent (amino group Contains; Kusumoto Kaor■
) and zircoaluminate coupling agent S (containing mercapto group: manufactured by Kusumoto Kaoru). In general, hydrolysates of these coupling agents can also be used as component (C).

上記の成分(C)は、前記した成分(A)と(8)の合
計100重量部に対して、0.01〜10重量部含有さ
れ、好ましくは0.05〜4重量部含有される。
The above component (C) is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.05 to 4 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the components (A) and (8).

次に、本発明の組成物における成分(D)は、次に詳述
する化合物(ア〉、(イ)および/または(ウ)である
Next, component (D) in the composition of the present invention is a compound (A), (B) and/or (C) detailed below.

まず、(ア)は飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘
導体である。本明細書において飽和脂肪族ポリカルボン
酸およびその誘導体とは、次式:(CONRIIIR1
■), で示される化合物をいう。ここで、 R*:炭素原子数2〜20、好ましくは2〜10の直鎖
または分校飽和脂肪族炭化水N基、R■:水素原子また
はアルキル基、アリール基、アシノレ基もしくはカノレ
ボニノレジオキシ基(ここで、炭素原子数は1〜10,
好ましくは1〜6、さらに好ましくは]〜4〉であり、
特に好ましくは水素原子、 R■:水素原子またはアルキル基もしくはアリ一ル基(
ここで、炭素原子数は1−20、好ましくは1〜io)
、 尺■およびRIV: 水素原子またはアルキル基、アリール基、アシル基もし
くはカルボニルジオキシ基(ここで、炭素原子数は1〜
10、好ましくは1〜6、ざらに好ましくは1〜4〉、
m−1、 n+s≧2、好ましくはn+s=2または3、n≧0、 S≧01 (RIO)はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、 少なくとも2つのカルボニル基の間に2〜6個の炭素原
子が存在する。
First, (a) is a saturated aliphatic polycarboxylic acid and its derivatives. As used herein, saturated aliphatic polycarboxylic acids and derivatives thereof are defined by the following formula: (CONRIIIR1
■) refers to a compound represented by . Here, R*: a linear or branched saturated aliphatic hydrocarbon N group having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10, R■: a hydrogen atom or an alkyl group, an aryl group, an acyl group, or a cylindrical group. Oxy group (here, the number of carbon atoms is 1 to 10,
Preferably 1 to 6, more preferably ] to 4>,
Particularly preferably a hydrogen atom, R■: a hydrogen atom or an alkyl group or an allyl group (
Here, the number of carbon atoms is 1-20, preferably 1-io)
, Shaku■ and RIV: hydrogen atom or alkyl group, aryl group, acyl group or carbonyldioxy group (here, the number of carbon atoms is 1 to
10, preferably 1 to 6, preferably 1 to 4>,
m-1, n+s≧2, preferably n+s=2 or 3, n≧0, S≧01 (RIO) is located at the α- or β-position of the carbonyl group, and between at least two carbonyl groups there are 2 to 6 There are carbon atoms.

本発明における飽和脂肪族ポリカルボン酸の誘導体とは
、具体的には飽和脂肪族ポリヵルボン酸のエステル化合
物、アミド化合物、無水物、水和物および塩等を含む。
The derivatives of saturated aliphatic polycarboxylic acids in the present invention specifically include ester compounds, amide compounds, anhydrides, hydrates, salts, etc. of saturated aliphatic polycarboxylic acids.

飽和脂肪族ポリカルボン酸の例としては、ク工ン酸、リ
ンゴ酸、アガリシン酸等が挙げられる。
Examples of saturated aliphatic polycarboxylic acids include citric acid, malic acid, agaricic acid, and the like.

酸エステル化合物としては、クエン酸のアセチルエステ
ル、モノまたはジステアリルエステル等が挙げられる。
Examples of the acid ester compound include acetyl ester, mono- or distearyl ester of citric acid, and the like.

酸アミド化合物としては、クエン酸のN,N’−ジエチ
ルアミド、N,N’−ジプロピルアミド、N−フエニル
アミド、N−ドデシルアミド、N,N’−ジドデシルア
ミド、リンゴ酸のN−ドデシルアミド等が挙げられる。
Examples of acid amide compounds include N,N'-diethylamide of citric acid, N,N'-dipropylamide, N-phenylamide, N-dodecylamide, N,N'-didodecylamide, and N-dodecylamide of malic acid. etc.

次に、(イ)は分子内に炭素一炭素二重結合または三重
結合、および酸無水物基、カルボン酸基、酸アミド基、
イミド基、カルボン酸エステル基、アミノ基、水酸基ま
たはエポキシ基を含む化合物である。そのような化合物
としては、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル
酸、マレイミド、マレイン酸コドラジド、無水マレイン
酸とジアミンとの反応物、無水メチルナジック酸、無水
ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ
油、とマシ油、イワシ油等の天然油脂類、エポキシ化大
豆油等のエポキシ化天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸
、クロトン酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸
、2−ヘキセン酸、2−オクテン酸、2,4−ヘキサジ
エン酸、ヘキザデ力トリエン酸、リノール酸、リノレン
酸、オレイン酸、オクタコセン酸等の不飽和脂肪酸、ま
たはこれらの不飽和脂肪酸のエステル、酸アミドおよび
無水物、アリルアルコール、クロチルアルコール、4一
ベンテン−1−オール、プロパギルアルコール、1,5
−へキサジエン−3,4−ジオール、等の不飽和アルコ
ール、またはこのような不飽和アル]一ルのOH基がN
口,基で置換された不飽和アミン、またはブタジエン、
イソプレン等の低重合体または高分子量体に無水マレイ
ン酸、フェノール類を付力0したものまたはアミノ基、
カルボン酸基、水Ml、エポキシ基等を導入したもの等
が挙げられる。
Next, (a) has a carbon-carbon double bond or triple bond in the molecule, and an acid anhydride group, a carboxylic acid group, an acid amide group,
It is a compound containing an imide group, a carboxylic acid ester group, an amino group, a hydroxyl group, or an epoxy group. Examples of such compounds include maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic acid codazide, reaction product of maleic anhydride and diamine, methylnadic anhydride, dichloromaleic anhydride, maleic acid amide, soybean oil. , natural oils and fats such as tung oil, mustard oil, and sardine oil, epoxidized natural oils and fats such as epoxidized soybean oil, acrylic acid, butenoic acid, crotonic acid, vinyl acetic acid, methacrylic acid, pentenoic acid, 2-hexenoic acid , 2-octenoic acid, 2,4-hexadienoic acid, hexadetrienoic acid, linoleic acid, linolenic acid, oleic acid, octacosenoic acid, etc., or esters, acid amides and anhydrides of these unsaturated fatty acids; Allyl alcohol, crotyl alcohol, 4-benten-1-ol, propargyl alcohol, 1,5
-hexadiene-3,4-diol, etc., or such an unsaturated al]yl OH group is N
unsaturated amines substituted with groups, or butadiene,
Maleic anhydride, phenols added to a low polymer or high molecular weight substance such as isoprene, or an amino group,
Examples include those into which carboxylic acid groups, water Ml, epoxy groups, etc. are introduced.

O (1 次に、{ウ}は分子内に式(X−C}C式中、XはF,
C.l!,Sr.I,O日, OR (但し、Rは11
、アルキル基またはアリール基を示す))で表される基
、および酸無水物基、カルボンM基、酸アミド基、イミ
ド基、カルボン酸エステル基、アミン基または水酸基を
含有する化合物である。
O (1 Next, {U} has the formula (X-C}C in the molecule, where X is F,
C. l! , Sr. I, O day, OR (however, R is 11
, an alkyl group or an aryl group)), and an acid anhydride group, a carbon M group, an acid amide group, an imide group, a carboxylic acid ester group, an amine group, or a hydroxyl group.

そのような化合物としては、例えばトリメリット酸無水
物クロライド、クロロエタノイルこはく酸無水物、クロ
ロホルミルこはく酸無水物、1−アセトキシアセチル−
3.4 −ジ安息香酸無水物等の化合物が挙げられる。
Examples of such compounds include trimellitic anhydride chloride, chloroethanoylsuccinic anhydride, chloroformylsuccinic anhydride, 1-acetoxyacetyl-
Examples include compounds such as 3.4-dibenzoic anhydride.

上記成分(D)の化合物は本発明の樹脂組成物中に、成
分(^)および(B)の合計1 100重量部に対して
o.oi〜10重量部添加され、特に0.05〜4重量
部の割合で添7JOされることが好ましい。
The compound of component (D) is added in the resin composition of the present invention in an amount of o. It is preferably added in an amount of oi to 10 parts by weight, particularly 0.05 to 4 parts by weight.

本発明の組成物において、特に好ましい成分(C)と(
D)の組合わせは、(C)が、アミノシラン系カップリ
ング剤であり、(0)が、クエン酸、リンゴ酸、アガリ
シン酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、マレ
イミド、マレイン酸アミドおよびトリメリット酸クロラ
イドより選ばれる化合物である。
In the composition of the present invention, particularly preferred components (C) and (
In the combination D), (C) is an aminosilane coupling agent, and (0) is citric acid, malic acid, agaricic acid, maleic anhydride, maleic acid, fumaric acid, maleimide, maleic acid amide, and It is a compound selected from trimellitic acid chloride.

本発明の組或物は耐衝撃強度をさらに向上させるだめの
任意的成分としてゴム状物質を、PPSとPPEの合訂
100重量部に対し、例えば80重量部以下の量で含む
ことができる。
The composition of the present invention may contain a rubber-like substance as an optional component for further improving the impact strength, in an amount of, for example, 80 parts by weight or less based on 100 parts by weight of PPS and PPE combined.

ゴム状物質としては、室温で、弾性体である天然および
合或の重合体材料を含む。その具体例としては、天然ゴ
ム、ブタジエン重合体、スヂレンーイソブレン共重合体
、ブタジエンースチレン共重合体くランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含まれ
る〉、イソブレン重合体、クロロブタジエン重合体、ブ
タジエンーアクリ口ニトリル共重合体、イソブヂレン重
合体、イソブチレンーブタジエン共重合体イソブチレン
ーイソプレン共重合体、アクリル酸エステル重合体、エ
チレンープロピレン共重合体エチレンープロピレンージ
エン共重合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレ
タンゴム、ポリエーテルゴム(たとえば、ポリプロピレ
ンオキシドなど)、エビクロロヒドリンゴムなどが挙げ
られる。
Rubbery materials include natural and synthetic polymeric materials that are elastic at room temperature. Specific examples include natural rubber, butadiene polymer, styrene-isobrene copolymer, butadiene-styrene copolymer random copolymer,
block copolymers, graft copolymers, etc.>, isobrene polymers, chlorobutadiene polymers, butadiene-acrylic nitrile copolymers, isobutylene polymers, isobutylene-butadiene copolymers, isobutylene-isoprene copolymers, Examples include acrylic acid ester polymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, thiol rubber, polysulfide rubber, polyurethane rubber, polyether rubber (eg, polypropylene oxide), shrimp chlorohydrin rubber, and the like.

これらのゴム状物質は、いかなる重合法(たとえば乳化
重合、溶液重合)、いかなる触媒{たとえば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッ
ケル系触媒}で作られたものでもよい。さらに、各種の
架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有する
もの(例えばシス構造、トランス構造、ビニル基など)
あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも使用され
る。
These rubbery substances can be prepared using any polymerization method (e.g. emulsion polymerization, solution polymerization), any catalyst {e.g. peroxide,
Trialkylaluminum, lithium halide, or nickel-based catalysts may also be used. Furthermore, those with various degrees of crosslinking and microstructures with various proportions (e.g. cis structure, trans structure, vinyl group, etc.)
Alternatively, rubber particles having various average rubber particle sizes may also be used.

また、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合
体、グラフト共重合体など、各種の共重合体はいずれも
使用することができる。さらには、これらのゴム状物質
をつくるに際し、他のオレフィン類、ジエン類、芳香族
ビニル化合物アクリル酸、アクリル酸エステル、メタア
クリル酸エステルなどの単場休との共重合も可能である
。それらの共重合の方法は、ランダム共重合、ブロック
共重合、グラフト共重合など、いずれの手段も可能であ
る。これらの単量体の具体例としては、例えば、エチレ
ン、プロピレン、スチレン、クロロスチレン、α〜メチ
ルスチレン、ブタジエン、イソブチレン、クロロブタジ
エン、ブテン、イソブチレン、アクリル酸メチル、アク
リル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタア
クリル酸メチル、アクリOニトリルなどが挙げられる。
Further, as the copolymer, any of various copolymers such as a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, etc. can be used. Furthermore, in producing these rubber-like substances, it is also possible to copolymerize with other olefins, dienes, aromatic vinyl compounds, acrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters, and the like. Any method such as random copolymerization, block copolymerization, graft copolymerization, etc. can be used for their copolymerization. Specific examples of these monomers include ethylene, propylene, styrene, chlorostyrene, α-methylstyrene, butadiene, isobutylene, chlorobutadiene, butene, isobutylene, methyl acrylate, acrylic acid, ethyl acrylate, and acrylic. Examples include butyl acid, methyl methacrylate, and acrylonitrile.

さらに、部分変性したゴム状物質を用いることもでき、
たとえば、ヒドロキシまたはカルボキシー末端変性ポリ
ブタジエン、部分水添スチレンーブタジエンブロック共
重合体、部分水添スチレンーイソブレンブロック共重合
体などが挙げられる。
Furthermore, partially modified rubbery substances can also be used,
Examples include hydroxy- or carboxy-terminated polybutadiene, partially hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, partially hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, and the like.

また、本発明の樹脂組或物には、その好ましい性質を大
きく損わない限りにおいて樹脂の混合時成形時に他の樹
脂、及び添加剤、例えば顔料、染籾、補強剤(ガラス繊
維、炭素II11など〉、充填剤(カーボンブラック、
シリカ、酸化チタンなど)、耐熱剤、酸化劣化防止剤、
耐候剤、滑剤、離型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流
動性改良剤、帯電防止剤等を添加することができる。
In addition, the resin composition of the present invention may contain other resins and additives such as pigments, dyed rice, reinforcing agents (glass fiber, carbon etc.), fillers (carbon black,
silica, titanium oxide, etc.), heat-resistant agents, oxidative deterioration inhibitors,
Weathering agents, lubricants, mold release agents, crystal nucleating agents, plasticizers, flame retardants, fluidity improvers, antistatic agents, etc. can be added.

本発明の組或物を作る方法としては溶融混練法が好まし
い。少母の溶剤の使用も可能であるが、一般に必要ない
。装置としては特に押出機、バンバリーミキサー、ロー
ラー、二−ダー等を例として挙げることができ、これら
を回分的または連続的に運転する。戒分の混合順は特に
限定されない。
A melt-kneading method is preferred as a method for making the composition of the present invention. The use of minor solvents is also possible, but generally not necessary. Examples of equipment include extruders, Banbury mixers, rollers, kneaders, etc., which may be operated batchwise or continuously. The order in which the precepts are mixed is not particularly limited.

任意成分としてゴム状物質を添加する場合には、ゴム状
物質とPPEとを予め溶融混練して、ゴム状物質をPP
E中に分敗させてあくことが好ましい なお、本発明の組戊物においては、戊分(八)は、あら
かじめ成分(C)によって変性して用いることができ、
また、成分(B)のうちPPEはあらかじめ成分(D)
によって変性して用いることができる。
When adding a rubber-like substance as an optional component, the rubber-like substance and PPE are melt-kneaded in advance, and the rubber-like substance becomes PP.
In addition, in the composite of the present invention, it is preferable to allow the decomposition to occur in E. In the composite of the present invention, the decomposition (8) can be used after being modified with the component (C) in advance.
In addition, among component (B), PPE is prepared in advance as component (D).
It can be used after being modified by

成分(B)のPPEのうち少なくとも一部が、成分(D
)によってあらかじめ変性ざれたものであるのが好まし
い。
At least a portion of the PPE of component (B) is composed of component (D
) is preferably denatured in advance.

成分(八)または成分(B)のPPEの、成分(C)ま
たは(0)による変性は、成分(A)と成分(C)とを
、または成分(B)のPPEと成分(D)とをそれぞれ
溶融混合することによって行うことができる。
Modification of component (8) or component (B) PPE with component (C) or (0) is the modification of component (A) and component (C) or component (B) PPE and component (D). This can be done by melt-mixing each.

成分(B)のPPEの成分(D)による変性では、溶融
混合する際にパーオキリイドをざらに添加することがで
きる。特に成分(D)が前記(ウ)の化合物である場合
には適当な溶媒、例えばトルエン中で両者を反応させた
後、メタノールまたはアセトン中で沈澱させることによ
って精製し、場合によって濾過、乾燥して所望の変性P
PEを得ることもできる。
In the modification of component (B) PPE with component (D), peroxylide can be added roughly during melt mixing. In particular, when component (D) is the compound of (c) above, it is purified by reacting both in a suitable solvent, such as toluene, and then precipitated in methanol or acetone, and optionally filtered and dried. desired modification P
You can also get PE.

本発明においては、PPSとPPEの相溶性は良好であ
り、PPS樹脂の機械的強度が著しく改善ざれる。これ
は成分(C)および(D)が、PPSとPPEの相溶化
剤として勤くためであると推測される。
In the present invention, the compatibility between PPS and PPE is good, and the mechanical strength of the PPS resin is significantly improved. This is presumably because components (C) and (D) act as compatibilizers for PPS and PPE.

〔実施例〕〔Example〕

以下の実施例により、本発明をざらに詳しく説明する。 The following examples illustrate the invention in more detail.

なお、各成分として以下のものを使用した。The following components were used.

戊分(A): PPS・・・ライトンM2888 (商標、東レフィリ
ップスペトロリアム■製〉 成分(8): PPE・・・Nory+  (商標、日本ジーイープラ
スチックス■製〉、 変性PPE・・・トリメリツ1・酸無水物クロライドで
変性したPPP (トルエン中で上 記のPPE100重量部と1・リメ ノット酸無水物クロライド2重足部 とを反応させた後、メタノールで・沈 殿させ、精製し、乾燥して得られた もの) PS  ・・・Hr644(商標、ハイインパクトポリ
スチレン(目IPS)、三菱モンサ ント4匍製) 成分(C): メチルトリメトキシシラン 3−アミノプロビルトリエトキシシラン3−グリシドギ
シプ口ビルトリメ1〜キシシランイソプロビルトリ(n
−アミノエチルアミンエチル)チタネート ジル]アルミネートカップリング剤へ(商標、楠本化成
■製〉 成分(D): クエン酸 無水マレイン酸 任意成分(ゴム状物質): クレイトンG1651 [商標、部分水添スチレンーブ
タジエンブロック共重合体(SEBS)、シェル化学■
製〕 実施例1〜6 まず、PPE,クレイトンG1651、[−11644
、クエン酸もしくは無水マレイン酸を、表1に示した割
合(重頂部)で配合し、2軸押出槻にて、320″C,
29Orpmの条件で押出し、ペレットを作或した。こ
の予備押出しによって、PPE中にクレイ1−ンG16
51が良好に分散できた。
Bokubun (A): PPS...Ryton M2888 (trademark, manufactured by Toray Philips Petroleum ■) Ingredient (8): PPE...Nory+ (trademark, manufactured by Japan GE Plastics ■), Modified PPE...Trimeritz 1. PPP modified with acid anhydride chloride (obtained by reacting 100 parts by weight of the above PPE with 1.rimenot acid anhydride chloride double foot in toluene, precipitating with methanol, purifying and drying) PS...Hr644 (Trademark, High Impact Polystyrene (IPS), manufactured by Mitsubishi Monsanto) Ingredient (C): Methyltrimethoxysilane 3-aminoprobyltriethoxysilane 3-glycidoxypyltrimethoxysilane Silane isoprobyl tri(n
-aminoethylamine ethyl) titanate dil] to aluminate coupling agent (trademark, manufactured by Kusumoto Kasei ■) Component (D): Citric acid maleic anhydride Optional component (rubber-like substance): Kraton G1651 [trademark, partially hydrogenated styrene] Butadiene block copolymer (SEBS), Shell Chemical■
] Examples 1 to 6 First, PPE, Kraton G1651, [-11644
, citric acid or maleic anhydride in the proportions shown in Table 1 (heavy top portion), and heated to 320″C using a twin-screw extruder.
Pellets were produced by extrusion at 29 rpm. By this pre-extrusion, clayeyne G16 was added into the PPE.
51 was successfully dispersed.

次に、表1に示す他の戒分を表1に示した割合(重填部
〉で配合し、これと上記ベレットとを2軸押出機にて、
300゜C、2 9 O rpmの条件で押出し、ベレ
ットを作或した。このペレットからアイゾット衝撃強度
測定用の試験片を製造した。
Next, the other precepts shown in Table 1 are blended in the proportions shown in Table 1 (heavy part), and this and the above pellets are combined in a twin-screw extruder.
A pellet was produced by extrusion at 300°C and 29 O rpm. A test piece for Izod impact strength measurement was manufactured from this pellet.

ASTM  D256に従ってアイゾット衝撃強度(1
78ノツチ付)を測定し、結果を表1に示した。
Izod impact strength (1
78 notches) was measured, and the results are shown in Table 1.

また、実施例1の樹脂組成物の試験片について、PPS
Ff1相中に分rli−’JるPPFの状態を知るため
に、走査型電子顕微鏡( S E M )を用いて観察
した。すなわち、上記のアイゾツ{〜試験片より小片を
切り出し、ミクロトームにより而出し処理した後、超音
波をかけながらメチレンクロライドで2分間ソルベント
エッチングし、金コーティングした後、倍率tooof
?JのSEMにて観察した。電子顕微鏡写真の図を第1
図に示した。
In addition, regarding the test piece of the resin composition of Example 1, PPS
In order to understand the state of PPF that separates into the Ff1 phase, it was observed using a scanning electron microscope (SEM). That is, a small piece was cut out from the above Izotsu test piece, treated with a microtome, solvent etched with methylene chloride for 2 minutes while applying ultrasound, coated with gold, and then
? Observation was made using SEM of J. Figure 1 of electron micrograph
Shown in the figure.

比較例1〜10 表1に示した成分を、表1に示した配合比(重量部)で
用い、実施例1〜6と同様の方法で樹脂組或物を製造し
て試験片とし、実MVA1〜6と同一の条件で、7イゾ
ット衝撃強度(1/8ノツチ付)を測定した。結果を表
1に0{記した。
Comparative Examples 1 to 10 Using the components shown in Table 1 at the compounding ratios (parts by weight) shown in Table 1, resin compositions were manufactured in the same manner as in Examples 1 to 6, used as test pieces, and tested. 7 Izod impact strength (with 1/8 notch) was measured under the same conditions as MVA1 to MVA6. The results are shown in Table 1 as 0.

また、比較例1、2および5の試験片について、実施例
1と同様にして、電子顕微鏡による観察を行なった。電
子顕微鏡写真の図を第2図〜第4図に示した。
Further, the test pieces of Comparative Examples 1, 2, and 5 were observed using an electron microscope in the same manner as in Example 1. The electron micrographs are shown in FIGS. 2 to 4.

第2図より、成分(C)および(D)を含まない比較例
1では、PPEの粒子サイズは大きく、不定形であり、
またPPPの良好な分散がみられないが、第4図に示し
たように、成分(C)の添73[1 (比較例5)によ
り、PPEの分敗かやや改善ざれたことがわかる。また
、成分(D)のみの添加(比較例2)では、第2図(比
較例1〉に比較して、PPEの分散状態にあまり改善が
みられない。
From FIG. 2, in Comparative Example 1 which does not contain components (C) and (D), the particle size of PPE is large and irregularly shaped.
Although good dispersion of PPP was not observed, as shown in FIG. 4, it was found that addition 73[1 (Comparative Example 5) of component (C) resulted in a slight improvement in the dispersion of PPE. Further, when only component (D) was added (Comparative Example 2), the dispersion state of PPE was not significantly improved compared to FIG. 2 (Comparative Example 1).

ところが、成分(C)゛および(D)を組み合わせて用
いた実施例1の絹或物では、第1図から明らかなように
、PPE粒子は著しく微細(PPEの平均粒径は1〜2
μmである)で、均一な分敗を示していることがわかる
However, in the silk material of Example 1 in which components (C) and (D) were used in combination, the PPE particles were extremely fine (the average particle size of PPE was 1 to 2
μm), it can be seen that the distribution is uniform.

実施例7 PPE、変性PPEおよびクレイトン01651を、表
2に示す割合(重量部)で配合し、2軸押出機の上流よ
り投入し、残りの成分、すなわちPPSおよび3−アミ
ノプ口ピルトリエトキシシランの混合物を押出機の中間
供給口より投入して、ベレットを作或した。このとき、
押出機の設定温度は、上流より中間供給口までは320
℃、中間供給口よりダイ部分までは300℃とした。
Example 7 PPE, modified PPE, and Kraton 01651 were blended in the proportions (parts by weight) shown in Table 2, and charged from upstream of a twin-screw extruder, and the remaining components, namely PPS and 3-aminopyrtriethoxysilane A pellet was prepared by charging the mixture into the extruder from the intermediate feed port. At this time,
The set temperature of the extruder is 320℃ from the upstream to the intermediate supply port.
The temperature from the intermediate supply port to the die portion was 300°C.

また、回転数は2 9 0 rpmで行った。Further, the rotation speed was 290 rpm.

{qられたベレットからアイゾット衝撃強度測定用の試
験片を!!!造し、実施例1〜6と同一の条件で、アイ
ゾット衝撃強度(1/8ノッチ付〉を測定した。結果を
表2に示した。
{Test piece for Izod impact strength measurement from the cut pellet! ! ! The Izod impact strength (with 1/8 notch) was measured under the same conditions as Examples 1 to 6. The results are shown in Table 2.

比較例11 成分(C)として3−アミノプロビルトリエトキシシラ
ンを使用しなかった以外は実施例7と同様にして樹脂組
或物のペレットを作成し、アイゾット衝撃強度(1/8
ノッチ付)を測定した。結果を表2に併記した。
Comparative Example 11 Pellets of a resin composition were prepared in the same manner as in Example 7 except that 3-aminoprobyltriethoxysilane was not used as component (C), and the Izod impact strength (1/8
(with notch) was measured. The results are also listed in Table 2.

表2 PPS           50     503−
アミノプロピルトリ エトキシシラン     0.5 アイゾット衝撃強度    20     2.3( 
Kg−cm/cm) (発明の効果) 本発明により、PPSとPPEの相溶性を極めて良好に
することができたので、PPS系樹脂の衝撃に対する脆
さを顕著に改善せしめた。よって本発明のPPS系樹脂
組戊物は、PPSおよびPPEの優れた性質を損なうこ
と無く、しかも優れた機械的強度を有する。
Table 2 PPS 50 503-
Aminopropyltriethoxysilane 0.5 Izod impact strength 20 2.3 (
Kg-cm/cm) (Effects of the Invention) According to the present invention, the compatibility between PPS and PPE could be made extremely good, thereby significantly improving the brittleness of the PPS resin against impact. Therefore, the PPS resin composition of the present invention has excellent mechanical strength without impairing the excellent properties of PPS and PPE.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、実施例1の戊形品の粒子構造の電子顕微鏡写
真の図であり、第2図、第3図および第4図はそれぞれ
、比較例1、比較例2および比較例5の戒形品の粒子構
造の電子顕微鏡写真の図である。 第 L 図
FIG. 1 is an electron micrograph of the particle structure of the shaped product of Example 1, and FIGS. 2, 3, and 4 are images of Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 5, respectively. FIG. 2 is an electron micrograph of the particle structure of a prefecture-shaped product. Figure L

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(A)ポリフェニレンサルファイド系樹脂95〜
10重量部; (B)ポリフェニレンエーテル系樹脂、またはこれとポ
リスチレン系樹脂5〜90重量部;(C)分子内に、 A群;アミノ基、エポキシ基、メルカプト 基、ハロゲン基、イソシアナト基お よびウレイド基より選ばれる基、 および B群;Y−O−C、Y−OH、Y−H、Y−O−P、Y
−NH、Y−N−C、Y−N=C、Y−Cl、Y−Br
およびY−I(ただし、Yは周期律表の第3A族、第4
A族 第5A族、第3B族、第4B族および第5B族から選ば
れる元素である)より選 ばれる化学構造 を有する化合物を成分(A)および(B)の合計量10
0重量部に対して0.01〜10重量部;ならびに (D)(ア)飽和脂肪族ポリカルボン酸およびその誘導
体; (イ)分子内に炭素−炭素二重結合または 三重結合、および、酸無水物基、カルボン 酸基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸 エステル基、アミノ基、水酸基またはエポ キシ基を含む化合物;および/または (ウ)分子内に式▲数式、化学式、表等があります▼〔
式中、Xは F、Cl、Br、I、OHもしくはOR (ただしRはH)アルキル基またはアリー ル基を表す)である)で示される基、およ び、酸無水物基、カルボン酸基、酸アミド 基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア ミノ基または水酸基を含有する化合物 を成分(A)および(B)の合計量100重量部に対し
て0.01〜10重量部、 を含むことを特徴とするポリフェニレンサルファイド系
樹脂組成物。
(1) (A) Polyphenylene sulfide resin 95~
10 parts by weight; (B) 5 to 90 parts by weight of polyphenylene ether resin or this and polystyrene resin; (C) Group A; amino group, epoxy group, mercapto group, halogen group, isocyanato group, and ureido group in the molecule; a group selected from the groups; and group B; Y-O-C, Y-OH, Y-H, Y-O-P, Y
-NH, Y-N-C, Y-N=C, Y-Cl, Y-Br
and Y-I (where Y is from group 3A and 4 of the periodic table)
The total amount of components (A) and (B) is 10.
0.01 to 10 parts by weight relative to 0 parts by weight; and (D) (a) saturated aliphatic polycarboxylic acids and derivatives thereof; (b) a carbon-carbon double bond or triple bond in the molecule, and an acid A compound containing an anhydride group, a carboxylic acid group, an acid amide group, an imide group, a carboxylic acid ester group, an amino group, a hydroxyl group, or an epoxy group; and/or (c) there is a formula ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. in the molecule ▼〔
In the formula, It is characterized by containing 0.01 to 10 parts by weight of a compound containing an amide group, an imide group, a carboxylic acid ester group, an amino group or a hydroxyl group, based on 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B). A polyphenylene sulfide resin composition.
(2)(B)のポリフェニレンエーテル系樹脂の少なく
とも一部が、(D)の少なくとも一部を用いてあらかじ
め変性されたポリフェニレンエーテル系樹脂であること
を特徴とする請求項1記載のポリフェニレンサルファイ
ド系樹脂組成物。
(2) The polyphenylene sulfide system according to claim 1, wherein at least a part of the polyphenylene ether resin of (B) is a polyphenylene ether resin that has been modified in advance using at least a part of (D). Resin composition.
JP18888389A 1988-11-08 1989-07-24 Polyphenylene sulfide resin composition Expired - Lifetime JPH078948B2 (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18888389A JPH078948B2 (en) 1989-07-24 1989-07-24 Polyphenylene sulfide resin composition
AU43996/89A AU630632B2 (en) 1988-11-08 1989-11-01 Polyphenylene sulfide resin composition
EP95201489A EP0678556A1 (en) 1988-11-08 1989-11-07 Polyphenylene sulfide resin composition
ES89202806T ES2091193T3 (en) 1988-11-08 1989-11-07 COMPOSITION OF POLYPHENYLENE SULFIDE RESINS.
EP19890202806 EP0368413B1 (en) 1988-11-08 1989-11-07 Polyphenylene sulfide resin composition
EP95201490A EP0672722A2 (en) 1988-11-08 1989-11-07 Polyphenylene sulfide resin composition
DE1989626607 DE68926607T2 (en) 1988-11-08 1989-11-07 Polyphenylene sulfide resin composition
EP95201491A EP0673975A2 (en) 1988-11-08 1989-11-07 Polyphenylene sulfide resin composition
CA 2002477 CA2002477A1 (en) 1988-11-08 1989-11-08 Polyphenylene sulfide resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18888389A JPH078948B2 (en) 1989-07-24 1989-07-24 Polyphenylene sulfide resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0354251A true JPH0354251A (en) 1991-03-08
JPH078948B2 JPH078948B2 (en) 1995-02-01

Family

ID=16231549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18888389A Expired - Lifetime JPH078948B2 (en) 1988-11-08 1989-07-24 Polyphenylene sulfide resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH078948B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012512297A (en) * 2008-12-17 2012-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Formulation comprising polyarylene ether and polyarylene sulfide containing carboxylic anhydride

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012512297A (en) * 2008-12-17 2012-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Formulation comprising polyarylene ether and polyarylene sulfide containing carboxylic anhydride

Also Published As

Publication number Publication date
JPH078948B2 (en) 1995-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4873276A (en) Polyphenylene ether/polyamide blends having mproved physical properties
US5290881A (en) Polymer mixture comprising a polyphenylene ether and a polyarylene sulphide
JPH06287446A (en) Thermoplastic resin composition
EP0368413A2 (en) Polyphenylene sulfide resin composition
CA2012699A1 (en) Thermoplastic resin composition
JPH02276860A (en) Resin composition
US5109065A (en) Thermoplastic resin characterized by an improved heat resistance
JP3077948B2 (en) Resin composition
WO1987005304A1 (en) Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties
JPH08325442A (en) Composition containing poly(phenylene ether) resin, poly(arylene sulfide) resin, polyester resin and compatibilizer compound
CA2013829A1 (en) Thermoplastic resin composition
US5559184A (en) Thermoplastic resin compositions comprising aminomethyl substituted polyphenylene ethers
JPH0354251A (en) Polyphenylene sulfide resin composition
JP2799415B2 (en) Polyphenylene sulfide resin composition
JPH0496972A (en) Polyphenylene sulfide-based resin composition
EP0678556A1 (en) Polyphenylene sulfide resin composition
USRE35509E (en) Polyphenylene ether/polyamide blends having improved physical properties
JP2844233B2 (en) Polyphenylene ether resin composition
EP0510206A1 (en) Modified propylene polymer and thermoplastic resin composition comprising modified propylene polymer and polyphenylene ether
JPH0320356A (en) Polyphenylene sulfide resin composition
JP3236687B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0370771A (en) Polyphenylene sulfide resin composition
JP3313168B2 (en) Polyphenylene ether / polyamide resin composition
JPH02296864A (en) Polyphenylene sulfide resin composition
JPH078949B2 (en) Polyphenylene sulfide resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080201

Year of fee payment: 13

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080201

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090201

Year of fee payment: 14

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090201

Year of fee payment: 14

R360 Written notification for declining of transfer of rights

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090201

Year of fee payment: 14

R371 Transfer withdrawn

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090201

Year of fee payment: 14

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090201

Year of fee payment: 14

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100201

Year of fee payment: 15

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100201

Year of fee payment: 15