JPH03504873A - 有機汚染物質を吸収させる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ゛　九　　を　　させる　′ 本発明は、液体又は固体表面の汚染防止に係わり、より特定的には有機汚染物質 を吸収させる方法に係わる。

仏画特許Ｆ訃＾−２２８８７０９号には、液体又は固体の表面に広がった石油製 品特に重質炭化水素を、その石油製品と一緒になって十分な引張り強さを有する 薄膜（フィルム）を形成し得る微粉砕ポリマーと接触させ、形成された薄膜を機 械的手段によって除去するという石油製品除去及び回収力ポリマーであり、これ らのポリマーは石油炭化水素と一緒になって、ポリマー１部当たり１０重量部ま での石油製品を含み得る凝集性フィルム（ｐｅｌｌｉｅｕｌｅ　ｅｏｈａｒｅｎ ｔｅ）を形成する。この公知の方法では、石油製品にポリマーを接触させる操作 が、石油製品の表面にポリマーを振り撒くだけの簡単な操作からなる。

一方、特に変圧器の油及び軽質炭化水素、例えば家庭用燃料油、溶剤、ベンゼン 、トルエン及びキシレン等の場合ツマ−１部当たり１５重量部、更には４０重量 部の炭化水素というレベルにまで到達し得、その結果、３０〜７０バールの圧力 下でも炭化水素が滲出することのない乾燥吸収体（ａｂｓｏｒｂａｔｓ　５ｅｅ ｓ）が形成される。しかしながら、この種の吸収体は凝集力が不十分であるため 、フィルム形態にして引っ張ることにより除去することはできない、この吸収体 は半凝集体であり、回収及び／又は排出が困難なゼラチン形態を有する。

（２，２，１）へブテン−２ポリマーによる炭化水素及び／又は変圧器油の吸収 速度（ｃｉｎ合ｔｉｑｕｅ　ｄ’ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）が不十分であるという 問題、並びに前記ポリマーが長期間の貯蔵の後で老化するという問題もある。

本出願人は、特定の吸収体の構造とポリマーの吸収速度及び／又は老化とに関連 した前記問題が、本発明の実現により、前記ポリマーを可塑化する（ｐｌａｓｔ ｉｆｉｅｒ）ことによって解決できることを発見した。

特許出ｌ１１１０８８１０６１４１号には、主に風がある時の粉末ポリマーの散 布という問題の解決を目指して、吸収させるべき汚染物質にポリマーを接触させ る方法が開示されており、ポリマーを目の細かいカバーで覆うことによりポリマ ーの効果を増加させることが提案されている。

その他、ドイツ特許第２２２９３６１号には、油性成分の上に空隙率の高い（多 孔性）疎水性顆粒を散布することによりチル−ビシクロ（２，２，１）へブテン −２から選択したポリマーを振り撒くことにより、液体又は固体の表面に広がっ た有機汚染物質を除去する方法を提供する。この方法は、例えば前記ポリマーを 成る程度可塑化する少なくとも１種類の物質、例えば可塑剤及び／又は油によっ て、前記ポリマーを予め凝集させる（ａｇｇｌｏｍｅｒｅｒ）ことを特徴とする 。

本発明では、見掛は密度的０．１５〜０．５０、全体的粒径的０．５〜１０Ｉ６ １１１の租大粉末の形態を有する可塑化ポリマーを使用する。このポリマーは、 成る種の可塑化作用をもたらす物質、例えば凝固点−３０℃以下であり、揮発性 に乏しく、エチレン系不飽和を含まない化合物によって粉末状ポリビシクロ（２ ，２，１）へブテン−２を凝集することにより製造する。

前記可塑化用物質は、脂肪族及びシフラン系（ｃｙｃｌａｎｉｑｕｅ）アルコー ルから誘導した有機エステル、脂肪族、芳香族及びナフテン系炭化水素並びにこ れらの混合物、特にジオクチルフタレート、ジオクチルセバケート、ブチルオレ エート、アジペート、アントラセン油、クリセン油、沸点１９０℃〜５００℃の タールフラクションの水素化物（ｈｙｄｒｏｌＨｅｎａｔ）、アルキルベンゼン 等から選択する。粉末ポリマーに対する可塑化用物質の割合は０．５〜５０重量 ％、好ましくは約５〜３５重量％にし得る。

使用する凝集ポリマーは更に下記の一般的成分を含み得る。

−金属ステアリン酸塩のような少なくとも１種類の凝塊防止剤（ａｇｅｎｔ　ａ ｎｔｉ−ｍｏｔｔｉｎｔ）をポリマーの５重量％以下で。

−少なくとも１種類の着色剤を一般的含量で。

−少なくとも１種類の消臭剤を一般的含量で。

−少なくとも１種類の無機充填材、例えばタルク、シリカ、粘土、アルミナ、白 亜もしくはフライアッシュ、又は有機充填材、例えば繊維状もしくは粉末状の再 生もしくはは非再生の圧縮もしくは膨張したオレフィンもしくはスチレンポリマ ー、あるいは植物性物質。

本発明の方法は特に、海、湖又は河川のような液体の表面に有機汚染物質が運悪 くこぼれてしまった時に適用し得る０本発明の方法はまた、土のような固体の表 面に機械（例えば油圧コンプレッサ）の油が漏洩した場合にも適用できる０本発 明の方法はより特定的には、有機汚染物質が石油製品又は石炭化学製品、特に炭 化水素、潤滑剤、油圧流体、溶剤又はクレオソート油の場合に適用し得る０本発 明の方法を実施する場合には、ビシクロ（２，２，１）へ１テン−２凝集ポリマ ーの汚染物質吸収力を考慮する。この吸収力は炭化水素フラクションによって大 きく異なり、重質炭化水素の場合には前出の仏画特許ＦＲ−＾−２２８８７０９ 号に記述されているように通常ポリマー１重量部当たり約１〜１０重量部程度で あるが、変圧器油及びより軽質の炭化水素、例えば家庭用燃料油、ベンゼン、ト ルエン、キシレン、スチレン及びジビニルベンゼンの場合には、驚くべきことに 、凝集ポリマー１重量部当たり４０重量部に達し得ることが判明した。

このような理由から、有機汚染物質が石油生成物の場合には、吸収すべき汚染物 質の量の１＝４０〜１倍の範囲の量で凝集ポリマーを使用する。

凝集ポリマーが有機汚染物質の吸収に要する時間は、汚染物質の化学的性質と汚 染表面におけるその分布モード即ち、分布の疎密の程度に依存する０石油生成物 の場合この吸収所要時間は、粘度並びに芳香族炭化水素及びその誘導体の物理的 及び化学的な緒特性（ａｒｏｍａｔｉｅｉｔｅ）に左右される。芳香族炭化水素 分の多い軽量生成物の場合、吸収所要時間は一般に、周囲温度で約５秒〜約１時 間の範囲である。

どの場合にも、凝集ポリマーによる有機汚染物質の吸収に必要な時間は、非凝集 粉末ポリマーを使用するときの所要時間より短いという利点がある。

以下の実施例は本発明の非限定的代表例である。

えＬＬＬ 長さ５０ｃｍ及び幅３０ｅ−の平底槽に周囲温度の家庭用燃料油１．５に９を導 入すル、　ＮｏＲＳＯＬＯＲ社から商標ｒＮＯＲｓＯＲＥＸ　ＡＰＪ　トして市 販されている１％のステアリン酸を添加した見掛は粘するまで、即ち檜が２０° の傾斜を有するにもかかわらず燃料油が自由に流動しなくなるまでの時間ｔｐ（ 分）を測定する。

調製後の保存期間ｔｓ（月）が異なる複数のｒＮＯＲｓＯＲＥＸ　ＡＰ。

サンプルについて上の実験を行なう。

結果を表１に示す。

大」１に３− 所謂遊星形粉末ミキサ−（商標ＬＡＮＣＥＬＩＮ）を用い、新しく調製した１０ ０重量部（１）　ｒ　Ｎ０Ｒ５ＯＲＥＸ　ＡＰＪ　トＮＹＮＡＳ社から商標ｒＮ ＹＴＥＸ−００Ｊとして市販されている１５重量部のナフテン系石油とを室温で 混合する。混合中に、ＣＩＢ＾−ＧＥＩＧＹ社の緑色色素ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ 　ＧＦＮを０．２重量部とＣＩＢ＾−ＧＥＹにＹ社の酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ 　１０７６を１重量部添加する。

ポリマーは混合の１０分後に油を吸収し０．５〜２ＩＩＩ！の粒子状を呈し嵩密 度０．３０（製品Ａ）を有していた。

実施例１のｒＮＯＲｓＯＲＥＸ　ＡＰ、の代わりに製品Ａを同量で使用し、実施 例１と同様に調製後の保存期間ｔｓ（月）が異なる複数のサンプルについて試験 した。

家庭用燃料油の総凝固時間ｔｐ（分）を製品Ａの老化期間の関数として表■に示 す。

ナフテン系石油の使用量を１５重量部から３０重量部に代えて実施例２の手順を 繰り返す。

この場合、混合によって粒度０．５〜１０ｍｍの粒子が嵩密度０．２５（製品Ｂ ）で得られる。

家庭用燃料油の凝固時間ｔｐ（分）を製品Ｂの保存期間の関数として表■に示す 。

国際調査報告 ＦＲ９００００１９ Ｓ＾　３３Ｂ６３

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. １．液体表面または固体表面に拡散した有機汚染物質を除去するためにポリビシ クロ（２，２，１）ヘブテン−２とポリ−５−メチルビシクロ（２，２，１）ヘ ブテン−２とから選択されたポリマーを散布する処理を含み、該ポリマーが予め 凝集されていることを特徴とする除染方法。
2. ２．ポリマーにある程度の可塑性を与える少なくとも１種の可塑剤によってポリ マーを凝集させることを特徴とする請求項１に記載の方法。
3. ３．前記可塑剤が、凝固点−３０℃以下でエチレン不飽和を含まない揮発し難い 化合物から選択され、これらの化合物は、脂肪族及びシクロアルカン系アルコー ルから誘導された有機エステル、または、脂肪族、芳香族及びナフテン系炭化水 素及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
4. ４．ポリマーに対する前記可塑剤の重量比が０．５〜５０重量％であることを特 徴とする請求項２に記載の方法。
5. ５．前記ポリマーの粒径が０．５〜１０ｍｍであることを特徴とする請求項１か ら４のいずれか一項に記載の方法。
6. ６．前記ポリマーの見掛け密度が０．１５〜０．５０であることを特徴とする請 求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
7. ７．有機汚染物質が石油生成物または石炭化学産物であることを特徴とする請求 項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. ８．前記石油生成物または石炭化学産物が炭化水素、潤滑剤、油圧流体、溶媒及 びクレオソート油から選択されていることを特徴とする請求項７に記載の方法。
9. ９．凝集ポリマーの使用量が有機汚染物質の１：４０〜１倍であることを特徴と する請求項１に記載の方法。
10. １０．ポリマーに対する前記可塑剤の割合が５〜３５重量％であることを特徴と する請求項２に記載の方法。
11. １１．凝集ポリマーが更に少なくとも１種の凝塊防止剤を含有していることを特 徴とする請求項２に記載の方法。
12. １２．凝塊防止剤として金属ステアリン酸塩を使用することを特徴とする請求項 １１に記載の方法。