JPH03503642A - オキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法 - Google Patents
オキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH03503642A JPH03503642A JP1504347A JP50434789A JPH03503642A JP H03503642 A JPH03503642 A JP H03503642A JP 1504347 A JP1504347 A JP 1504347A JP 50434789 A JP50434789 A JP 50434789A JP H03503642 A JPH03503642 A JP H03503642A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tables
- catalyst
- hydroxyethyl ether
- ether compound
- oxyacetate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 hydroxyethyl ether compound Chemical class 0.000 title claims description 40
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 26
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 11
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000005129 aryl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- DFWZIKINBHKJOB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.OC1=CC=CC(O)=C1 DFWZIKINBHKJOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VOCNHWIPXOIAAU-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC=CC(O)=C1 VOCNHWIPXOIAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical class C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKPWRKVJAWAQMB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-chloro-5-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC(Cl)=CC(OCCO)=C1 LKPWRKVJAWAQMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXIRHQOTDCNJGJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-naphthalen-1-yloxyacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(OC(O)C(O)=O)=CC=CC2=C1 GXIRHQOTDCNJGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKGWLCZTTHWKIZ-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxypheoxyacetate Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(O)C=C1 PKGWLCZTTHWKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-TEMPO Chemical compound CC1(C)CC(O)CC(C)(C)N1[O] UZFMOKQJFYMBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Natural products OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001061127 Thione Species 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002933 cyclohexyloxy group Chemical group C1(CCCCC1)O* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001887 cyclopentyloxy group Chemical group C1(CCCC1)O* 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical class OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 229940082569 selenite Drugs 0.000 description 1
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L selenite(2-) Chemical compound [O-][Se]([O-])=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 description 1
- SQVRNKJHWKZAKO-OQPLDHBCSA-N sialic acid Chemical class CC(=O)N[C@@H]1[C@@H](O)C[C@@](O)(C(O)=O)OC1[C@H](O)[C@H](O)CO SQVRNKJHWKZAKO-OQPLDHBCSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
- C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
オキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法
本発明はフェノールの存在下でアリールオキシエタノールの酸化によるオキシ酢
酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法に関する。
アリールオキシエタノール類の対応する酸への酸化は当該技術分野で周知である
。例えば、米国特許第４，２３８，６２５号は、を有する化合物は構造
を有する対応するジカルボン酸まで酸化することができることを公表する。われ
われは、構造
に対応するレゾルシノールビス（β−ヒドロキシエチル）エーテルのようなアリ
ールオキシエタノールがその２個の水酸基の１個だけをカルボン酸に転化するよ
うに酸化して、構造に対応するオキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物と
考えることのできる化合物を生成することをここに見い出した。われわれの発明
によれば、特定の構造に対応するフェノール化合物の存在下で酸化が行われる。
われわれの発明の方法は３つの工程からなる。最初の工程は、炭素、パラジウム
およびビスマスを含んでなる触媒を用いフェノールの存在下でアリールオキシエ
タノールが対応するアルカリ金属オキシアセテート／ヒドロキシエチルエーテル
に酸化される。次の工程は、触媒からアルカリ金属オキシアセテート／ヒドロキ
シエチルエーテルを分離することである。次に、鉱酸をアルカリ金属オキシアセ
テート／ヒドロキシエチルエーテルと接触させることによってオキシ酢酸／ヒド
ロキシエチルエーテル化合物が製造される。
この発明の方法は、好ましい態様を引用して具体的に説明されるであろう、この
態様では、構造
を有するレゾルシノールビス（β−ヒドロキシエチル）エーチルが、構造
（上式中、Ｒは、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ア
ルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ハロゲン、アルキルカルボニル
、アリールカルボニル、カルボキシルまたはニトロを表わすか、あるいはフェニ
ル環と融合したベンゼン環を表わし、そしてｐは０．１または２を表わす）に対
応するフェノールの存在下にパラジウム、ビスマスおよび炭素を含んでなる触媒
量の触媒の存在する水性アルカリ反応媒体中で０℃からその反応媒体の沸点まで
の温度にて酸素と接触される。
酸化生成物は、構造
に対応する１、３−フユニレンジオキシジ酢酸の半ナトリウムエステルと考える
ことができるナトリウムアセテート／ヒドロキシエチルエーテルである０次に、
この物質は触媒から濾別される。次に、その物質と鉱酸を接触させて、構造、に
対応する対応する酸を製造する。この発明の方法によって製造される広義の酢酸
／ヒドロキシエチルエーテル化合物は、（ここでＲは前記の記載と同じである）
に該当する。
アルキル基は、炭素原子１〜１２個、好ましくは１〜６個の長鎖または分枝炭化
水素基であることができる。本発明の方法にとって好ましいアルキル基は低級ア
ルキル基である。挙げることのできるアルキル基の具体例は、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ ｔ−
ブチル、ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ−アミル、ヘキシル、イソヘキシル
、ヘプチル、イソヘプチル、ｔｅｒｔ−オクチル、イソオクチル、ノニル、イソ
ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、イソウンデシル、ドデシルおよびイ
ソドデシルである。
シクロアルキル基は、炭素原子４〜９個、好ましくは５および６個の環状炭化水
素基である。シクロペンチルおよびシクロヘキシル基を具体例として挙げること
ができる。
本発明の方法にとって好ましいアリール基としてフェニルおよびナフチ、ル基を
挙げることができる。
アラルキル基は、炭素原子１〜６個のアルキル基、好ましくは低級アルキル基が
炭素原子６〜１２個の芳香族炭化水素基、好ましくはフェニルおよびナフチルに
よって置換された基であることができる。ベンジル、α、α−ジメチルベンジル
基を具体例として挙げることができる。
アルコキシ基は、脂肪族部分の炭素原子が１２個まで、好ましくは６個までから
なることができる。低級アルコキシ基が特に好ましい。アルコキシ基の具体例と
して次の、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソ
ブトキシ、ｔｅｒ ｔ−ブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、
イソヘキソキシおよびメチレンジオキシを挙げることができる。
好ましいシクロアルコキシ基としてシクロペントキシおよびシクロヘキソキシ基
を挙げることができる。
好ましいアリールオキシ基としてフェノキシおよびナフトキシ基を挙げることが
できる。
ハロゲンはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素であることができ、好ましくは塩素
および臭素である。
低級アルキルカルボニル基（Ｃ，−Ｃ，）、例えば、好ましいアルキルカルボニ
ル基としてはアセチル基を挙げることができる。
フェニル環へのベンゼン環の融合は、例えば、ナフタレン環系を形成することが
できる。
もちろん、前記置換基は本発明の反応条件下で不活性である普通の基によって置
換されていることが可能である。この置換基としては、フッ素、塩素、メチルお
よびメトキシを具体例として挙げることができる。
好ましい態様の一つは、ｎが４でＲが水素である場合である。特に好ましい態様
はメタ異性体である。
前記アリールオキシエタノール類は、当該技術分野で周知の方法で製造される。
例えば、アリールオキシエタノール類は適当な置換フェノールまたはナフトール
の水酸基または複数の水酸基とエチレンオキシドの付加反応によって製造するこ
とができる。
アリールオキシエタノール類の代表例は、レゾルシノールビス（β−ヒドロキシ
エチル）エーテル、ハイドロキノンビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル、２
．６−シヒドロキシナフタレンビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル、２゜７
−シヒドロキシナフタレンビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル、５−クロロ
レゾルシノールビス（β−ヒドロキシエチル）エーテルおよびクロロハイドロキ
ノンビス（β−ヒドロキシエチル）エーテルである。
本発明の最初の工程は、構造
（ここで、Ｒは前述のとおりであり、そしてｐは０．１または２である）に対応
するフェノールの存在下で行われる。
この発明で使用することができるフェノール類の具体例は、３−ヒドロキシフェ
ノキシ酢酸、４−ヒドロキシフェノキシ酢酸、ヒドロキシナフトキシ酢酸である
。好ましいＩＩＩ様は、（３−ヒドロキシ）フェノキシ酢酸である。この発明の
方法の最初の工程は、酸素または空気のような酸素含有ガスを、アルカリ金属カ
チオン源および前記触媒をも含む水性媒体中のアリールオキシエタノールとよく
接触させることによって行われる。反応媒体は溶液または懸濁液であることがで
きるが、溶液が好ましい。
一般的に、反応は大気圧で実施されるが、酸化はまた高圧または低圧で実施する
こともできる。一般に、本発明の方法は０．５〜１０気圧の範囲内の圧力下で実
施される。本発明の最初の工程から得られるアルカリ金属すキシアセテートヒド
ロキシルエーテル化合物は、構造
（ここで、Ｒは前述のとおりであり、そしてＡはアルカリ金属カチオンである）
に対応する。
触媒はアリールオキシアセテート／ヒドロキシエチルエーテルから分離されるこ
とが重要である。これは遠心や濾過のような当該技術分野で周知の方法によって
達成することができる。経費を低減するには濾過が好ましい。
次に、触媒から分離されたアルカリ金属オキシアセテート／ヒドロキシエチルエ
ーテルは、米国特許第４．２３８，６２５号で公表されるような当該技術分野で
周知の技法に準じて鉱酸と接触することによって対応する酸に転化される。
この発明の触媒で有用なパラジウムは、様々な状態にあることができる。元素パ
ラジウム金属を使用することができる。
酸化物のような他のパラジウム化合物も使用することができる。
この発明に有用なビスマスは、米国特許第４．２３８．６２５号に記載されるよ
うな様々な状態であることができる。本発明で活性剤として使用する金属類、特
にビスマスおよび／または鉛もしくは銀は元素状態および／またはそれらの化合
物、例えば酸化物、水酸化物、水素Ｍ％例、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫化物
、セレン化物およびテルル化物）、あるいは無機オキシ酸塩（例、硝酸塩、亜硝
酸塩、亜リン酸塩、硫酸、リン酸塩、炭酸塩、過塩素酸塩、アンチモン酸塩、ヒ
素酸塩、亜セレン酸塩、セレン酸塩およびホウ酸塩）、あるいは遷移金属のオキ
シ酸塩（例、バナジン酸塩、ニオブ酸塩、テンタレート（ｔｅｎｔａｌａｔｅｓ
）、クロム酸塩、モリブデン酸塩、タジステート（ｔｕｎｓＬａＬｅｓ）および
過マンガン酸塩）あるいは有機脂肪族酸塩もしくは芳香族酸塩（例、ギ酸塩、酢
酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸、サリチル酸塩、乳酸塩、アリールオキシ酢酸
塩およびクエン酸塩）で用いることができ、さらにカドミウムが存在する場合、
それは元素状態または前述の化合物のいずれかを初めとするそれらの化合物の状
態で存在することができる。
触媒の担体として有用な炭素は、低イオウ、ポフィリック（ｐｏｐｈｉｌｉｃ）
、粉末形で、高シリコンでありそして規則的な構造を有する。この性質の材料は
当該技術分野で周知である。
触媒における各金属の相対的な量は、広範に変動することができる。一般には、
ビスマスとパラジウムのモル比は、パラジウム１モル当たりビスマス０．０５〜
１，０モルであることができる。好ましくは、前記比は０．０５〜０．５、より
好ましくは０．１〜０．２である。
この発明で有用な触媒は、当該技術分野で周知の方法で炭素担体に金属類を適用
することによって調製される。例えば、炭素上の５重世％の水性スラリーを８５
°Ｃで水素を用いて還元する。窒素でスラリーから水素を排気した後、固体また
は水性スラリーとして適当量のビスマスを加える。このスラリーを約４０″Ｃま
で冷却し、次いで濾過する。得られた触媒を水洗して湿ったまま保存する。また
、水性スラリーをそのまま使用することもできる。
触媒量は目的とする酸化速度に応じて広範囲に変動しうる。
一般に、アリールオキシエタノールの重量を基準に触媒量は０．５〜ＩＯ重量％
、好ましくは１〜５重量％である。
好ましくは、この方法の各工程は、記載される順に行われるが、各工程の順序は
必要により変更することができる。例えば、水性アルカリ金属およびアリールオ
キシエタノール含有混合物または溶液に触媒を加えることができる。また、触媒
に水性アルカリおよびアリールオキシエタノールの混合物を加えることもできる
。最後に、まず触媒と水性アルカリ金属溶液をとり、次いで残りのアルカリ金属
溶液と一緒にアリールオキシエタノールを加えることもできる。
本発明の方法の酸化工程は、水性アルカリ反応媒体中で実施される。水酸化ナト
リウムまたは水酸化カリウムがアルカリ反応媒体を調製するのに好ましい化合物
である。アルカリ金属カチオン量は、形成されるカルボキシル基１モル当たり１
〜６モルのアルカリ金属カチオンを供給するように選ばれる。
水性アルカリ反応混合物におけるアリールオキシエタノールの濃度は、一般に、
得られるアリールオキシ酢酸が反応中溶液に存在するように選ばれる。２重量％
〜２５重世％の濃度が有利である。必要があれば、不活性溶媒または可溶化剤の
添加によって溶解度を改良することができる。
酸化工程の温度は、０°Ｃと反応混合物の沸点との間にあることができる。それ
ぞれ個々のケースで使用する反応温度は、触媒系、アルカリ濃度、遊離物および
生成物の物性、ならびに他の要因に依存する。約り０℃〜約１００℃の温度範囲
が好ましく、８０℃〜９０℃の範囲が特に好ましい。
この発明によって製造されるオキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物は、
高分子量のポリエステル類の製造に有用である。
■
ＮａＯＨ（４４ｇ 、 １．１モル）および（３−ヒドロキシ）フェノキシ酢酸
（２５ｇ 、 ０．１５モル）含有水１２にレゾルシノールビス（β−ヒドロキ
シエチル）エーテル（１００ｇ 、 ０．５１モル）ヲ溶解した。この溶液を６
０°まで加温して前記エーテルのすべ３５０ｐｓｉｇの圧力および５０°〜２０
０°Ｃの温度で操作することができ、タービンを備えた磁気撹拌機によって撹拌
される２１の撹拌オートクレーブに移した。このオートクレーブは、反応が行わ
れている間定期的に反応混合物をサンプリングすることができる浸漬管を装備し
た。反応混合物に空気を５０ｐｓｉｇの圧力で４ｓ／ｍの流速で通過させながら
混合物を９９Ｏｒｐｍで撹拌した。オートクレーブを発熱が起こる点である７８
°Ｃまでゆっくり加熱し、次いで反応混合物の温度を７８°〜８２℃に維持する
ような割合でオートクレーブを冷却した。１時間後、その混合物の温度を低下し
、酸素の消費を停止させた。混合物をオートクレーブから取り出し、触媒を濾去
し、次いで濾液を２０％硫酸１５０ｄで酸性にした。室温まで冷却した後（約２
時間）、生成物を濾取し、氷水（２００ｍ）で洗浄し、次いで４０” の真空乾
燥器で乾燥した。レゾルシノールビス（β−ヒドロキシエチル）エーテル１００
ｇのうち８４ｇが対応するオキシ酢＃／ヒドロキシエチルエーテルに転化した。
国際調査報告
国際調査報告
Ｓ＾ ２７９１６
Claims (9)
- １．構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは他のものと個別もしくは独立して水素、アルキル、シクロアルキル 、アリール、アラルキル、アルコキシ、シクロアルコキシ、アリールオキシ、ハ ロゲン、アルキルカルボニル、アリールカルボニル、カルボニルまたはニトロを 表わすか、あるいはフェニル環と融合したベンゼン環を表わす）に対応するオキ シ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法であって、 （ａ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前述のとおりであり、そしてｐは０，１または２である）に対応す るフェノールの存在下でパラジウム、ビスマスおよび炭素を含んでなる触媒量の 触媒の存在する水性アルカリ反応媒体中、０℃〜その反応媒体の沸点までの範囲 の温度で、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前述のとおりである）に対応するアリールオキシエタノールを酸素 と接触することによって、構造▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前述のとおりであり、そしてＡはアルカリ金属カチオンである）に 対応するアルカリ金属オキシアセテート／ヒドロキシエチルエーテル化合物を生 成する工程、（ｂ）触媒から前記オキシアセテート／ヒドロキシエチルエーテル 化合物を分離する工程、ならびに（ｃ）分離された前記オキシアセテート／ヒド ロキシエチルエーテル化合物を鉱酸と接触させることによって前記オキシ酢酸／ ヒドロキシエチルエーテル化合物を生成する工程、を含んでなる方法。
- ２．Ｒが水素またはフェニル環に融合したベンゼン環である請求項１記載の方法 。
- ３．ｐＨが１０を越える請求項１記載の方法。
- ４．温度範囲が約８０°〜約１００℃である請求項１記載の方法。
- ５．アリールオキシエタノールの重量を基準に、触媒量が０．５〜１０重量％で ある請求項１記載の方法。
- ６．アリールオキシエタノールの重量を基準に、触媒量が１〜５重量％である請 求項１記載の方法。
- ７．ビスマス対パラジウムのモル比が０．０５〜１．０対１である請求項１記載 の方法。
- ８．ビスマス対パラジウムのモル比が０．０５〜０．５対１である請求項１記載 の方法。
- ９．構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応するオキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法であって、 （ａ）構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ に対応するフェノールの存在下でビスマス対パラジウムのモル比が約０．１〜０ ．２対１であるパラジウム、ビスマスおよび炭素を含んでなる触媒が前記アリー ルオキシエタノールの重量基準で２〜３重量％存在し、ｐＨ１０を越える水性ア ルカリ反応媒体中、８０°〜１００℃の範囲内の温度で、構造▲数式、化学式、 表等があります▼ に対応するアリールオキシエタノールを酸素と接触させて、構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ に対するナトリウムオキシアセテート／ヒドロキシエチルエーテル化合物を生成 する工程、 （ｂ）前記触媒から前記オキシアセテート／ヒドロキシエチルエーテル化合物を 濾別する工程、ならびに（ｃ）分離されたオキシアセテート／ヒドロキシエチル エーテル化合物を鉱酸と接触させて前記オキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル 化合物を生成する工程、を含んでなる方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/178,702 US4791224A (en) | 1988-04-07 | 1988-04-07 | Process for preparation of an oxyacetic acid/hydroxyethyl ether compound |
| US178,702 | 1988-04-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03503642A true JPH03503642A (ja) | 1991-08-15 |
Family
ID=22653600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1504347A Pending JPH03503642A (ja) | 1988-04-07 | 1989-03-30 | オキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4791224A (ja) |
| EP (1) | EP0408644B1 (ja) |
| JP (1) | JPH03503642A (ja) |
| DE (1) | DE68907900T2 (ja) |
| WO (1) | WO1989009761A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5387712A (en) * | 1992-11-24 | 1995-02-07 | Shell Oil Company | Preparation of aromatic alkoxyalkanoic acids |
| US5643849A (en) * | 1994-07-25 | 1997-07-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Catalysts and improved process for preparing salts of aldonic acid |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2930801A (en) * | 1954-06-29 | 1960-03-29 | Union Carbide Corp | Production of organic acids from aldehydes |
| DE2851788A1 (de) * | 1978-11-30 | 1980-06-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von aryloxiessigsaeuren |
| NL8104025A (nl) * | 1981-08-29 | 1983-03-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor de bereiding van ethercarboxylaten. |
| DE3240805A1 (de) * | 1982-11-05 | 1984-05-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hydroxy-phenoxy-alkancarbonsaeuren |
-
1988
- 1988-04-07 US US07/178,702 patent/US4791224A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-03-30 DE DE89904705T patent/DE68907900T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-30 JP JP1504347A patent/JPH03503642A/ja active Pending
- 1989-03-30 WO PCT/US1989/001282 patent/WO1989009761A1/en active IP Right Grant
- 1989-03-30 EP EP89904705A patent/EP0408644B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0408644B1 (en) | 1993-07-28 |
| US4791224A (en) | 1988-12-13 |
| DE68907900D1 (de) | 1993-09-02 |
| WO1989009761A1 (en) | 1989-10-19 |
| EP0408644A1 (en) | 1991-01-23 |
| DE68907900T2 (de) | 1994-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3342858A (en) | Preparation of alkoxy-alkanoic acids by the oxidation of alkoxy-alkanols | |
| US3247262A (en) | Process for making polyphenols | |
| CA1300641C (en) | Process for the preparation of aryloxyacetic acid | |
| JPH03503642A (ja) | オキシ酢酸／ヒドロキシエチルエーテル化合物の製造方法 | |
| US4935540A (en) | Process for the preparation of aryloxyacetic acid | |
| US4952721A (en) | Process for oxidizing esters of methyl-substituted phenol compounds to aromatic carboxylic acids | |
| JP3830967B2 (ja) | 置換４−ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| US3794668A (en) | Vapor phase oxidation of phenols | |
| JPS60246346A (ja) | 高級アリールエステルの製造法 | |
| US4996353A (en) | Process for the preparation of para,para'-polyphenyldicarboxylic acid | |
| US6476258B1 (en) | Process for producing aryloxyacetic acids | |
| US2762838A (en) | Manufacture of monohydroxy aromatic compounds from aromatic carboxylic acids | |
| JP4028602B2 (ja) | ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| US3584038A (en) | Oxidative treatment of mononuclear aromatic compounds | |
| US4740614A (en) | Process for preparation of p-hydroxybenzoic acid from p-methoxytoluene | |
| FR2570073A1 (fr) | Procede de preparation d'acide 2,6-naphtalene-dicarboxylique | |
| EP0170520B1 (en) | Process for the production of cinnamic acid | |
| US3637829A (en) | Liquid phase oxidation of mononuclear aromatic compounds | |
| US3284493A (en) | Process for the conversion of methyl-substituted benzene compounds to carboxylic acids | |
| US3644506A (en) | Preparation of aromatic carboxylic acids | |
| JPS63174950A (ja) | 芳香族エステルの製造方法 | |
| EP0058100B1 (fr) | Procédé de préparation d'hydroxybenzaldéhydes | |
| EP0329273B1 (en) | Process for producing 2,6-naphthalene dicarboxylic acid | |
| EP0047693B1 (fr) | Procédé de fabrication d'acides hydroxyarylglyoxyliques et de leurs sels alcalins et son application à la fabrication du para-hydroxyphénylglyoxylate de sodium | |
| US3502718A (en) | Process involving oxidation |