JPH0349986A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH0349986A JPH0349986A JP1183633A JP18363389A JPH0349986A JP H0349986 A JPH0349986 A JP H0349986A JP 1183633 A JP1183633 A JP 1183633A JP 18363389 A JP18363389 A JP 18363389A JP H0349986 A JPH0349986 A JP H0349986A
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感熱記録材料に関するものである。更に詳しく
述べるならば、本発明は、画像発色性、記録適性、およ
び保存性において優れた品質を保持し、それとともに、
改良された印字面光沢性を有する感熱記録材料に関する
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a heat-sensitive recording material. More specifically, the present invention maintains excellent quality in terms of image color development, recording suitability, and storage stability, and at the same time,
The present invention relates to a heat-sensitive recording material having improved printed surface gloss.
感熱記録材料は一般に紙、合成紙、又はプラスチックフ
ィルムなどからなる支持体の一面上に、電子供与性ロイ
コ染料のような実質的に無色の発色性物質と、電子受容
性のフェノール性化合物などのような有機酸性顕色剤と
、結着剤とを主成分として含む感熱発色層を設けたもの
であって、これら発色性染料と顕色剤とを熱エネルギー
によって反応させて発色記録画像を得ることができる。Thermosensitive recording materials generally contain a substantially colorless color-forming substance such as an electron-donating leuco dye and an electron-accepting phenolic compound on one side of a support such as paper, synthetic paper, or plastic film. A thermosensitive coloring layer containing an organic acidic color developer and a binder as main components is provided, and a color-forming recorded image is obtained by causing these color-forming dyes and the color developer to react with thermal energy. be able to.
このような感熱記録材料は、記録装置がコンパクトでし
かも安価であり、かつ保守が容易であることなどの利点
を有し、このため電子計算機のアウドプツト、ファクシ
ミリ、自動券売機、科学計測機のプリンター、或いはC
RT医療計測用のプリンター等の用途に広く使用されて
いる。Such heat-sensitive recording materials have the advantage that recording devices are compact, inexpensive, and easy to maintain, and are therefore widely used in electronic computer outputs, facsimile machines, automatic ticket vending machines, and printers for scientific measuring machines. , or C
It is widely used in applications such as printers for RT medical measurement.
しかし、支持体上に発色性染料、顕色性物質および結着
剤を有効成分とする感熱発色層だけが塗工されている従
来の感熱記録材料は、光、水、温度、可塑剤および油な
どに対して不安定であって、このために保存間における
品質の経時変化が常に問題となっていた。また、このよ
うな従来の感熱記録材料において、感熱発色層が露出し
ているため、感熱記録操作により形成される画像部、お
よび非画像部の光沢がかなり低いという欠点が認められ
ていた。However, conventional heat-sensitive recording materials, in which only a heat-sensitive color-forming layer containing a color-forming dye, a color-developing substance, and a binder as active ingredients are coated on a support, are exposed to light, water, temperature, plasticizers, and oil. For this reason, changes in quality over time during storage have always been a problem. Further, in such conventional heat-sensitive recording materials, since the heat-sensitive color forming layer is exposed, it has been recognized that the gloss of image areas and non-image areas formed by heat-sensitive recording operations is considerably low.
上記のような保存安定性を改良するため、感熱発色層上
に表面層を設け、これを被覆することが提案されている
。例えば、特開昭56−146794号公報等には疎水
性高分子化合物エマルジョン等を用いて表面層を形成す
ることが開示されており、また特開昭58−19918
9号公報には感熱発色層上に水溶性高分子化合物または
疎水性高分子化合物エマルジョンを中間層として設け、
その上に疎水性高分子化合物を樹脂成分とする油性塗料
を用いて表面層を設けることが開示されている。In order to improve the storage stability as described above, it has been proposed to provide a surface layer on the thermosensitive coloring layer and cover it. For example, JP-A-56-146794 discloses forming a surface layer using a hydrophobic polymer compound emulsion, and JP-A-58-19918 discloses forming a surface layer using a hydrophobic polymer compound emulsion.
No. 9 discloses that a water-soluble polymer compound or a hydrophobic polymer compound emulsion is provided as an intermediate layer on a heat-sensitive coloring layer,
It is disclosed that a surface layer is provided thereon using an oil-based paint containing a hydrophobic polymer compound as a resin component.
しかし、上記のような表面層を設けた場合、画像の記録
において、表面層がサーマルヘッドにスティッキング(
貼付き)を発生することがあり、記録適性において満足
できるものではないのが実情である。特にビデオプリン
ターの如く、階調性に富んだ画像を記録する場合には、
スティッキング防止の品質設計が重要である。However, when the above-mentioned surface layer is provided, the surface layer may stick to the thermal head during image recording.
The reality is that the recording suitability is not satisfactory. Especially when recording images with rich gradation, such as with a video printer,
Quality design to prevent sticking is important.
本発明は従来技術の上述のような問題点を解決し、耐水
性、耐可塑剤性、および耐油性等にすぐれ、長期保存安
定性を有し、しかも記録濃度が高く、階調性に優れ、更
に銀塩の印画紙と同等の光沢度を備え、かつ感熱記録操
作においてサーマルヘッドへのスティッキング現象を起
こすことのない、優れた記録適性を備えた感熱記録材料
を提供することを目的とするものである。The present invention solves the above-mentioned problems of the conventional technology, and has excellent water resistance, plasticizer resistance, oil resistance, etc., long-term storage stability, high recording density, and excellent gradation. Another object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material which has a gloss level equivalent to that of silver halide photographic paper, and which does not cause sticking to a thermal head during heat-sensitive recording operations and has excellent recording suitability. It is something.
すなわち、本発明は、近年使用されている写真調の高品
位な画像を提供するビデオプリンター(CRT画像用感
熱記録装置)のプリンター用紙として使用するに適し、
また保存性を必要とする回数券や定期券等への利用、P
O3用バーコード値付はシステムによる生鮮食料品およ
び油種の多い肉等のポリ塩化ビニルフィルムで包装した
場合の包装面に貼着するラベル用紙等としての用途に適
し、更に、長期保存用のファクシミリ用紙やプリンター
用紙としても利用できる感熱記録材料を提供しようとす
るものである。That is, the present invention is suitable for use as printer paper for video printers (thermal recording devices for CRT images) that provide high-quality photographic images that have been used in recent years.
In addition, it can be used for coupon tickets, commuter passes, etc. that require shelf life,
O3 barcode pricing is suitable for use as label paper to be attached to the packaging surface of fresh foods and meat with high oil content when packaged with polyvinyl chloride film. The aim is to provide a heat-sensitive recording material that can be used as facsimile paper and printer paper.
〔課題を解決するための手段・作用]
本発明に係る感熱記録材料は、支持体と、前記支持体の
一面上に設けられ、かつ実質的に無色の発色性染料と、
この染料と反応して発色させることのできる顕色材と、
結着剤とを含む感熱発色層と、前記感熱発色層上に設け
られ、かつ水溶性高分子物質を主成分として含む中間層
と、前記中間層上に設けられ、かつ飽和ポリエステル樹
脂と、滑剤とを主成分として含む表面光沢層と、を有し
、前記表面光沢層中に、II!m以下の平均粒径を有す
るシリコーン樹脂微粉末が分散されていることを特徴と
するものである。[Means and effects for solving the problem] The heat-sensitive recording material according to the present invention comprises a support, a substantially colorless coloring dye provided on one surface of the support,
A color developer that can develop color by reacting with this dye,
a thermosensitive coloring layer containing a binder, an intermediate layer provided on the thermosensitive coloring layer and containing a water-soluble polymeric substance as a main component, a saturated polyester resin provided on the intermediate layer, and a lubricant. a surface glossy layer containing II! as a main component; It is characterized in that fine silicone resin powder having an average particle size of 100 m or less is dispersed therein.
本発明の感熱記録材料は上記のように、支持体、感熱発
色層、中間層および表面光沢層から構成されるものであ
る。As described above, the heat-sensitive recording material of the present invention is composed of a support, a heat-sensitive coloring layer, an intermediate layer, and a surface gloss layer.
本発明に用いられる支持体を構成するために、上質紙、
中質紙、アート紙、キャストコート祇、板紙、薄葉紙等
の紙類が一般に使用されるが、その他、プラスチックフ
ィルム、合成紙、ラミネート紙、アルミ箔等も用いるこ
とができる。支持体は、一般に40〜170g/rdの
坪量を有することが好ましい。To constitute the support used in the present invention, high-quality paper,
Papers such as medium-quality paper, art paper, cast-coated paper, paperboard, and tissue paper are generally used, but other materials such as plastic film, synthetic paper, laminated paper, and aluminum foil can also be used. It is generally preferred that the support has a basis weight of 40 to 170 g/rd.
支持体上の一面上に、発色性染料、顕色剤および結着剤
を含む感熱発色層が従来から知られている被覆方法によ
って形成されている。この感熱発色層は、−iに3〜1
0g/rrfO量であることが好ましい。A thermosensitive color forming layer containing a color forming dye, a color developer and a binder is formed on one side of the support by a conventionally known coating method. This thermosensitive coloring layer has -i of 3 to 1
The amount of rrfO is preferably 0 g/rrfO.
発色性染料とは、顕色剤と、加熱下に反応して発色する
ことのできる実質的に無色の電子供与性染料が用いられ
る。本発明に用いられる発色性染料は、例えば、2,2
ビス(4−(6’ −(N−シクロへキシル−N−メチ
ルアミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド−3,9′
−キサンチン〕=2′−イルアミド〕フェニル)プロパ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−(N−メチルN−シクロへキシルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−7−クロロアニリノフルオラン、3−〔N
−エチル−N−(p−メチルフェニル)アミノコ−6−
メチルーフーアニリツフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(メタトリフルオロメチル)アニリノフルオラン
、3−[N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルコア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−[N
−エチル−イソペンチルコアミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−(N、Nジブチルコアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン等のフルオラン系染
料の少なくとも1員からなるものである。The color-forming dye is a substantially colorless electron-donating dye that can develop color by reacting with a color developer under heating. The color-forming dye used in the present invention is, for example, 2,2
Bis(4-(6'-(N-cyclohexyl-N-methylamino)-3'-methylspiro[phthalide-3,9'
-xanthine]=2'-ylamido]phenyl)propane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-methylN -cyclohexylamino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chloroanilinofluorane, 3-[N
-ethyl-N-(p-methylphenyl)aminoco-6-
Methyl-fuanilitsufluorane, 3-diethylamino-7-(metatrifluoromethyl)anilinofluorane, 3-[N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylcoamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-[N
-ethyl-isopentylcoamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N,N dibutylcoamino-6
- It consists of at least one member of a fluoran dye such as methyl-7-anilinofluorane.
本発明に用いられる顕色剤は、発色性染料と加熱下に反
応してこれを発色させることのできる電子受容性有機酸
性物質からなるものである。このような顕色剤は、常温
以上好ましくは70°C以上で液化または気化して、前
記発色性染料と反応してこれを発色させるものである。The color developer used in the present invention is composed of an electron-accepting organic acidic substance that can react with a color-forming dye under heating to cause it to develop color. Such a color developer liquefies or vaporizes at room temperature or higher, preferably 70° C. or higher, and reacts with the color-forming dye to develop color.
本発明に用いられる顕色剤は、例えば、4,4′−イソ
プロピリデンジフェノール〔ビスフェノールAl、4.
4’−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)
、4.4′−イソプロピリデンビス(2−メチルフェノ
ール)、4.4’ −イソプロピリデンビス(2,1t
ert−ブチルフェノール)、4.4’−5ec−ブチ
リデンジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンジ
フェノール、4 tert−ブチルフェノール、4−
フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、
ナフトール、β−ナフトール、メチル−4−ビトロキシ
ベンゾエート、4−ヒドロキシ−アセトフェノン、サリ
チル酸アニリド、ノボラック型フェノール樹脂、ハロゲ
ン化ノボラック型フェノール樹脂、4.4’−−F4ビ
ス(3−メチル−5−tert−ブチルフェノール)、
p−ヒドロオキシ安息香酸プロピル、p−ヒドロオキシ
安息香酸イソプロピル、p−ヒドロオキシ安息香酸ブチ
ル、p−ヒドロオキシ安息香酸ベンジル、p−ヒドロオ
キシ安息香酸メチルベンジル、シュウ酸、マレイン酸、
酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族
カルボン酸、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸
、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピル
サリチル酸、3.5−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、1゜
7−ジ(4−ヒドロキシフェニルチオ) −3、5−ジ
オキサへブタン、p−ニトロ安息香酸、これら有機顕色
剤と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩、4.4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
2.4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3.3’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3.3’−ジアミ
ノ−4゜4′−ジヒドロキシ−ジフェニルスルホン、3
゜3′−ジアリル−4,4′−ジヒドロキシ−ジフェニ
ルスルホン、3,3′−ジクロロ−4,4′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−ジフェニル
スルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソブロビルジフェ
ニルスルネン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオ
キシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−41−ベン
ジルオキシジフェニルスルホン、2,4−ジヒドロキシ
−ジフェニルスルホン、2.4−ジヒドロキシ−4′メ
チルジフエニルスルホン、3.4−ジヒドロキシフェニ
ル−p−)リスルホンなどから選ばれた少なくとも1員
からなるものである。この顕色剤は通常、発色性染料1
重量部に対し1〜5重量部、好ましくは1.5〜3重量
部の割合で混合・使用される。The color developer used in the present invention is, for example, 4,4'-isopropylidene diphenol [bisphenol Al, 4.
4'-isopropylidene bis(2-chlorophenol)
, 4.4'-isopropylidene bis(2-methylphenol), 4.4'-isopropylidene bis(2,1t
ert-butylphenol), 4,4'-5ec-butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4 tert-butylphenol, 4-
phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide,
Naphthol, β-naphthol, methyl-4-bitroxybenzoate, 4-hydroxy-acetophenone, salicylic acid anilide, novolac-type phenolic resin, halogenated novolak-type phenolic resin, 4.4'--F4bis(3-methyl-5- tert-butylphenol),
Propyl p-hydroxybenzoate, isopropyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, methylbenzyl p-hydroxybenzoate, oxalic acid, maleic acid,
Aliphatic carboxylic acids such as tartaric acid, citric acid, succinic acid, stearic acid, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, phthalic acid, gallic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid, 3.5-di-α-methyl benzylsalicylic acid, bis(4-hydroxyphenyl) sulfide, 1゜7-di(4-hydroxyphenylthio)-3,5-dioxahebutane, p-nitrobenzoic acid, and these organic color developers, such as zinc, magnesium, Salts with polyvalent metals such as aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, and nickel, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone,
2.4'-dihydroxydiphenylsulfone, 3.3'
-dihydroxydiphenylsulfone, 3,3'-diamino-4゜4'-dihydroxy-diphenylsulfone, 3
゜3'-Diallyl-4,4'-dihydroxy-diphenylsulfone, 3,3'-dichloro-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-diphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isobrobyldiphenylsulfone Nene, 4-hydroxy-4'-isopropyloxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-41-benzyloxydiphenylsulfone, 2,4-dihydroxy-diphenylsulfone, 2,4-dihydroxy-4'methyldiphenylsulfone, 3.4 It consists of at least one member selected from -dihydroxyphenyl-p-)risulfone and the like. This color developer is usually a chromogenic dye 1
It is mixed and used in a proportion of 1 to 5 parts by weight, preferably 1.5 to 3 parts by weight.
悪態発色層に含まれる結着剤としては、従来感熱発色層
用結着剤として知られているものは、全て使用可能であ
る。しかし、前記発色性染料および顕色剤の各分散液と
混合した時に、混合液が発色したり、凝集したり、或い
は高粘度となったりすることのないものであることが好
ましく、また形成された感熱記録層皮膜が強靭であるこ
と、減感作用のないこと、更にはサーマルヘッドに対し
スティッキングを生じないことなどが要求される。As the binder contained in the swear coloring layer, any binder conventionally known as a binder for heat-sensitive coloring layers can be used. However, it is preferable that the mixed liquid does not develop color, aggregate, or become highly viscous when mixed with the respective dispersions of the color-forming dye and color developer; The heat-sensitive recording layer film is required to be tough, to have no desensitizing effect, and to not cause sticking to the thermal head.
通常の水系結着剤としては、ポリビニルアルコール、変
性澱粉、アラビアゴム、ゼラチン、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸塩、ポリ
アクリルアマイド、スチレン−無水マレイン酸共重合体
、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イ
ソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブ
タジェンラテックス、アクリル酸エステル共重合体の乳
化物等が使用できる。塗膜に耐水性を付与するためには
、反応基、例えばアセトアセチル基、カルボキシル基、
又はアミド基等を含有する水溶性高分子物質と架橋剤と
を組み合わせて用いることが好ましい。Typical water-based binders include polyvinyl alcohol, modified starch, gum arabic, gelatin, methyl cellulose,
Hydroxyethylcellulose, hydroxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylate, polyacrylamide, styrene-maleic anhydride copolymer, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, isopropylene-maleic anhydride copolymer, styrene-butylene Genlatex, emulsions of acrylic acid ester copolymers, etc. can be used. In order to impart water resistance to the coating film, reactive groups such as acetoacetyl group, carboxyl group,
Alternatively, it is preferable to use a water-soluble polymer substance containing an amide group or the like in combination with a crosslinking agent.
水溶性高分子物質用架橋剤としては、グリオキザール、
ポリアルデヒド等のジアルデヒド系化合物、ポリエチレ
ンアミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、
ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等の
ジグリシジル系ジメチロールウレア化合物、過硫酸アン
モニウムや塩化第二鉄、塩化マグネシウム等のような無
機化合物を用いることができる。Examples of crosslinking agents for water-soluble polymer substances include glyoxal,
Dialdehyde compounds such as polyaldehyde, polyamine compounds such as polyethylene amine, epoxy compounds,
Polyamide resins, diglycidyl dimethylol urea compounds such as glycerin diglycidyl ether, and inorganic compounds such as ammonium persulfate, ferric chloride, and magnesium chloride can be used.
感熱発色層には、必要に応じ、顔料、特に白色顔料を含
んでいてもよい。このような顔料としては、例えば炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タ
ルク、焼成りレー、シリカ、ケイソウ土、合成ケイ酸ア
ルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシ
リカなどの無機系微粉末、並びに、尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹
脂等の有機系樹脂微粉末を挙げることができる。The thermosensitive coloring layer may contain a pigment, particularly a white pigment, if necessary. Examples of such pigments include calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcined clay, silica, diatomaceous earth, synthetic aluminum silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, and surface-treated pigments. Examples include fine inorganic powders such as calcium carbonate and silica, and fine powders of organic resins such as urea-formalin resin, styrene/methacrylic acid copolymer, and polystyrene resin.
感熱発色層には、必要に応じ、感熱記録材料に従来慣用
されている補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、
熱可融性物質(または滑剤)等を添加することは差支え
ない。熱可融性物質は、例えば、ステアリン酸アミド、
ステアリン酸エチレンビスアミド、オレイン酸アミド、
バルミチル酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド、ベヘニン酸ア
ミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ
、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス
類、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸ジブ
チルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル、イソ
フタル酸ジブチルエステル、■−ヒドロキシナフトエ酸
フェニルエステル、1.2−ジ(3−メチルフェノキシ
)エタン、■。The heat-sensitive coloring layer may contain, if necessary, auxiliary additive components conventionally used in heat-sensitive recording materials, such as fillers, surfactants,
There is no problem in adding a thermofusible substance (or lubricant), etc. Thermofusible substances include, for example, stearamide,
Stearic acid ethylene bisamide, oleic acid amide,
Fatty acid amides such as balmicylic acid amide, coconut fatty acid amide, and behenic acid amide, waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, and ester wax, dimethyl terephthalate, dibutyl terephthalate, and terephthalate. Acid dibenzyl ester, isophthalic acid dibutyl ester, ■-hydroxynaphthoic acid phenyl ester, 1,2-di(3-methylphenoxy)ethane, ■.
2−ジフェノキシエタン、1−フェノキシ−2−(4−
メチルフェノキシ)エタン、炭酸ジフェニル、p−ベン
ジルビフェニル、2.2’−メチレンビス(4−メチル
−6−t−ブチルフェノール)、4.4′−ブチリデン
ビス(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、1.
1.3−)リス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t
−ブチルフェニル)チタン、2.2′−メチレンビス(
4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2.4−ジ
−t−ブチル−3−メチルフェノール、4,4′−チオ
ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)等のヒ
ンダードフェノール類、2− (2’−ヒドロキシ−5
′−メチルフェニル)−ベンゾトリアゾール、2−ヒド
ロキシ−4−ベンジルオキシベンゾフェノン等の増感剤
、滑剤、酸化防止剤、紫外線防止剤等の各種熱可融性物
質等が挙げられる。これらの添加剤のうち、熱可融性物
質は、一般に顕色剤1重量部に対して4重量部以下の割
合で感熱発色層に含まれていることが好ましい。2-diphenoxyethane, 1-phenoxy-2-(4-
methylphenoxy)ethane, diphenyl carbonate, p-benzylbiphenyl, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-t-butyl-3-methylphenol), 1.
1.3-) Lis(2-methyl-4-hydroxy-5-t
-butylphenyl) titanium, 2,2'-methylenebis(
Hindered phenols such as 4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,4-di-t-butyl-3-methylphenol, and 4,4'-thiobis(3-methyl-6-t-butylphenol);2-(2'-hydroxy-5
Examples include various heat-fusible substances such as sensitizers such as '-methylphenyl)-benzotriazole and 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, lubricants, antioxidants, and ultraviolet inhibitors. Among these additives, the thermofusible substance is generally preferably contained in the heat-sensitive coloring layer at a ratio of 4 parts by weight or less per 1 part by weight of the color developer.
本発明の感熱記録材料において、感熱発色層上に中間層
が形成される。この中間層は、通常水溶性高分子物質を
主成分とするので、通常これに顔料および架橋剤が添加
されている。中間層は感熱記録材料、特に感熱発色層の
耐水性、耐可塑剤性、および耐油性を向上させることを
目的とするものである。これらの性質の改善に伴い、水
、可塑剤および油等による悪影響例えば発色部の退色を
確実に避けることができる。In the heat-sensitive recording material of the present invention, an intermediate layer is formed on the heat-sensitive coloring layer. Since this intermediate layer usually consists of a water-soluble polymeric substance as a main component, a pigment and a crosslinking agent are usually added thereto. The purpose of the intermediate layer is to improve the water resistance, plasticizer resistance, and oil resistance of the heat-sensitive recording material, particularly the heat-sensitive coloring layer. With the improvement of these properties, adverse effects caused by water, plasticizers, oils, etc., such as fading of the colored part, can be reliably avoided.
このような目的に使用される水溶性高分子物質としては
、ポリビニルアルコール系樹脂、およびカゼインのよう
に、バリヤー効果を有するものを使用できる。ポリビニ
ルアルコール系樹脂としては、任意の重合度、ケン化度
を有するポリビニルアルコールが使用できる。更に、高
分子物質として不飽和カルボン酸またはその部分または
完全エステル、塩、無水物、ニトリル、アミド、不飽和
スルホン酸またはその塩、炭素数2〜30のα−オレフ
ィン、ビニルエーテル、飽和分岐脂肪酸ビニルなどで共
重合変性されたポリビニルアルコール、ウレタン化、ア
セタール化、エーテル化、グラフト化、燐酸エステル化
、硫酸エステル化、又はアセト酢酸エステル化などを施
された変性ポリビニルアルコールなども使用することが
できる。高分子物質の重合度は、300〜1700の範
囲にあることが好ましく、特に500〜1000のもの
が塗料粘度、塗工性の面から望ましい。As the water-soluble polymer substance used for this purpose, those having a barrier effect such as polyvinyl alcohol resin and casein can be used. As the polyvinyl alcohol resin, polyvinyl alcohol having any degree of polymerization and saponification can be used. Further, as polymeric substances, unsaturated carboxylic acids or partial or complete esters thereof, salts, anhydrides, nitriles, amides, unsaturated sulfonic acids or their salts, α-olefins having 2 to 30 carbon atoms, vinyl ethers, saturated branched fatty acid vinyls, etc. It is also possible to use polyvinyl alcohol that has been copolymerized and modified, such as polyvinyl alcohol that has been subjected to urethanization, acetalization, etherification, grafting, phosphoric acid esterification, sulfuric acid esterification, or acetoacetic esterification. . The degree of polymerization of the polymer substance is preferably in the range of 300 to 1,700, and particularly preferably 500 to 1,000 from the viewpoint of paint viscosity and coatability.
中間層組成中、水溶性高分子物質の量、または、水溶性
高分子物質と、および架橋剤との合計量は、中間層全重
量の50重量%以上であることが好ましい。これ以下に
なると得られる感熱記録材料の耐可塑剤性、耐油性、お
よび耐溶剤性が不十分になることがある。In the composition of the intermediate layer, the amount of the water-soluble polymeric substance or the total amount of the water-soluble polymeric substance and the crosslinking agent is preferably 50% by weight or more of the total weight of the intermediate layer. If it is less than this, the resulting heat-sensitive recording material may have insufficient plasticizer resistance, oil resistance, and solvent resistance.
中間層に用いられる水溶性の架橋剤としては、グリオキ
ザール、ポリアルデヒド等のジアルデヒド系化合物、ポ
リエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系
ポリアミド樹脂、グリセリンジグリシジルエーテル等の
ジグリシジル系化合物、ジメチロール尿素、並びに、過
硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、塩化マグネシウム等の
金属塩、塩化アンモニウム、ホウ酸等の無機化合物等を
挙げることができる。Water-soluble crosslinking agents used in the intermediate layer include dialdehyde compounds such as glyoxal and polyaldehyde, polyamine compounds such as polyethyleneimine, epoxy polyamide resins, diglycidyl compounds such as glycerin diglycidyl ether, dimethylol urea, Other examples include metal salts such as ammonium persulfate, ferric chloride, and magnesium chloride, and inorganic compounds such as ammonium chloride and boric acid.
架橋剤の添加量に格別の限定はないが、一般に水溶性高
分子物質重量に対し、3〜30%であることが好ましい
。There is no particular limitation on the amount of the crosslinking agent added, but it is generally preferably 3 to 30% based on the weight of the water-soluble polymer substance.
中間層に添加される顔料は、後に詳しく説明する表面光
沢層の溶融物を吸着し、かつ、その平滑度を向上させる
ためのものである。The pigment added to the intermediate layer is for adsorbing the melt of the surface gloss layer, which will be explained in detail later, and for improving its smoothness.
このような顔料としては、カオリン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、焼成りレー、酸化チタン、ケイソウ土
、シリカ、合成ケイ酸アルミニウム、合成ケイ酸マグネ
シウム、酸化アルミニウム、ポリスチレン微粒子、尿素
−ホルマリン樹脂微粒子などの少な(とも1種からなる
ものを用いることができる。Such pigments include kaolin, clay, talc,
Calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, silica, synthetic aluminum silicate, synthetic magnesium silicate, aluminum oxide, polystyrene fine particles, urea-formalin resin fine particles, etc. can be used in small quantities (all of which consist of one kind). can.
中間層中における顔料の含有量は、中間層全重量に対し
50%以下である。ことが好ましい。The pigment content in the intermediate layer is 50% or less based on the total weight of the intermediate layer. It is preferable.
中間層の塗布量は、サーマルヘッドから発色層への熱伝
導が阻害されない程度に適宜調節されるものであるが、
通常1〜10g/m、好ましくは2〜1g/rrrとす
ることがよい。その結果熱感度を低下させることなく所
望の効果を得ることができる。The coating amount of the intermediate layer is adjusted as appropriate to the extent that heat conduction from the thermal head to the coloring layer is not inhibited.
It is usually 1 to 10 g/m, preferably 2 to 1 g/rrr. As a result, desired effects can be obtained without reducing thermal sensitivity.
中間層を塗工した後、これにスーパーカレンダー等で表
面平滑化処理をすることが望ましい。中間層のベック平
滑度が500秒以下の場合には、中間層上に光沢層を設
けても、高光沢のある表面が得られないことがあるので
、通常、500〜to、oo。After coating the intermediate layer, it is desirable to subject it to surface smoothing treatment using a supercalender or the like. If the Bekk smoothness of the intermediate layer is 500 seconds or less, even if a glossy layer is provided on the intermediate layer, a highly glossy surface may not be obtained.
秒、好ましくは3000〜5000秒のベック平滑度に
調整される。It is adjusted to a Bekk smoothness of seconds, preferably 3000 to 5000 seconds.
本発明の感熱記録材料において、中間層上に、高光沢を
付与するための表面光沢層が形成される。In the heat-sensitive recording material of the present invention, a surface gloss layer for imparting high gloss is formed on the intermediate layer.
本発明において、表面光沢層は、飽和ポリエステル樹脂
、例えば、飽和共重合ポリエステル樹脂、変性ポリエス
テル樹脂など、と滑剤とを含んで構成される。In the present invention, the surface gloss layer includes a saturated polyester resin, such as a saturated copolymerized polyester resin, a modified polyester resin, etc., and a lubricant.
飽和共重合ポリエステル樹脂とは、単一のジカルボン酸
と、ジオールと、更に、他のジカルボン酸、或いはジオ
ール成分を併用することにより共重縮合された樹脂のこ
とであり、ジカルボン酸およびジオールの種類、組合せ
を変えることにより性質の異なる種々の樹脂を得ること
ができる。Saturated copolymerized polyester resin is a resin that is copolycondensed by using a single dicarboxylic acid, a diol, and another dicarboxylic acid or diol component, and the type of dicarboxylic acid and diol By changing the combination, various resins with different properties can be obtained.
変性ポリエステル樹脂は、次に示すような変成酸成分と
変成ポリオールとを用いて重縮合されたものである。The modified polyester resin is polycondensed using a modified acid component and a modified polyol as shown below.
変底敢底分
HOOC(CHz)−C0OH(I )式中、nは、6
≦n≦30である。In the formula, n is 6
≦n≦30.
・ ポリオール
ビスフェノールA
ビスフェノールB
ビスフェノールAF
ビスフェノールS
変成ポリオール成分として、フェニル基を有しないもの
を併用しても良いし、酸成分としてnく5のメチレン基
を有する前代(1)のものを併用してもよい。・Polyol bisphenol A Bisphenol B Bisphenol AF Bisphenol S As the modified polyol component, one without phenyl group may be used in combination, or as the acid component, the former (1) having n5 methylene groups may be used in combination. You can.
なお、合成の際の各成分は単一でなくてもよく、適宜に
複数組合せてもよい。In addition, each component at the time of synthesis|combination does not have to be single, and may combine two or more as appropriate.
また、本発明の目的の達成に格別の影響がない限り、他
の樹脂と併用することができる。Further, it can be used in combination with other resins as long as there is no particular influence on achieving the object of the present invention.
上記の樹脂を熱硬化させるためには、メラミン硬化型、
酸無水硬化型、イソシアネート硬化型、エポキシ硬化型
の架橋剤を添加してもよい。これらの架橋剤を添加する
場合、その添加量は、樹脂のOH価等に応じて設定され
るが、樹脂100重量部に対して1〜20重量部の割合
であることが好ましい。In order to heat cure the above resin, melamine curing type,
An acid anhydride curing type, isocyanate curing type, or epoxy curing type crosslinking agent may be added. When adding these crosslinking agents, the amount added is determined depending on the OH value of the resin, etc., but it is preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin.
本発明の表面光沢層に用いられるシリコーン樹脂微粉末
とは、シロキサン結合が三次元に伸びた網状構造を有し
、この構造中のけい素原子に1個のアルキル基が結合し
たものであって、無機化合物と、有機化合物との中間的
構造を有しており、耐熱性に優れ、有機系溶剤に不溶で
あり、また分散性の優れたものである。The silicone resin fine powder used in the surface gloss layer of the present invention has a network structure in which siloxane bonds extend three-dimensionally, and one alkyl group is bonded to a silicon atom in this structure. , has an intermediate structure between an inorganic compound and an organic compound, has excellent heat resistance, is insoluble in organic solvents, and has excellent dispersibility.
このようなシリコーン樹脂微粉末としては、例えば、球
状シリコーン微粒子の有機媒体分散液などが市販されて
おり、このような材料を用いることができる。As such silicone resin fine powder, for example, a dispersion of spherical silicone fine particles in an organic medium is commercially available, and such materials can be used.
このようなシリコーン樹脂粒子は記録適性(スティッキ
ング、粕付着等の防止性)の向上に優れた効果を示し、
特に粒径がよく揃った球状のものを用いるとスティッキ
ング防止効果の点で望ましく、また平均粒径が1μ以下
のものが記録濃度および画像均一性においても望ましい
。シリコーン樹脂微粉末は、上記のように、その平均粒
径が1μ以下であることが必要である。平均粒径が1μ
以上であるときは、得られる感熱記録材料の記録濃度、
および画像均一性が低下し、所望の効果を得ることがで
きない。Such silicone resin particles exhibit excellent effects in improving recording suitability (prevention of sticking, dregs adhesion, etc.),
In particular, it is preferable to use spherical particles with well-uniformed particle sizes in terms of anti-sticking effect, and particles with an average particle size of 1 μm or less are also desirable in terms of recording density and image uniformity. As mentioned above, the silicone resin fine powder needs to have an average particle size of 1 μm or less. Average particle size is 1μ
or more, the recording density of the obtained heat-sensitive recording material,
and image uniformity deteriorates, making it impossible to obtain the desired effect.
またシリコーン樹脂微粒子の添加は記録材料表面の筆記
性の付与に有効であり、滑剤を多用しても優れた筆記性
を示すことができる。しかし添加量が過度に多くなると
、却って表面の光沢度に悪影響がある。従って、シリコ
ーン樹脂微粉末の添加量は表面光沢層全重量に対し1〜
15重量%であることが好ましく、2〜10重量%であ
ることがより一層好ましい。Further, the addition of silicone resin fine particles is effective in imparting writability to the surface of the recording material, and even if a large amount of lubricant is used, excellent writability can be exhibited. However, if the amount added is too large, it will adversely affect the gloss of the surface. Therefore, the amount of silicone resin fine powder to be added is 1 to 10% based on the total weight of the surface gloss layer.
It is preferably 15% by weight, and even more preferably from 2 to 10% by weight.
本発明の表面光沢層中には、更にサーマルヘッドとの適
合性、特にスティッキング防止のため、滑剤(離型剤)
が含有されている。表面光沢層用滑剤としては、高級脂
肪酸金属塩、ポリエチレンワックス、アミドワックス等
の固形ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性
剤;反応硬化型シリコーンオイル等が使用される。これ
ら滑剤の添加量は光沢層を構成するポリエステル樹脂の
重量に対し0.5〜30重量%であることが好ましい。The surface gloss layer of the present invention further contains a lubricant (mold release agent) to ensure compatibility with the thermal head, especially to prevent sticking.
Contains. As the lubricant for the surface gloss layer, solid waxes such as higher fatty acid metal salts, polyethylene wax, and amide wax; fluorine-based and phosphoric acid ester-based surfactants; and reaction-curing silicone oils are used. The amount of these lubricants added is preferably 0.5 to 30% by weight based on the weight of the polyester resin constituting the glossy layer.
表面光沢層の塗布量については、サーマルヘッドから発
色層への熱伝導が阻害されない程度に適宜調節されるも
のであるが、通常、0.1〜10g/ポ、好ましくは0
.2〜5g/rrfとすることがよい。The amount of coating of the surface gloss layer is adjusted as appropriate to the extent that heat conduction from the thermal head to the coloring layer is not inhibited, but it is usually 0.1 to 10 g/po, preferably 0.
.. It is preferable to set it to 2-5 g/rrf.
その結果熱感度を低下させることなく所望の効果を得る
ことができる。As a result, desired effects can be obtained without reducing thermal sensitivity.
以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが
、勿論本発明の範囲はこれらに限定されるものではない
。各実施例中、「部」は「重量部」を示すものである。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the scope of the present invention is of course not limited to these. In each example, "parts" indicate "parts by weight."
ス1」ロー 下記各液を下記組成により調製した。S1” low The following solutions were prepared with the following compositions.
(1)A液調製(感熱発色層用発色性染料−結着剤液)
10%メチルビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体水溶液 5部水
8部(
2)
D液調製
(感熱発色層用顕色剤−結着剤液)
水
(3)C波調製(中間層用)
10%カルボキシ変性ポリビニルアル
コール水溶液
30%ポリアミド樹脂
60%カオリン水分散液
水
(4)D液調製(表面光沢層用)
飽和ポリエステル樹脂
10%ステアリン酸亜鉛トルエン分散液22部
100部
3部
70部
20部
85部
80部
3官能ポリイソシアネ一ト化合物
トルエン
メチルエチルケトン
3部
200部
50部
但し、
上記飽和ポリエステル樹脂は、
下記成分・
組成の共重合体であった。(1) Preparation of liquid A (color-forming dye-binder liquid for thermosensitive color-forming layer) 10% methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer aqueous solution 5 parts water
Part 8 (
2) Preparation of D solution (color developer-binder solution for thermosensitive coloring layer) Water (3) C wave preparation (for intermediate layer) 10% carboxy-modified polyvinyl alcohol aqueous solution 30% polyamide resin 60% kaolin aqueous dispersion Water ( 4) Preparation of solution D (for surface gloss layer) Saturated polyester resin 10% zinc stearate toluene dispersion 22 parts 100 parts 3 parts 70 parts 20 parts 85 parts 80 parts Trifunctional polyisocyanate compound toluene 3 parts 200 parts 50 parts However, the above saturated polyester resin was a copolymer having the following components and composition.
酸成分
テレフタル酸 40部イソフタ
ル酸 40部ノナンジカルボン
酸 20部ポリオール成分
エチレングリコール 40部ネオペン
チルグリコール 40部ビスフェノールA
20部上記、A液およびB液を
、それぞれ別々にサンドグラインダーで平均粒径1μ以
下になるまで分散、粉砕した。C液は撹拌機で均一にな
るまで撹拌した。D液は完全に溶液となるまで撹拌した
。Acid component Terephthalic acid 40 parts Isophthalic acid 40 parts Nonanedicarboxylic acid 20 parts Polyol component Ethylene glycol 40 parts Neopentyl glycol 40 parts Bisphenol A
20 parts of the above solutions A and B were separately dispersed and ground using a sand grinder until the average particle size was 1 μm or less. Solution C was stirred with a stirrer until it became uniform. Solution D was stirred until it became a complete solution.
(5)感熱発色層の形成 感熱発色層用塗液を下記組成で調製した。(5) Formation of thermosensitive coloring layer A coating solution for a heat-sensitive coloring layer was prepared with the following composition.
A液 12部B液
46部60%炭酸カル
シウム 40部10%ポリビニルアル
コール水溶液150部水
18部この塗液を50 g / r
rrの上質紙からなる支持体の表面上に、乾燥重量が7
g/n(になるように塗工・乾燥して感熱発色層を設け
た。A liquid 12 parts B liquid
46 parts 60% calcium carbonate 40 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 150 parts water
18 parts of this coating liquid at 50 g/r
On the surface of a support made of high quality paper of rr.
g/n (coating and drying to provide a heat-sensitive coloring layer.
(6)中間層の形成
上記発色層上にC液を、乾燥重量が3g/rrfになる
ように塗工・乾燥した後、これにカレンダー処理を施し
、ベック平滑度3000秒の中間層を設けた。(6) Formation of intermediate layer After coating and drying liquid C on the above coloring layer to a dry weight of 3 g/rrf, this was calendered to form an intermediate layer with Bekk smoothness of 3000 seconds. Ta.
(7)光沢層の形成
上記中間層上に、D液を乾燥重量が2g/rrfになる
ように塗工・乾燥し表面光沢層を設けた。(7) Formation of Glossy Layer On the above-mentioned intermediate layer, Liquid D was coated and dried to a dry weight of 2 g/rrf to form a surface glossy layer.
このようにして得られた積層体に40″C25時間の加
熱処理を施し、熱硬化した感熱発色層、中間層および表
面光沢層の3N構成よりなる感熱記録材料を作成した。The thus obtained laminate was heat-treated at 40''C for 25 hours to produce a heat-sensitive recording material having a 3N composition of a heat-cured thermosensitive coloring layer, an intermediate layer and a surface gloss layer.
上記感熱記録材料を室温で3日間放置後、これに、感熱
プリンターUP−811(商標、ソニー社製ビデオ感熱
プリンター)によりベタ黒記録を施し、この記録操作に
おけるスティッキング適性を評価し、および得られた記
録画像の発色濃度をマクベス反射濃度計(RD −91
4型)により測定した。さらに記録前の感熱記録材料表
面の光沢度(入射角および受光角は75度)および筆記
性を試験評価した。ついで、被記録材料から常法により
所定の供試片を作成し、発色部の耐水性、耐油性および
耐ポリ塩化ビニルフィルム性を試験方法により測定した
。After the above heat-sensitive recording material was left at room temperature for 3 days, solid black recording was performed on it using a heat-sensitive printer UP-811 (trademark, a video heat-sensitive printer manufactured by Sony Corporation), and the sticking suitability in this recording operation was evaluated. The color density of the recorded image was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-91).
4). Furthermore, the glossiness of the surface of the heat-sensitive recording material before recording (the incident angle and the acceptance angle were 75 degrees) and the writability were tested and evaluated. Next, a predetermined test piece was prepared from the recording material by a conventional method, and the water resistance, oil resistance, and polyvinyl chloride film resistance of the colored area were measured by a test method.
(1)耐水性試験:
供試片を水中に24時間(常温下)浸漬後、これを取り
出し、塗膜の溶出状態、および乾燥後の残存濃度を観察
・測定し、評価した。(1) Water resistance test: After a test piece was immersed in water for 24 hours (at room temperature), it was taken out, and the elution state of the coating film and the residual concentration after drying were observed and evaluated.
(2)耐ポリ塩化ビニルフィルム性試験:供試片に軟質
ポリ塩化ビニルフィルムを重ね合わせ、20°Cの温度
について300 g / ciの荷重下で24時間両者
を接触させた後、残存画像濃度を測定し、評価した。(2) Polyvinyl chloride film resistance test: A soft polyvinyl chloride film was superimposed on the specimen, and after contacting the two for 24 hours at a temperature of 20°C under a load of 300 g/ci, the residual image density was determined. was measured and evaluated.
(3)耐油性試験:
供試片に綿実油を常法により塗布し、20°c、40°
Cの各温度下に24時間放置後、残存画像濃度を測定し
、評価した。(3) Oil resistance test: Cottonseed oil was applied to the specimen using the usual method, and the test pieces were heated at 20°C and 40°C.
After being left at each temperature of C for 24 hours, the remaining image density was measured and evaluated.
各テスト結果を第1表に示す。The results of each test are shown in Table 1.
実施fl
実施例1と同じ操作を行った。但し、D液(表面光沢層
用塗料)中の変性ポリエステル樹脂の代りに、同量の飽
和ポリエステル樹脂(商標:P。Implementation fl The same operation as in Example 1 was performed. However, instead of the modified polyester resin in Liquid D (coating for surface gloss layer), the same amount of saturated polyester resin (trademark: P.
14 、 TG=74°C1荒川化学社製)を使用した
。得られた感熱記録材料のテスト結果を第1表に示す。14, TG=74°C1 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was used. The test results of the obtained heat-sensitive recording material are shown in Table 1.
実施尻重
実施例1と同じ操作を行った。但しD液(表面光沢層用
塗料)中の変性ポリエステル樹脂の代りに、同量の飽和
ポリエステル樹脂(商標:5−36σ、 TG=70°
C1高松油脂社製)を使用した。得られた感熱記録材料
のテスト結果を第1表に示す。The same operations as in Example 1 were carried out. However, instead of the modified polyester resin in liquid D (coating for surface gloss layer), use the same amount of saturated polyester resin (trademark: 5-36σ, TG=70°).
C1 (manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) was used. The test results of the obtained heat-sensitive recording material are shown in Table 1.
実施炭土
実施例1と同じ操作を行った。但し、D液(表面光沢層
用塗料)中の球状シリコーン樹脂微粒子(平均粒径0.
8 tna )を4部の代りに12部使用した9得られ
た感熱記録材料のテスト結果を第1表に示す。The same operation as in Example 1 of the coal soil was carried out. However, if the spherical silicone resin fine particles (average particle size 0.
Table 1 shows the test results of the heat-sensitive recording material obtained in which 12 parts of 8 tna ) were used instead of 4 parts.
此1d生り
実施例1と同じ操作を行った。但し、中間層上に表面光
沢層を設けなかった。得られた感熱記録材料のテスト結
果を第1表に示す。The same operations as in Example 1 were performed for this 1 d product. However, no surface gloss layer was provided on the intermediate layer. The test results of the obtained heat-sensitive recording material are shown in Table 1.
止較班l
実施例1と同じ操作を行った。但しD液(表面光沢層用
塗料)中に球状シリコーン樹脂微粒子を添加しなかった
。得られた感熱記録材料のテスト結果を第1表に示す。Comparison group 1 The same operation as in Example 1 was performed. However, spherical silicone resin fine particles were not added to Liquid D (coating for surface gloss layer). The test results of the obtained heat-sensitive recording material are shown in Table 1.
止較■ユ
実施例1と同じ操作を行った。但しD液(表面光沢層用
塗料)中の球状シリコーン樹脂微粒子(平均粒径0.8
ts )の代りに、他の球状シリコーン樹脂微粒子(
商標:トスパール120、平均粒径2趨)を使用した。Comparison Example 1 The same operation as in Example 1 was performed. However, spherical silicone resin fine particles (average particle size 0.8
ts ), other spherical silicone resin fine particles (
Trademark: Tospearl 120 (average particle size: 2) was used.
得られた感熱記録材料のテスト結果を第1表に示す。The test results of the obtained heat-sensitive recording material are shown in Table 1.
以下余白
第
表
傘1
*2
◎−極めて優秀
〇−良好
△−や\不良
×−極めて不良
◎:記録ヘッドへの貼り付きが全くなく、また音の発生
も全くなかった。Below are the margins: Table Umbrella 1 *2 ◎ - Very good - Good △ - and \ Bad × - Very poor ◎: There was no sticking to the recording head and no sound was generated.
○:記録ヘッドへの貼り付きはないが、音が若干発生し
た。○: There was no sticking to the recording head, but some sound was generated.
Δ:記録ヘッドへの貼り付きが若干認められ、画像が歪
んだ。Δ: Slight adhesion to the recording head was observed, and the image was distorted.
×:記録ヘッドにしばしば貼り付き、記録材料の走行不
良を起した。×: The recording material often stuck to the recording head, causing poor running of the recording material.
第1表から明らかなように、本発明に係る各実施例の感
熱記録材料においては、それぞれ満足すべき結果を得た
が、各比較例では、何等かの性質において不満足なもの
であった。As is clear from Table 1, satisfactory results were obtained with the heat-sensitive recording materials of each Example according to the present invention, but each Comparative Example was unsatisfactory in some property.
本発明は、感熱記録材料において、特定構成の中間層お
よび表面光沢層を感熱発色層上に設けることにより、優
れた耐水性、耐可塑剤性、光沢性、耐油性を与えること
を可能としたものであって、感熱記録材料における保存
性、および光沢性を格段に高め、さらに優れたスティッ
キング防止性を付与することができた。その結果、本発
明の感熱記録材料は、とりわけ本格的な長期保存性が要
求されるCRT医療用プリンター用紙、CRT画像画像
プリンター用足期券、回数券ラベル用紙および各種計測
機器用プリンター用紙等の、より広範囲な用途における
使用可能性を拡大するという効果を奏するものである。The present invention makes it possible to provide a heat-sensitive recording material with excellent water resistance, plasticizer resistance, gloss, and oil resistance by providing an intermediate layer and a surface gloss layer with a specific structure on a heat-sensitive coloring layer. As a result, it was possible to significantly improve the storage stability and glossiness of the heat-sensitive recording material, and to provide excellent anti-sticking properties. As a result, the heat-sensitive recording material of the present invention can be used particularly for CRT medical printer paper, CRT image printer paper, coupon ticket label paper, printer paper for various measuring instruments, etc., which require full-scale long-term shelf life. This has the effect of expanding the usability in a wider range of applications.
Claims (1)
色性染料と、この染料と反応して発色させることのでき
る顕色材と、結着剤とを含む感熱発色層と、 前記感熱発色層上に設けられ、かつ水溶性高分子物質を
主成分として含む中間層と、 前記中間層上に設けられ、かつ飽和ポリエステル樹脂と
、滑剤とを主成分として含む表面光沢層と、 を有し、 前記表面光沢層中に、1μm以下の平均粒径を有するシ
リコーン樹脂微粉末が分散されていることを特徴とする
、 感熱記録材料。[Scope of Claims] 1. A support, a substantially colorless color-forming dye provided on one surface of the support, a color developer capable of developing a color by reacting with the dye, and a color developer capable of forming a color by reacting with the dye; an intermediate layer provided on the thermosensitive coloring layer and containing a water-soluble polymeric substance as a main component; a thermosensitive coloring layer provided on the intermediate layer and containing a saturated polyester resin and a lubricant; A heat-sensitive recording material, comprising: a surface glossy layer containing as a main component; and a silicone resin fine powder having an average particle size of 1 μm or less is dispersed in the surface glossy layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1183633A JPH0349986A (en) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1183633A JPH0349986A (en) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH0349986A true JPH0349986A (en) | 1991-03-04 |
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| JP1183633A Pending JPH0349986A (en) | 1989-07-18 | 1989-07-18 | Thermal recording material |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPH0349986A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1637339A1 (en) * | 2004-09-21 | 2006-03-22 | Ricoh Company, Ltd. | Thermal recording material |
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| JPS6444775A (en) * | 1987-08-13 | 1989-02-17 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Thermosensitive recording body |
| JPH01108085A (en) * | 1987-10-20 | 1989-04-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Thermal recording material |
| JPH01178486A (en) * | 1988-01-08 | 1989-07-14 | Oji Paper Co Ltd | Thermal recording material |
-
1989
- 1989-07-18 JP JP1183633A patent/JPH0349986A/en active Pending
Patent Citations (3)
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