JPH0334891A - レーザー誘導染料熱転写に用いる染料供与素子用赤外線吸収インデン結合ポリメチン染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、レーザー藺導染料熱転写に用いられる染料供
与素子に関する。より詳細には、赤外線吸収物質である
インデンが結合したポリメチン（ｉｎｄｅｎｅ−ｂｒｉ
ｄｇｅｄ−ｐｏｌｙｍｅｔｉｎｅ　）染料の使用に圓す
る。

（従来技術） 近年、カラービデオカメラで電気的につくり山（］） される画像牟プリントすること４目的とする熱転写系が
開発された。開発された方法の一つによれば、ます色フ
ィルターによって電気的な画像の色４分けて、それぞれ
σ）色Ｏ画像ヤ電気信号に変換１ろ。その後これらの電
気信号からシアン、マゼンタによひイエローの電気信号
をつくり出ｌ−て電気信号１熱転写器へ送る。熱転写益
において、シアン、マゼンタもよひイエローの染料供与
素子はプリントするために染料受容素子に近接して設置
されている。線形熱転写ヘノドが染料供与シートの表面
かも熱彰与えるように、これら二つの素子紮熱転写ヘッ
ドと熱盤ローラーとの間に挿入′１″る。

紐形熱転写ヘッドは加熱素子ケ数多く有してちり、シア
ン、マゼンタ釦よびイエローの電気信号に応じて各々継
続的に加熱されろ。このようにして。

画山上のｉ像に対応したカラーハードコピーが得ら力ろ
。この工程によびこのＪ：程を実施するための装置はブ
ラウンスタイン（Ｂｒｏｗｎｓｔｅｉｎ　）の熱プリン
ト装置操縦法によびそのため０）装置」と題する米国特
許第４，６２１．２７１号Ｃｌ９８６年１１（２） 月４日付）にさらに詳しく記載されている。

上記０）Ｗｉ飄倍信号使用したノ゛リントを熱的手段に
よって得る他の方法は、熱プリントヘンドの代わりにレ
ーザー４用いろ方法て：ある。こσつ方法では、供４体
シートはレーザーの波長で強力紅吸収４示す物質を含有
１−る。供与体ケ照荊したとき、この吸収？／ｌ寅は光
工坏ルギーを熱工坏ルキーに変換し、近限する染料な蒸
発温世に力Ｏ熱することによって転写する。層中に欠い
て吸収物質９１染料の下に存在させても、染料と混合し
て使用してもよい。レーザービームは、原像の形と色ケ
表す電気信号によって変調し、受容体に転写が必要とさ
れる場所のみ染料ケカ１］熱し転写する。この工程σつ
詳細は英国特訓２，０８３，７２６Ａに記載されている
。

英国唱舶第２１ロ８６．７２６Ａ号明細省には、吸収物
質として炭素欠使用したレーザー系が記載されている。

（発明が触、決しようとする課題） しかし、このように吸収物質として炭素な用いｔこ場合
には、炭素が粒状に紅ってクランプし、そ（３） れによって転写した染料像が劣化しがちであるという問
題がある。まｔこ、炭素が粘着やこすりあわせによって
受容体に移動し、これがモトルや不完全かカラー酸の形
成につｌｒがるおそ力もある。

そこで１本発明はこ０）ような従来技術の問題点彰鼾決
した新しい吸収物質を見いたすこと４目的として完成さ
れた。

（課題ケ解決するための手段） 上記の課題４解決した本発明は、染料層とその染料層の
染料とは異なる赤外純吸収物質とを表面に有する支持体
から紅るレーザー誘導染料熱転写用染料供与素子であっ
て；前記赤外線吸収物質が。

インデンが結合したポリメチン染料であることを特徴と
する染料供与素子ケ内容とする。

本発明Ｑ）好ましい実施態様にもいては、インデンが結
合したポリメチン染料は下記の構造を有する。

（４） ５ 上式に北いて、Ｒは置換または無置換の炭素数１−６１
／）アルキルまたはシクロアルキル、または炭素数５−
１　’０のアリールまたはへタリール（ψＩＪ工＆−Ｘ
、シクロペンチル、ｔ−ブナル、２−エトキシエナル　
ｎ−ヘキシル、ベンジル＋　６−クロロフェニル、２−
イミダゾリル、２−ナフチル、４−ピリジル、メチル、
エチル、フェニル、ｍ−トリル〕である。Ｒ１，Ｒ２，
Ｒ３，Ｒ４ねよびＲは、各々独立に水素；ノ・ロゲノ（
例えばクロロ、フロモ、フルオロ、ヨード〕；シアノ；
アルコキシ（例えばメトキシ２２−エトキシエトキシ、
ベンジルオキシ）；アリールオキシ（例えばフェノキシ
。

６−ビリシロキシ、１−ナフトキシ、６−テエニルオキ
シ〕；アシルオ千シ（例工ばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシ、フェニルアセトキシ）；アリ（５） 一ルオキシカルボニル（例えばフェノキシカルボニル＋
ｍ−メトキシフェノキシカルボニル）；アルコキシカル
ボニル（［ｌＪ工ばメトキシカルボニルブト−＋ジカル
ボニル、２−シアノエトキシカルボニル）；スルホニル
（例工はメタンスルホニルシクロヘキサンスルホニル＋
　ｐ−トルエンスルホニル、６−”ｔ’ノリンスルホニ
ル＋２−ナルタレンスルホニル）；カルバモイル（ｆｆ
ｌＪエバＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチル
カルバモイルＮ−フェニル−Ｎ−エチルカルバモイル、
Ｎ−イソフロビルカルバモイル）；アシル（例エハヘン
ゾイル、フェニルアセチル、アセチル）；アシルアミド
（ψ１１えはｐ−トルエンスルホンアミド、ベンズアく
ド、アセトアミド）；アルキルアミノ（例工ばジエテル
アく）、エチルベンジルアｃノ、イソプロピルア□ノ）
；アリールアミノ（例えばアニリノ、ジフェニルアミノ
、Ｎ−エテルアニリノ）；または置換または無置換のア
ルキル５アリールまたはヘタリール（例えば上記Ｒの項
で例示したもの）である。Ｆ（、Ｒ”、　Ｒ２，Ｆ（３
，Ｆｉ’および（６） Ｒ５は互いに結合して５−７原子からなる置換または魚
販換の脂肋環または複索環ケ形成づ−る（例えはテトラ
ヒドロビラン、シクロペンテンまたは４４−ジメチルシ
クロヘキセン）。Ａｔ−１、−〇ＯＲ。

−Ｇｏ　　Ｒ２−Ｃ０ＮＨ）（、−ＣＯＮ）ｆ、、、−
８０２Ｆ（。

−Ｓｏ　　ＮＨＥ、−，５Ｏ２Ｎｌ（２または一〇Ｎで
ある。ＢはＡまｆこは水素、　−１−１，−８ｆ（、−
０Ｊ−（または−ＮＲであるか；またはＡまｔこはＢは
互いに結合して５７原子からなる置換またを１無置換の
血肪環まｌこは複素環（例えは上記σつもの）を形成イ
る。Ｙはジアルキル置換炭素原子、ビニリチン、酸素、
硫黄。

セレン、デルル、ｌ、１に’（またはＲ２位の炭素への
直販結合て゛ル〕る。Ｚは水素または５まｔこｉま６原
子からなる現状６４造（ψ１１えはベンゾチアゾール、
ベンズオキサゾール、インドール、キノリン、ペンメイ
ミタゾール）を形成；−Ｊ−７，）のに必要１’ｌ−原
子である。

ｎｌ−１，０−５である。

本光１抛σ）好ましい実施態様にｋいては、Ｙは硫黄で
ある。他の好まし７い実施態様においては、Ｚはベンゾ
チアゾール浅形成ｆろのに必要に原子で（７） ある。なお他り好ましい実施態様においては、Ｒはメチ
ルまたはエナルであり、ＡおよびＢは各々シアノである
。他の奸ましい実施態様においては。

Ｒ４はメチルまたはフェニル℃ある。

所期の目的を有効に達成する濃度であハば、上記染料４
いかなる挨序で使用してもよい。棚４して。

染料層または隣阪層中に０．０５−０．５？／ｍ”の直
置て：実施１れは良好な結果が得られる。

上記の赤外線吸収染料は、Ｌ−１下σつ合或例に記載さ
ｔｌるのと１ＴｉＪ椋な方法によって脅威することかで
きる。

染料受容素子から染料受容素子４分離することによって
染料転写の均一・性とその濃度４高めるために、スペー
サービーズを染料層上の別個の層中に右在させてもよい
。この技術については、米国特許第４，７７２，５８２
ぢψＪ、１．ｌｌｉ書により詳細に記載されている。

本発明の範囲に含まハζン染料０）具体例を以下に例示
１−る。

（８） λｍａｘ ３４ （塩化メチレン中） （９） （１０） 本発明の染料供与素子の染料１ｍ中には、熱によって染
料受容層に転写することができるものであればいかなる
染料も使用することができろ。特に以下の昇華性染料を
使用すると良好な結果が得られる。

（マセンター） （１］） ｃｌ−１２ｃＨ２０２ＣＮＨ−Ｃ６Ｈ５また、米国特許
第４，５４１，８３０号に記載されろいずれの染料を用
いても良好な結果が得らハろ。単一色４作りｍ１ために
、上記の昇華性染料は組み合わせて使用しても、単独で
使用してもよい。染料の被覆量は０．０５〜１Ｐ／ｍ″
とすることができ。

また染料は疎水性であるのが好ましい。

染料供与素子中０）染料は高分子結合剤中に分散させる
のか０ｆ−ｆしい。高分子結合剤としては、ψ１１えば
２セルロースアセテートヒドロジエンフタレート、セル
ロースアセテート、セルロースアセテ（１２） 一トプロビオネート、セルロースアセデートブナレート
５セルローストリアセテートといったセルロー入誇碑体
；ボリカーボ坏−ト；ポリ（スナレンーコーアクリロニ
トリル）２ポリスルポンまたはポリ（フェニレノ方キシ
ド）などか挙けら才′Ｉろ。

これらの結合剤の被覆量は、０．１〜５’ｉ／ｍ’とす
ることかできる。

染刺也与系子の染料噛は、支持１本上にコートシてもよ
いし、グラビア法／Ｉどのプリント仕法によってプリン
トしてもよい。

等力安定性があってレーザービームによって発生−づる
熱に耐え得るものであれば、染料供与素子の支持体とし
て使用１７−１材料は制限されない。例えは、ポリ（エ
チレンテレフタレート）など０９ポリエステル；ホリア
シド；ポリカーボネート；クラシン紙；コンデンサー紙
；セルロースエステル；フルオリンボリマー；ポリエー
テル；ポリアセタール；ポリオレフィンやメテルベノタ
ンボリマーなどケ便用することかできる。支持体の摩み
は一般に２−２５０．ａｍで））る。また、支持体には
所（１３） 望により下塗り層４コーティングしてもよい。

本発明σ）染料供与素子とともに使用する染料受容素子
は２表曲に像受容層欠有Ｊろ支持体からなる。長持体は
、ポリ（エーテルスルホン）、ポリイミド、セルロース
　アセテート等のセルロースエステル、ホｌＪ（ビニル
アルコールーコーアセクール）またはポリ（エチレン　
ブレツクレート）等の込叫なフィルムであってもよい。

染料受容素子用υ支持体はバライタ被覆紙、ポリエチレ
ン被横紙、ホワイトポリエステル（白色顔料を混入した
ポリエステル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙または
ｄｕｐｏｎｔ　ＴｙｖｅｋＲ等の合成紙のように反射性
欠有するものであってもよい。

染料１象受容層は１例えばポリカーボネート、ボノウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スナレン
ーコーアクリロニトリル）、ポリ（カフロラクトン）ま
たはこれらの混合物を含有していてもよい。染料受容層
は本発明の目的彰効果的に達成せしめる童で存在させて
よい。通常は。

濃度１〜５　Ｐ　／　ｍ’とすれは良好な結果が得六ろ
。

（１０ 上述Ｌ〜たように、染料供与素子は染料転写ｆ象を形成
するために使用１゛−る。染料像の転写は、上述しｒこ
、Ｊ：５にレーザーによって像の形に染料９（与素子馨
、ＩＪｌｌｐＰｌ、、染料１象を・染料受容素子上に転
写して染料転写Ｉｎ形成１−ることによって行う。

本発つｊσつ染料供与素子は、シート、連続ロールまた
）エリボンのいず六の状態で使用してもよい。

連れロールまたはリボンに１石場合には、−柚類の染料
たけに眼って使用しても、弁傘性シアン１＝よひ／ｉｆ
こはマゼンタおよび／またはイエローおよび／せｆこは
ブランク等の上配り染料以外の染料欠交互に使用しても
よい。かかる染料についでは、米国Ｉ持♂＋［：４，５
４１，８３０号、第４．．６９８，６５１号。

第４．．６９５，２８７号、第４，７０１．４３９号５
第４．７５７，０４６号、渠４，７４３，５８２号、第
４．７６９，３６０号もよび第４７５３．９２２号明細
誉に開示されている。かかる単一色２二色、三色まｆこ
は出色（あ会いはそハ以上の色からなる）素子は本発明
の範囲内に含−）：　ｆ′Ｌ４）ものである。

本発明の娃ましい実施態様では、染料供与素子（１５） はシアン、マゼンタ、イエロー４順に繰り返し被覆した
ポリ（エナレンテレフタレート）の支持体４有してもり
、これらの色それぞれについて上記θ）換作４施して三
色の染料転写１象を得る。また。

単一色についてこの上程ケ実施して単一染料転写像ヤ形
成してもよい。

染料供与シートから染料受容素子へ染料を熱転写ｆるり
に用いるレーザーとして、様々な柚類のｖ　−サー　＞
使用し５７．）と考えられる。例えば、イオンガスレー
サー（例えはアルゴン、クリプトン）；金属蒸気レーサ
ー（ψ１」えばｆｊｊＪｌ、金、カドミウム）；固体状
レーザー（ψＵえはルビー、ＹＡＧ）；またはダイオー
ドレーザ−（例えば７５０−８７０ｎｍの赤外顕職で発
光するガリウムアルセニド）を使用し５る。しかし、実
際には、サイズが小さいこと、似コストであること、安
定性、信頼性、−様性、調整σ）容易性などからダイオ
ードレーザ−を使用′１″るのか最も効果的である。実
際は、染料供与素子耐加熱するのにレーザー吸収能する
前に、レーザーが染料層に吸収され分子内エネルギー変
（１６） 換によって熱工坏ルキーに変換されなくてはならない。

こび）ｔこめ、効率σ）良い染料１曽を゛つくるｔこめ
Ｖこ（ま、染本斗、七（〕つ？４．沖、色二、昧采料の
弥曵Ｑフ４なら１“、染料りレーザー吸収能と熱エネル
キー変捗能をも考麿し／、［：＜て（まｔｆら１ｆい。

染杓χ本光男の染料供与素子から転写するりに使用］゛
るレーサーは商業的に入手ｆることがて゛きる。列えヲ
Ｊ、レーザー七デル８ＩＪＬ−２４２ＬＩ−Ｈ２Ｒ（５
ｐｅＣｔｒｏｄｌ　Ｏｄｅ　Ｌａｂｓ　）やレーサーモ
テルＳＬＤろ口４Ｖ／ＷＲ（ソニー）がある。

東ネ・１転写体ｌ工、染料が転写し得ゐように賦級まｆ
ＱはＭ）才り（１わセた」−記の染料受容素子と上記Ｑ
）染料転写１象からなイ）。

ル、−色りは４形成したいときｒＣｌｉ、ありかしめ染
料９１、ｂ素子と染料（容素子を紗４合わ七−ておいて
もよい。また、周辺ｕ　Ｏ）みｉ′暫定的に擬着して釦
（・てもよい。染料帖写後に、染料供与素子と染料受容
索−ｆｒａ分甑する。

ろ色ｆ＆：　’ａ′汁多１視３なとぎには、ザーマル）
゛リノトヘッドからＤｗ傍給するときに上記の組み付ｉ
）せ（１７） 馨３回つくることになる。最初σ）染料が転写した仮に
染料受容素子４分離し、次の染料供与素子なそσ、）染
料９２容素子と組み合わせて同一の操作１繰り返１゜第
３の染料についても陶−の燥作χ繰り返すことによって
慮４描くことができろ。

〜１に実施例ケ挙げて、本発明を具体的に説明−３６カ
・、本発明の範囲は％許請求の範囲により定まるもりで
あり、かかる実施例０記載によって制限されるも（７，
）　”Ｃ”はない。

合５ｉ例−染料２の合成 １−メチル−２−メチルメルカブトベンゾナアソリウム
ｐ−）ルエンスルフォネート３．６７５’（００１モル
）、１−ジシアノメチレン−２３−ジメテリドー２−エ
ン０．５２　Ｐ　（０，００２５モル）およびトリエチ
ルアミン１．４ｒｎ／（０，１モル）の混合純エタノー
ル（１５ｍｌ溶液を加熱して２０分間リフラックスした
。冷却後、沈澱した染料粗生威物紮敲過によっ−Ｃ分船
した。ピリジン−メタノールから再結晶して目的生成物
０．８ｆｆ（融点２５６７℃二分解）を得た。

（１８） λｍａＸ＝６６４ｎｍ　（ε＝２８３００：ｌｉイヒメ
チレン中）実施（ハ）−マゼンタ染料供与素子 上記のマセンク染料聯（０ろ８♂／　ｍ’　）　？有す
る下倹りしていない１０口μｍのポリ（エチレンテレフ
タレート）の支持体上に、セルロースアセテートプロピ
オオート（２５％アセチル　４５％プロピオニル）結合
剤（０，２７ｔ／ｍ’）中０）Ｆ記第１表に示′す赤外
思吸収染料（０，１４１／−／ｙｙ＋’）染料をり、　
ｆヒメテレンからコーティングして、本発明の染料伊ち
素子４調製し７た。

マゼンタ染料のみを含有−！る対照染料供与素子Ｗ上記
の方法で水ソ１貨した。

市販０つクレーコーディングした艶消平板印刷紙（５ｅ
ｎｅｃａ　Ｐａｐｅｒ社の８０ポンドｕｏｕｎｔ１ｅ　
−Ｍａｔｔｅ　）　’ｒ染料受容素子として使用した。

染料受容素子を円周２９５朋のドラム上に設置した染料
供与素子と重ね合わせ７反射光によって染料供与素子表
面の変り１感知ｊるのにちょうど良い力でテープした。

この染料転写体１１８０ｒｐｍで回転するドラムて：２
レーサーモデルＳＤＬ　−（１９） ２４３０−Ｈ２（５ｐｅｃｔｒａ　Ｄｉｏｄｅ　Ｌａｂ
Ｓ　）　　ｋ使用してスポット直径５５マイクロメータ
ー−Ｃ開封時間３７ミリ秒θつレーザーを照射した。ラ
イン間の間隔は２０マイクロメーターとし、ライン同士
の重なり１ｉ３９％とした。染料受容系子への染料転写
の総エリアｆま６×６Ｕとした。レーザー電力は約１８
０ミリワツトであり１歩なっている部分χ含ｔｓｍＭエ
ネルギーは［］、１　ｅｒｇ／ｍ１ｃｒｏｎ　　トシタ
。

転写した各々０）染料のステータスＡグリーン反射讃度
は下記０通りであった。

第１表 供与素子中　　受容素子へ転写したステー７、ｃＬ（対
照９０９口 染料１１，５ 染料２１．５ （発明σ）効果） 上記０）結果は、本発明の赤外線吸収染料を含有するコ
ーティングはすべて対照物よりも実質的に（２０） 温度が高か−）たことを小している。

（２１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料層とその染料層の染料とは異なる赤外線吸収物質と
   を表面に有する支持体からなるレーザー誘導染料熱転写
   用染料供与素子であって、 前記赤外線吸収物質が、インデンが結合したポリメチン
   染料であることを特徴とする染料供与素子。