JPH0334129B2 - - Google Patents

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JPH0334129B2
JPH0334129B2 JP59061125A JP6112584A JPH0334129B2 JP H0334129 B2 JPH0334129 B2 JP H0334129B2 JP 59061125 A JP59061125 A JP 59061125A JP 6112584 A JP6112584 A JP 6112584A JP H0334129 B2 JPH0334129 B2 JP H0334129B2
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JP
Japan
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ester
carbon atoms
recording medium
magnetic recording
magnetic
Prior art date
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JP59061125A
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Japanese (ja)
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Masao Yari
Akihiro Horiie
Tomoyuki Matsuhisa
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TEIJIN MEMORII MEDEIA KK
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TEIJIN MEMORII MEDEIA KK
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は、基材上に磁性層を形成した磁気記録
媒体に関するものであり、特に低温から高温の広
い温度範囲における耐久性を向上せしめた磁気記
録媒体に関する。 〔従来技術〕 ビデオテープおよびフロツピーデイスクで代表
される磁気記録媒体において耐久性を高める目的
で、潤滑剤を磁性層中に含有させることは知られ
ている。かかる潤滑剤としては従来、シリコンオ
イル、弗素オイル、長鎖脂肪酸エステル、炭化水
素化合物、長鎖脂肪酸、長鎖脂肪酸アミド等が用
いられている。 ところで、近年磁気記録媒体の信頼性向上が重
要となつてきており、特にフロツピーデイスク等
のデイジタル記録においては、各ビツト毎の信頼
性が大切であり、長時間使用にも1ビツトたりと
もドロツプアウトを起さないような高度の耐久性
が要求されている。 フロツピーデイスクが汎用化するにつれ、装置
が10℃以下の低温(例えば0℃の雰囲気)或は40
℃以上の高温(例えば50℃の雰囲気)のような条
件で使用される場合がある。 このような背景でフロツピーデイスクに要求さ
れる耐久性レベルは一層厳しくなつてきており、
低温から高温までに亘つての耐久性向上が望まれ
ている。従来技術では、耐久性を高める目的で潤
滑剤として長鎖脂肪酸エステル、特に単官能長鎖
脂肪酸エステルがよく使用されている。例えばブ
チルステアレート、ブトキシエチルステアレート
等が用いられているが、しかしかかる長鎖脂肪酸
エステルを用いたフロツピーデイスクは常温で使
用すると概ね良好な耐久性を示すも、高温雰囲気
における耐久性に問題がある。また、2−ヘキシ
ルデシルベヘネート、2−ヘキシルドデシルステ
アレート、2−オクチルドデシルステアレート、
2−ヘキシルデシルステアレート等のエステル
は、高温雰囲気下における耐久性は比較的良好で
あるが、磁性粉末にウレタン系バインダー、カー
ボンブラツク、レシチン、α−Fe2O3等を加えた
磁性塗料との相溶性に問題がある。 〔発明の目的〕 本発明者は、潤滑性が優れ、適用温度範囲が広
く、耐久性の良好な、かつ磁性塗料との相溶性の
良い潤滑剤の開発を進めたところ、低温下におけ
る滑り性に関し全く新しい知見を得、本発明に到
達したものである。 従つて、本発明の目的は、低温から高温の広い
温度範囲における耐久性を向上せしめた磁気記録
媒体を提供することにある。 〔発明の構成〕 かかる本発明の目的は、基本的には、磁性粉体
とバインダーと潤滑剤を含有する磁性層を基材上
に形成した磁気記録媒体において、前記潤滑剤が
炭素数12〜16のカルボン酸と一般式
[Industrial Application Field] The present invention relates to a magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed on a base material, and particularly to a magnetic recording medium with improved durability over a wide temperature range from low to high temperatures. [Prior Art] It is known that a lubricant is contained in a magnetic layer in order to improve the durability of magnetic recording media such as video tapes and floppy disks. Conventionally, silicone oil, fluorine oil, long chain fatty acid ester, hydrocarbon compound, long chain fatty acid, long chain fatty acid amide, etc. have been used as such lubricants. By the way, in recent years, it has become important to improve the reliability of magnetic recording media, and especially in digital recording such as floppy disks, the reliability of each bit is important, and even after long-term use, dropout of even a single bit has become a problem. A high degree of durability is required to prevent damage. As floppy disks have become more common, devices have become
It may be used under conditions such as high temperatures of ℃ or higher (for example, in an atmosphere of 50℃). Against this background, the level of durability required of floppy disks has become even more stringent.
It is desired to improve durability from low to high temperatures. In the prior art, long chain fatty acid esters, particularly monofunctional long chain fatty acid esters, are often used as lubricants for the purpose of increasing durability. For example, butyl stearate, butoxyethyl stearate, etc. are used, but although floppy discs using such long-chain fatty acid esters generally show good durability when used at room temperature, they have problems with durability in high-temperature atmospheres. There is. Also, 2-hexyldecyl behenate, 2-hexyldodecyl stearate, 2-octyldodecyl stearate,
Esters such as 2-hexyldecyl stearate have relatively good durability under high-temperature atmospheres, but they cannot be used with magnetic paints made by adding urethane binders, carbon black, lecithin, α-Fe 2 O 3 , etc. to magnetic powder. There is a problem with the compatibility of [Purpose of the Invention] The present inventor has developed a lubricant with excellent lubricity, a wide applicable temperature range, good durability, and good compatibility with magnetic paint, and found that We have obtained completely new knowledge regarding this, and have arrived at the present invention. Therefore, an object of the present invention is to provide a magnetic recording medium with improved durability over a wide temperature range from low to high temperatures. [Structure of the Invention] Basically, the object of the present invention is to provide a magnetic recording medium in which a magnetic layer containing magnetic powder, a binder, and a lubricant is formed on a base material, in which the lubricant has a carbon number of 12 to 12. 16 carboxylic acids and general formulas

【式】 (但し、R1は炭素数5〜10の脂肪族基であり、
R2は炭素数1〜7の脂肪族基である。)で表わさ
れるアルコールとのエステルAと、一般式 (但し、R3は炭素数8〜22の脂肪族基であり、
R4は炭素数1〜12の脂肪族基であり、R5及びR6
はそれぞれHまたはCH3−である。またnは1以
上の整数である。) で表わされるエステルBとを少なくとも含有する
ことを特徴とする磁気記録媒体によつて達成され
る。 本発明において用いる潤滑剤は、炭素数12〜16
のカルボン酸と一般式
[Formula] (However, R 1 is an aliphatic group having 5 to 10 carbon atoms,
R 2 is an aliphatic group having 1 to 7 carbon atoms. ) and the general formula (However, R 3 is an aliphatic group having 8 to 22 carbon atoms,
R 4 is an aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms, R 5 and R 6
are H or CH 3 -, respectively. Further, n is an integer of 1 or more. ) This is achieved by a magnetic recording medium characterized by containing at least an ester B represented by: The lubricant used in the present invention has 12 to 16 carbon atoms.
Carboxylic acid and general formula of

【式】 (但し、R1は炭素数5〜10の脂肪族基であり、
R2は炭素数1〜7の脂肪族基である)で表わさ
れるアルコールとのエステルAを少なくとも一成
分として含有する必要がある。前記炭素数12〜16
のカルボン酸としては例えばラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸等が好ましく挙げられる。
また前記アルコールとしては、例えば2−エチル
ヘキシルアルコール、2−ペンチルノニルアルコ
ール、2−ヘキシルデシルアルコール、2−ペン
チルノニルアルコール、2−ブチルウンデシルア
ルコール、2−ヘプチルドデシルアルコール、2
−ヘキシルドデシルアルコール等を好ましく挙げ
ることができる。前記エステルAの好ましい具体
例としては、2−ヘキシルデシルパルミテート、
2−ヘキシルノニルパルミテート、2−ヘキシル
ドデシルミリステート等が例示できる。 かかるエステルAは他の潤滑性のエステルBと
併用する。 この潤滑性のエステルとしては、一般式
[Formula] (However, R 1 is an aliphatic group having 5 to 10 carbon atoms,
R 2 is an aliphatic group having 1 to 7 carbon atoms) It is necessary to contain an ester A with an alcohol as at least one component. The carbon number is 12 to 16
Preferred examples of the carboxylic acid include lauric acid, myristic acid, and palmitic acid.
Examples of the alcohol include 2-ethylhexyl alcohol, 2-pentylnonyl alcohol, 2-hexyldecyl alcohol, 2-pentylnonyl alcohol, 2-butylundecyl alcohol, 2-heptyldodecyl alcohol,
-hexyldodecyl alcohol and the like can be preferably mentioned. Preferred specific examples of the ester A include 2-hexyldecyl palmitate,
Examples include 2-hexylnonyl palmitate and 2-hexyldodecyl myristate. Such ester A is used in combination with another lubricious ester B. This lubricating ester has the general formula

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明の実施例を述べる。なお、以下の実
施例および比較例において「部」はすべて「重
量」を示す。 実施例 1 γ−Fe2O3 70部 ポリウレタンエラストマーと水酸基を有する塩酢
ビ共重合体とエポキシ樹脂とからなる磁気記録用
バインダー 17〃 カーボンブラツク 5〃 分散剤 2〃 ポリイソシアネートからなる架橋剤 2〃 テトラヒドロフラン・シクロヘキサノン混合溶剤
180部 潤滑剤:2−ヘキシルデシルパルミテート 2.5
部ジエチレングリコールモノブチルエーテル ス
テアレート1.5部 上記組成物を混合分散し、磁性塗料を調製す
る。その一部を密栓付の容器に入れて25℃で24時
間静置した。残りの磁性塗料を75μmのポリエチ
レンテレフタレートフイルムを基体にして乾燥、
厚さが約3μmになる様に両面に塗布し、乾燥後表
面をカレンダー処理したうえで加熱架橋し、円板
状に打ち抜いてフロツピーデイスクを得た。 実施例 2 実施例1において潤滑剤として2−ヘキシルデ
シルパルミテート2.5部及びジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル ステアレート1.5部の代
りに、2−ヘキシルデシルパルミテート2部、ジ
エチレングリコールモノエスチルエーテルステア
レート1部およびエステルX1部を用いる以外は
実施例1と同様にしてフロツピーデイスクを得
た。 ここでエステルXとはカプリル酸、カプリン酸
およびラウリン酸各1モルからなる混合酸とトリ
メチロールプロパン1モルとを反応させた多官能
エステルである。 実施例 3 実施例1において潤滑剤として2−ヘキシルデ
シルパルミテートおよびジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルステアレートの代りに、2−ヘ
キシルノニルパルミテート2.5部およびジプロピ
レングリコールモノブチルエーテルステアレート
1.5部を用いる以外は実施例1と同様にしてフロ
ツピーデイスクを得た。 実施例 4 実施例1において、潤滑剤として2−ヘキシル
デシルパルミテートおよびジエチレングリコール
モノブチルエーテルステアレートの代りに、イソ
トリデシルミリステート2部、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルオレート1部およびグリ
セリントリカプリレート1部を用いる以外は実施
例1と同様にしてフロツピーデイスクを得た。 実施例 5 実施例1において潤滑剤として2−ヘキシルデ
シルパルミテートおよびジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルステアレートの添加量をそれぞ
れ1.0部に変更する以外は実施例1と同様な条件
でフロツピーデイスクを得た。 比較例 1〜8 実施例1において潤滑剤として2−ヘキシルデ
シルパルミテートおよびジエチレングリコールモ
ノブチルエーテルステアレートの代りに表1の組
成のものを用いる以外は実施例1と同様にしてフ
ロツピーデイスクを得た。
Next, examples of the present invention will be described. In addition, in the following examples and comparative examples, all "parts" indicate "weight." Example 1 70 parts of γ-Fe 2 O 3 Magnetic recording binder made of polyurethane elastomer, salt-vinyl acetate copolymer having hydroxyl groups, and epoxy resin 17 Carbon black 5 Dispersant 2 Crosslinking agent made of polyisocyanate 2 〃Tetrahydrofuran/cyclohexanone mixed solvent
180 parts Lubricant: 2-hexyldecyl palmitate 2.5
1.5 parts diethylene glycol monobutyl ether stearate The above composition is mixed and dispersed to prepare a magnetic paint. A portion of the mixture was placed in a container with a seal and allowed to stand at 25°C for 24 hours. Dry the remaining magnetic paint using a 75μm polyethylene terephthalate film as a base.
It was coated on both sides to a thickness of approximately 3 μm, and after drying, the surface was calendered, cross-linked by heating, and punched out into a disk shape to obtain a floppy disk. Example 2 In place of 2.5 parts of 2-hexyldecyl palmitate and 1.5 parts of diethylene glycol monobutyl ether stearate as lubricants in Example 1, 2 parts of 2-hexyldecyl palmitate, 1 part of diethylene glycol monoethyl ether stearate, and ester were used. A floppy disk was obtained in the same manner as in Example 1 except that part X1 was used. Here, ester X is a polyfunctional ester obtained by reacting a mixed acid consisting of 1 mole each of caprylic acid, capric acid, and lauric acid with 1 mole of trimethylolpropane. Example 3 In Example 1, 2.5 parts of 2-hexylnonyl palmitate and dipropylene glycol monobutyl ether stearate were used instead of 2-hexyldecyl palmitate and diethylene glycol monobutyl ether stearate as lubricants.
A floppy disk was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.5 parts were used. Example 4 In Example 1, 2 parts of isotridecyl myristate, 1 part of diethylene glycol monobutyl ether oleate, and 1 part of glycerin tricaprylate are used instead of 2-hexyldecyl palmitate and diethylene glycol monobutyl ether stearate as lubricants. A floppy disk was obtained in the same manner as in Example 1 except for this. Example 5 A floppy disc was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the amounts of 2-hexyldecyl palmitate and diethylene glycol monobutyl ether stearate as lubricants were changed to 1.0 part each. Comparative Examples 1 to 8 Floppy disks were obtained in the same manner as in Example 1, except that the lubricants in Table 1 were used instead of 2-hexyldecyl palmitate and diethylene glycol monobutyl ether stearate. .

【表】 この様にして調製した各実施例、比較例の磁性
塗料を密栓付のガラス容器に入れて、25℃で24時
間静置し、調製直後からの変化の状態を (1) 塗料の層分離はないか (2) カーボンが分離し、表面に浮き出ていないか (3) 潤滑剤が分離し、表面に浮き出ていないか の3つの観点で評価した。 評価は、次の3ランクに区分した。 (1) 調製直後と変化なし →〇 (2) 表面にカーボンの黒いシマ模様がわずかに認
められる。 →△ (3) 表面に層分離した液体が認められる。又、表
面全体が分離したカーボンでおおわれる。 →× この結果は表2に示す。 又、この様にして製作した各実施例、比較例の
フロツピーデイスクの耐久性の評価を8インチの
市販フロツピーデイスク装置を用いて以下の通り
行つた。 ヘツドテンシヨン30gでヘツドロードを行い、
同一トラツクで連続して回転させて、出力レベル
が初期値の80%以下になる時間をもつて媒体の耐
久時間とした。なお、通常のフロツピーデイスク
装置のヘツドテンシヨンは10〜20gであり、本法
で用いた30gのヘツドテンシヨンはかなり厳しい
ものと云える。又、雰囲気温度は0℃(低温)と
50℃(高温)である。耐久性は、上記テストでの
耐久時間で示した。 上記実施例及び比較例によつて得た耐久性の評
価結果を表3,4に示す。
[Table] The magnetic paints of each Example and Comparative Example prepared in this way were placed in a glass container with a tightly closed stopper and allowed to stand at 25°C for 24 hours. Evaluation was made from three points of view: (2) Is there any layer separation? (2) Is the carbon separated and does it stand out on the surface? (3) Is the lubricant separated and does it stand out on the surface? The evaluation was divided into the following three ranks. (1) No change from immediately after preparation →〇(2) A slight black striped pattern of carbon is observed on the surface. →△ (3) Separated liquid layers are observed on the surface. Also, the entire surface is covered with separated carbon. →× The results are shown in Table 2. Furthermore, the durability of the floppy disks of the Examples and Comparative Examples manufactured in this way was evaluated as follows using an 8-inch commercially available floppy disk device. Perform a head load with a head tension of 30g,
The durability time of the medium was defined as the time when the output level became 80% or less of the initial value when the same track was rotated continuously. Note that the head tension of a typical floppy disk device is 10 to 20 g, and the 30 g head tension used in this method can be said to be quite severe. Also, the ambient temperature is 0℃ (low temperature).
The temperature is 50℃ (high temperature). Durability was indicated by the durability time in the above test. The durability evaluation results obtained in the above examples and comparative examples are shown in Tables 3 and 4.

【表】【table】

【表】【table】

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の磁気記録媒体は、低温から高温の広範
囲の耐久性が向上しているが、特に低温での耐久
性に優れている。 この理由は本発明に用いる潤滑剤がポリマーバ
インダーと適度の親和性を有することと、低温に
おいてもその流動性を保持できる性質を呈してい
るため、ヘツドと磁性層との界面に良好な潤滑膜
が形成されるためと考えられる。更に一般式
The magnetic recording medium of the present invention has improved durability over a wide range of temperatures from low temperatures to high temperatures, and is particularly excellent in durability at low temperatures. The reason for this is that the lubricant used in the present invention has a moderate affinity with the polymer binder and has the ability to maintain its fluidity even at low temperatures, which creates a good lubricant film on the interface between the head and the magnetic layer. This is thought to be due to the formation of Furthermore, the general formula

【式】のエステルと単官 能脂肪酸エステルと混合酸多官能エステルを加え
ることによつて、高温でのヘツドと磁性層との界
面の潤滑性も同様の理由で向上し、広範囲の温度
での耐久性、滑り性が良好となつている。
By adding the ester of [Formula], monofunctional fatty acid ester, and mixed acid polyfunctional ester, the lubricity of the interface between the head and the magnetic layer at high temperatures is improved for the same reason, and durability is achieved over a wide range of temperatures. It has good elasticity and slipperiness.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 磁性粉体とバインダーと潤滑剤を含有する磁
性層を基材上に形成した磁気記録媒体において、
前記潤滑剤が炭素数12〜16のカルボン酸と一般式 【式】 (但し、R1は炭素数5〜10の脂肪族基であり、
R2は炭素数1〜7の脂肪族基である。)で表わさ
れるアルコールとのエステルAと、一般式 (但し、R3は炭素数8〜22の脂肪族基であり、
R4は炭素数1〜12の脂肪族基であり、R5及びR6
はそれぞれHまたはCH3−である。またnは1以
上の整数である。)で表わされるエステルBとを
少なくとも含むことを特徴とする磁気記録媒体。 2 潤滑剤としての前記エステルA及びエステル
Bの含有量がいずれも磁性層の0.3〜12重量%の
範囲にある特許請求の範囲第1項記載の磁気記録
媒体。 3 磁性層中に、潤滑剤として前記エステルA及
びエステルBと炭素数8〜18の脂肪酸の2種又は
3種以上の混合脂肪酸成分と分子中に3個又は4
個の水酸基を有する多価アルコール成分との反応
によつて得られたエステルCを含む特許請求の範
囲第1項記載の磁気記録媒体。 4 潤滑剤としての前記エステルA、エステルB
及びエステルCの含有量がいずれも磁性層の0.3
〜12重量%の範囲にある特許請求の範囲第3項記
載の磁気記録媒体。
[Claims] 1. A magnetic recording medium in which a magnetic layer containing magnetic powder, a binder, and a lubricant is formed on a base material,
The lubricant is a carboxylic acid having 12 to 16 carbon atoms and the general formula [Formula] (wherein R 1 is an aliphatic group having 5 to 10 carbon atoms,
R 2 is an aliphatic group having 1 to 7 carbon atoms. ) and the general formula (However, R 3 is an aliphatic group having 8 to 22 carbon atoms,
R 4 is an aliphatic group having 1 to 12 carbon atoms, R 5 and R 6
are H or CH 3 -, respectively. Further, n is an integer of 1 or more. ) A magnetic recording medium comprising at least an ester B represented by: 2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the content of the ester A and the ester B as lubricants is in the range of 0.3 to 12% by weight of the magnetic layer. 3 In the magnetic layer, as a lubricant, a mixed fatty acid component of two or more of the above ester A and ester B and a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms and 3 or 4 fatty acids in the molecule.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, which contains ester C obtained by reaction with a polyhydric alcohol component having hydroxyl groups. 4 The above ester A and ester B as lubricants
and ester C content of the magnetic layer is 0.3.
4. A magnetic recording medium according to claim 3, wherein the amount is in the range of 12% by weight.
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