JPH0331370A - Primer for inorganic substrate - Google Patents

Primer for inorganic substrate

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JPH0331370A
JPH0331370A JP16615989A JP16615989A JPH0331370A JP H0331370 A JPH0331370 A JP H0331370A JP 16615989 A JP16615989 A JP 16615989A JP 16615989 A JP16615989 A JP 16615989A JP H0331370 A JPH0331370 A JP H0331370A
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silyl group
primer
vinyl polymer
group
polymer
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Naotami Andou
安藤 直民
Yasushi Kato
康 加藤
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject primer consisting of a vinyl polymer containing a specific silyl group and a curing catalyst, giving a coating film having excellent durability on a porous surface, exhibiting sufficient adhesivity even to a dense surface such as extrusion molded cement plate and usable even at a low temperature. CONSTITUTION:The objective primer contains (A) 100 pts.wt. of a vinyl polymer containing silyl group, having a main chain composed of a vinyl polymer chain and having at least one Si-containing group bonded to a hydrolyzable group on the terminal and/or side chain per one molecule (the vinyl monomer is e.g. butyl acrylate for forming a polymer having a glass transition point Tg of <=10 deg.C or is e.g. methyl methacrylate for forming a polymer having a Tg of >=30 deg.C), (B) 0.01-20 pts.wt. of a curing catalyst and, preferably, (C) at least one kind of amine having at least one Si-containing group bonded to a hydrolyzable group in the molecule.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は無機質基材用プライマー。2に関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention is a primer for inorganic substrates. Regarding 2.

さらに詳しくは、特定のシリル基含有ビニル系重合体お
よび含有されていてもよい硬化触媒からなる組成物をベ
ースとする無機質基材用プライマー。2に関する。
More specifically, a primer for inorganic substrates is based on a composition comprising a specific silyl group-containing vinyl polymer and a curing catalyst that may be contained. Regarding 2.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、住宅用の無機質板状物として、表面が緻密なセメ
ント挿出成形板から多孔質のALCまで幅広く開発され
ている。
In recent years, a wide range of inorganic plate-like materials for residential use have been developed, ranging from cement insert-molded plates with dense surfaces to porous ALC.

一般に無機質板状物などの無機質基材はプラスチック製
基材などに比べて吸水性が非常に高く、強アルカリ性で
あるなどの特性があり、無機質基材に塗装する際にはプ
ライマー。2を塗布してそれらを調整してから上塗を行
なう方法がとられている。
In general, inorganic base materials such as inorganic plate-like materials have characteristics such as extremely high water absorption and strong alkalinity compared to plastic base materials, so when painting on inorganic base materials, a primer is used. The method used is to apply a second coat, adjust them, and then apply a topcoat.

前記のごときプライマー。2として使用されているもの
のうちで、比較的好ましい特性を有するものとしてエポ
キシ系プライマー。2がある。
Primer as above. Among the primers used as No. 2, epoxy primers have relatively favorable characteristics. There are 2.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかし、前記エポキシ系プライマー。2のばあい、無機
質基材の中でも表面が緻密なものに対しては基材へのア
ンカー効果が充分でなく密着性が劣り、一方、ALCの
ような多孔質のものでは表面が脆弱なためにプライマー
。2が低収縮性または弾力性を有することなどが要求さ
れているが、エポキシ系プライマー。2は硬いうえに低
収縮ともいえないという欠点を有している。
However, the epoxy primer mentioned above. In the case of 2, for inorganic substrates with dense surfaces, the anchoring effect to the substrate is insufficient and the adhesion is poor, whereas for porous substrates such as ALC, the surface is fragile. Primer on. Epoxy primers are required to have low shrinkage or elasticity. No. 2 has the drawbacks of being hard and not having low shrinkage.

また、プライマー。2塗装は工場ラインで行なわれるだ
けでなく、現場塗装もされ、冬場には5℃程度という低
温でも使用されることがあるが、エポキシ系プライマー
。2ではこのような低温での硬化性はよくなく、エポキ
シ系プライマー。2にかわる低温硬化性のよいプライマ
ー。2の開発が望まれている。
Also, primer. 2. Painting is not only done on the factory line, but also on-site, and is sometimes used at temperatures as low as 5 degrees Celsius in winter, using an epoxy-based primer. 2 has poor curing properties at such low temperatures and is an epoxy-based primer. A primer with good low-temperature curing properties to replace No. 2. 2 is desired to be developed.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは前記エポキシ系プライマー。2における問
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。
The present inventors developed the above-mentioned epoxy-based primer. As a result of intensive research to solve the problem in 2, the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、 主鎖が実質的にビニル系重合体鎖からなり、末端および
(または)側鎖に加水分解性基と結合したケイ素含有基
を1分子中に少なくとも1個有するシリル基含有ビニル
系重合体および含有されていてもよい硬化触媒からなる
組成物をベースとする無機質基材用プライマー。2に関
する。
That is, the present invention provides a silyl group-containing polymer whose main chain is substantially composed of a vinyl polymer chain and which has at least one silicon-containing group in one molecule bonded to a hydrolyzable group at the terminal and/or side chain. A primer for inorganic substrates based on a composition comprising a vinyl polymer and a curing catalyst that may be contained. Regarding 2.

〔実施例〕〔Example〕

本発明のプライマー。2のベースとなる組成物の1成分
として、主鎖が実質的にビニル系重合体鎖からなり、末
端および(または)側鎖に加水分解性基と結合したケイ
素含有基(以下、加水分解性シリル基ともいう)を1分
子中に少なくとも1個有するシリル基含有ビニル系重合
体が使用される。
Primer of the present invention. As one component of the base composition of No. 2, silicon-containing groups (hereinafter referred to as hydrolyzable A silyl group-containing vinyl polymer having at least one silyl group (also referred to as a silyl group) in one molecule is used.

前記シリル基含有ビニル系重合体の主鎖が実質的にビニ
ル系重合体鎖からなるとは、主鎖にウレタン結合やシロ
キサン結合などからなるセグメントのように、ビニル系
単量体単位からなるセグメント以外のセグメントが、シ
リル基含有ビニル系重合体にビニル系重合体としての特
性を実質的に損わない範囲で含有されていてもよいとい
う意味であり、一般に主鎖を構成する原子の50原子%
程度以下の範囲でビニル系単量体単位からなるセグメン
ト以外のセグメントが含まれていてもビニル系重合体と
しての特性が実質的に損われることはない。このように
主鎖が実質的にビニル系重合体からなるため、耐久性、
耐薬品性などに優れるプライマー。2となる。
The main chain of the silyl group-containing vinyl polymer essentially consists of a vinyl polymer chain means that the main chain is not a segment made of vinyl monomer units, such as a segment having a urethane bond or a siloxane bond in the main chain. This means that the segment may be contained in the silyl group-containing vinyl polymer to the extent that it does not substantially impair the properties of the vinyl polymer, and generally contains 50 atom% of the atoms constituting the main chain.
Even if segments other than segments consisting of vinyl monomer units are contained within a certain range, the properties as a vinyl polymer will not be substantially impaired. As the main chain is essentially made of vinyl polymer, it has excellent durability and
Primer with excellent chemical resistance. It becomes 2.

また、プライマー。2を塗布した上にアクリルウレタン
、アクリルシリコンまたは一液アクリルなどの上塗塗料
が塗装されるばあいにプライヤーとの密着性が極めてよ
いという効果かえられる。
Also, primer. When a top coat such as acrylic urethane, acrylic silicone or one-component acrylic is applied on top of the coating of 2, the effect of extremely good adhesion with pliers can be obtained.

前記加水分解性基と結合したケイ素含有基とは、ケイ素
原子(Si)に結合した基(X)が加水分解によりS 
10 HとXllに分解しうるような基を含む基のこと
であり、このような基がシリル基含有ビニル系重合体に
含まれているため、水が存在しさえすればシラノール基
が生成し、シロキサン結合が生成しうるという特徴が生
じる。
The silicon-containing group bonded to the hydrolyzable group means that the group (X) bonded to the silicon atom (Si) becomes S by hydrolysis.
This is a group that contains a group that can be decomposed into 10H and , the characteristic that siloxane bonds can be formed occurs.

また、前記シリル基含有ビニル系重合体の末端および(
または)側鎖に加水分解性シリル基を1分子中に少なく
とも1個有するとは、該重合体の主鎖の末端や側鎖に1
分子当り少なくとも1個、好ましくは2個以上の加水分
解性シリル基を有するということである。1分子当り少
なくとも1個の加水分解性シリル基を有するため、水分
の存在下で高分子量化またはゲル化し、化学的に安定な
シロキサン結合を生成して硬化物の耐薬品性などを向上
させる。また、加水分解性シリル基は無機質基材への親
和性がよく、かつ水分の存在によって架橋反応をおこす
ので塗膜は無機質の基材に対しても密着性がよく、基材
が吸水性のものであってもその水分によって悪影響を受
けず、フクレや剥離を生じないという効果かえられる。
Furthermore, the end of the silyl group-containing vinyl polymer and (
or) Having at least one hydrolyzable silyl group in one molecule in the side chain means that the polymer has at least one hydrolyzable silyl group in one molecule at the end of the main chain or in the side chain.
This means that it has at least one, preferably two or more, hydrolyzable silyl groups per molecule. Since it has at least one hydrolyzable silyl group per molecule, it increases its molecular weight or gels in the presence of moisture, producing chemically stable siloxane bonds and improving the chemical resistance of the cured product. In addition, hydrolyzable silyl groups have good affinity for inorganic substrates and cause a crosslinking reaction in the presence of water, so the coating film has good adhesion to inorganic substrates and the substrate is water-absorbing. Even if it is a product, it will not be adversely affected by the moisture, and it will have the effect of not causing blistering or peeling.

なお、前記シリル基含有ビニル系重合体に存在する加水
分解性シリル基1個当りの分子量としては、1.000
〜20.000程度であるのが耐薬品性や密着性などの
点から好ましい。
The molecular weight per hydrolyzable silyl group present in the silyl group-containing vinyl polymer is 1.000.
It is preferable that it is about 20,000 from the viewpoint of chemical resistance and adhesion.

前記シリル基含有ビニル系重合体の分子量などにはとく
に限定はなく、通常2.000〜30,000程度のも
の、好ましくは3,000〜25,000程度のものが
使用される。
The molecular weight of the silyl group-containing vinyl polymer is not particularly limited, and is usually about 2,000 to 30,000, preferably about 3,000 to 25,000.

また、該重合体のガラス転移点(Tg)などにもとくに
限定はないが、たとえばTgが10℃以下というように
低くなると重合体が低収縮性であるという特徴が生じ、
Tgが30℃以上というように高くなると耐薬品性、耐
水性、基材の補強性が向上するという特徴が生じる。
Further, there is no particular limitation on the glass transition point (Tg) of the polymer, but when the Tg is low, for example, 10°C or less, the polymer has a characteristic of low shrinkage.
When Tg becomes high, such as 30° C. or higher, characteristics such as improved chemical resistance, water resistance, and reinforcing properties of the base material occur.

前記のごときシリル基含有ビニル系重合体は、たとえば
ビニル系モノマーと加水分解性シリル基含有モノマー(
以下、シリル基含有モノマーともいう)との共重合によ
りえられ、この際、主鎖や側鎖の一部にウレタン結合や
シロキサン結合などにより形成されたセグメントを含む
ように重合させてもよい。
The above-mentioned silyl group-containing vinyl polymer can be prepared by, for example, a vinyl monomer and a hydrolyzable silyl group-containing monomer (
(hereinafter also referred to as a silyl group-containing monomer), and in this case, the polymer may be polymerized so that a portion of the main chain or side chain includes a segment formed by a urethane bond, a siloxane bond, or the like.

前記ビニル系モノマーにはとくに限定はないが、その具
体例としては、たとえばメチル(メタ)アクリレート、
エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレ
ート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ステ
アリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリ
レート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、トリフ
ルオロエチル(メタ)アクリレート、ペンタフルオロプ
ロピル(メタ)アクリレート、ポリカルボン酸(マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸など)と炭素数1〜2oの
直鎖または分岐のアルコールとのジエステルまたはハー
フエステルなどの不飽和カルボン酸のエステル;スチレ
ン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンス
ルホン酸、4−ヒドロキシスチレン、ビニルトルエンな
どの芳香族炭化水素系ビニル化合物;酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニルエス
テルやアリル化合物; (メタ)アクリロニトリルなど
のニトリル基含有ビニル化合物;グリシジル(メタ)ア
クリレートなどのエポキシ基含有ビニル化合物;ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、ビニルピリジン、アミノ
エチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル化合物
; (メタ)アクリルアミド、イタコン酸ジアミド、α
−エチルアクリルアミド、メタクリルアミド、クロトン
アミド、マレイン酸ジアミド、フマル酸ジアミド、N−
ビニルピロリドン、N−ブトキシメチル(メタ)アクリ
ルアミド、N、N−ジメチルアクリルアミド、N−メチ
ルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンなどのアミ
ド基含有ビニル化合物;2−ヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシエチルビニルエーテル、N−メ
チロール(メタ)アクリルアミド、アロニクス5700
 (東亜合成化学工業■製) 、Placcel PA
−1、Placcel PA−4、Placcel P
H−ISPlaccel PH−4(ダイセル化学工業
■製)などの水酸基含有ビニル化合物: (メタ)アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、それらの
塩(アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩など)
、無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸、酸無水物ま
たはその塩;ビニルメチルエーテル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、クロロブレン、プロピレン、ブタジェン、
イソプレン、マレイミド、N−ビニルイミダゾール、ビ
ニルスルホン酸などのその他のビニル化合物などがあげ
られる。
The vinyl monomer is not particularly limited, but specific examples include methyl (meth)acrylate,
Ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, trifluoroethyl (meth)acrylate, pentafluoropropyl ( Esters of unsaturated carboxylic acids such as meth)acrylates, diesters or half esters of polycarboxylic acids (maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, etc.) and linear or branched alcohols having 1 to 2 carbon atoms; styrene, α- Aromatic hydrocarbon vinyl compounds such as methylstyrene, chlorostyrene, styrene sulfonic acid, 4-hydroxystyrene, and vinyltoluene; vinyl esters and allyl compounds such as vinyl acetate, vinyl propionate, and diallyl phthalate; (meth)acrylonitrile, etc. Nitrile group-containing vinyl compounds; Epoxy group-containing vinyl compounds such as glycidyl (meth)acrylate; Amino group-containing vinyl compounds such as dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, vinylpyridine, aminoethyl vinyl ether; ) Acrylamide, itaconic acid diamide, α
-ethyl acrylamide, methacrylamide, crotonamide, maleic diamide, fumaric diamide, N-
Vinyl compounds containing amide groups such as vinylpyrrolidone, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, N,N-dimethylacrylamide, N-methylacrylamide, acryloylmorpholine; 2-hydroxyethyl (meth)
Acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, N-methylol (meth)acrylamide, Aronix 5700
(manufactured by Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.), Placel PA
-1, Placel PA-4, Placel P
Hydroxyl group-containing vinyl compounds such as H-ISPlaccel PH-4 (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.): (meth)acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and their salts (alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, etc.)
, unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride, acid anhydrides or their salts; vinyl methyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, chlorobrene, propylene, butadiene,
Examples include other vinyl compounds such as isoprene, maleimide, N-vinylimidazole, and vinyl sulfonic acid.

たとえばシリル基含有ビニル系重合体としてTgが10
℃以下というように低いTgのものを製造するばあいに
は、ビニル系モノマーとしてブチルアクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどのようにその
ホモポリマーのTgが低いとニルモノマーを多く使用す
ればよく、またTgが3(1”0以上というように高い
Tgのものを製造するばあいには、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、スチレンなどのようにその
ホモポリマーのTgが高いビニルモノマーを多く使用す
ればよい。
For example, a vinyl polymer containing a silyl group has a Tg of 10
When producing products with a low Tg, such as below ℃, butyl acrylate, 2-
If the homopolymer has a low Tg, such as ethylhexyl (meth)acrylate, it is sufficient to use a large amount of methyl It is sufficient to use a large amount of vinyl monomers whose homopolymers have a high Tg, such as methacrylate, ethyl methacrylate, and styrene.

また、前記シリル基含有モノマーにもとくに限定はない
が、その具体例としては、たとえばCI+2 −CII
91(OC113)3  、C112−CIISICI
s  、113 CH2=  ClIC0O(CH2)3 Sl (OC
I!3) 2  、C)+2 =  ClIC0O(C
H2)35i(OCIIz) 3 、113 CH2−CHCOO(CH2)3St(J 2  、C
H2−C)tcOO(CH2)35iCf s  、 
Hs C)+2−  C(CH3)COO(CH2)381(
OCH3)2  、CH2−C(CH3)COO(C)
12 )35l(OC1+3) s  、CH3 Cl−12−C<CHs )Coo(CI42 )38
ICI 2  、C)+2 =  C(C)13 )C
OO(CHz )3SICI s  、CH2−C(C
H3)COO(CH2)i Sl (OC2H5)3、
CH3 CH2−C(CH3)COO(CH2)3 Sl (O
C2H5)2、などがあげられる。
Further, the silyl group-containing monomer is not particularly limited, but specific examples thereof include, for example, CI+2 -CII
91(OC113)3, C112-CIISICI
s, 113 CH2= ClIC0O(CH2)3 Sl (OC
I! 3) 2, C)+2 = ClICOO(C
H2)35i(OCIIz)3,113CH2-CHCOO(CH2)3St(J2,C
H2-C)tcOO(CH2)35iCfs,
Hs C)+2- C(CH3)COO(CH2)381(
OCH3)2, CH2-C(CH3)COO(C)
12) 35l(OC1+3)s, CH3Cl-12-C<CHs)Coo(CI42)38
ICI2, C)+2 = C(C)13)C
OO(CHz)3SICIs, CH2-C(C
H3) COO(CH2)i Sl (OC2H5)3,
CH3 CH2-C(CH3)COO(CH2)3 Sl(O
Examples include C2H5)2.

前記シリル基含有モノマーとビニル系モノマーとからシ
リル基含有ビニル系重合体を製造する方法にはとくに限
定はなく、たとえば特開昭54−36395号公報、同
57−38109号公報、同58−157810号公報
に示される方法などにしたがって製造しうるが、アゾビ
スイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル開始剤を用
いた溶液重合が開始剤の取扱いが容易であり、また重合
反応生成混合物がそのまま利用できるという点から最も
好ましい。
There is no particular limitation on the method for producing a silyl group-containing vinyl polymer from the silyl group-containing monomer and vinyl monomer, and for example, JP-A No. 54-36395, JP-A No. 57-38109, JP-A No. 58-157810. Although it can be produced according to the method shown in the publication, solution polymerization using an azo radical initiator such as azobisisobutyronitrile is easier to handle, and the polymerization reaction product mixture can be used as is. This is the most preferable because it is possible.

前記製造に際し、必要に応じてn−ドデシルメルカプタ
ン、t−ドデシルメルカプタン、ロープチルメルカプタ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルメチルジェトキシシラン、 (CH30)x 5t−8−8−81(OCHx )3
、(CI+30 )33l−8s −91(OCH3)
zなどの連鎖移動剤を用いて分子量を調節することがで
きる。
During the above production, n-dodecylmercaptan, t-dodecylmercaptan, ropetylmercaptan, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyljethoxysilane, (CH30)x 5t-8-8-81 (OCHx)3
, (CI+30)33l-8s-91(OCH3)
Molecular weight can be adjusted using chain transfer agents such as z.

とくに加水分解性シリル基を分子中に有する連鎖移動剤
、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン
を用いればシリル基含有ビニル系重合体の末端に加水分
解性シリル基を導入することができる。
In particular, if a chain transfer agent having a hydrolyzable silyl group in the molecule, such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, is used, the hydrolyzable silyl group can be introduced at the end of the silyl group-containing vinyl polymer.

重合溶剤としては、炭化水素類(トルエン、キシレン、
n−ヘキサン、シクロヘキサンなど)、酢酸エステル類
(酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、アルコール類(メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール、n−ブタノー
ルなど)、エーテル類(エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、セロソルブアセテートなど)、ケトン類(メチ
ルエチルケトン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン
、ジアセトンアルコール、メチルイソブチルケトン、ア
セトンなど)のごとき非反応性の溶剤であればとくに限
定はなく使用しうる。
Hydrocarbons (toluene, xylene,
n-hexane, cyclohexane, etc.), acetic acid esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, n-butanol, etc.), ethers (ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate, etc.), Any non-reactive solvent such as ketones (methyl ethyl ketone, ethyl acetoacetate, acetylacetone, diacetone alcohol, methyl isobutyl ketone, acetone, etc.) can be used without particular limitation.

本発明のプライマー。2のベースとなる組成物の他の成
分として、前記シリル基含有ビニル系重合体の硬化触媒
が使用されうる。該硬化触媒を使用するばあい、使用し
ないばあいと比較してシリル基含有ビニル系重合体の硬
化が促進される。とくに冬場の5℃程度というような低
温においても硬化が促進され、容易に架橋が形成され、
プライマー。2としての物性発現が速いという顕著な効
果かえられる。
Primer of the present invention. As another component of the base composition of No. 2, a curing catalyst for the silyl group-containing vinyl polymer may be used. When the curing catalyst is used, the curing of the silyl group-containing vinyl polymer is accelerated compared to when it is not used. In particular, curing is accelerated even at low temperatures of about 5℃ in winter, and crosslinks are easily formed.
Primer. The remarkable effect of 2 is that the physical properties develop quickly.

前記硬化触媒の具体例としては、たとえばジブチルスズ
ジラウレート、ジブチルスズジラレ−ト、ジオクチルス
ズジラウレート、ジオクチルスズジラレ−ト、オクチル
酸スズなどの有機スズ化合物;リン酸やモノメチルホス
フェート、モノエチルホスフェート、モノブチルホスフ
ェート、モノオクチルホスフェート、モノデシルホスフ
ェート、ジメチルホスフェート、ジエチルホスフェート
、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジ
デシルホスフェートなどのリン酸エステル、アルキルチ
タン酸塩;有機アルミニウム;マレイン酸、パラトルエ
ンスルホン酸などの酸性化合物;ヘキシルアミン、ジー
2−エチルヘキシルアミン、N、N−ジメチルドデシル
アミン、ドデシルアミンなどのアミン類;水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウムなどのアルカリ性化合物などがあ
げられる。これらの硬化触媒は単独で用いてもよく、2
種以上併用してもよい。
Specific examples of the curing catalyst include organic tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, dioctyltin dilaurate, and tin octylate; phosphoric acid, monomethyl phosphate, monoethyl phosphate, and Phosphate esters and alkyl titanates such as butyl phosphate, monooctyl phosphate, monodecyl phosphate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, and didecyl phosphate; Organoaluminium; Acidic acids such as maleic acid and para-toluenesulfonic acid Compounds; amines such as hexylamine, di-2-ethylhexylamine, N,N-dimethyldodecylamine, and dodecylamine; alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; and the like. These curing catalysts may be used alone, or 2
More than one species may be used in combination.

本発明においては、前記シリル基含有ビニル系重合体お
よび含有されていてもよい硬化触媒から本発明のプライ
マー。2のベースとなる組成物が調製される。
In the present invention, the primer of the present invention is made of the silyl group-containing vinyl polymer and the curing catalyst that may be contained. A base composition of No. 2 is prepared.

硬化触媒が使用されるばあい、前記組成物におけるシリ
ル基含有ビニル系重合体と硬化触媒との配合割合は、硬
化触媒の種類などによっても異なり一概には規定できな
いが、加水分解性シリル基含有ビニル系重合体100部
(重量部、以下同様)に対して通常0.01〜20部、
好ましく“は0.01〜lO部程度である。
When a curing catalyst is used, the blending ratio of the silyl group-containing vinyl polymer and the curing catalyst in the composition varies depending on the type of curing catalyst and cannot be unconditionally specified. Usually 0.01 to 20 parts per 100 parts (parts by weight, same hereinafter) of vinyl polymer,
Preferably, " is about 0.01 to 10 parts.

また、シリル基含有ビニル系重合体が、7g10℃以下
のシリル基含有ビニル系重合体と7g30℃以上のシリ
ル基含有ビニル系重合体とを含むように調製したばあい
には、とくにALCのように多孔質の無機質基材に適用
したばあい、7g10℃以下のシリル基含有ビニル系重
合体は低収縮性などの特性をよくするために、また7g
30℃以上のシリル基含有ビニル系重合体は補強性や耐
水性などをよくするために有効となり、好ましい。
In addition, when the silyl group-containing vinyl polymer is prepared to contain 7g of the silyl group-containing vinyl polymer of 10°C or less and 7g of the silyl group-containing vinyl polymer of 30°C or higher, especially ALC, etc. When applied to a porous inorganic base material, 7g of silyl group-containing vinyl polymer at 10°C or lower is used to improve properties such as low shrinkage.
A silyl group-containing vinyl polymer having a temperature of 30° C. or higher is effective for improving reinforcing properties, water resistance, etc., and is therefore preferred.

このばあいの7g10℃以下のシリル基含有ビニル系重
合体と7g30℃以上のシリル基含有ビニル系重合体と
の使用割合は重量比で1/9〜8/2程度が好ましい。
In this case, the ratio of the silyl group-containing vinyl polymer having a weight of 7 g at 10 DEG C. or lower to the silyl group-containing vinyl polymer having a temperature of 7 g at 30 DEG C. or higher is preferably about 1/9 to 8/2 by weight.

なお、Tgは下記Faxの式で計算することができる。Note that Tg can be calculated using the following Fax formula.

Tg   Tg。Tg Tg.

(式中、Tg  は1成分のTg s  l sはi成
分の重■ 量分率を表わす。) 前記シリル基含有ビニル系重合体および含有されていて
もよい硬化触媒からなる組成物の調製法にもとくに限定
はなく、これらを通常の方法により混合して調製すれば
よい。この際、要すればトルエン、キシレンなどの炭化
水素類;酢酸ブチルなどの酢酸エステル類;メタノール
、イソプロパツールなどのアルコール類;その他エーテ
ル類;ケトン類などの溶剤を使用してもよい。
(In the formula, Tg of one component represents the weight fraction of component i.) Method for preparing a composition comprising the silyl group-containing vinyl polymer and a curing catalyst that may be contained. There are no particular limitations, and these may be prepared by mixing them in a conventional manner. At this time, if necessary, solvents such as hydrocarbons such as toluene and xylene; acetic esters such as butyl acetate; alcohols such as methanol and isopropanol; other ethers; and ketones may be used.

前記組成物には脱水剤を配合してもよく配合しなくても
よいが、繰返し使用しても問題のない安定性や長期にわ
たる安定性を確保するためには脱水剤を配合するほうが
好ましい。
A dehydrating agent may or may not be included in the composition, but it is preferable to include a dehydrating agent in order to ensure stability that does not cause problems even after repeated use and long-term stability.

このような脱水剤の具体例としては、たとえばオルトギ
酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オル
ト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、メチルシリケート、エチルシリケートなど
の加水分解性エステル化合物があげられる。
Specific examples of such dehydrating agents include methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, ethyl orthoacetate, methyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methylsilicate, Examples include hydrolyzable ester compounds such as ethyl silicate.

前記説明では前記加水分解性エステル化合物は組成物の
調製時に配合しているが、シリル基含有ビニル系重合体
の重合前に加えて溶剤と兼用させてもよく、重合終了後
に加えておいてもよく、さらにはこの組成物を用いて本
発明のプライマー。2を調製する際に配合してもよい。
In the above explanation, the hydrolyzable ester compound is blended at the time of preparing the composition, but it may be added before the polymerization of the silyl group-containing vinyl polymer to serve as a solvent, or it may be added after the completion of the polymerization. This composition can even be used as a primer of the present invention. It may be blended when preparing 2.

前記組成物には密着性改良成分として、1分子中に少な
くとも1個の加水分解性基と結合したケイ素含有基を有
するアミン(以下、シリル基含有アミンともいう)の1
種または2種以上を含有させることができる。該シリル
基含有アミンを含有させるばあいには、たとえば本発明
のプライマー。2をセメント押出成形板のように緻密な
表面を有する無機質基材に適用したばあいにも密着性が
著しく改善されるという効果かえられる。
The composition contains, as an adhesion improving component, an amine having a silicon-containing group bonded to at least one hydrolyzable group in one molecule (hereinafter also referred to as a silyl group-containing amine).
A species or two or more species can be included. When the silyl group-containing amine is contained, for example, the primer of the present invention. When No. 2 is applied to an inorganic substrate having a dense surface such as a cement extrusion plate, the effect of significantly improving adhesion can be obtained.

前記シリル基含有アミンの具体例としては、たとえばγ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、N−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップ
リング剤前記アミノ基を含むシランカップリング剤とエ
チレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリ
ン、エポキシ化大豆油、油化シェルエポキシ■製のエピ
コート828、エピコート1001などのエポキシ基を
含む化合物などとの反応物などがあげられる。
Specific examples of the silyl group-containing amine include γ
-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-aminoethyl-γ-
A silane coupling agent such as aminopropyltrimethoxysilane and a silane coupling agent containing an amino group and an epoxy group such as ethylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin, epoxidized soybean oil, or Epicoat 828 or Epicoat 1001 manufactured by Yuka Shell Epoxy ■. Examples include reactants with other compounds.

また、前記シリル基含有アミンの使用量は、シリル基含
有ビニル系重合体100部に対して1〜500部程度が
好ましく、5〜200部程度がさらに好ましい。
The amount of the silyl group-containing amine used is preferably about 1 to 500 parts, more preferably about 5 to 200 parts, based on 100 parts of the silyl group-containing vinyl polymer.

前記シリル基含有アミンをシリル基含有ビニル系重合体
と併用するばあい、炭素数1〜4のアルキルアルコール
を添加すると、容器に入れた組成物を繰返し用いたり長
期にわたって使用する際の安定化、保存中の増粘や硬化
の防止に有効である。該炭素数1〜4のアルキルアルコ
ールの具体例としては、たとえばメタノール、エタノー
ル、n−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、n−ブタノール、5eC−ブタノールなどがあげられ
る。該アルキルアルコールの使用量は、シリル基含有ア
ミン100部に対して1〜200部程度が好ましく、5
〜100部程度がさらに好ましい。
When the silyl group-containing amine is used in combination with a silyl group-containing vinyl polymer, adding an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms can stabilize the composition when it is used repeatedly or over a long period of time in a container. Effective in preventing thickening and hardening during storage. Specific examples of the alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, and 5eC-butanol. The amount of the alkyl alcohol used is preferably about 1 to 200 parts per 100 parts of the silyl group-containing amine, and about 5
About 100 parts is more preferable.

前記シリル基含有アミンは前記説明では前記組成物調製
時に配合しているが、本発明のプライマー。2調製時に
配合してもよいことは当然のことである。
In the above explanation, the silyl group-containing amine is blended at the time of preparing the composition, but in the primer of the present invention. It is a matter of course that the ingredients may be blended at the time of preparation of the ingredients.

このようにして調製された本発明に用いる組成物は、一
般に通常の塗装方法、たとえば刷毛塗りやスプレー塗装
に適した樹脂濃度と、溶液粘度または希釈液粘度を有す
るものである。
The composition thus prepared for use in the present invention generally has a resin concentration and solution viscosity or dilute solution viscosity suitable for conventional coating methods, such as brush coating or spray coating.

本発明のプライマー。2は前記組成物のみから構成され
ていてもよいが、用途に応じて各種顔料、染料、沈降防
止剤、レベリング剤などの添加剤−二トロセルロース、
セルロースアセテートブチレートなどの繊維素;アルキ
ド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩素化プロ
ピレン樹脂、塩化ゴム、ポリビニルブチラールなどの樹
脂を添加して調製してもよい。とくに顔料の添加は、プ
ライマー。2を塗装した部分を識別するうえで有効であ
る。
Primer of the present invention. 2 may be composed only of the above composition, but depending on the use, additives such as various pigments, dyes, antisettling agents, leveling agents, nitrocellulose,
It may be prepared by adding cellulose such as cellulose acetate butyrate; resins such as alkyd resins, acrylic resins, vinyl chloride resins, chlorinated propylene resins, chlorinated rubber, and polyvinyl butyral. In particular, the addition of pigment is a primer. This is effective in identifying the parts painted with 2.

たとえば、本発明のプライマー。2がALC用のプライ
マー。2として使用されるばあいにはTgが10℃以下
のシリル基含有ビニル系重合体とTgが30℃以上のシ
リル基含有重合体の割合が重量比で1/9〜872程度
に配合したものをベース樹脂とし、酸化チタンなどで着
色したもののごとき処方のプライマー。2が、低収縮性
と耐水性、基材の補強性のバランスを改善するという点
から好ましい。セメント押出成形板用のプライマー。2
として使用されるばあいにはシリル基含有ビニル系重合
体100部に対してシリル基含有アミンを5〜200部
を添加し、そして使用する該シリル基含有アミンを10
0部を基準として炭素数1〜4のアルキルアルコールを
5〜100部添加し、酸化チタンなどで着色したものの
ごとき処方のプライマー。2が、基材への密着性がよい
、保存中の粘度の安定性がよいなどの点から好ましい。
For example, the primers of the invention. 2 is a primer for ALC. When used as 2, the weight ratio of a silyl group-containing vinyl polymer with a Tg of 10°C or less and a silyl group-containing polymer with a Tg of 30°C or higher is about 1/9 to 872. A primer with a formula such as a base resin and colored with titanium oxide. 2 is preferable from the viewpoint of improving the balance between low shrinkage, water resistance, and reinforcing properties of the base material. Primer for cement extrusion boards. 2
When used as a silyl group-containing vinyl polymer, 5 to 200 parts of the silyl group-containing amine is added to 100 parts of the silyl group-containing vinyl polymer.
A primer with a formulation such as one to which 5 to 100 parts of an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms is added based on 0 parts and colored with titanium oxide or the like. No. 2 is preferable from the viewpoints of good adhesion to the substrate and good viscosity stability during storage.

このようにして調製された本発明のプライマー。2は、
一般に刷毛塗りやスプレー塗装などの一般の塗装法に適
した樹脂固形分濃度と、溶液粘度または希釈液粘度をも
つという特性を有するものであるが、含有せしめ・られ
る成分の種類や量、用途などによりこれらの特性も変化
するため、前記特性の範囲をはずれるものであってもよ
いことは当然のことである。
The primer of the present invention thus prepared. 2 is
In general, it has the characteristics of having a resin solid content concentration and solution viscosity or diluted solution viscosity that are suitable for general painting methods such as brush painting and spray painting, but the types and amounts of ingredients contained and the purpose etc. Since these characteristics also change depending on the characteristics, it is natural that the characteristics may be outside the range of the above characteristics.

前記のごとき本発明のプライマー。2は無機質基材に塗
装され、無機質基材の吸水性などの調整がはかられる。
The primer of the present invention as described above. 2 is applied to an inorganic base material to adjust the water absorbency of the inorganic base material.

本発明のプライマー。2はシリル基含有ビニル系重合体
をベースとするため、この重合体に存在する加水分解性
シリル基が水分により加水分解して5IOH基が生成し
、無機質基材表面に存在する5tall基と反応するこ
とにより、強固な結合が生成するためか、たとえばセメ
ント押出成形板のように緻密なものに対しても密着性が
良好である。また、前記加水分解性シリル基の加水分解
およびそののちおこるシロキサン結合の生成は、冬場の
5℃程度というような低温下においてもおこるため、た
とえば従来のエポキシ系プライマー。2における低温下
で使用できないという問題が解消される。さらに、シリ
ル基含有ビニル系重合体の主鎖がビニル系重合体鎖とい
うエポキシ系樹脂に比してやわらかい主鎖からなるため
、ALCのように多孔質で脆弱な表面に適用してもエポ
キシ系プライマー。2のばあいのような問題が生じない
Primer of the present invention. Since 2 is based on a vinyl polymer containing silyl groups, the hydrolyzable silyl groups present in this polymer are hydrolyzed by moisture to generate 5IOH groups, which react with the 5tall groups present on the surface of the inorganic base material. By doing so, a strong bond is formed, and the adhesion is good even to a dense object such as an extruded cement plate. Further, since the hydrolysis of the hydrolyzable silyl group and the subsequent formation of siloxane bonds occur even at a low temperature of about 5° C. in winter, for example, conventional epoxy primers. The problem in No. 2 that it cannot be used at low temperatures is solved. Furthermore, since the main chain of the silyl group-containing vinyl polymer is a vinyl polymer chain, which is softer than that of epoxy resins, epoxy resins can be applied to porous and fragile surfaces like ALC. Primer. Problems like those in case 2 do not occur.

前記無機質基材の具体例としては、たとえばコンクリー
ト、モルタル、ALC、気泡コンクリート、煉瓦、瓦、
スレート、ケイ酸カルシウム板、陶磁器、タイル、石材
、木片セメント板、セメント押出成形板、スラブ、石こ
うセメント板などがあげられる。
Specific examples of the inorganic base material include concrete, mortar, ALC, cellular concrete, brick, tile,
Slate, calcium silicate board, ceramic, tile, stone, wood chip cement board, cement extrusion board, slab, gypsum cement board, etc.

本発明のプライマー。2の塗装方法にはとくに制限はな
く、またその塗布量は塗装される無機質基材表面の緻密
性、吸水性などやプライマー。2の組成などによっても
異なり一概に規定できないが、たとえばセメント押出成
形板のように緻密な表面の基材では一般に固形分でlO
〜long/M程度、ALCのように多孔質表面の基材
では一般に固形分で50〜200g/nf程度である。
Primer of the present invention. There are no particular restrictions on the second coating method, and the amount of coating depends on the density and water absorption of the surface of the inorganic substrate to be coated, as well as the primer. Although it cannot be defined unconditionally as it varies depending on the composition of
- long/M, and in the case of a base material with a porous surface such as ALC, the solid content is generally about 50 to 200 g/nf.

以上のように本発明のプライマー。2を塗装した無機質
基材は、耐薬品性、補強性、耐水性または上塗材との密
着性に優れたものとなり、長期耐久性に優れた外装材な
どとして好適に使用しうる。
The primer of the present invention as described above. The inorganic base material coated with No. 2 has excellent chemical resistance, reinforcing properties, water resistance, and adhesion with top coating materials, and can be suitably used as an exterior material with excellent long-term durability.

つぎに本発明のプライマー。2を実施例に基づき説明す
る。
Next is the primer of the present invention. 2 will be explained based on an example.

合成例1〜3 撹拌装置、温度計、チッ素導入管、滴下ロート、冷却管
を備えた反応器にキシレン380gを仕込み、110℃
に加熱した。そののち、ブチルアクリレート29!zr
、メチルメタクリレート579g、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランtt7g、アクリルアミド
9g1アゾビスイソブチロニトリル8.5gを溶かした
溶液を、反応器に3時間かけて連続添加した。七ツマー
添加終了後、別に用意したアゾビスイソブチロニトリル
2gとトルエン140 gとの?lI液ヲさらに1時間
かけて添加し、さらに1時間後重合を行ない、シリル基
含有ビニル樹脂(a−1)の溶液をえた。
Synthesis Examples 1 to 3 380 g of xylene was charged into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a nitrogen introduction tube, a dropping funnel, and a cooling tube, and the temperature was heated to 110°C.
heated to. After that, butyl acrylate 29! zr
A solution containing 579 g of methyl methacrylate, 7 g of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 9 g of acrylamide, and 8.5 g of azobisisobutyronitrile was continuously added to the reactor over 3 hours. After the addition of the 7-mer, add 2 g of azobisisobutyronitrile prepared separately and 140 g of toluene. The lI solution was added over a further 1 hour, and after another 1 hour, polymerization was carried out to obtain a solution of the silyl group-containing vinyl resin (a-1).

えられた樹脂溶液の不揮発分濃度は63%であった。ま
た該樹脂のGPC法による数平均分子量は15.000
であった。シリル基含有ビニル樹脂をPVC5%、塗料
固形分濃度50%となるように酸化チタン(石原産業■
製のCR−90’)を分散させ、白エナメルを調製した
。分散はガラスピーズを用い、ペイントシェーカーで2
時間行なった。
The nonvolatile content concentration of the resin solution obtained was 63%. In addition, the number average molecular weight of this resin by GPC method is 15.000.
Met. Titanium oxide (Ishihara Sangyo ■
A white enamel was prepared by dispersing CR-90') produced by the company. For dispersion, use glass beads and use a paint shaker for 2
I did it for an hour.

一方、単量体およびアゾビスイソブチロニトリルの使用
割合を第1表に示すように変更した他は前記(合成例1
)と同様にして2種の加水分解性シリル基含有ビニル樹
脂(a−2)  (a−3)の溶液をえ、白エナメルを
調製した。
On the other hand, except that the proportions of monomers and azobisisobutyronitrile used were changed as shown in Table 1,
) A white enamel was prepared by preparing solutions of two types of hydrolyzable silyl group-containing vinyl resins (a-2) and (a-3).

〔以下余白〕[Margin below]

合成例4 撹拌装置、温度計、チッ素導入管、冷却管を備えた反応
器にキシレン100g、メタノール80g1エピコー)
 828(油化シェルエポキシ■製のビスフェノールA
型エポキシ樹脂)58g。
Synthesis Example 4 100g of xylene, 80g of methanol (1 Epicor) in a reactor equipped with a stirring device, thermometer, nitrogen introduction tube, and cooling tube
828 (Bisphenol A manufactured by Yuka Shell Epoxy■
mold epoxy resin) 58g.

^1100(日本ユニカー鈎製のγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン)64gを仕込み、常温で30分、そ
ののち70℃で2時間反応させてシリル基含有アミンの
溶液(a−4)をえた。なお、(a−4)はメタノール
やキシレンを含んだ反応液を示す。
64 g of ^1100 (gamma-aminopropyltriethoxysilane manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.) was charged and reacted at room temperature for 30 minutes and then at 70°C for 2 hours to obtain a solution (a-4) of silyl group-containing amine. Note that (a-4) indicates a reaction solution containing methanol and xylene.

えられた反応物を赤外スペクトル分析法により分析した
ところ、910am−’のエポキシ基の吸収は消滅して
いた。
When the obtained reaction product was analyzed by infrared spectroscopy, it was found that the absorption of the epoxy group at 910 am-' had disappeared.

実施例1〜4および比較例I JIS R5201の標準砂を用いて作製したモルタル
板に、合成例1〜3でえられた白エナメル10部にジオ
クチルスズマレエートを第2表に記載の量加えたものお
よび市販されているエポキシ系プライマー。2のそれぞ
れを、乾燥後の厚さが約1OIAになるように塗装し、
ただちに5℃で養生した。2時間後に塗装サンプルを水
に全没し、5℃で1日保存したのち外観の変化の有無を
目視観察した。結果を第2表に示す。
Examples 1 to 4 and Comparative Example I To a mortar plate prepared using JIS R5201 standard sand, 10 parts of the white enamel obtained in Synthesis Examples 1 to 3 and dioctyltin maleate were added in the amounts listed in Table 2. and commercially available epoxy primers. Paint each of 2 so that the thickness after drying is about 1 OIA,
It was immediately cured at 5°C. After 2 hours, the painted samples were completely immersed in water and stored at 5° C. for 1 day, after which they were visually observed for any change in appearance. The results are shown in Table 2.

〔以下余白〕[Margin below]

実施例5〜9および比較例2 ALC板(日本テストパネル工業■製)の全面に、第3
表に示したプライマー。2を乾燥後の厚さが約10通に
なるように塗布し、常温で7日間放置したのち水にサン
プルを全没させ、下記凍結融解性試験を行ない、外観の
変化(ワレの発生)の有無を目視観察し、異常の発生し
たサイクル数および5サイクル後の重量変化率を測定し
た。
Examples 5 to 9 and Comparative Example 2 The third layer was applied to the entire surface of the ALC board (manufactured by Nippon Test Panel Industries)
Primers shown in the table. 2 was applied to a thickness of approximately 10 sheets after drying, left at room temperature for 7 days, the sample was completely immersed in water, and the following freeze-thaw test was conducted to determine whether there was any change in appearance (occurrence of cracks). The presence or absence was visually observed, and the number of cycles in which an abnormality occurred and the weight change rate after 5 cycles were measured.

結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

凍結融解性試験は一20℃で3時間、60℃で3時間を
1サイクルとして行なった。
The freeze-thaw test was conducted at -20°C for 3 hours and at 60°C for 3 hours as one cycle.

〔以下余白〕[Margin below]

來 派 実施例1O〜13および比較例3 押出セメント板(■ノザワ製の商品名アスロック)に第
4表に示した組成のプライマー。2を乾燥後の厚さが約
10.i7mになるように塗布し、常温で7日間放置し
たのち水にサンプルを全没させ、実施例5〜つと同様に
して凍結融解性試験を行ない、ブリスターまたはワレの
発生の有無を目視観察してこれらの発生したサイクル数
を求めた。また、50サイクルを終了した時点で密着性
試験を行なった。結果を第4表に示す。
Examples 1O to 13 and Comparative Example 3 A primer having the composition shown in Table 4 was applied to an extruded cement board (trade name: Asrock manufactured by Nozawa Co., Ltd.). The thickness of 2 after drying is about 10. The sample was applied to a concentration of i7m, left at room temperature for 7 days, then completely immersed in water, and a freeze-thaw test was conducted in the same manner as in Examples 5 to 5, and the presence or absence of blisters or cracks was visually observed. The number of these cycles that occurred was determined. Further, an adhesion test was conducted at the end of 50 cycles. The results are shown in Table 4.

なお、第4表中のAl120は、N−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランである。また
、密着性は111−ゴバン目のセロハンテープ剥離法で
評価した。
Note that Al120 in Table 4 is N-β-aminoethyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane. Further, the adhesion was evaluated by a cellophane tape peeling method of 111-th grid.

〔以下余白〕[Margin below]

〔発明の効果〕 本発明のプライマー。2を使用すると、従来のエポキシ
系プライマー。2を用いたばあいの欠点であるALCの
ように多孔質で脆弱な表面に適用したばあい、塗膜はワ
レが生じやすく耐久性に劣るという欠点や、セメント押
出成形板のように表面が緻密なものへの密着力が不充分
であるという欠点や、低温で使用できないなどの欠点を
解ン肖することができる。
[Effects of the Invention] Primer of the present invention. 2 uses a conventional epoxy primer. The disadvantage of using 2 is that when applied to a porous and fragile surface like ALC, the coating film tends to crack and has poor durability, and the surface is dense like cement extrusion board. It is possible to understand the drawbacks such as insufficient adhesion to objects and the inability to use at low temperatures.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 主鎖が実質的にビニル系重合体鎖からなり、末端お
よび(または)側鎖に加水分解性基と結合したケイ素含
有基を1分子中に少なくとも1個有するシリル基含有ビ
ニル系重合体および含有されていてもよい硬化触媒から
なる組成物をベースとする無機質基材用プライマー。 2 前記シリル基含有ビニル系重合体として、少なくと
もガラス転移点(Tg)が10℃以下のシリル基含有ビ
ニル系重合体とガラス転移点 (Tg)が30℃以上のシリル基含有ビニル系共重合体
とを含む請求項1記載のプライマー。 3 加水分解性基と結合したケイ素含有基を分子中に少
なくとも1個有するアミンを少なくとも1種含有する請
求項1または2記載のプライマー。 4 炭素数1〜4のアルキルアルコールを含む請求項3
記載のプライマー。 5 顔料を含有する請求項1、2または3記載のプライ
マー。 6 無機質基材がALCである請求項2記載のプライマ
ー。 7 無機質基材がセメント押出成形板である請求項3記
載のプライマー。
[Scope of Claims] 1. A silyl group whose main chain consists essentially of a vinyl polymer chain and which has at least one silicon-containing group in one molecule bonded to a hydrolyzable group at the terminal and/or side chain. A primer for an inorganic substrate based on a composition comprising a vinyl polymer and a curing catalyst that may be contained. 2 As the silyl group-containing vinyl polymer, at least a silyl group-containing vinyl polymer having a glass transition point (Tg) of 10°C or lower and a silyl group-containing vinyl copolymer having a glass transition point (Tg) of 30°C or higher. The primer according to claim 1, comprising: 3. The primer according to claim 1 or 2, containing at least one amine having at least one silicon-containing group in its molecule bonded to a hydrolyzable group. 4 Claim 3 containing an alkyl alcohol having 1 to 4 carbon atoms
Primer as described. 5. The primer according to claim 1, 2 or 3, containing a pigment. 6. The primer according to claim 2, wherein the inorganic base material is ALC. 7. The primer according to claim 3, wherein the inorganic base material is a cement extrusion plate.
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